CN111393395B - 一种小球藻转移c=n双键的方法 - Google Patents
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Abstract
一种小球藻转移C=N双键的方法，属于化学领域，可解决现有双键转移方法使用酸或碱，对环境造成一定的污染，成本也较高的问题，二苯甲胺是一种非常活泼的伯胺，容易与醛、酮反应生成席夫碱，因而可作为活泼的胺化剂来制备其它胺。本发明使用二苯甲胺与糠醛形成席夫碱，然后加入小球藻并经光照即可促进[1,3]‑质子转移。本发明环境友好、成本低，小球藻容易培养获得，没有使用容易引起污染的酸或碱。
Description
技术领域
本发明属于化学领域，具体涉及一种小球藻转移C=N双键的方法。
背景技术
生物体中的许多基本过程不仅与电子传递相联系，而且也与质子的转移有关。[1,3]-质子转移(PT)是化学和生物过程中最基础和最重要的过程之一，因而对于质子转移的研究近几十年来一直受到国内外研究者的普遍关注。[1,3]-质子转移是有机化学反应中常见的分子异构化方式。由醛或酮与伯胺反应生成C=N双键，在催化剂的作用下发生[1,3]-质子转移，进一步水解得到新的伯胺。这是把醛或酮转化为伯胺的方法之一。酸和碱均可催化C=N双键发生[1,3]-质子转移。文献报道常用碱作为催化剂。
常用的碱催化剂如benzamidine、DBU（1,8-Diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene）、叔丁醇钾、三乙胺、KOH、NaH等。由于这些双键转移方法使用酸或碱，对环境造成一定的污染，成本也较高。
发明内容
本发明针对现有双键转移方法使用酸或碱，对环境造成一定的污染，成本也较高的问题，提供一种小球藻在光照下转移由糠醛与二苯甲胺反应所形成席夫碱的C=N双键转移方法。该方法条件温和、操作简单、收率较高、成本低。
二苯甲胺是一种非常活泼的伯胺，容易与醛、酮反应生成席夫碱，因而可作为活泼的胺化剂来制备其它胺。本发明使用二苯甲胺与糠醛形成席夫碱，然后加入小球藻并经光照即可促进[1,3]-质子转移。
本发明采用如下技术方案：
一种小球藻转移C=N双键的方法，包括如下步骤：
第一步，将糠醛、二苯甲胺、二氯甲烷按质量比为1:1.27:10的比例，加入反应瓶中，加热39℃回流反应，TLC跟踪反应终点，当二苯甲胺消耗完毕后，停止加热，减压蒸馏得到浓缩物，浓缩物经乙醇重结晶得到糠醛与二苯甲胺所形成的席夫碱；
第二步，席夫碱、小球藻、乙酸乙酯按质量比为1:5:20的比例加入反应瓶中，室温下光照，TLC跟踪反应终点，当席夫碱原料斑点完全消失后，即席夫碱的C=N双键完全转移，停止光照，即得到席夫碱原料C=N双键转移后的产物。
本发明的有益效果如下：
1. 本发明反应条件温和、操作简单，二苯甲胺与糠醛所形成的席夫碱、小球藻和乙酸乙酯混合后在室温下光照即可发生[1,3]-质子转移。
2. 本发明环境友好、成本低，小球藻容易培养获得，没有使用容易引起污染的酸或碱。
附图说明
图1为本发明的原理图。
图2为本发明制备的席夫碱TLC点板对比图。
具体实施方式
本发明所提供的一种小球藻转移C=N双键的方法，它是以二苯甲胺与糠醛反应形成席夫碱，经光照小球藻实现C=N双键转移。
第一步，将糠醛、二苯甲胺、二氯甲烷按质量比为1:1.27:10的比例，加入反应瓶中，加热39℃回流反应，TLC跟踪反应终点，当二苯甲胺消耗完毕后，停止加热，减压蒸馏得到浓缩物，浓缩物经乙醇重结晶得到糠醛与二苯甲胺所形成的席夫碱；
第二步，席夫碱、小球藻、乙酸乙酯按质量比为1:5:20的比例加入反应瓶中，室温下光照，TLC跟踪反应终点，当席夫碱原料斑点完全消失后，即席夫碱的C=N双键完全转移，停止光照。即得到席夫碱原料C=N双键转移后的产物。
本发明使用的小球藻由河南省瑞特利生物技术有限公司生产。
实施例
第一步，将糠醛（0.961 g，10.0 mmol）、二苯甲胺(1.22 g，6.7 mmol)、二氯甲烷(9.61g)加入反应瓶中，回流反应，TLC跟踪反应终点。当二苯甲胺消耗完毕，停止加热，减压蒸馏，浓缩物经乙醇重结晶得糠醛与二苯甲胺所形成的席夫碱。
第二步，将由第一步得到的糠醛与二苯甲胺所形成的席夫碱（1.00 g，5.5 mmol）、小球藻(5 g)、乙酸乙酯(20.00 g)加入反应瓶中，室温下光照，TLC跟踪反应终点。当糠醛与二苯甲胺所形成席夫碱原料斑点完全消失后，即席夫碱的C=N双键完全转移，停止光照，即得到席夫碱原料C=N双键转移后的产物。
如图2所示，左面斑点是席夫碱原料（转移前的），右面斑点图是席夫碱转移后的，中间斑点是转移前席夫碱与转移后的席夫碱混合后再点板得到的图。说明席夫碱原料C=N双键发生转移。
Claims (1)
1.一种小球藻转移C=N双键的方法，其特征在于：包括如下步骤：
第一步，将糠醛、二苯甲胺、二氯甲烷按质量比为1:1.27:10的比例，加入反应瓶中，加热39℃回流反应，TLC跟踪反应终点，当二苯甲胺消耗完毕后，停止加热，减压蒸馏得到浓缩物，浓缩物经乙醇重结晶得到糠醛与二苯甲胺所形成的席夫碱；
第二步，第一步制备得到的席夫碱、小球藻、乙酸乙酯按质量比为1:5:20的比例加入反应瓶中，室温下光照，TLC跟踪反应终点，当席夫碱原料斑点完全消失后，即席夫碱的C=N双键完全转移，停止光照，即得到席夫碱原料C=N双键转移后的产物。
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