CN111393307A - 含刚性碳氢链联结基的氢化诺卜基双子季铵盐、其合成方法、其应用及抗菌剂 - Google Patents

含刚性碳氢链联结基的氢化诺卜基双子季铵盐、其合成方法、其应用及抗菌剂 Download PDF

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CN111393307A CN202010401050.6A CN202010401050A CN111393307A CN 111393307 A CN111393307 A CN 111393307A CN 202010401050 A CN202010401050 A CN 202010401050A CN 111393307 A CN111393307 A CN 111393307A
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肖转泉
王宗德
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Abstract

本发明适用于化学合成及抗菌技术领域，提供了一种含刚性碳氢链联结基的氢化诺卜基双子季铵盐、其合成方法、其应用及抗菌剂，该氢化诺卜基双子季铵盐的合成方法包括以下步骤：将含氢化诺卜基的叔胺化合物和卤化物在弱极性溶剂中进行回流反应，得到反应产物；所述卤化物为1,4‑二溴化苄或1,4‑二氯化苄；将反应产物进行冷却结晶后，再经吸滤、洗涤和真空干燥处理，得到所述氢化诺卜基双子季铵盐。该氢化诺卜基双子季铵盐对水稻纹枯病菌、油茶炭疽病菌、枇杷炭疽病菌、松枯梢病菌、七叶树壳梭孢菌、彩绒革盖菌、烟草黑胫病菌、西瓜枯萎病菌等植物病原菌具有较好的抑制作用。

Description

含刚性碳氢链联结基的氢化诺卜基双子季铵盐、其合成方法、 其应用及抗菌剂
技术领域
本发明属于化学合成及抗菌技术领域，尤其涉及一种含刚性碳氢链联结基的氢化诺卜基双子季铵盐、其合成方法、其应用及抗菌剂。
背景技术
在探索松节油β-蒎烯深加工利用的研究过程中，发现含氢化诺卜基的季铵盐、氢化诺卜基二甲基烷基卤化铵、氢化诺卜基二乙基烷基卤化铵和双氢化诺卜基的季铵盐都有较好的抑制植物病原菌的作用。尤其是含氢化诺卜基的双子季铵盐中的某些化合物对植物病原菌的抑制作用更好。但先前合成的这些双子季铵盐虽然是对称的，中间的联结基团却是柔性的碳氢链(n个CH2串联起来)，分子结构的中间部分是可以扭动的。为了进一步研究季铵盐分子结构与其生物活性之间的相关关系，也为了找到生物活性更好的化合物品种，试图合成含刚性联结基团的氢化诺卜基双子季铵盐类化合物。
然而，目前尚无这类化合物及其合成方法与在抗菌方面应用的报道，因此，亟待探究一种具有抗菌效果的含刚性碳氢链联结基的氢化诺卜基双子季铵盐。
发明内容
本发明实施例的目的在于提供一种含刚性碳氢链联结基的氢化诺卜基双子季铵盐，旨在解决背景技术中提出的问题。
本发明实施例是这样实现的，一种含刚性碳氢链联结基的氢化诺卜基双子季铵盐，其化学结构式为式I：
Figure BDA0002489489490000021
式中，R为烷基。
作为本发明实施例的一种优选方案，式中，R为CH3、CH2CH3和CH2CH2CH3中的一种。
本发明实施例的另一目的在于提供一种上述的氢化诺卜基双子季铵盐的合成方法，其包括以下步骤：
将含氢化诺卜基的叔胺化合物和卤化物在弱极性溶剂中进行回流反应，得到反应产物；所述卤化物为1,4-二溴化苄或1,4-二氯化苄；
将反应产物进行冷却结晶后，再经吸滤、洗涤和真空干燥处理，得到所述氢化诺卜基双子季铵盐。
作为本发明实施例的另一种优选方案，所述将含氢化诺卜基的叔胺化合物为N,N-二甲基氢化诺卜基胺、N,N-二乙基氢化诺卜基胺和N,N-二正丙基氢化诺卜基胺中的一种。
具体的，上述合成方法的合成路线如下：
Figure BDA0002489489490000022
作为本发明实施例的另一种优选方案，所述弱极性溶剂为丙酮、乙酸乙酯和氯仿中的至少一种。
作为本发明实施例的另一种优选方案，所述含氢化诺卜基的叔胺化合物与卤化物的摩尔比为(1.8～2.2):1。
本发明实施例的另一目的在于提供一种上述的氢化诺卜基双子季铵盐在抑制植物病原菌中的应用。
作为本发明实施例的另一种优选方案，所述植物病原菌包括水稻纹枯病菌、油茶炭疽病菌、枇杷炭疽病菌、松枯梢病菌、七叶树壳梭孢菌、彩绒革盖菌、烟草黑胫病菌、西瓜枯萎病菌。
本发明实施例的另一目的在于提供一种抗菌剂，其特征在于，所述抗菌剂包括上述的氢化诺卜基双子季铵盐，其用于抑制植物病原菌。
作为本发明实施例的另一种优选方案，所述植物病原菌包括水稻纹枯病菌、油茶炭疽病菌、枇杷炭疽病菌、松枯梢病菌、七叶树壳梭孢菌、彩绒革盖菌、烟草黑胫病菌、西瓜枯萎病菌。
本发明实施例提供的一种含刚性碳氢链联结基的氢化诺卜基双子季铵盐，以含氢化诺卜基的叔胺化合物(N,N-二甲基氢化诺卜基胺、N,N-二乙基氢化诺卜基胺、N,N-二正丙基氢化诺卜基胺)和1,4-二溴化苄或1,4-二氯化苄为原料进行合成的，该合成方法的所需的仪器设备简单，操作简便，条件温和，产物收率和纯度较高。该氢化诺卜基双子季铵盐不同浓度梯度下对松枯梢病菌、七叶树壳梭孢菌、彩绒革盖菌、烟草黑胫病菌和西瓜枯萎病菌的抑制率均高于相应浓度下百菌清对这些病菌的抑制率，其对植物病原菌具有较好的抑制效果。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
实施例1
该实施例提供了一种含刚性碳氢链联结基的氢化诺卜基双子季铵盐，其命名为1,4-二苄基双(氢化诺卜基二甲基溴化铵)，该氢化诺卜基双子季铵盐的合成方法包括以下步骤：
取0.06moL N,N-二甲基氢化诺卜基胺、0.03moL 1,4-二溴化苄、38mL乙酸乙酯置于150mL磨口锥形瓶中，于磁力加热搅拌器上搅拌并加热置回流，24h后停止反应，再进行冷却，吸滤，并用冷乙酸乙酯淋洗3次，洗出液与滤出液合并并进行真空干燥；滤液合并后经旋蒸大部分溶剂后，冷却可再得部分结晶物，干燥后与前部分产品合并，得到白色粉末状固体，即为氢化诺卜基双子季铵盐，其得率为84％，m.p.为239.3～241.4℃。NMR,δH(CDCl3,ppm):7.826(4H,s,ph-H),5.291(4H,s,212-CH2),3.610(4H,m,211-CH2),3.227(12H,s,4α-CH3),2.354(2H,m,22-CH),2.105～1.826[16H,m,2(7-CH,10-CH2,5-CH,1-CH,4-CH2,3-CH)],1.209(6H,s,29-CH3),1.047(6H,s,28-CH3),0.884(2H,d,J＝9.6Hz,27-CH)；δC(CDCl3,ppm):38.60(C-1),46.19(C-2),22.21(C-3),26.11(C-4),41.10(C-5),38.64(C-6),30.25(C-7),23.40(C-8),27.99(C-9),33.41(C-10),58.50(C-11),61.23(C-12),129.97(C-13)；MS(C34H58N2Br2):573.4,575.4(M+-Br)；733.5,735.5(M++Br)。
实施例2
该实施例提供了一种含刚性碳氢链联结基的氢化诺卜基双子季铵盐，其命名为1,4-二苄基双(氢化诺卜基二乙基溴化铵)，该氢化诺卜基双子季铵盐的合成方法包括以下步骤：
取0.06moL N,N-二乙基氢化诺卜基胺、0.03moL 1,4-二溴化苄、38mL丙酮置于150mL磨口锥形瓶中，于磁力加热搅拌器上搅拌并加热置回流，24h后停止反应，再进行冷却，吸滤，并用冷乙酸乙酯淋洗3次，洗出液与滤出液合并并进行真空干燥；滤液合并后经旋蒸大部分溶剂后，冷却可再得部分结晶物，干燥后与前部分产品合并，得到白色粉末状固体，即为氢化诺卜基双子季铵盐，其得率为78％，m.p.为256.5～258.1℃。NMR,δH(CDCl3,ppm):7.694(4H,s,ph-H),5.055(4H,s,212-CH2),3.518(8H,m,4α-CH3),3.330(4H,m,211-CH2),2.361(2H,m,22-CH),2.057～1.821[16H,m,2(7-CH,10-CH2,5-CH,1-CH,4-CH2,3-CH)],1.503(14H,t,J＝6.0Hz,4β-CH3,23-CH),1.208(6H,s,29-CH3),1.039(6H,s,28-CH3),0.902(2H,d,J＝8Hz,27-CH)；δC(CDCl3,ppm):38.791(C-1),45.931(C-2),22.33(C-3),26.18(C-4),41.08(C-5),38.64(C-6),29.78(C-7),23.43(C-8),28.04(C-9),33.48(C-10),57.09(C-11),61.25(C-12),129.89(C-13),138.70(C-14),54.05(C-α),8.93(C-β),；MS(C38H66N2Br2):629.5,631.5(M+-Br),789.5,791.5(M++Br)。
实施例3
该实施例提供了一种含刚性碳氢链联结基的氢化诺卜基双子季铵盐，其命名为1,4-二苄基双(氢化诺卜基二正丙基溴化铵)，该氢化诺卜基双子季铵盐的合成方法包括以下步骤：
取0.06moL N,N-二正丙基氢化诺卜基胺、0.03moL 1,4-二溴化苄、38mL氯仿置于150mL磨口锥形瓶中，于磁力加热搅拌器上搅拌并加热置回流，24h后停止反应，再进行冷却，吸滤，并用冷乙酸乙酯淋洗3次，洗出液与滤出液合并并进行真空干燥；滤液合并后经旋蒸大部分溶剂后，冷却可再得部分结晶物，干燥后与前部分产品合并，得到白色粉末状固体，即为氢化诺卜基双子季铵盐，其得率为78％，m.p.为194.4～196.2℃。NMR,δH(CDCl3,ppm):7.715(4H,s,ph-4),5.202(4H,s,212-CH),4.400(4H,m,211-CH2),3.239(8H,m,4α-CH2),2.351(2H,m,22-CH),2.095～1.763[24H,m,4β-CH2,2(7-CH,10-CH2,5-CH,1-CH,4-CH2,3-CH)],1.451(2H,m,23-CH),1.206(6H,s,29-CH3),1.026(6H,s,28-CH3),0.994(12H,t,J＝5.6Hz,4γ-CH3),0.875(2H,d,J＝8Hz,27-CH)；δC(CDCl3,ppm):38.68(C-1),45.80(C-2),22.27(C-3),26.15(C-4),41.05(C-5),38.60(C-6),29.85(C-7),23.31(C-8),28.02(C-9),33.42(C-10),58.23(C-11),62.54(C-12),130.17(C-13),133.64(C-14),60.64(C-α),16.53(C-β),10.88(C-γ)；MS(C42H74N2Br2):685.6,687.6(M+-Br),845.6,847.6(M++Br)。
实施例4
该实施例提供了一种含刚性碳氢链联结基的氢化诺卜基双子季铵盐，其命名为1,4-二苄基双(氢化诺卜基二甲基氯化铵)，该氢化诺卜基双子季铵盐的合成方法包括以下步骤：
取0.06moL N,N-二甲基氢化诺卜基胺、0.03moL 1,4-二氯化苄、35mL乙酸乙酯置于150mL磨口锥形瓶中，于磁力加热搅拌器上搅拌并加热置回流，24h后停止反应，再进行冷却，吸滤，并用冷乙酸乙酯淋洗3次，洗出液与滤出液合并并进行真空干燥；滤液合并后经旋蒸大部分溶剂后，冷却可再得部分结晶物，干燥后与前部分产品合并，得到白色粉末状固体，即为氢化诺卜基双子季铵盐，其得率为84％，m.p.为286.8～289.1℃。NMR,δH(CDCl3,ppm):7.583(4H,m,Ph-H),4.473(4H,s,212-CH2),3.134(4H,t,J＝7.6Hz,211-CH2),2.987(12H,s,4α-CH2),2.233(2H,m,22-CH),1.892～1.722[16H,m,2(7-CH,10-CH2,5-CH,1-CH,4-CH2,3-CH)],1.373(2H,m,23-CH),1.086(6H,s,29-CH3),0.780(d,J＝9.2Hz,27-CH)；δC(CDCl3,ppm):38.32(C-1),45.56(C-2),21.51,(C-3)25.89(C-4),41.04(C-5),38.12(C-6),29.54(C-7),22.64(C-8),27.61(C-9),32.96(C-10),62.97(C-11),66.51(C-12),129.88(C-13),133.45(C-14),50.36(C-α)；MS(C34H58N2Cl2):529.4,(M+-Cl),657.5,659.5(M++Cl)。
实施例5
该实施例提供了一种含刚性碳氢链联结基的氢化诺卜基双子季铵盐，其命名为1,4-二苄基双(氢化诺卜基二乙基氯化铵)，该氢化诺卜基双子季铵盐的合成方法包括以下步骤：
取0.06moL N,N-二乙基氢化诺卜基胺、0.03moL 1,4-二氯化苄、40mL乙酸乙酯置于150mL磨口锥形瓶中，于磁力加热搅拌器上搅拌并加热置回流，24h后停止反应，再进行冷却，吸滤，并用冷乙酸乙酯淋洗3次，洗出液与滤出液合并并进行真空干燥；滤液合并后经旋蒸大部分溶剂后，冷却可再得部分结晶物，干燥后与前部分产品合并，得到白色粉末状固体，即为氢化诺卜基双子季铵盐，其得率为79％，m.p.为226.2～228.4℃。NMR,δH(CDCl3,ppm):7.607(4H,s,Ph-H),4.956(4H,s,212-CH2),3.346(8H,m,4α-CH2),3.295(4H,m,2α-CH2),2.287(2H,m,22-CH),1.955-1.772[16H,m,2(7-CH,10-CH2,5-CH,1-CH,4-CH2,3-CH)],1.414(14H,t,J＝6.8Hz,4β-CH3,23-CH),1.125(6H,s,29-CH3),0.961(6H,s,28-CH3),0.813(2H,d,J＝10Hz,27-CH)；δC(CDCl3,ppm):38.75(C-1),45.91(C-2),22.27(C-3),26.13(C-4),41.02(C-5),38.57(C-6),29.64(C-7),23.36(C-8),28.00(C-9),33.44(C-10),56.87(C-11),61.07(C-12),129.96(C-13),133.63(C-14),53.86(C-α),8.73(C-β)；MS(C38H66N2Cl2):580.5,(M+-Cl),657.5,659.5(M++Cl)。
实施例6
该实施例提供了一种含刚性碳氢链联结基的氢化诺卜基双子季铵盐，其命名为1,4-二苄基双(氢化诺卜基二正丙基氯化铵)，该氢化诺卜基双子季铵盐的合成方法包括以下步骤：
取0.06moL N,N-二正丙基氢化诺卜基胺、0.03moL 1,4-二氯化苄、38mL乙酸乙酯置于150mL磨口锥形瓶中，于磁力加热搅拌器上搅拌并加热置回流，24h后停止反应，再进行冷却，吸滤，并用冷乙酸乙酯淋洗3次，洗出液与滤出液合并并进行真空干燥；滤液合并后经旋蒸大部分溶剂后，冷却可再得部分结晶物，干燥后与前部分产品合并，得到白色粉末状固体，即为氢化诺卜基双子季铵盐，其得率为73％，m.p.为177～179.4℃。NMR,δH(CDCl3,ppm):7.632(4H,s,Ph-H),5.113(4H,s,212-CH2),3.294(4H,m,211-CH2),3.151(8H,m,4α-CH2),2.275(2H,m,22-CH),1.942-1.709[24H,m,4β-CH2,2(7-CH,10-CH2,5-CH,1-CH,4-CH2,3-CH)],1.362(2H,m,23-CH),1.117(6H,s,29-CH3),0.943(6H,s,28-CH3),0.911(12H,t,J＝6.4Hz,4γ-CH3),0.796(2H,d,J＝8.8Hz,27-CH)；δC(CDCl3,ppm):38.57(C-1),45.83(C-2),22.23(C-3),26.11(C-4),41.02(C-5),38.66(C-6),29.72(C-7),23.28(C-8),27.99(C-9),33.41(C-10),58.02(C-11),62.39(C-12),130.31(C-13),133.63(C-14),60.47(C-α),16.34(C-β),10.80(C-γ)；MS(C42H74N2Cl2):641.5,(M+-Cl),711.5,713.5(M++Cl)。
实施例7
该实施例提供了一种含刚性碳氢链联结基的氢化诺卜基双子季铵盐，其命名为1,4-二苄基双(氢化诺卜基二甲基溴化铵)，该氢化诺卜基双子季铵盐的合成方法包括以下步骤：
取0.054moL N,N-二甲基氢化诺卜基胺、0.03moL 1,4-二溴化苄、35mL乙酸乙酯和丙酮按等体积比混合的混合液置于150mL磨口锥形瓶中，于磁力加热搅拌器上搅拌并加热置回流，24h后停止反应，再进行冷却，吸滤，并用冷乙酸乙酯淋洗3次，洗出液与滤出液合并并进行真空干燥；滤液合并后经旋蒸大部分溶剂后，冷却可再得部分结晶物，干燥后与前部分产品合并，得到白色粉末状固体，即为氢化诺卜基双子季铵盐。
实施例8
该实施例提供了一种含刚性碳氢链联结基的氢化诺卜基双子季铵盐，其命名为1,4-二苄基双(氢化诺卜基二甲基溴化铵)，该氢化诺卜基双子季铵盐的合成方法包括以下步骤：
取0.066moL N,N-二甲基氢化诺卜基胺、0.03moL 1,4-二溴化苄、40mL乙酸乙酯、丙酮和氯仿按等体积比混合的混合液置于150mL磨口锥形瓶中，于磁力加热搅拌器上搅拌并加热置回流，24h后停止反应，再进行冷却，吸滤，并用冷乙酸乙酯淋洗3次，洗出液与滤出液合并并进行真空干燥；滤液合并后经旋蒸大部分溶剂后，冷却可再得部分结晶物，干燥后与前部分产品合并，得到白色粉末状固体，即为氢化诺卜基双子季铵盐。
实验例：
采用菌丝生长速率法，将上述实施例1～6得到的6种氢化诺卜基双子季铵盐以及现有的百菌清分别配制成质量浓度依次为200μg/mL、100μg/mL、50μg/mL、25μg/mL、12.5μg/mL的抗菌剂溶液，分别对8种植物病原菌进行抑制活性测试。其具体实施方法为：
将上述实施例1～6得到的6种氢化诺卜基双子季铵盐以及现有的百菌清分别用无菌水配制成质量浓度为200mg/mL的溶液，通过二倍稀释法将溶液配成100mg/mL、50mg/mL、25mg/mL、12.5mg/mL五个梯度浓度。将其与灭菌过的马铃薯葡萄糖琼脂培养液(PDA)以1:9的体积比进行混合，得到质量浓度为200μg/mL、100μg/mL、50μg/mL、25μg/mL、12.5μg/mL的抗菌剂溶液；接着，将抗菌剂溶液倒入培养皿中，得到含抗菌剂溶液的平板，每种菌重复3个培养皿。取已活化且培养好的病原菌菌饼(直径5mm)，接到上述含抗菌剂溶液的平板上，每个培养皿上接一个菌饼，菌饼置于培养皿中央，重复3次(每一个化合物的每一个浓度做3个培养皿)。以未添加任何化合物的PDA培养基平板作为空白对照组，百菌清(也分5个不同浓度)为阳性对照。当空白对照组平板的菌落直径生长到整个培养皿的三分之二左右，用十字交叉法测量菌落直径，取平均值，计算其抑制率。计算公式如下：
菌落直径＝菌落平均直径－菌饼直径(5mm)；
菌丝生长抑制率＝[(对照菌落生长直径－处理菌落生长直径)/对照菌落生长直径]×100％；
其中，上述实施例1～6得到的6种氢化诺卜基双子季铵盐以及现有的百菌清对8种植物病原菌的抑制率的测试结果分别如表1～7所示：
表1 1,4-二苄基双(氢化诺卜基二甲基溴化铵)对8种植物病原菌菌丝生长的抑制率
Figure BDA0002489489490000101
表2 1,4-二苄基双(氢化诺卜基二乙基溴化铵)对8种植物病原菌菌丝生长的抑制率
Figure BDA0002489489490000102
表3 1,4-二苄基双(氢化诺卜基二正丙基溴化铵)对8种植物病原菌菌丝生长的抑制率
Figure BDA0002489489490000103
Figure BDA0002489489490000111
表4 1,4-二苄基双(氢化诺卜基二甲基氯化铵)对8种植物病原菌菌丝生长的抑制率
Figure BDA0002489489490000112
表5 1,4-二苄基双(氢化诺卜基二乙基氯化铵)对8种植物病原菌菌丝生长的抑制率
Figure BDA0002489489490000113
表6 1,4-二苄基双(氢化诺卜基二正丙基氯化铵)对8种植物病原菌菌丝生长的抑制率
Figure BDA0002489489490000114
Figure BDA0002489489490000121
表7百菌清对8种植物病原菌菌丝生长的抑制率
Figure BDA0002489489490000122
上表1～7中的A为水稻纹枯病菌Thanatephorus cucumeris；B为油茶炭疽病菌Colletotrichum gloeosporioides；C为枇杷炭疽病菌Colletotrichum acutatum；D为松枯梢病菌Sphaeropsis sapinea；E为七叶树壳梭孢菌Fusicoccum aesculi；F为彩绒革盖菌Coriolus versicolor；G为烟草黑胫病菌Phytophthora parasitica var.nicotianae；H为西瓜枯萎病菌Fusarium oxysporum。
另外，从表1～7可以看出：
(1)抗菌剂溶液浓度相同时，本发明实施例1～6得到的6种氢化诺卜基双子季铵盐对8种植物病原菌的抑制率有162个超过百菌清；抑制率为100％的有41个，90％至99％的有38个，而百菌清仅有1个为91.4％；80％至90％以下有19个，百菌清仅有3个；70％至79％的有21个，百菌清的仅5个；60％以上至70％有29个，百菌清仅5个。可见，本发明实施例所合成得到的氢化诺卜基双子季铵盐对植物病原菌的抑制率明显高于百菌清。
(2)本发明实施例1～6得到的6种氢化诺卜基双子季铵盐对松枯梢病菌的抑制率很高，在抗菌剂溶液浓度大于50μg/mL时，1,4-二苄基双(氢化诺卜基二乙基溴化铵)和1,4-二苄基双(氢化诺卜基二乙基氯化铵)的抑制率均为100％；在50μg/mL浓度下，1,4-二苄基双(氢化诺卜基二甲基溴化铵)、1,4-二苄基双(氢化诺卜基二乙基溴化铵)、1,4-二苄基双(氢化诺卜基二正丙基溴化铵)和1,4-二苄基双(氢化诺卜基二甲基氯化铵)对烟草黑胫病菌的抑制率也都达100％，1,4-二苄基双(氢化诺卜基二乙基氯化铵)、1,4-二苄基双(氢化诺卜基二正丙基氯化铵)的抑制率超过或接近90％；在50μg/mL浓度时，本发明实施例1～6得到的6种氢化诺卜基双子季铵盐对七叶树壳梭孢菌的抑制率也在90％以上；在100μg/mL浓度时，除了1,4-二苄基双(氢化诺卜基二正丙基溴化铵)对西瓜枯萎病的抑制率为81.6％，其余5种氢化诺卜基双子季铵盐对西瓜枯萎病的抑制率达89％以上，都远远高于百菌清的抑制率；在5个浓度梯度下，本发明实施例1～6得到的6种氢化诺卜基双子季铵盐对彩绒革盖菌的抑制率均高于相同浓度下的百菌清，仅1,4-二苄基双(氢化诺卜基二乙基氯化铵)在12.5μg/mL浓度时低于百菌清，对比可以发现含溴负离子化合物的抑制率更高一些；在抗菌剂溶液浓度大于50μg/mL时，本发明实施例1～6得到的6种氢化诺卜基双子季铵盐对枇杷炭疽病菌的抑制率均超过甚至大大超过百菌清；在100μg/mL浓度下，本发明实施例1～6得到的6种氢化诺卜基双子季铵盐对油茶炭疽病菌的抑制率都在60％以上，超过百菌清，1,4-二苄基双(氢化诺卜基二正丙基氯化铵)在25μg/mL浓度时的抑制率仍接近80％，而百菌清在200μg/mL浓度时才不到60％；在200μg/mL浓度时，除了1,4-二苄基双(氢化诺卜基二乙基氯化铵)对水稻纹枯病菌的抑制率为89.2％，其余55种氢化诺卜基双子季铵盐对水稻纹枯病菌的抑制率都超过百菌清(91.4％)。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。

Claims (10)

1.含刚性碳氢链联结基的氢化诺卜基双子季铵盐，其特征在于，所述氢化诺卜基双子季铵盐的化学结构式为式I：
Figure FDA0002489489480000011
式中，R为烷基。
2.根据权利要求1所述的一种含刚性碳氢链联结基的氢化诺卜基双子季铵盐，其特征在于，式中，R为CH3、CH2CH3和CH2CH2CH3中的一种。
3.如权利要求1所述的氢化诺卜基双子季铵盐的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：
将含氢化诺卜基的叔胺化合物和卤化物在弱极性溶剂中进行回流反应，得到反应产物；所述卤化物为1,4-二溴化苄或1,4-二氯化苄；
将反应产物进行冷却结晶后，再经吸滤、洗涤和真空干燥处理，得到所述氢化诺卜基双子季铵盐。
4.根据权利要求3所述氢化诺卜基双子季铵盐的合成方法，其特征在于，所述将含氢化诺卜基的叔胺化合物为N,N-二甲基氢化诺卜基胺、N,N-二乙基氢化诺卜基胺和N,N-二正丙基氢化诺卜基胺中的一种。
5.根据权利要求3所述氢化诺卜基双子季铵盐的合成方法，其特征在于，所述弱极性溶剂为丙酮、乙酸乙酯和氯仿中的至少一种。
6.根据权利要求3所述氢化诺卜基双子季铵盐的合成方法，其特征在于，所述含氢化诺卜基的叔胺化合物与卤化物的摩尔比为(1.8～2.2):1。
7.如权利要求1或2所述的氢化诺卜基双子季铵盐在抑制植物病原菌中的应用。
8.根据权利要求7所述的应用，其特征在于，所述植物病原菌包括水稻纹枯病菌、油茶炭疽病菌、枇杷炭疽病菌、松枯梢病菌、七叶树壳梭孢菌、彩绒革盖菌、烟草黑胫病菌、西瓜枯萎病菌。
9.抗菌剂，其特征在于，所述抗菌剂包括如权利要求1或2所述的氢化诺卜基双子季铵盐，其用于抑制植物病原菌。
10.根据权利要求9所述的抗菌剂，其特征在于，所述植物病原菌包括水稻纹枯病菌、油茶炭疽病菌、枇杷炭疽病菌、松枯梢病菌、七叶树壳梭孢菌、彩绒革盖菌、烟草黑胫病菌、西瓜枯萎病菌。
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