CN101269798A - 一种废硫酸中有机资源回收与废硫酸精制的方法 - Google Patents

一种废硫酸中有机资源回收与废硫酸精制的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN101269798A
CN101269798A CNA200810025572XA CN200810025572A CN101269798A CN 101269798 A CN101269798 A CN 101269798A CN A200810025572X A CNA200810025572X A CN A200810025572XA CN 200810025572 A CN200810025572 A CN 200810025572A CN 101269798 A CN101269798 A CN 101269798A
Authority
CN
China
Prior art keywords
sulfuric acid
resin
nda
waste acid
sulfur waste
Prior art date
Application number
CNA200810025572XA
Other languages
English (en)
Inventor
刘福强
胡大波
李爱民
李正斌
荆晓生
樊健
赵卫伟
孙越
龙超
朱兆连
张全兴
Original Assignee
南京大学
江苏南大戈德环保科技有限公司
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 南京大学, 江苏南大戈德环保科技有限公司 filed Critical 南京大学
Priority to CNA200810025572XA priority Critical patent/CN101269798A/zh
Publication of CN101269798A publication Critical patent/CN101269798A/zh

Links

Abstract

本发明公开了一种废硫酸中有机资源回收与废硫酸精制的方法。首先将来自精细化工产品生产工段的废硫酸进行过滤预处理,然后通过NDA-1800、NDA-1600、NDA-88、NDA-99或NDA-150树脂进行吸附处理,可去除废硫酸中99%以上的有机物,处理后无色透明,COD可降至50mg/L以下;树脂可以通过4-14%NaOH水溶液进行彻底脱附再生,脱附率>95%。经过吸附后的稀硫酸进行浓缩处理,可得到无色透明的93-98%的工业用浓硫酸。本发明避免了废硫酸中有机物的直接排放或污染转移,回收了具有很大经济价值的有机资源,制取了可回用于生产的工业用浓硫酸,实现了污染负荷削减的同时回收了有用资源,具有显著的经济价值和环境效益。

Description

一种废硫酸中有机资源回收与废硫酸精制的方法技术领域本发明涉及一种精细化工行业如染料、医药、香料、农药化工中间体及有机 颜料中间体生产过程中产生的废硫酸中有机资源回收与废硫酸精制的方法。背景技术废硫酸是一种重要的无机化工原料,广泛应用于制造各种化工产品,清洗机械产品等。废硫酸一般产生在氯碱、精细化工等行业。浓度范围为10—70%, 主要含有不同浓度和种类的精细化工原料或者产品,其引起的COD约500— 10000 mg/L。国内通常采用石灰中和法进行预处理,采用氧化或生化进行达标 处理,流程长,成本高,不符合循环经济理念。研究结果表明,采用预处理后直 接浓縮的办法,在最优化的实验操作条件下,经处理后得到的浓硫酸外观颜色为 淡黄色,有机物含量往往在500mg/L以上,无法被企业回收利用,而且其中有 机物去除的不够彻底,造成了有机资源的浪费和污染。目前国内外文献中未见针 对精细化工行业副产废硫酸的资源化及精制处理方法的报道。发明内容1. 本发明的目的:针对精细化工行业生产过程中产生的废硫酸无法回收并且处理成本高的问 题,本发明提供了一种废硫酸中有机资源回收与废硫酸精制的方法。该方法能够 通过选择性吸附控制有机毒物与硫酸的高效分离,在有效防治废酸污染的同时实 现了废硫酸与其中有机资源的分离提纯及回收利用。2. 技术方案本发明的目的是通过以下技术方案来实现的:一种废硫酸中有机资源回收与废硫酸精制的方法,其包括以下步骤:A) 废硫酸在吸附之前先通过过滤预处理,预处理后废硫酸呈红色或褐色,COD 为500—10000 mg/L , SS<10mg/L;B) 将经过预处理后的废硫酸通过装填有树脂的吸附塔,使废硫酸中主要有机物吸附在NDA-1800、 NDA-1600、 NDA-88、 NDA-99或NDA-150系列树脂树脂上,得到重量百分比为10—70%和COD<50mg/L的无色透明的稀硫 酸;C) 用重量百分比为4一16% NaOH水溶液作为脱附剂将吸附了有机物的树 脂进行再生;D) 脱附下来的高浓度脱附液经中和处理回收有机资源,低浓度脱附液用于循 环配制脱附剂;E) 把步骤B)中吸附后得到的重量百分比为10—70%的稀硫酸进行浓縮处理, 可得到无色透明的重量百分比浓度为93—98%的工业用浓硫酸。树脂吸附时,经预处理后的废硫酸可以在5〜50 'C和流量为1〜8 BV/h(BV 一树脂床体积)的条件通过装填有树脂的吸附塔;使废水中的主要有机物在树脂 上吸附、分离、富集。吸附后得到的稀硫酸无色透明,其COD《50mg/L。优选的树脂是江苏南大戈德环保科技有限公司生产的NDA-1800树脂。本发明中树脂再生所用脱附剂分别为重量百分比浓度为4一16 % NUOH水 溶液1〜5 BV和3〜8 BV水,能够将吸附了有机物的树脂进行完全的脱附再生, 脱附温度为30〜80°C,脱附流量为1〜5BV/h。本发明所述方法中吸附段采用单塔或双塔顺流吸附与单塔顺流脱附运行方式。3.有益效果本发明公开了一种废硫酸中有机资源回收与废硫酸精制的方法,采用吸附法 和浓縮法实现废硫酸的精制处理。通过该方法处理后,能够使COD为500 — 10000mg/L、采用常规方法难以有效处理的废硫酸,首先获得无色透明的稀硫酸, 然后经浓縮处理后得到无色透明的重量百分比为93%—98%精制浓硫酸。获得 的精制硫酸中,COD降至50mg/L以下,COD去除率>90%。采用该发明方法 可从每吨废硫酸中回收100—700 kg以上的重量百分比浓度为93—98%的工业 用浓硫酸。具体实施方式以下通过实施例对本发明进一步说明。实施例1将20 ml NDA-1800树脂分别装入两根带夹套的玻璃吸附柱中(O32X360 mm)。室温(20°C)下将羟基蒽醌生产过程中副产的浓度约15%废硫酸(COD 约10000 mg/L)通过过滤预处理后,以1BV/h的流量通过复合功能树脂床层,废 水处理量为10BV/批次,吸附出水COD〈50mg/L,然后把吸附出水进行浓縮处理, 直到得到无色透明的重量百分比为98%硫酸。用5BV重量百分比为12% NaOH水溶液+ 8BV水,在5(TC下以1BV/h经过 复合功能树脂床层进行脱附,树脂上有机物的脱附率>99%。树脂再生得到的高浓 度脱附液,经60%的稀硫酸水溶液处理进行中和处理回收羟基蒽醌等有机中间体。 低浓度脱附液用于循环配制脱附剂。实施例2用NDA-1600将实施例1中所用树脂替代,50'C条件下将羟基蒽醌生产过程 中副产的浓度约重量百分比为15%废硫酸(COD约10000 mg/L)通过过滤预处 理后,以5BV/h的流量通过树脂床层,废水处理量为5BV/批次,吸附出水 COD<50mg/L,然后把吸附出水进行浓縮处理,直到得到无色透明的98%硫酸。用5BV重量百分比为8% NaOH水溶液+ 5BV水,在70'C下以1BV/h经过 树脂床层进行脱附,树脂上有机物的脱附率>99%。树脂再生得到的高浓度脱附液, 经60%的稀硫酸水溶液处理进行中和处理回收羟基蒽醌等有机中间体。低浓度脱 附液用于循环配制脱附剂。实施例3将40 ml NDA-1800树脂分别装入两根带夹套的玻璃吸附柱中(①32X360 mm)。10'C条件下将氨基蒽醌生产过程中副产的浓度约50X废硫酸(COD约1000 mg/L)通过过滤预处理后,以8BV/h的流量通过树脂床层,废水处理量为80BV/ 批次,吸附出水COD〈50mg/L,然后把吸附出水进行浓縮处理,直到得到无色透 明的重量百分比为93%硫酸。用1BV 16% NaOH水溶液+ 3BV水,在3CTC下以4BV/h经过树脂床层进行 脱附,树脂上有机物的脱附率>99%。树脂再生得到的高浓度脱附液,经60%的稀硫酸水溶液处理进行中和处理回收氨基蒽醌等有机中间体。低浓度脱附液用于 循环配制脱附剂。实施例4将50 ml树脂(NDA-1800)分别装入两根带夹套的玻璃吸附柱中(①32X 360 mm)。在4CTC条件下将蒽醌生产过程中副产的浓度约40%废硫酸(COD约 800 mg/L)通过过滤预处理后,以6BV/h的流量通过树脂床层,废水处理量为 100BV/批次,吸附出水COD《50mg/L,然后把吸附出水进行浓縮处理,直到得到 无色透明的重量百分比为98%的硫酸。用4BV重量百分比为6% NaOH水溶液+ 3BV水,在5CTC下以5BV/h经过 树脂床层进行脱附,树脂上有机物的脱附率>99%。树脂再生得到的高浓度脱附液, 经60%的稀硫酸水溶液处理进行中和处理回收蒽醌等有机中间体。低浓度脱附液 用于循环配制脱附剂。实施例5将30 ml树脂(NDA-1800)分别装入两根带夹套的玻璃吸附柱中(①32X 360 mm)。在30'C条件下将间甲酚生产过程中副产的浓度约30%废硫酸(COD 约17000 mg/L)通过过滤预处理后,以2BV/h的流量通过树脂床层,废水处理量 为8BV/批次,吸附出水COD<50mg/L,然后把吸附出水进行浓縮处理,直到得 到无色透明的重量百分比为98%的硫酸。用1BV重量百分比为4% NaOH水溶液+ 3BV水,在8(TC下以1BV/h经过 树脂床层进行脱附,树脂上有机物的脱附率>99%。树脂再生得到的高浓度脱附液, 经60%的稀硫酸水溶液处理进行中和处理回收间甲酚等有机中间体。低浓度脱附 液用于循环配制脱附剂。实施例6将20 ml树脂(NDA-1800)分别装入两根带夹套的玻璃吸附柱中(032X 360 mm)。在3(TC条件下将冬青油生产过程中副产的重量百分比浓度为60%废 硫酸(COD约18000 mg/L)通过过滤预处理后,以1BV/h的流量通过树脂床层,废水处理量为8BV/批次,吸附出水COD<50mg/L,然后把吸附出水进行浓缩处 理,直到得到无色透明的重量百分比为93%硫酸。用1BV重量百分比为14% NaOH水溶液+ 3BV水,在7CTC下以5BV/h经过树脂床层进行脱附,树脂上有机物的脱附率>99%。树脂再生得到的高浓度脱附液, 经60%的稀硫酸水溶液处理进行中和处理回收冬青油等有机中间体。低浓度脱附 液用于循环配制脱附剂。实施例7将20 ml树脂(NDA-1600)分别装入两根带夹套的玻璃吸附柱中(cP32X 360 mm)。在3CTC条件下将马来酰肼生产过程中副产的重量百分比浓度为35% 废硫酸(COD约50000 mg/L)通过过滤预处理后,以1BV/h的流量通过树脂床 层,废水处理量为5BV/批次,吸附出水COD<50mg/L,然后把吸附出水进行浓 縮处理,直到得到无色透明的重量百分比为98%硫酸。用1BV重量百分比为8% NaOH水溶液+ 3BV水,在7CTC下以1BV/h经过 树脂床层进行脱附,树脂上有机物的脱附率>99%。树脂再生得到的高浓度脱附液, 经60%的稀硫酸水溶液处理进行中和处理回收马来酰肼等有机中间体。低浓度脱 附液用于循环配制脱附剂。实施例8用两根聚丙烯吸附柱(0160X1000 mm)替代实施例1中的玻璃吸附柱, 每柱装填树脂(NDA-1800)量10公斤(约13 L),两柱串联适用,按照700倍 于实施例2中的废水处理量进行操作,可以得到与实施例1相一致的吸附处理和 资源回收的效果。实施例9选用石墨吸附塔(0400X2400mm),装填树脂(NDA-1800) 190公斤(约 250 L);在4CTC条件下将氨基蒽醌生产过程中产生的重量百分比浓度为50%废 硫酸(其COD约为1000mg/L)预处理后用泵顺流注入吸附塔,装填树脂的单塔 顺流吸附和单塔顺流脱附的方法,吸附流量控制在1.5m3/h,每批处理量控制在20 m3,废水经处理后,吸附出水无色透明,COD<50mg/L。 用0.5 m310% NaOH + 1 m3水溶液,在5CTC下以0.5m3/h速度经过树脂床层进 行脱附,树脂上有机物的脱附率>99%。树脂再生得到的高浓度脱附液采用60% 的工业硫酸进行中和处理,回收氨基蒽醌等有机中间体。实施例10其它操作同实施例1,用NDA-88、 NDA-99或NDA-150树脂来替换 NDA-1800树脂,在同等条件下其吸附效果略差于NDA-1800树脂和NDA-1600树脂,但也使得废硫酸中主要有机物吸附在树脂上,得到COD<50mg/L的无色透明的稀硫酸。

Claims (4)

1. 一种废硫酸中有机资源回收与废硫酸精制的方法,其包括以下步骤: A)废硫酸在吸附之前先通过过滤预处理,预处理后废硫酸COD为500-10000mg/L,SS<10mg/L; B)将经过预处理后的废硫酸通过装填有NDA-1800、NDA-1600、NDA-88、NDA-99或NDA-150树脂的吸附塔,使废硫酸中主要有机物吸附在树脂上,得到COD<50mg/L的无色透明的稀硫酸; C)用重量百分比为4-16%NaOH水溶液作为脱附剂将吸附了有机物的树脂进行再生; D)脱附下来的高浓度脱附液经中和处理回收有机资源,低浓度脱附液用于循环配制脱附剂; E)把步骤B)中吸附后得到的稀硫酸进行浓缩处理,可得到无色透明的重量百分比浓度为93-98%的硫酸。
2、 根据权利要求l所述的废硫酸中有机资源回收与废硫酸精制的方法,其特征 是:在步骤B)中,通过预处理后的废硫酸在5〜5(TC温度下以1〜8 BV/h的 流量通过装填有树脂的吸附塔。
3、 根据权利要求2所述的废硫酸中有机资源回收与废硫酸精制的方法,其特征 是:树脂为NDA-1800树脂。
4、 根据权利要求1 ~ 3中任一项所述的废硫酸中有机资源回收与废硫酸精制的方 法,其特征是:在步骤C)中,所述脱附剂是重量百分比浓度为4-16% NaOH 水溶液1~5 BV和3-8 BV水,脱附温度为30~8(TC,脱附剂的流量为1-5 BV/h。
CNA200810025572XA 2008-05-08 2008-05-08 一种废硫酸中有机资源回收与废硫酸精制的方法 CN101269798A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CNA200810025572XA CN101269798A (zh) 2008-05-08 2008-05-08 一种废硫酸中有机资源回收与废硫酸精制的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CNA200810025572XA CN101269798A (zh) 2008-05-08 2008-05-08 一种废硫酸中有机资源回收与废硫酸精制的方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN101269798A true CN101269798A (zh) 2008-09-24

Family

ID=40004063

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNA200810025572XA CN101269798A (zh) 2008-05-08 2008-05-08 一种废硫酸中有机资源回收与废硫酸精制的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN101269798A (zh)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102010082A (zh) * 2010-09-29 2011-04-13 南京梅山冶金发展有限公司 废稀硫酸回收利用处理方法
CN103482587A (zh) * 2013-09-17 2014-01-01 四川泸天化股份有限公司 富含有机杂质废硫酸的净化回收工艺
CN104058370A (zh) * 2014-06-13 2014-09-24 王金明 一种二甲基二氯硅烷水解副产盐酸提纯的方法
CN105384151A (zh) * 2015-12-09 2016-03-09 南京环保产业创新中心有限公司 废硫酸综合利用处理方法
CN106673067A (zh) * 2016-12-30 2017-05-17 钦州学院 利用烷基化废硫酸生产电池级硫酸锰的方法

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102010082A (zh) * 2010-09-29 2011-04-13 南京梅山冶金发展有限公司 废稀硫酸回收利用处理方法
CN103482587A (zh) * 2013-09-17 2014-01-01 四川泸天化股份有限公司 富含有机杂质废硫酸的净化回收工艺
CN104058370A (zh) * 2014-06-13 2014-09-24 王金明 一种二甲基二氯硅烷水解副产盐酸提纯的方法
CN104058370B (zh) * 2014-06-13 2016-04-06 王金明 一种二甲基二氯硅烷水解副产盐酸提纯的方法
CN105384151A (zh) * 2015-12-09 2016-03-09 南京环保产业创新中心有限公司 废硫酸综合利用处理方法
CN106673067A (zh) * 2016-12-30 2017-05-17 钦州学院 利用烷基化废硫酸生产电池级硫酸锰的方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101704594B (zh) 一种印染深度处理废水净化装置及净化方法
CN101570372B (zh) 一种电镀废水净化、资源综合利用的方法
CN100579921C (zh) 一种对硝基苯胺生产废水的治理与资源回收利用的方法
CN1204044C (zh) 用湿法磷酸制备工业级磷酸和食品级磷酸的方法
CN101659457B (zh) 一种处理生化尾水树脂脱附液的回收与处置方法
CN102976361A (zh) 一种从焦化脱硫脱氰废液中提取高纯度硫氰酸铵和硫酸铵的方法
CN104876380B (zh) 一种高浓度有机含铜废水的处理及铜的回收方法
US10662075B2 (en) Method and apparatus for the recovery and deep treatment of polluted acid
CN104355474B (zh) 一种从工业废水中提取铜离子的工艺
CN104445095A (zh) 一种冶炼污酸净化的方法
CN1680195A (zh) 对苯二甲酸生产废水的治理及其资源的回收方法
CN101337707A (zh) 一种离子交换法处理二甲胺废水的方法
CN100569356C (zh) 一种树脂用于印染废水的深度处理及回用的方法
CN102320629B (zh) 利用白炭黑母液水生产试剂级硫酸钠的方法
CN105418701B (zh) 一种从新霉素发酵液中提取新霉素的方法
CN101391844A (zh) 盐渍泡菜盐水回收技术
CN103723897B (zh) 一种对污泥进行杀菌除臭脱水去重金属的处理工艺
CN105110544B (zh) 一种大孔树脂处理稀碱废水的方法
CN104129831B (zh) 一种利用螯合树脂同时去除和回收重金属离子和有机酸的方法
CN102674398B (zh) 一种从脱硫废液中回收硫酸铵和硫氰酸铵的方法
CN101838065B (zh) 电解锰生产末端废水中六价铬的回收方法
CN103224259A (zh) 一种粗硫酸镍精制并回收有价金属的方法
CN102583951B (zh) 一种酸浸出法铝循环混凝污泥资源化处理方法
CN102872792A (zh) 一种去除天然水体中锂离子的复合吸附材料及其制备方法
CN101966996B (zh) 一种从含硫氰酸盐的废水溶液中提取NaSCN的方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C12 Rejection of a patent application after its publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Open date: 20080924