CN111453705A - 一种改性石膏处理高cod废硫酸的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种改性石膏处理高COD废硫酸的方法，所述方法包括如下步骤：使用改性石膏对废硫酸进行吸附处理，吸附处理完成后进行固液分离，得到处理后硫酸与吸附石膏；混合碱性溶液与吸附石膏，固液分离后得到硫酸盐溶液与钙渣；混合酸液与钙渣，固液分离后得到固态有机物与钙盐溶液；混合硫酸盐溶液与钙盐溶液，得到硫酸钙沉淀与可溶性盐溶液；电解可溶性盐溶液，得到酸液与碱性溶液，所得酸液与碱性溶液进行回用。本发明利用石膏对高COD废硫酸进行处理，无需对废硫酸中的有机物进行碳化处理，且处理过程不额外产生废液，处理过程环境友好且成本较低。
Description
技术领域
本发明属于废硫酸再生技术领域，涉及一种高COD废硫酸的处理方法，尤其涉及一种改性石膏处理高COD废硫酸的方法。
背景技术
工业生产中的废硫酸主要来源于有机物的硝化、磺化、酯化、烷基化、催化、干燥过程以及钛白粉生产、钢铁酸洗和气体干燥等过程。通常按废硫酸中所含的杂质不同分为有机废硫酸和无机废硫酸，其中有机废硫酸占到了总比例60％以上。
有机废硫酸因高有机物含量及高COD的特点，使得其很难通过常规工艺路线实现有效的回收再利用。一般的蒸发浓缩工艺随着蒸发的进行，硫酸浓度不断提高，硫酸的氧化性逐渐显现。加上蒸发器内部的高温环境使得绝大多数有机物，尤其是大分子有机物炭化、变性，导致硫酸粘度增加，同时蒸发器结垢严重。
CN 105036090 A公开了一种高COD废硫酸资源化处理工艺技术，所述处理工艺技术包括以下工艺步骤：(a)废硫酸预处理：将废硫酸引入预处理池，投加一定量的预处理助剂，搅拌24h并静置24h，之后用泵打入蒸发原料池等待蒸发提供；(b)蒸发提浓：根据废硫酸浓度，以及目标成品硫酸浓度，选择合理的蒸发提浓方式，将硫酸浓缩至浓度不低于90％；(c)高温氧化脱色：待废硫酸浓缩至目标浓度后，引入脱色罐，趁热加入氧化助剂，搅拌并控制反应温度，反应1-2h后即完成脱色；(d)再生硫酸冷却：将脱色后的硫酸引入硫酸冷却罐，冷却后即为成品再生硫酸，进入储罐。
上述处理工艺虽然能够对废硫酸中的有机物进行处理，但需要额外的添加氧化剂进行氧化，氧化助剂的消耗提高了废硫酸的回收的成本，而且降低了废硫酸的处理效率。
CN 106986314 A公开了一种中温碳化法处理高COD硫酸的方法及装置，包括有分馏塔，分馏塔和碳化釜连接，所述碳化釜装设在中温碳化炉中并由其加热，所述碳化釜连接至冷却器；所述分馏塔和蒸发塔连接，蒸发塔的循环路径上设置有强制循环泵，蒸发塔的出气口连接至冷凝器，所述冷凝器连接至冷凝罐。所述方法为：首先将质量浓度为85％以上的废硫酸经过预热后通入分馏塔进行传质传热，然后进入碳化釜内，通过碳化釜将废硫酸中的COD碳化分解为气体，碳化后的硫酸经过溢流口进入冷却器后进入成品酸罐。该方法及装置需要额外的热源对废酸中的COD进行处理，同样存在能耗较高的问题。
CN 101066817 A公开了一种高污染低浓度废酸回收利用方法，包括将含有硫酸的废水经过多效浓缩、过滤除杂后加入无机盐MX与硫酸进行反应，生成气体和酸性的混盐，酸性的混盐经中和、除杂脱色后直接利用或去静置、分离；所述的卤代盐MX，X为F-、Cl-、Br-或I-；M为与硫酸根可以形成可溶性硫酸盐的阳离子。该回收利用方法中的除杂脱色同样需要消耗的工艺操作，且无法对有机物进行有效处理。
因此，提供一种能耗低，且能够有效利用高COD废酸的方法，有利于节能减排并提高企业的经济效益。
发明内容
本发明的目的在于提供一种改性石膏处理高COD废硫酸的方法，所述方法利用石膏对高COD废硫酸进行处理，无需对废硫酸中的有机物进行碳化处理，且处理过程不额外产生废液，处理过程环境友好且成本较低。本发明所述“废硫酸”为硫酸质量分数为60wt％的废硫酸。
为达到此发明目的，本发明采用以下技术方案：
本发明提供了一种改性石膏处理高COD废硫酸的方法，所述方法包括如下步骤：
(1)使用改性石膏对废硫酸进行吸附处理，吸附处理完成后进行固液分离，得到处理后硫酸与吸附石膏；
(2)混合碱性溶液与步骤(1)所得吸附石膏，固液分离后得到硫酸盐溶液与钙渣；
(3)混合酸液与步骤(2)所得钙渣，固液分离后得到固态有机物与钙盐溶液；
(4)混合步骤(2)所得硫酸盐溶液与步骤(3)所得钙盐溶液，得到硫酸钙沉淀与可溶性盐溶液；
(5)电解步骤(4)所得可溶性盐溶液，得到酸液与碱性溶液，所得酸液回用于步骤(3)，所得碱性溶液回用于步骤(2)。
本发明所述“高COD废硫酸”为COD≥20000ppm的废硫酸。
优选地，步骤(1)所述改性石膏为使用表面活性剂进行改性的石膏。
优选地，所述改性的方法包括：使石膏与表面活性剂充分混合，300-500℃的条件下烘干，得到所述改性石膏。
所述烘干的温度为300-500℃，例如可以是300℃、350℃、400℃、450℃或500℃，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
混合石膏与表面活性剂时，表面活性剂的质量为石膏质量的0.1-1％，例如可以是0.1％、0.2％、0.3％、0.4％、0.5％、0.6％、0.7％、0.8％、0.9％或1％，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
优选地，所述表面活性剂包括阳离子表面活性剂和/或阴离子表面活性剂，优选为阴离子表面活性剂。
优选地，所述阴离子表面活性剂为硬脂酸盐和/或十二烷基苯磺酸盐。
所述硬脂酸盐包括但不限于硬脂酸钠和/或硬脂酸钾；所述十二烷基苯磺酸盐包括但不限于十二烷基苯磺酸钠和/或十二烷基苯磺酸钾。
优选地，步骤(1)所述吸附处理的时间为40-80min，例如可以是40min、45min、50min、55min、60min、65min、70min、75min或80min，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
优选地，步骤(1)所述吸附处理的温度为10-30℃，例如可以是10℃、15℃、20℃、25℃或30℃，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
优选地，步骤(2)所述碱性溶液包括氢氧化钠溶液和/或氢氧化钾溶液。
优选地，步骤(2)所述碱性溶液的浓度为10-20wt％，例如可以是10wt％、12wt％、15wt％、16wt％、18wt％或20wt％，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
在碱性溶液浓度为10-20wt％的条件下，碱性溶液中的氢氧根能够与硫酸钙反应生成氢氧化钙。本发明通过使用10-20wt％的碱性溶液处理步骤(1)所得吸附石膏，实现了钙的重复利用。
优选地，步骤(2)所述碱性溶液与步骤(1)所得吸附石膏的液固比为(3-5):1，例如可以是3:1、3.5:1、4:1、4.5:1或5:1，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用，所述液固比单位为mL/g。
优选地，步骤(3)所述酸液包括盐酸溶液和/或硝酸溶液。
优选地，步骤(3)所述酸液的浓度为3-10wt％。
进一步优选地，所述酸液为盐酸溶液时，酸液的浓度为5-10wt％；所述酸液为硝酸溶液时，酸液的浓度为3-5wt％。
本发明利用酸液处理步骤(2)所得钙渣，使酸液能够溶解步骤(2)所述钙渣中的碳酸钙，因此，本发明所述酸液的用量能够将碳酸钙完全溶解即可，本发明不做过多具体限定。
优选地，本发明所述固液分离的方法包括过滤和/或离心。
优选地，步骤(4)所述混合的温度为10-30℃，例如可以是10℃、15℃、20℃、25℃或30℃，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
优选地，所述方法还包括对步骤(1)所得处理后硫酸进行浓缩的步骤。
作为本发明所述方法的优选技术方案，所述方法包括如下步骤：
(1)使用改性石膏对废硫酸在10-30℃的条件下吸附处理40-80min，吸附处理完成后进行固液分离，得到处理后硫酸与吸附石膏；所述处理后硫酸经过浓缩后进行回用；所述改性石膏为使用表面活性剂进行改性的石膏，所述表面活性剂为硬脂酸盐和/或十二烷基苯磺酸盐；
(2)按照液固比(3-5):1混合浓度为10-20wt％的碱性溶液与步骤(1)所得吸附石膏，固液分离后得到硫酸盐溶液与钙渣；所述液固比单位为mL/g；
(3)混合浓度为3-10wt％的酸液与步骤(2)所得钙渣，固液分离后得到固态有机物与钙盐溶液；
(4)10-30℃的条件下混合步骤(2)所得硫酸盐溶液与步骤(3)所得钙盐溶液，得到硫酸钙沉淀与可溶性盐溶液；
(5)电解步骤(4)所得可溶性盐溶液，得到酸液与碱性溶液，所得酸液回用于步骤(3)，所得碱性溶液回用于步骤(2)。
相对于现有技术，本发明具有以下有益效果：
本发明利用石膏对COD≥20000ppm的硫酸进行处理，处理过程既能够利用石膏分离废硫酸中的有机物，又能够在处理过程中不产生额外的废液，处理过程环境友好。
附图说明
图1为本发明提供的改性石膏处理高COD废硫酸的方法的工艺流程图。
具体实施方式
下面通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。本领域技术人员应该明了，所述实施例仅仅是帮助理解本发明，不应视为对本发明的具体限制。
本发明具体实施方式部分所处理废硫酸为COD为20000ppm，硫酸质量分数为60wt％的废硫酸。
实施例1
本实施例提供了一种改性石膏处理高COD废硫酸的方法，所述方法的工艺流程图如图1所示，包括如下步骤：
(1)使用改性石膏对废硫酸在20℃的条件下吸附处理60min，吸附处理完成后进行固液分离，得到处理后硫酸与吸附石膏；所述处理后硫酸经过浓缩后进行回用；
(2)按照液固比4:1混合浓度为15wt％的氢氧化钠溶液与步骤(1)所得吸附石膏，固液分离后得到硫酸钠溶液与钙渣；所述液固比单位为mL/g；
(3)混合浓度为6wt％的盐酸溶液与步骤(2)所得钙渣，使钙渣中的碳酸钙与氢氧化钙溶解完全，固液分离后得到固态有机物与氯化钙溶液；
(4)20℃的条件下混合步骤(2)所得硫酸钠溶液与步骤(3)所得氯化钙溶液，得到硫酸钙沉淀与氯化钠溶液；
(5)电解步骤(4)所得氯化钠溶液，得到6wt％的盐酸溶液与15wt％的氢氧化钠溶液，所得盐酸溶液回用于步骤(3)，所得氢氧化钠溶液回用于步骤(2)。
步骤(1)所述改性石膏为如下改性方法制备得到的改性石膏：使石膏与硬质酸钠充分混合，400℃的条件下烘干，得到所述改性石膏；混合石膏与硬质酸钠时，表面活性剂的质量为石膏质量的0.5％。
按照GB/T 11914-89中规定的方法对步骤(1)所得处理后硫酸中的COD进行测定，经过检测，所得处理后硫酸中的COD≤30ppm。
且本实施例提供的方法能够回收废硫酸中的有机物，所用酸碱通过电解处理实现了重复利用；所述方法作为一套完整的工艺流程，没有额外的废液产生。
实施例2
本实施例提供了一种改性石膏处理高COD废硫酸的方法，所述方法包括如下步骤：
(1)使用改性石膏对废硫酸在15℃的条件下吸附处理70min，吸附处理完成后进行固液分离，得到处理后硫酸与吸附石膏；所述处理后硫酸经过浓缩后进行回用；
(2)按照液固比3.5:1混合浓度为18wt％的氢氧化钠溶液与步骤(1)所得吸附石膏，固液分离后得到硫酸钠溶液与钙渣；所述液固比单位为mL/g；
(3)混合浓度为8wt％的盐酸溶液与步骤(2)所得钙渣，使钙渣中的碳酸钙与氢氧化钙溶解完全，固液分离后得到固态有机物与氯化钙溶液；
(4)25℃的条件下混合步骤(2)所得硫酸钠溶液与步骤(3)所得氯化钙溶液，得到硫酸钙沉淀与氯化钠溶液；
(5)电解步骤(4)所得氯化钠溶液，得到8wt％的盐酸溶液与18wt％的氢氧化钠溶液，所得盐酸溶液回用于步骤(3)，所得氢氧化钠溶液回用于步骤(2)。
步骤(1)所述改性石膏为如下改性方法制备得到的改性石膏：使石膏与硬质酸钾充分混合，350℃的条件下烘干，得到所述改性石膏；混合石膏与硬质酸钾时，表面活性剂的质量为石膏质量的0.8％。
按照GB/T 11914-89中规定的方法对步骤(1)所得处理后硫酸中的COD进行测定，经过检测，所得处理后硫酸中的COD≤30ppm。
且本实施例提供的方法能够回收废硫酸中的有机物，所用酸碱通过电解处理实现了重复利用；所述方法作为一套完整的工艺流程，没有额外的废液产生。
实施例3
本实施例提供了一种改性石膏处理高COD废硫酸的方法，所述方法包括如下步骤：
(1)使用改性石膏对废硫酸在25℃的条件下吸附处理50min，吸附处理完成后进行固液分离，得到处理后硫酸与吸附石膏；所述处理后硫酸经过浓缩后进行回用；
(2)按照液固比4.5:1混合浓度为12wt％的氢氧化钠溶液与步骤(1)所得吸附石膏，固液分离后得到硫酸钠溶液与钙渣；所述液固比单位为mL/g；
(3)混合浓度为10wt％的盐酸溶液与步骤(2)所得钙渣，使钙渣中的碳酸钙与氢氧化钙溶解完全，固液分离后得到固态有机物与氯化钙溶液；
(4)15℃的条件下混合步骤(2)所得硫酸钠溶液与步骤(3)所得氯化钙溶液，得到硫酸钙沉淀与氯化钠溶液；
(5)电解步骤(4)所得氯化钠溶液，得到10wt％的盐酸溶液与12wt％的氢氧化钠溶液，所得盐酸溶液回用于步骤(3)，所得氢氧化钠溶液回用于步骤(2)。
步骤(1)所述改性石膏为如下改性方法制备得到的改性石膏：使石膏与硬质酸钾充分混合，450℃的条件下烘干，得到所述改性石膏；混合石膏与硬质酸钾时，表面活性剂的质量为石膏质量的0.3％。
按照GB/T 11914-89中规定的方法对步骤(1)所得处理后硫酸中的COD进行测定，经过检测，所得处理后硫酸中的COD≤30ppm。
且本实施例提供的方法能够回收废硫酸中的有机物，所用酸碱通过电解处理实现了重复利用；所述方法作为一套完整的工艺流程，没有额外的废液产生。
实施例4
本实施例提供了一种改性石膏处理高COD废硫酸的方法，所述方法包括如下步骤：
(1)使用改性石膏对废硫酸在10℃的条件下吸附处理80min，吸附处理完成后进行固液分离，得到处理后硫酸与吸附石膏；所述处理后硫酸经过浓缩后进行回用；
(2)按照液固比5:1混合浓度为10wt％的氢氧化钾溶液与步骤(1)所得吸附石膏，固液分离后得到硫酸钾溶液与钙渣；所述液固比单位为mL/g；
(3)混合浓度为5wt％的硝酸溶液与步骤(2)所得钙渣，使钙渣中的碳酸钙与氢氧化钙溶解完全，固液分离后得到固态有机物与硝酸钙溶液；
(4)30℃的条件下混合步骤(2)所得硫酸钾溶液与步骤(3)所得硝酸钙溶液，得到硫酸钙沉淀与硝酸钾溶液；
(5)电解步骤(4)所得硝酸钾溶液，得到5wt％的硝酸溶液与10wt％的氢氧化钾溶液，所得硝酸溶液回用于步骤(3)，所得氢氧化钾溶液回用于步骤(2)。
步骤(1)所述改性石膏为如下改性方法制备得到的改性石膏：使石膏与十二烷基脂肪酸钠充分混合，300℃的条件下烘干，得到所述改性石膏；混合石膏与十二烷基脂肪酸钠时，表面活性剂的质量为石膏质量的1％。
按照GB/T 11914-89中规定的方法对步骤(1)所得处理后硫酸中的COD进行测定，经过检测，所得处理后硫酸中的COD≤30ppm。
且本实施例提供的方法能够回收废硫酸中的有机物，所用酸碱通过电解处理实现了重复利用；所述方法作为一套完整的工艺流程，没有额外的废液产生。
实施例5
本实施例提供了一种改性石膏处理高COD废硫酸的方法，所述方法包括如下步骤：
(1)使用改性石膏对废硫酸在30℃的条件下吸附处理40min，吸附处理完成后进行固液分离，得到处理后硫酸与吸附石膏；所述处理后硫酸经过浓缩后进行回用；
(2)按照液固比3:1混合浓度为20wt％的氢氧化钠溶液与步骤(1)所得吸附石膏，固液分离后得到硫酸钠溶液与钙渣；所述液固比单位为mL/g；
(3)混合浓度为3wt％的硝酸溶液与步骤(2)所得钙渣，使钙渣中的碳酸钙与氢氧化钙溶解完全，固液分离后得到固态有机物与硝酸钙溶液；
(4)10℃的条件下混合步骤(2)所得硫酸钠溶液与步骤(3)所得硝酸钙溶液，得到硫酸钙沉淀与硝酸钠溶液；
(5)电解步骤(4)所得硝酸钠溶液，得到3wt％的硝酸溶液与20wt％的氢氧化钠溶液，所得硝酸溶液回用于步骤(3)，所得氢氧化钠溶液回用于步骤(2)。
步骤(1)所述改性石膏为如下改性方法制备得到的改性石膏：使石膏与十二烷基脂肪酸钾充分混合，500℃的条件下烘干，得到所述改性石膏；混合石膏与十二烷基脂肪酸钾时，表面活性剂的质量为石膏质量的0.1％。
按照GB/T 11914-89中规定的方法对步骤(1)所得处理后硫酸中的COD进行测定，经过检测，所得处理后硫酸中的COD≤30ppm。
且本实施例提供的方法能够回收废硫酸中的有机物，所用酸碱通过电解处理实现了重复利用；所述方法作为一套完整的工艺流程，没有额外的废液产生。
对比例1
本对比例提供了一种改性石膏处理高COD废硫酸的方法，除所用石膏为未经过改性的石膏外，其余均与实施例1相同。
按照GB/T 11914-89中规定的方法对步骤(1)所得处理后硫酸中的COD进行测定，经过检测，所得处理后硫酸中的COD＞80ppm。
对比例2
本对比例提供了一种改性石膏处理高COD废硫酸的方法，除所用石膏为未经过改性的石膏外，其余均与实施例2相同。
按照GB/T 11914-89中规定的方法对步骤(1)所得处理后硫酸中的COD进行测定，经过检测，所得处理后硫酸中的COD＞80ppm。
对比例3
本对比例提供了一种改性石膏处理高COD废硫酸的方法，除所用石膏为未经过改性的石膏外，其余均与实施例3相同。
按照GB/T 11914-89中规定的方法对步骤(1)所得处理后硫酸中的COD进行测定，经过检测，所得处理后硫酸中的COD＞80ppm。
对比例4
本对比例提供了一种改性石膏处理高COD废硫酸的方法，除所用石膏为未经过改性的石膏外，其余均与实施例4相同。
按照GB/T 11914-89中规定的方法对步骤(1)所得处理后硫酸中的COD进行测定，经过检测，所得处理后硫酸中的COD＞80ppm。
对比例5
本对比例提供了一种改性石膏处理高COD废硫酸的方法，除所用石膏为未经过改性的石膏外，其余均与实施例5相同。
按照GB/T 11914-89中规定的方法对步骤(1)所得处理后硫酸中的COD进行测定，经过检测，所得处理后硫酸中的COD＞80ppm。
综上所述，本发明利用石膏对COD≥20000ppm的硫酸进行处理，处理过程既能够利用石膏分离废硫酸中的有机物，又能够在处理过程中不产生额外的废液，处理过程环境友好。
申请人声明，以上所述仅为本发明的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，所属技术领域的技术人员应该明了，任何属于本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，可轻易想到的变化或替换，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。
Claims (10)
1.一种改性石膏处理高COD废硫酸的方法，其特征在于，所述方法包括如下步骤：
(1)使用改性石膏对废硫酸进行吸附处理，吸附处理完成后进行固液分离，得到处理后硫酸与吸附石膏；
(2)混合碱性溶液与步骤(1)所得吸附石膏，固液分离后得到硫酸盐溶液与钙渣；
(3)混合酸液与步骤(2)所得钙渣，固液分离后得到固态有机物与钙盐溶液；
(4)混合步骤(2)所得硫酸盐溶液与步骤(3)所得钙盐溶液，得到硫酸钙沉淀与可溶性盐溶液；
(5)电解步骤(4)所得可溶性盐溶液，得到酸液与碱性溶液，所得酸液回用于步骤(3)，所得碱性溶液回用于步骤(2)。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)所述改性石膏为使用表面活性剂进行改性的石膏。
3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述表面活性剂包括阳离子表面活性剂和/或阴离子表面活性剂，优选为阴离子表面活性剂；
优选地，所述阴离子表面活性剂为硬脂酸盐和/或十二烷基苯磺酸盐。
4.根据权利要求1-3任一项所述的方法，其特征在于，步骤(1)所述吸附处理的时间为40-80min；
优选地，步骤(1)所述吸附处理的温度为10-30℃。
5.根据权利要求1-4任一项所述的方法，其特征在于，步骤(2)所述碱性溶液包括氢氧化钠溶液和/或氢氧化钾溶液；
优选地，步骤(2)所述碱性溶液的浓度为10-20wt％；
优选地，步骤(2)所述碱性溶液与步骤(1)所得吸附石膏的液固比为(3-5):1，所述液固比单位为mL/g。
6.根据权利要求1-5任一项所述的方法，其特征在于，步骤(3)所述酸液包括盐酸溶液和/或硝酸溶液；
优选地，步骤(3)所述酸液的浓度为3-10wt％。
7.根据权利要求1-6任一项所述的方法，其特征在于，所述固液分离的方法包括过滤和/或离心。
8.根据权利要求1-7任一项所述的方法，其特征在于，步骤(4)所述混合的温度为10-30℃。
9.根据权利要求1-8任一项所述的方法，其特征在于，所述方法还包括对步骤(1)所得处理后硫酸进行浓缩的步骤。
10.根据权利要求1-9任一项所述的方法，其特征在于，所述方法包括如下步骤：
(1)使用改性石膏对废硫酸在10-30℃的条件下吸附处理40-80min，吸附处理完成后进行固液分离，得到处理后硫酸与吸附石膏；所述处理后硫酸经过浓缩后进行回用；所述改性石膏为使用表面活性剂进行改性的石膏，所述表面活性剂为硬脂酸盐和/或十二烷基苯磺酸盐；
(2)按照液固比(3-5):1混合浓度为10-20wt％的碱性溶液与步骤(1)所得吸附石膏，固液分离后得到硫酸盐溶液与钙渣；所述液固比单位为mL/g；
(3)混合浓度为3-10wt％的酸液与步骤(2)所得钙渣，固液分离后得到固态有机物与钙盐溶液；
(4)10-30℃的条件下混合步骤(2)所得硫酸盐溶液与步骤(3)所得钙盐溶液，得到硫酸钙沉淀与可溶性盐溶液；
(5)电解步骤(4)所得可溶性盐溶液，得到酸液与碱性溶液，所得酸液回用于步骤(3)，所得碱性溶液回用于步骤(2)。
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