CN111440286A - 一种手性Co-MOF/CoSR/PU核壳复合材料的制备方法与应用 - Google Patents

一种手性Co-MOF/CoSR/PU核壳复合材料的制备方法与应用 Download PDF

Info

Publication number
CN111440286A
CN111440286A CN202010172311.1A CN202010172311A CN111440286A CN 111440286 A CN111440286 A CN 111440286A CN 202010172311 A CN202010172311 A CN 202010172311A CN 111440286 A CN111440286 A CN 111440286A
Authority
CN
China
Prior art keywords
mof
chiral
cosr
composite material
core
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202010172311.1A
Other languages
English (en)
Inventor
童磊
王志玲
王博
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
University of Jinan
Original Assignee
University of Jinan
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by University of Jinan filed Critical University of Jinan
Priority to CN202010172311.1A priority Critical patent/CN111440286A/zh
Publication of CN111440286A publication Critical patent/CN111440286A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/75—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic
    • C08G18/751—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring
    • C08G18/752—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group
    • C08G18/753—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group containing one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group having a primary carbon atom next to the isocyanate or isothiocyanate group
    • C08G18/755—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group containing one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group having a primary carbon atom next to the isocyanate or isothiocyanate group and at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to a secondary carbon atom of the cycloaliphatic ring, e.g. isophorone diisocyanate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/38—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen
    • C08G18/3855—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having sulfur
    • C08G18/3857—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having sulfur having nitrogen in addition to sulfur
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/64—Macromolecular compounds not provided for by groups C08G18/42 - C08G18/63
    • C08G18/6415—Macromolecular compounds not provided for by groups C08G18/42 - C08G18/63 having nitrogen
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N27/00—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
    • G01N27/26—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating electrochemical variables; by using electrolysis or electrophoresis
    • G01N27/28—Electrolytic cell components
    • G01N27/30—Electrodes, e.g. test electrodes; Half-cells
    • G01N27/308—Electrodes, e.g. test electrodes; Half-cells at least partially made of carbon
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N27/00—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
    • G01N27/26—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating electrochemical variables; by using electrolysis or electrophoresis
    • G01N27/416—Systems
    • G01N27/48—Systems using polarography, i.e. measuring changes in current under a slowly-varying voltage

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Abstract

本发明公开了一种手性Co‑MOF/CoSR/PU核壳复合材料的制备方法以及该材料用于青霉胺对映体高效电化学识别的应用，属于纳米催化、手性传感等技术领域。其主要步骤是室温合成Co‑MOF，加入L‑半胱氨酸手性修饰，与异佛尔酮二异氰酸酯聚合制得手性Co‑MOF/CoSR/PU核壳复合材料。该复合材料制备所用原料成本低，制备工艺简单，反应能耗低。制备的手性传感器用于L‑青霉胺和D‑青霉胺对映体含量的灵敏检测，方法简单、易操作，手性检测效果显著。

Description

一种手性Co-MOF/CoSR/PU核壳复合材料的制备方法与应用
技术领域
本发明涉及一种手性Co-MOF/CoSR/PU核壳复合材料的制备方法和应用，属于纳米材料、金属有机配合聚合物和催化等技术领域。
背景技术
分子式和构造式相同，其构型互为镜像关系但无法重叠的异构体，称为对映异构体，简称对映体，相应的分子称为手性分子。现代医药和农药行业中许多重要的分子是手性分子。很多情况下，对映体中的一种表现出所需要的生理活性，而对映体中的另一种则表现出无活性甚至毒性。由于对映体在非手性环境下表现出相同的物理和化学特性，因此，对映体的识别和量化是一个重要的研究课题。目前，基于手性固定相的核磁共振(NMR)、气相色谱(GC)和高效液相色谱法(HPLC)对对映体的检测和分析，仍广泛应用于实验室和工业生产中，对控制相关产品的质量具有重要的作用。然而，这些方法需要高浓度的分析物，操作过于复杂，仪器相对昂贵，并且，通常情况下，气相色谱法和高效液相色谱法耗时长。分子印迹聚合物(MIPs)拥有80多年的历史，在对映体分析的基础研究上已取得相当大的进展。因MIPs创建的三维交联聚合物对于模板或者靶向分子的形状、尺寸和官能团有记忆，因此，MIPs选择性强，但也存在一些问题，如模板消除不彻底，传质能力弱，结合能力差和动力学速率低，因此，限制了该技术在的广泛应用。电化学传感技术具有高选择性、仪器成本低廉、操作简便以及实时在线检测等优点。与色谱仪器不同，该技术的检测范围广，适于低浓度检测。然而，目前电化学手性传感的研究还处于初级阶段。
制备传感器电活性界面材料是电化学手性传感器的关键。手性金属有机框架物(MOFs) 是由金属离子和多齿手性配体合成的一类新型晶体材料。由于手性MOFs超高的表面积、明确的网络结构、可控的手性通道和孔隙以及主客体相互作用等诸多优点，使其在电化学手性传感器方面有着潜在的应用前景。但迄今为止，仅几例报道非手性MOFs作为电化学传感用于检测一些非手性物质。例如，Gassensmith的团队用γ-环糊精的衍生物CDMOF-2定量测量空气中CO2浓度。吴的团队研制出一种水稳定Cu-MOF同时检测抗坏血酸和L-色氨酸的。除此之外，也有极少的文献报道非手性MOFs材料及其衍生物在酶生物传感器中的应用。本发明基于MOFS材料构建了电化学传感器，用于青霉胺异构体的检测。测试结果显示该电化学传感器灵敏度高，检出限低，稳定性好。
发明内容
本发明的技术任务之一是为了弥补现有技术的不足，提供一种手性Co- MOF/CoSR/PU核壳复合材料的制备方法，该方法所用原料成本低，制备工艺简单，反应能耗低，具有工业应用前景。
本发明的技术任务之二是提供一种手性Co-MOF/CoSR/PU核壳复合材料的用途，即将该手性Co-MOF/CoSR/PU核壳复合材料用于检测L-青霉胺和D-青霉胺对映体的含量，该检测仪器成本低、分析效率高、操作方便，操作技术要求低。
本发明的技术方案如下：
1.一种手性Co-MOF/CoSR/PU核壳复合材料的制备方法
(1)制备手性Co-MOF/CoSR复合材料
将1.8-2.2mmol六水合硝酸钴和7-9mmol 2-甲基咪唑分别溶于12-15mL乙醇中，混合上述两种溶液，室温静置24h，离心分离，乙醇洗涤3次，即制得Co-MOF；向制得的Co-MOF 中加入5-8mL、0.2M的L-半胱氨酸水溶液共混，磁力搅拌1h，继续离心分离，乙醇洗涤 3次，85℃干燥至恒重，制得手性Co-MOF/CoSR复合材料；
(2)制备手性Co-MOF/CoSR/PU核壳复合材料
将0.4-0.6g异佛尔酮二异氰酸酯、0.2-0.3g的手性Co-MOF/CoSR复合材料与15-20mL体积比为15/85的水/DMF的混合溶剂共混，30-40℃恒温加热1h，离心分离，体积比为15/85水/DMF洗涤3次，90℃干燥至恒重，即制得手性Co-MOF/CoSR/PU核壳复合材料。
所述SR，构造式如下：
Figure RE-GDA0002538431090000021
所述Co-MOF，为ZIF-67，属于金属有机框架物，化学式为Co(C4H5N2)2,是由1个Co2+和2个C4H5N2 -组成，C4H5N2 -为2-甲基咪唑负离子；
所述PU，为异佛尔酮二异氰酸酯分子中的高活性异氰酸酯基-NCO与Co-MOF/CoSR表面上的氨基反应生成的聚脲高分子；
所述手性Co-MOF/CoSR/PU核壳复合材料，为Co-MOF/CoSR为核、PU为壳的核壳复合材料。
2.如上所述的制备方法制备的手性Co-MOF/CoSR/PU核壳复合材料用于电化学传感检测对映体的应用。
(1)制备手性传感器工作电极
在氧化铝粉末抛光、水和乙醇清洗洁净的4mm的玻碳电极表面上，滴涂6μL手性Co-MOF/CoSR/PU核壳复合材料悬浮液，室温晾干，制得Co-MOF/CoSR/PU手性传感器工作电极；
所述手性Co-MOF/CoSR/PU核壳复合材料悬浮液，是将3mg手性Co-MOF/CoSR/PU核壳复合材料与250μL异丙醇、720μL水、30μL Nafion共混，在180W的水浴中超声10- 15min制得；
(2)构建手性电化学传感器
将Co-MOF/CoSR/PU手性传感器工作电极、饱和甘汞参比电极和铂丝对电极连接在电化学工作站上，制得了Co-MOF/CoSR/PU手性电化学传感器；
(3)检测L-青霉胺和D-青霉胺对映体
以pH为7.0、0.1mol·L-1的PBS缓冲溶液为电解液，采用步骤(2)制得的手性电化学传感器，采用差分脉冲伏安法，分别测定不同浓度的L-青霉胺和D-青霉胺标准溶液的电流值，绘制基于手性Co-MOF/CoSR/PU核壳复合材料的L-青霉胺和D-青霉胺对映体工作曲线；将待测样品的溶液代替L-青霉胺和D-青霉胺标准溶液，进行样品中L-青霉胺和D-青霉胺含量的检测；
所述手性传感器对L-青霉胺和D-青霉胺对映体溶液的检测范围为0.1-1.0×10-12g·mL-1。
本发明有益的技术效果如下：
(1)本发明手性Co-MOF/CoSR/PU核壳复合材料的制备，制备过程一锅法操作，工艺简单，易于工业化。
(2)本发明手性Co-MOF/CoSR/PU核壳复合材料的制备过程中加入了手性配体L-半胱氨酸，与Co-MOF反应生成CoSR，不仅提高了复合材料的导电性，并且L-半胱氨酸导致Co-MOF复合材料产生手性；另一方面，异佛尔酮二异氰酸酯分子中的高活性异氰酸酯基-NCO与Co-MOF/CoSR表面上的氨基反应生成的聚脲高分子，导致生成的Co- MOF/CoSR/PU复合材料为核壳复合材料，聚脲高分子又引进了-NHCONH-活性位点，使得该复合材料活性增加。。
(3)本发明提供的手性Co-MOF/CoSR/PU核壳复合材料的电化学手性传感器，方法简单、易操作，检测L-青霉胺和D-青霉胺对映体的含量，具有快速响应、检测范围宽、灵敏度高、操作简单、省时等特点。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步描述，但本发明的保护范围不仅局限于实施例，该领域专业人员对本发明技术方案所作的改变，均应属于本发明的保护范围内。
实施例1一种手性Co-MOF/CoSR/PU核壳复合材料的制备方法将1.8mmol六水合硝酸钴和7mmol 2-甲基咪唑分别溶于12mL乙醇中，混合上述两种溶液，室温静置24h，离心分离，乙醇洗涤3次，即制得Co-MOF；向制得的Co-MOF中加入 5mL、0.2M的L-半胱氨酸水溶液共混，磁力搅拌1h，继续离心分离，乙醇洗涤3次， 85℃干燥至恒重，制得手性Co-MOF/CoSR复合材料；
将0.4g异佛尔酮二异氰酸酯、0.2g的手性Co-MOF/CoSR复合材料与15mL体积比为15/85的水/DMF的混合溶剂共混，30℃恒温加热1h，离心分离，体积比为15/85水/DMF洗涤 3次，90℃干燥至恒重，即制得手性Co-MOF/CoSR/PU核壳复合材料。
所述SR，构造式如下：
Figure RE-GDA0002538431090000041
所述Co-MOF，为ZIF-67，属于金属有机框架物，化学式为Co(C4H5N2)2,是由1个Co2+和2个C4H5N2 -组成，C4H5N2 -为2-甲基咪唑负离子；
所述PU，为异佛尔酮二异氰酸酯分子中的高活性异氰酸酯基-NCO与Co-MOF/CoSR表面上的氨基反应生成的聚脲高分子；
所述手性Co-MOF/CoSR/PU核壳复合材料，为Co-MOF/CoSR为核、PU为壳的核壳复合材料。
实施例2一种手性Co-MOF/CoSR/PU核壳复合材料的制备方法
将2.0mmol六水合硝酸钴和8mmol 2-甲基咪唑分别溶于12mL乙醇中，混合上述两种溶液，室温静置24h，离心分离，乙醇洗涤3次，即制得Co-MOF；向制得的Co-MOF中加入 6mL、0.2M的L-半胱氨酸水溶液共混，磁力搅拌1h，继续离心分离，乙醇洗涤3次， 85℃干燥至恒重，制得手性Co-MOF/CoSR复合材料；
将0.5g异佛尔酮二异氰酸酯、0.2g的手性Co-MOF/CoSR复合材料与18mL体积比为15/85的水/DMF的混合溶剂共混，35℃恒温加热1h，离心分离，体积比为15/85水/DMF洗涤 3次，90℃干燥至恒重，即制得手性Co-MOF/CoSR/PU核壳复合材料。
所述SR、Co-MOF、PU、Co-MOF/CoSR/PU核壳复合材料的结构和性质同实施例1
实施例3一种手性Co-MOF/CoSR/PU核壳复合材料的制备方法
将2.2mmol六水合硝酸钴和9mmol 2-甲基咪唑分别溶于15mL乙醇中，混合上述两种溶液，室温静置24h，离心分离，乙醇洗涤3次，即制得Co-MOF；向制得的Co-MOF中加入 8mL、0.2M的L-半胱氨酸水溶液共混，磁力搅拌1h，继续离心分离，乙醇洗涤3次， 85℃干燥至恒重，制得手性Co-MOF/CoSR复合材料；
将0.6g异佛尔酮二异氰酸酯、0.3g的手性Co-MOF/CoSR复合材料与20mL体积比为15/85的水/DMF的混合溶剂共混，40℃恒温加热1h，离心分离，体积比为15/85水/DMF洗涤 3次，90℃干燥至恒重，即制得手性Co-MOF/CoSR/PU核壳复合材料。
所述SR、Co-MOF、PU、Co-MOF/CoSR/PU核壳复合材料的结构和性质同实施例1
实施例4手性Co-MOF/CoSR/PU核壳复合材料用于电化学传感检测对映体的应用
(1)制备手性传感器工作电极
在氧化铝粉末抛光、水和乙醇清洗洁净的4mm的玻碳电极表面上，滴涂6μL手性Co-MOF/CoSR/PU核壳复合材料悬浮液，室温晾干，制得Co-MOF/CoSR/PU核壳复合材料手性传感器工作电极；
所述手性Co-MOF/CoSR/PU核壳复合材料悬浮液，是将3mg实施例1或实施例2或实施例3制备的手性Co-MOF/CoSR/PU核壳复合材料与250μL异丙醇、720μL水、30μL Nafion 共混，在180W的水浴中超声10-15min制得；
(2)构建手性电化学传感器
将步骤(1)制得的工作电极、饱和甘汞参比电极和铂丝对电极连接在电化学工作站上，制得了Co-MOF/CoSR/PU核壳复合材料手性传感器；
(3)检测L-青霉胺和D-青霉胺对映体
以pH为7.0、0.1mol·L-1的PBS缓冲溶液为电解液，采用步骤(2)制得的手性电化学传感器，采用差分脉冲伏安法，分别测定不同浓度的L-青霉胺和D-青霉胺标准溶液的电流值，绘制基于手性Co-MOF/CoSR/PU核壳复合材料的L-青霉胺和D-青霉胺对映体工作曲线；将待测样品的溶液代替L-青霉胺和D-青霉胺标准溶液，进行样品中L-青霉胺和D-青霉胺含量的检测。
所述手性传感器对L-青霉胺和D-青霉胺对映体溶液的检测范围为0.1-1.0×10-12g·mL-1。

Claims (6)

1.一种手性Co-MOF/CoSR/PU核壳复合材料的制备方法，其特征在于，步骤如下：
(1)制备手性Co-MOF/CoSR复合材料
将1.8-2.2mmol六水合硝酸钴和7-9mmol 2-甲基咪唑分别溶于12-15mL乙醇中，混合上述两种溶液，室温静置24h，离心分离，乙醇洗涤3次，即制得Co-MOF；向制得的Co-MOF中加入5-8mL、0.2M的L-半胱氨酸水溶液共混，磁力搅拌1h，继续离心分离，乙醇洗涤3次，85℃干燥至恒重，制得手性Co-MOF/CoSR复合材料；
(2)制备手性Co-MOF/CoSR/PU核壳复合材料
将0.4-0.6g异佛尔酮二异氰酸酯、0.2-0.3g的手性Co-MOF/CoSR复合材料与15-20mL体积比为15/85的水/DMF的混合溶剂共混，30-40℃恒温加热1h，离心分离，体积比为15/85水/DMF洗涤3次，90℃干燥至恒重，即制得手性Co-MOF/CoSR/PU核壳复合材料。
2.根据权利要求1所述的一种手性Co-MOF/CoSR/PU核壳复合材料的制备方法，其特征在于，所述SR，构造式如下：
Figure RE-FDA0002538431080000011
3.根据权利要求1所述的一种手性Co-MOF/CoSR/PU核壳复合材料的制备方法，其特征在于，所述Co-MOF，为ZIF-67，属于金属有机框架物，化学式为Co(C4H5N2)2,是由1个Co2+和2个C4H5N2 -组成，C4H5N2 -为2-甲基咪唑负离子。
4.根据权利要求1所述的一种手性Co-MOF/CoSR/PU核壳复合材料的制备方法，其特征在于，所述手性Co-MOF/CoSR/PU核壳复合材料，为Co-MOF/CoSR为核、PU为壳的核壳复合材料；所述PU，为异佛尔酮二异氰酸酯分子中的高活性异氰酸酯基-NCO与Co-MOF/CoSR表面上的氨基反应生成的聚脲高分子。
5.根据权利要求1所述的制备方法制备的手性Co-MOF/CoSR/PU核壳复合材料用于电化学传感检测对映体的应用。
6.根据权利要求5所述的电化学传感检测对映体的应用，其特征在于，步骤如下：
(1)制备手性传感器工作电极
在氧化铝粉末抛光、水和乙醇清洗洁净的4mm的玻碳电极表面上，滴涂6μL手性Co-MOF/CoSR/PU核壳复合材料悬浮液，室温晾干，制得Co-MOF/CoSR/PU手性传感器工作电极；
所述手性Co-MOF/CoSR/PU核壳复合材料悬浮液，是将3mg手性Co-MOF/CoSR/PU核壳复合材料与250μL异丙醇、720μL水、30μL Nafion共混，在180W的水浴中超声10- 15min制得；
(2)构建手性电化学传感器
将Co-MOF/CoSR/PU手性传感器工作电极、饱和甘汞参比电极和铂丝对电极连接在电化学工作站上，制得了Co-MOF/CoSR/PU手性电化学传感器；
(3)检测L-青霉胺和D-青霉胺对映体
以pH为7.0、0.1mol·L-1的PBS缓冲溶液为电解液，采用步骤(2)制得的手性电化学传感器，采用差分脉冲伏安法，分别测定不同浓度的L-青霉胺和D-青霉胺标准溶液的电流值，绘制基于手性Co-MOF/CoSR/PU核壳复合材料的L-青霉胺和D-青霉胺对映体工作曲线；将待测样品的溶液代替L-青霉胺和D-青霉胺标准溶液，进行样品中L-青霉胺和D-青霉胺含量的检测。
CN202010172311.1A 2020-03-12 2020-03-12 一种手性Co-MOF/CoSR/PU核壳复合材料的制备方法与应用 Pending CN111440286A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010172311.1A CN111440286A (zh) 2020-03-12 2020-03-12 一种手性Co-MOF/CoSR/PU核壳复合材料的制备方法与应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010172311.1A CN111440286A (zh) 2020-03-12 2020-03-12 一种手性Co-MOF/CoSR/PU核壳复合材料的制备方法与应用

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN111440286A true CN111440286A (zh) 2020-07-24

Family

ID=71627421

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202010172311.1A Pending CN111440286A (zh) 2020-03-12 2020-03-12 一种手性Co-MOF/CoSR/PU核壳复合材料的制备方法与应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN111440286A (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113061264A (zh) * 2021-04-19 2021-07-02 郑州大学 手性MOFs材料及其作为色谱固定相在拆分手性药物方面的应用
KR20210094478A (ko) * 2020-01-21 2021-07-29 영남대학교 산학협력단 구형 Ni3S4/NiS2/MoOx 복합체로 개질된 D-페니실아민 검출용 유리탄소전극 및 이의 센서전극으로의 응용
CN113237935A (zh) * 2021-04-29 2021-08-10 南京工业大学 一种c-n@gc纳米材料的合成方法及其在半胱氨酸中的检测应用
CN115521476A (zh) * 2022-10-11 2022-12-27 安徽大学 一种Co-MOFs纳米片状材料及其应用

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101035613A (zh) * 2004-08-04 2007-09-12 西巴特殊化学制品控股公司 功能化颗粒
US20100240811A1 (en) * 2009-03-18 2010-09-23 He Yufang Thermosetting Resin Composition and Application Thereof
CN102652035A (zh) * 2009-12-15 2012-08-29 环球油品公司 金属有机骨架聚合物混合基体膜
CN106226375A (zh) * 2016-09-12 2016-12-14 济南大学 一种金属有机聚合物掺杂纳米银复合材料传感器及其制备方法和应用
CN110057893A (zh) * 2019-05-05 2019-07-26 济南大学 一种mof/高分子核壳纳米纤维复合材料的制备方法和应用
CN110483798A (zh) * 2019-08-30 2019-11-22 济南大学 一种氧化石墨烯@手性Ni-MOF杂化材料的制备方法和应用
CN110862671A (zh) * 2018-08-27 2020-03-06 北京化工大学 一种金属有机框架材料/聚氨酯吸波材料及其制备方法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101035613A (zh) * 2004-08-04 2007-09-12 西巴特殊化学制品控股公司 功能化颗粒
US20100240811A1 (en) * 2009-03-18 2010-09-23 He Yufang Thermosetting Resin Composition and Application Thereof
CN102652035A (zh) * 2009-12-15 2012-08-29 环球油品公司 金属有机骨架聚合物混合基体膜
CN106226375A (zh) * 2016-09-12 2016-12-14 济南大学 一种金属有机聚合物掺杂纳米银复合材料传感器及其制备方法和应用
CN110862671A (zh) * 2018-08-27 2020-03-06 北京化工大学 一种金属有机框架材料/聚氨酯吸波材料及其制备方法
CN110057893A (zh) * 2019-05-05 2019-07-26 济南大学 一种mof/高分子核壳纳米纤维复合材料的制备方法和应用
CN110483798A (zh) * 2019-08-30 2019-11-22 济南大学 一种氧化石墨烯@手性Ni-MOF杂化材料的制备方法和应用

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
DENYSENKO DMYTRO，等: ""Postsynthetic Metal and Ligand Exchange in MFU-4l: A Screening Approach toward Functional Metal-Organic Frameworks Comprising Single-Site Active Centers"", 《CHEMISTRY-A EUROPEAN JOURNAL》 *
LU ZHAO,等: ""MOF-Based Supramolecule Helical Nanomaterials: Toward Highly Enantioselective Electrochemical Recognition of Penicillamine"", 《ACS APPLIED MATERIALS & INTERFACES》 *
张毅，等: ""硝基修饰MOF-5材料的制备及催化氨基甲酸酯热分解"", 《高等学校化学学报》 *
曹思佳，等: ""金属有机骨架材料的薄膜化研究"", 《化学通报》 *

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20210094478A (ko) * 2020-01-21 2021-07-29 영남대학교 산학협력단 구형 Ni3S4/NiS2/MoOx 복합체로 개질된 D-페니실아민 검출용 유리탄소전극 및 이의 센서전극으로의 응용
KR102501307B1 (ko) 2020-01-21 2023-02-17 영남대학교 산학협력단 구형 Ni3S4/NiS2/MoOx 복합체로 개질된 D-페니실아민 검출용 유리탄소전극 및 이의 센서전극으로의 응용
CN113061264A (zh) * 2021-04-19 2021-07-02 郑州大学 手性MOFs材料及其作为色谱固定相在拆分手性药物方面的应用
CN113061264B (zh) * 2021-04-19 2022-05-17 郑州大学 手性MOFs材料及其作为色谱固定相在拆分手性药物方面的应用
CN113237935A (zh) * 2021-04-29 2021-08-10 南京工业大学 一种c-n@gc纳米材料的合成方法及其在半胱氨酸中的检测应用
CN113237935B (zh) * 2021-04-29 2022-06-28 南京工业大学 一种半胱氨酸的检测方法
CN115521476A (zh) * 2022-10-11 2022-12-27 安徽大学 一种Co-MOFs纳米片状材料及其应用
CN115521476B (zh) * 2022-10-11 2023-10-10 安徽大学 一种Co-MOFs纳米片状材料及其应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN111440286A (zh) 一种手性Co-MOF/CoSR/PU核壳复合材料的制备方法与应用
CN108144620B (zh) 泡沫镍负载复合纳米金属氧化物电极材料制备方法
CN104181217B (zh) 基于磁性表面分子印迹聚合物的阻抗型电化学传感器构建方法及应用
CN109709173B (zh) 用于双酚a检测的电化学传感器及其制备方法和检测方法
Wang et al. Highly stable and ultrasensitive chlorogenic acid sensor based on metal–organic frameworks/titanium dioxide nanocomposites
CN106442686A (zh) 一种手性金属有机框架聚合物传感器及其制备方法和应用
CN107449816B (zh) 全固态离子选择性电极、制备方法和生物传感器
CN110057893A (zh) 一种mof/高分子核壳纳米纤维复合材料的制备方法和应用
CN110483798B (zh) 一种氧化石墨烯@手性Ni-MOF杂化材料的制备方法和应用
CN109001276B (zh) 基于COFs材料的电化学传感器的构建和应用
CN112285174A (zh) 一种无酶葡萄糖传感器及其制备方法和用途
CN106432748A (zh) 一种微管MOF@Ag纳米材料及其制备方法和应用
CN105628764A (zh) 一种检测尿酸的电化学传感器及其制备和应用
CN106290498A (zh) 基于PEDOT‑rGO‑Ni(OH)2复合纳米材料的无酶葡萄糖传感器电极的制备方法
CN107238651B (zh) 一种检测多巴胺的电化学传感器的制备方法
CN111443117A (zh) 一种双手性β-CD@Cu-MOF纳米复合传感器的制备方法和应用
Yang et al. CTAB functionalized graphene oxide/multiwalled carbon nanotube composite modified electrode for the simultaneous determination of sunset yellow and tartrazine
Li et al. Fusiform-like metal-organic framework for enantioselective discrimination of tryptophan enantiomers
CN110361432B (zh) 一种手性螺旋聚苯胺@mof纳米复合材料的制备方法和应用
CN114058025B (zh) 一种铜单质/铜基金属有机框架材料的制备方法及用途
CN112326756B (zh) 一种聚乙烯亚胺包覆碳量子点的电化学传感器及其应用
CN109678133A (zh) 一种氧化镍掺杂的碳基复合材料及其制备方法和应用
Li et al. Bimetallic NiCo metal-organic framework-derived hierarchical spinel NiCo2O4 microflowers for efficient non-enzymatic glucose sensing
Zhiqiang et al. Anodic stripping voltammetric determination of traces of mercury with a chemically modified electrode
CN115356388A (zh) 一种硫化锌钴双金属有机框架材料及其制备方法和在电化学检测葡萄糖中的应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20200724