CN111574446A - 三芳基甲烷化合物及其合成方法 - Google Patents

三芳基甲烷化合物及其合成方法 Download PDF

Info

Publication number
CN111574446A
CN111574446A CN202010510030.2A CN202010510030A CN111574446A CN 111574446 A CN111574446 A CN 111574446A CN 202010510030 A CN202010510030 A CN 202010510030A CN 111574446 A CN111574446 A CN 111574446A
Authority
CN
China
Prior art keywords
equivalents
dosage
triarylmethane
triarylmethane compound
synthesized
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202010510030.2A
Other languages
English (en)
Inventor
邱仁华
唐智
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hunan University
Original Assignee
Hunan University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hunan University filed Critical Hunan University
Priority to CN202010510030.2A priority Critical patent/CN111574446A/zh
Publication of CN111574446A publication Critical patent/CN111574446A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D215/38—Nitrogen atoms
    • C07D215/40—Nitrogen atoms attached in position 8
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/06—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

本发明揭示了一类三芳基甲烷化合物及其合成方法，该方法以苯酚类三芳基甲烷化合物主要原料，在不同条件下，与不同的试剂反应高效合成三芳基甲烷化合物。这些方法具有成本较低，产率高，操作简便、无污染等优点，具有潜在的工业应用前景。这些方法为三芳基甲烷化合物的制备提供了一条廉价、绿色的途径。

Description

三芳基甲烷化合物及其合成方法
【技术领域】
本发明属于催化有机合成领域，具体地说涉及三芳基甲烷化合物及其合成方法。
【背景技术】
三芳基甲烷类化合物是医药，燃料和材料化学方面的重要中间体。例如，碱性品红是一种三芳基甲烷类化合物，可用来染色胶原纤维等物质。三芳基甲烷类化合物西替利嗪是一类有用的抗过敏药物等。此外，一些三芳基甲烷类化合物还具有一定的生物活性，在抗病毒，抗肿瘤方面具有重要应用。
由于三芳基甲烷类化合物具有多种用途，其合成方法有很多报道。目前主要合成方法有：Friedel-Crafts 烷基化反应、偶联反应、还原反应等、其中Friedel-Crafts烷基化反应具有较高的原子利用率以及只有水为副产物，是一种常用制备三芳基甲烷类化合物的方法。此前，我们也报道了通过内酯的开环脱羰作用合成了一系列的三芳基甲烷类化合物，对于我们合成的三芳基甲烷类化合物可以和容易的进行一系列的转化，得到了更为复杂的一系列化合物，目前为止，还没有合成此类化合物的相关报道，因而，我们发展了三芳基甲烷化合物的转化合成方法，既以苯酚类三芳基甲烷化合物为原料，分别在不同条件下反应可以得到不同的三芳基甲烷化合物，得到的三芳基甲烷化合物皆为新化合物，而且此方法无需特殊的设备要求，产率高，对环境无污染，符合国家提出的生态文明建设的理念。目前，国内外还没有关于此类化合物的公开文献和专利申请。
【发明内容】
本发明的目的在于提供一种在不同条件下，以苯酚类三芳基甲烷化合物为原料，高效合成三芳基甲烷化合物及其合成方法。该方法具有成本较低，产率高，操作简便、无污染等优点，对于实现其工业化生产具有一定的可行性。为达到上述发明目的，本发明提出以下的技术方案：
为达到上述发明目的，本发明提出以下的技术方案：
一类三芳基甲烷化合物及其合成方法,其中三芳基甲烷化合物I-VII的结构式如下：
Figure BDA0002527901840000021
其中化合物I的合成方法，其特征在于,以苯酚类三芳基甲烷化合物为原料，分别在不同条件下与不同试剂反应，可以分别以高产率得到三芳基甲烷化合物I-VII。
上述合成方法中，其中原料苯酚类三芳基甲烷化合物VIII的结构式如下：
Figure BDA0002527901840000022
本发明所提供的一类三芳基甲烷化合物高效合成方法开辟了新的低成本“绿色”途径，其优点在于：目标产物产率均较高，反应条件温和，反应操作简便。
【附图说明】
附图1所示是本发明所提供的制备三芳基甲烷化合物的路线图。
【具体实施方式】
本发明所提供的一类三芳基甲烷化合物高效合成方法，请参见附图：
下面结合具体的制备实例对本发明做进一步说明：
制备例1
在10mL反应管内加入苯酚类三芳基甲烷化合物VIII 0.2mmol，加入对氟硝基苯0.4mmol，碳酸铯 0.2mmol，DMSO 2mL，40℃反应1h。反应结束后，经柱层析分离得到三芳基甲烷化合物I，得到白色固体，产率为99％。
制备例2
在10mL反应管内加入苯酚类三芳基甲烷化合物VIII 0.2mmol，加入扁桃酸0.4mmol，三氟甲磺酸镍0.02mmol，真空下190℃反应12h。反应结束后，经柱层析分离得到三芳基甲烷化合物II，得到白色固体，产率为80％。
制备例3
在10mL反应管内加入苯酚类三芳基甲烷化合物VIII 0.2mmol，加入1-碘庚烷0.4mmol，碳酸铯0.2 mmol，DMSO 2mL，40℃反应1h。反应结束后，经柱层析分离得到三芳基甲烷化合物III，得到白色固体，产率为99％。
制备例4
在10mL反应管内加入苯酚类三芳基甲烷化合物VIII 0.2mmol，加入乙酸酐0.4mmol，乙酸钠0.4 mmol，150℃反应12h。反应结束后，经柱层析分离得到三芳基甲烷化合物IV，得到白色固体，产率为 99％。
制备例5
在10mL反应管内加入苯酚类三芳基甲烷化合物VIII 0.2mmol，加入三氟甲磺酸酐0.24mmol，三乙胺0.2mmol，DCM 2mL，-22℃反应1h。反应结束后，经柱层析分离得到三芳基甲烷化合物V，得到白色固体，产率为83％。
制备例6
在10mL反应管内加入三芳基甲烷化合物V 0.2mmol，加入醋酸钯5％，dppf 5％，，甲酸0.4mmol，三乙胺0.4mmol，DMSO 2mL，80℃反应12h。反应结束后，经柱层析分离得到三芳基甲烷化合物VI，得到白色固体，产率为75％。
制备例7
在10mL反应管内加入三芳基甲烷化合物V 0.2mmol，加入对甲氧基苯硼酸0.4mmol，四三苯基膦钯5％，碳酸钾0.4mmol，DMSO 2mL，140℃反应12h。反应结束后，经柱层析分离得到三芳基甲烷化合物VII，得到白色固体，产率为80％。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要。

Claims (9)

1.三芳基甲烷化合物及其合成方法,其中三芳基甲烷化合物I-VII的结构式如下：
Figure FDA0002527901830000011
其中化合物I的合成方法，其特征在于,以苯酚类三芳基甲烷化合物为原料，分别在不同条件下与不同试剂反应，可以分别以高产率得到三芳基甲烷化合物I-VII。
2.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，其中苯酚类三芳基甲烷化合物VIII的结构式如下：
Figure FDA0002527901830000012
3.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，三芳基甲烷化合物I的合成方法为：对氟硝基苯的用量为2当量，碳酸铯用量为1个当量，DMSO为溶剂，反应时间为1h，反应温度为40℃。
4.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，三芳基甲烷化合物II的合成方法为：扁桃酸的用量为2当量，三氟甲磺酸镍用量为0.1个当量，反应时间为1h，反应温度为190℃。
5.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，三芳基甲烷化合物III的合成方法为：1-碘庚烷的用量为2当量，碳酸铯用量为2个当量，DMSO为溶剂，反应时间为1h，反应温度为40℃。
6.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，三芳基甲烷化合物IV的合成方法为：乙酸酐的用量为2当量，乙酸钠用量为2个当量，反应时间为12h，反应温度为150℃。
7.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，三芳基甲烷化合物V的合成方法为：三氟甲磺酸酐的用量为1.2当量，三乙胺用量为2个当量，DCM为溶剂，反应时间为1h，反应温度为-22℃。
8.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，三芳基甲烷化合物VI的合成方法为：三芳基甲烷化合物V的用量为1个当量，醋酸钯的用量为5％，dppf用量为5％，甲酸用量为2个当量，三乙胺用量为2个当量，DMSO为溶剂，反应时间为12h，反应温度为80℃。
9.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，三芳基甲烷化合物V的合成方法为：三芳基甲烷化合物V的用量为1个当量，对甲氧基苯硼酸的用量为2当量，四三苯基膦钯用量为10％，碳酸钾用量为2个当量，DMSO为溶剂，反应时间为12h，反应温度为140℃。
CN202010510030.2A 2020-06-08 2020-06-08 三芳基甲烷化合物及其合成方法 Pending CN111574446A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010510030.2A CN111574446A (zh) 2020-06-08 2020-06-08 三芳基甲烷化合物及其合成方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010510030.2A CN111574446A (zh) 2020-06-08 2020-06-08 三芳基甲烷化合物及其合成方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN111574446A true CN111574446A (zh) 2020-08-25

Family

ID=72110601

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202010510030.2A Pending CN111574446A (zh) 2020-06-08 2020-06-08 三芳基甲烷化合物及其合成方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN111574446A (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112159312A (zh) * 2020-10-10 2021-01-01 青岛科技大学 一种三芳基甲烷类化合物的合成方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ZHI TANG等: "Synthesis of Triarylmethanes by Decarbonylation of 3,3-Diaryl Benzofuranones", 《J. ORG. CHEM.》 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112159312A (zh) * 2020-10-10 2021-01-01 青岛科技大学 一种三芳基甲烷类化合物的合成方法
CN112159312B (zh) * 2020-10-10 2022-04-26 青岛科技大学 一种三芳基甲烷类化合物的合成方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US20200181058A1 (en) Method for Preparing P-Hydroxycinnamate by Using Ionic Liquid for Catalytic Lignin Depolymerization
CN102206142B (zh) 一种3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇的制备方法
CN101195575B (zh) (e)—3，5-二甲氧基-4'-乙酰氧基二苯乙烯的制备方法
CN108947943B (zh) 一种固体磷钨酸直接催化5-甲基糠醇二聚的方法
CN111574446A (zh) 三芳基甲烷化合物及其合成方法
CN103724151B (zh) 一种合成9-芳基芴化合物的方法
CN102911151B (zh) 一种水相合成苯并氧杂蒽衍生物的方法
CN104710402A (zh) 一种二环己基冠醚的合成方法
CN108129260B (zh) 一种苯基乙二醇的合成方法
CN102234253B (zh) 一种制备非布索坦中间体的方法
CN109503477B (zh) 一种三芳基甲烷类化合物及其高效催化合成方法
CN101774927A (zh) 一种二苄基乙二胺及其醋酸盐的制备方法
CN111303096B (zh) 一种多取代1,3-二氢萘并[2,3-c]呋喃衍生物的合成方法
CN101270037B (zh) Reimer-Tiemann反应制备对羟基苯甲醛的方法
CN109438402B (zh) 一类苯并呋喃酮类衍生物及其合成方法
CN103923040A (zh) 一种制备呋喃肟酸的方法
CN110143940B (zh) 一种由2,5-呋喃二甲醛制备2,5-呋喃二甲酰氯的方法
CN108187744B (zh) 一种磷钨酸铝铵复合盐催化合成糠醛乙二醇缩醛的方法
CN111138299A (zh) 一种三芳基甲烷类化合物的无溶剂绿色合成方法
CN111434657A (zh) 一种γ-戊内酯与乙酰丙酸酯类化合物的制备方法
CN113200880B (zh) 一种含有共轭结构的β-氨基酮的前体化合物及其制备方法
CN109336899B (zh) 天然产物γ-lycorane的合成方法
CN114181081A (zh) 一种2-丙酮基-1,4-丁二酸二甲酯的合成方法
CN107827717A (zh) 一种双二元醇单烷基醚缩甲醛的制备方法
CN115197143B (zh) 一类二萘并吖庚因及其衍生物及其镍催化合成方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20200825

WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication