CN111386099A - 乳化化妆品 - Google Patents

Abstract

本发明提供改善无机粉末对肌肤的感触的弹性体。本发明所涉及的乳化化妆品的特征在于，包含：(A)0.5~20质量%的无机粉末，所述无机粉末具有包含下述(a1)和(a2)的弹性体包覆层；和(B)20~80质量%的油分。而且，弹性体的特征在于，其是由(a1)具有氨基的有机硅聚合物和(a2)具有羧基的有机硅聚合物或具有羧基的丙烯酸聚合物构成的弹性体，且氨基与羧基的摩尔比处于Y/X＝0.1~1.2(Y为(a2)成分所含的羧基的摩尔量，X为(a1)成分所含的氨基的摩尔量)的范围。

Description

乳化化妆品

相关申请

本申请要求2017年11月28日申请的日本专利申请2017-228457号的优先权，并将其纳入本申请中。

技术领域

本发明涉及乳化化妆品，特别是涉及通过使用由弹性体包覆(被覆)的无机粉末，提高对肌肤的使用感触，并在维持乳化化妆品涂抹于皮肤上时的自然妆容(自然な仕上がり)的情况下提高遮盖力(カバー力)。

背景技术

为了得到粉底或底妆等的美容化妆品所要求的功能，进行了各种粉末处理。

例如，为了在疏水性优异的同时改善冲洗性，已知在基础粉体表面上包覆有含有疏水化处理剂和特定结构的丙烯酸系单体(11-甲基丙烯酰胺-十一烷酸等)作为构成单体的聚合物的粉体(专利文献1)。

另外，为了提供持妆(防止脱妆)优异的粉末化妆品、特别是粉底或底妆等的粉末美容化妆品，已知通过掺混特定的处理粉末，来提供持妆(防止脱妆)优异的粉末化妆品(专利文献2)。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特表2007-277167；

专利文献2：日本特开2008-184399。

发明内容

发明所要解决的课题

然而，若将专利文献1或2所教导的经处理的无机粉末掺混到乳化化妆品中并涂抹于肌肤上，则会存在有时给肌肤带来摩擦的感触(きしきしとした感触)、给肌肤带来粉末的感触(粉っぽい感触)的问题。

本发明是鉴于上述情况而进行的发明，其目的在于，通过使用由特定的弹性体包覆表面而得的无机粉末，提高乳化化妆品对肌肤的感触，且带来湿润而非粉末的感觉。而且，目的在于提供在维持涂抹于皮肤上时的自然妆容的情况下遮盖力优异的乳化化妆品。

用于解决课题的手段

本发明人为了解决上述课题进行深入研究的结果，得出由组合物包覆无机粉末，所述组合物具有：将具有氨基的有机硅聚合物和具有羧基的有机硅聚合物或具有羧基的丙烯酸聚合物复合而得的弹性体状的性质。然后，发现通过在乳化化妆品中使用由该弹性体包覆而得的无机粉末，提高乳化化妆品对肌肤的感触，成为湿润而非粉末的感觉。而且，发现可得到在维持涂抹于皮肤上时的自然妆容的状态下遮盖力优异的化妆品，从而完成了本发明。

本发明所涉及的乳化化妆品的特征在于，包含：(A) 0.5~20质量%的无机粉末，所述无机粉末具有包含下述(a1)和(a2)的弹性体包覆层；和(B) 20~80质量%的油分。

另外，弹性体的特征在于，其是由(a1)具有氨基的有机硅聚合物和(a2)具有羧基的有机硅聚合物或具有羧基的丙烯酸聚合物构成的弹性体，且氨基与羧基的摩尔比处于Y/X＝0.1~1.2 (Y为(a2)成分所含的羧基的摩尔量，X为(a1)成分所含的氨基的摩尔量)的范围。

另外，上述乳化化妆品中，相对于无机粉末的量，弹性体的量适合为0.5~20质量%。

另外，上述乳化化妆品中，相对于化妆品中的油分，(b1)硅油适合为50质量%以上。

另外，上述乳化化妆品中，(b1)硅油适合为选自链状聚硅氧烷、环状聚硅氧烷的1种或2种以上。

另外，上述乳化化妆品中，相对于化妆品中的油分，(b2)极性油分适合为50质量%以上。

另外，上述乳化化妆品中，(b2)极性油分适合为选自三2-乙基己酸甘油酯、四乙基己酸季戊四醇酯、2-乙基己酸鲸蜡酯、新戊酸异十二烷基酯的1种或2种以上。

另外，上述乳化化妆品中，乳化化妆品的特征在于，(a1)成分为由下述通式(1)构成的具有氨基的有机硅聚合物和(a2)成分为由下述通式(2)构成的具有羧基的有机硅聚合物或由下述通式(3)构成的具有羧基的丙烯酸聚合物。

弹性体的特征在于，其是由下述(A)和(B)构成的弹性体，且氨基与羧基的摩尔比处于Y/X＝0.1~1.2 (Y为(B)成分所含的羧基的摩尔量，X为(A)成分所含的氨基的摩尔量)的范围，

(A)由下述通式(1)构成的具有氨基的有机硅聚合物、和

(B)由下述通式(2)构成的具有羧基的有机硅聚合物或由下述通式(3)构成的具有羧基的丙烯酸聚合物，

(通式(1)中，X为碳数1~18的烷基，R、R’为烷基。)

(式中，R¹和R²表示甲基或者下述(4)所表示的基团，1分子中含有1~100个该基团，y表示1~50,000的整数。)

。

发明效果

根据本发明，若在乳化化妆品中使用具有该弹性体包覆层的无机粉末，则提高对肌肤的感触，且具有湿润而非粉末的感觉。然后，可提供在维持涂抹于皮肤上时的自然妆容的状态下遮盖力优异的化妆品。

具体实施方式

以下，对于本发明进行详细地说明。

(A)具有弹性体包覆层的无机粉末

本发明中使用的具有弹性体包覆层的无机粉末是由弹性体包覆滑石表面而得的无机粉末，所述弹性体通过将(a1)具有氨基的有机硅聚合物和(a2)具有羧基的有机硅聚合物混合、加热而制造。首先，对于本发明中使用的弹性体的构成成分(a1)、(a2)进行说明。

(a1)具有氨基的有机硅聚合物

本发明中使用的(a1)具有氨基的有机硅聚合物为下述通式(1)所示的侧链型氨基改性有机硅。

[化学式1]

(通式(1)中，X为碳数1~18的烷基，R、R’为烷基。)

通式(1)中，若m为20~2000，则由于所得弹性体的硬度适宜的理由而优选。若低于20，则会有不形成弹性体的情况，因此不优选。另外，若超过2000，则会有产生难以操作、难以制造的情况，因此不优选。

通式(1)中，若n为1~100，则由于所得弹性体的硬度适宜的理由而优选。若低于1，则会有不形成弹性体的情况，因此有时不优选。另外，若超过100，则会有弹性体过硬的情况，因此有时不优选。

通式(1)中，R适合使用烷基链，且由于批量生产性的理由而优选丙基。

通式(1)中，R’适合使用烷基链，且由于批量生产性的理由而优选乙基。

若(a1)具有氨基的有机硅聚合物的氨基当量为500g/mol~20000g/mol，则由于所得弹性体的硬度适宜的理由而优选。若氨基当量低于500，则会有弹性体过硬的情况，因此不优选。另外，若氨基当量超过20000，则会有不形成弹性体的情况，因此不优选。

作为(a1)具有氨基的有机硅聚合物的市售品，例如可举出：KF-8004、KF-8005S、KF-867S (信越化学工业公司制)、XF42-B1989 (MOMENTIVE公司制)、ADM1650、ADM1370 (旭化成Wacker silicone公司制)、SF8452C、SS3551 (Toray Dow Corning公司制)等。

上述氨基当量表示相对于包含氨基的物质，每1摩尔的氨基的该物质重量所示的数值。

(a2)具有羧基的有机硅聚合物或具有羧基的丙烯酸聚合物

作为本发明中使用的(a2)具有羧基的有机硅聚合物，是下述通式(2)所示的羧基当量为1000g/mol~40000g/mol的侧链型羧基改性有机硅。

作为本发明中使用的(a2)具有羧基的丙烯酸聚合物，是下述通式(3)所示的羧基当量为200g/mol~1000g/mol的侧链型羧基改性丙烯酸聚合物。

上述羧基当量表示相对于包含羧基的物质，每1摩尔的羧基的该物质重量所示的数值。

通式(2)由下述的化学式2和化学式3构成。

[化学式2]

(式中，R¹和R²表示甲基或者下述[化学式3]所表示的基团，1分子中含有1~100个该基团，y表示1~50,000的整数。)

[化学式3]

通式(3)由下述的化学式4构成。

[化学式4]

(通式(3)中，m/(m＋n)=0~0.5。)

作为通式(2)所示的具有羧基的有机硅聚合物的市售品，例如可举出：Sensasil PCA(Croda公司制)等。

通式(3)所示的具有羧基的丙烯酸聚合物可使用公知的方法进行合成。

具体例可举出：将12-甲基丙烯酰胺-十二烷酸(MAD)/2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸(AMPS)共聚物(90/10)、12-甲基丙烯酰胺-十二烷酸(MAD) 18.50g (65.37mmol)、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸(AMPS：Sigma-Aldrich Japan公司制) 1.50g (7.24mmol)、氢氧化钠0.29g (7.25mmol)、偶氮二异丁腈(Nacalai Tesque公司制) 0.30g (1.83mmol)溶解于甲醇60.0g中。偶氮二异丁腈按照常规方法从甲醇中重结晶后使用。将氩气鼓泡60分钟进行脱气，用隔膜覆盖容器并在60℃下加热20小时进行聚合。在聚合反应结束后将反应溶液滴加到大过量的二乙醚中，通过抽滤回收沉淀物。减压干燥之后，得到了无规状的MAD/AMPS共聚物(90/10) 15.2g (收率：75.1%)。重量平均分子量为50000。

若(a2)成分的羧基当量为200~40000，则由于所得弹性体的硬度适宜的理由而优选。若低于200，则会有弹性体过硬的情况，因此不优选。另外，若超过40000，则会有不形成弹性体的情况，因此不优选。

(a1)具有氨基的有机硅聚合物中的氨基与(a2)具有羧基的有机硅聚合物或具有羧基的丙烯酸聚合物的羧基的摩尔比需要为Y/X＝0.1~1.2 (Y为(a2)成分所含的羧基的摩尔量，X为(a1)成分所含的氨基的摩尔量)。更优选为0.1~0.8。若低于0.1，则会有不形成弹性体的情况，因此不优选。另外，若大于1.2，则会有不形成弹性体的情况，因此不优选。

将上述的弹性体包覆于滑石的表面。然后，若将由弹性体包覆的滑石用于化妆品中，则会提高对肌肤的感触，且具有湿润而非粉末的感觉。另外，可得到在维持涂抹于皮肤上时的自然妆容的状态下遮盖力优异的化妆品。

相对于无机粉末，上述弹性体的量为0.5~20质量%、更优选为1~15质量%。若超过20质量%进行掺混，则会有产生无机粉末的熔合或乳化化妆品的成型性降低的情况，因此不优选。另外，若掺混量低于0.5质量%，则会有得不到感触的改善效果的情况，因此不优选。

相对于乳化化妆品，具有弹性体包覆层的无机粉末的掺混量为0.5~20质量%、更优选为2~20质量%。若超过20质量%进行掺混，则会有使延展性变重的情况，因此不优选。另外，若掺混量低于0.5质量%，则会有得不到使用感触的改善效果的情况，因此不优选。

作为由弹性体包覆的无机粉末，可选择能够在化妆品中使用的粉体原材料。这些之中，优选使用滑石、云母、绢云母、高岭土、氧化钛、氧化铁、氧化锌等。

作为滑石的市售品，可举出：JET-R系列(浅田制粉公司制)、Micro Ace系列(日本TALC公司制)、富士TALC公司制的FL108、FG106、MG115、RL217等。作为云母的市售品，可举出PDM-9WA (TOPY工业公司制)等。

通过将滑石和(a1)具有氨基的有机硅聚合物混合的工序和将(a2)具有羧基的有机硅聚合物混合、加热的工序，可得到本发明中使用的(A)具有弹性体包覆层的无机粉末。

(A)具有弹性体包覆层的无机粉末可通过公知的包覆粉末的制造方法得到。具体例可举出：在亨舍尔混合机中加入滑石和(a1)具有氨基的有机硅聚合物，以低速混合10分钟。然后，在其中加入(a2)具有羧基的有机硅聚合物，以低速混合10分钟并加热，由此可得到本发明中使用的弹性体包覆滑石。

另外，(a1)成分与(a2)成分的添加顺序即使相反也可得到本发明中使用的具有弹性体包覆层的无机粉末。

(B)油分

本发明中需要掺混(B)油分。作为油分，可举出：硅油、极性油分、酯油分、烃油、脂肪酸、高级醇等。这些之中，适合使用硅油、极性油分。

作为掺混量，没有特别限定，优选为20~80质量%。

(b1)硅油

本发明中适合使用硅油。作为硅油，例如可举出：链状聚硅氧烷(例如，二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、二苯基聚硅氧烷等)；环状聚硅氧烷(例如，八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷等)、形成有三维网络结构的硅树脂、硅橡胶、各种改性聚硅氧烷(氨基改性聚硅氧烷、聚醚改性聚硅氧烷、烷基改性聚硅氧烷、氟改性聚硅氧烷等)等。

若(b1)硅油的掺混量在乳化化妆品的总油分中为50质量%以上、更优选为60质量%以上，则可得到水嫩、延展性滑顺且无粉质感的化妆品。若掺混量低于50质量%，则会有得不到使用感触的改善效果的情况，因此不优选。

作为(b1)硅油的市售品，可举出：Execol D-5 (信越化学公司制)、Silicone KF-96L-1.5CS (信越化学公司制)、Silicone KF-96A-6T (信越化学公司制)等。

(b2)极性油分

本发明中适合使用极性油分。极性油分表示IOB值为0.05~0.80的油分。

作为(b2)极性油分，例如可举出：对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯(IOB值：0.28)、2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸2-乙基己酯(IOB值：0.33)、二新戊酸三丙二醇酯(IOB值：0.52)、辛酸鲸蜡酯(IOB值：0.13)、三2-乙基己酸三羟甲基丙烷酯(IOB值：0.31)、四2-乙基己酸季戊四醇酯(IOB值：0.35)、苯甲酸(碳原子数12~15)烷基酯(IOB值：0.19)、三(辛酸/癸酸)甘油酯(IOB值：0.36)、苯甲酸苯乙酯(IOB值：0.30)、二(辛酸/癸酸)丙二醇酯(IOB值：0.32)、琥珀酸二2-乙基己酯(IOB值：0.32)、三辛酸甘油酯(IOB值：0.36)、三2-乙基己酸甘油酯(IOB值：0.36)、三2-乙基己酸甘油酯、倍半异硬脂酸脱水山梨糖醇酯等。

若(b2)极性油分的掺混量在乳化化妆品的总油分中为60质量%以上，则可得到具有弹力感且感觉不到延展性的重量、无粉质感的化妆品。若掺混量低于60质量%，则会有得不到使用感触的改善效果的情况，因此不优选。

作为(b2)极性油分的市售品，可举出：RA-G-308 (日本精化公司制)、RA-PE-408(日本精化公司制)、CIO (日本Surfactant工业公司制)、新戊酸异十二烷基酯(高级Alcohol工业公司制)等。

除了本发明中使用的(A)具有弹性体包覆层的无机粉末和(B)油分以外，还可掺混能够在化妆品中使用的无机粉体或有机粉末。

关于无机粉末，例如可举出：绢云母、天然云母、煅烧云母、合成云母、合成绢云母、氧化铝、云母、高岭土、膨润土、蒙脱石、碳酸钙、碳酸镁、磷酸钙、硅酸酐、氧化镁、氧化锡、氧化铁、氧化钇、氧化铬、氧化钛、氧化锌、氧化铈、氧化铝、氧化镁、氢氧化铬、绀青、群青、磷酸钙、氢氧化铝、硫酸钡、硫酸镁、硅酸、硅酸铝镁、硅酸钙、硅酸钡、硅酸镁、硅酸铝、硅酸锶、碳化硅、氟化镁、钨酸金属盐、铝酸镁、偏硅酸铝酸镁、氯羟基铝、粘土、沸石、羟基磷灰石、陶瓷粉末、尖晶石、莫来石、堇青石、氮化铝、氮化钛、氮化硅、镧、钐、钽、铽、铕、钕、Mn-Zn铁氧体、Ni-Zn铁氧体、碳化硅、钛酸钴、钛酸钡、钛酸铁、钛酸锂钴、铝酸钴、含锑氧化锡、含锡氧化铟、磁铁矿、铝粉、金粉、银粉、铂粉、铜粉、贵金属胶体、铁粉、锌粉、钴蓝、钴紫、钴绿、低价氧化钛、微粒氧化钛、蝴蝶状硫酸钡、花瓣状氧化锌、四脚状氧化锌、微粒氧化锌、作为珠光颜料的氧化钛包覆云母、氧化钛包覆云母、氧化钛包覆合成云母、氧化钛包覆二氧化硅、氧化钛包覆合成云母、氧化钛包覆滑石、氧化锌包覆二氧化硅、氧化钛包覆着色云母、氧化铁红包覆云母钛、氧化铁红/氧化铁黑包覆云母钛、胭脂红包覆云母钛、绀青(コンジョウ)包覆云母钛等。

这些之中，优选使用云母、绢云母、高岭土、氧化钛、氧化铁、氧化锌等。

作为这些无机粉末的市售品，例如可举出：MERCK公司的IRIODIN (注册商标)系列、TIMIRON (注册商标)系列、COLORONA系列(注册商标)系列、DICHRONA (注册商标)系列、XIRONA (注册商标)系列、RONASTAR (注册商标)系列、BASF公司的DESERTREFLECTIONS系列、TIMICA系列、FLAMENCO系列、CLOIZONNE系列、DUOCROME系列、GEMTONE系列、CELLINI系列、MEARLMAID系列、REFLECKS系列、CHROMA-LITE系列、COSMICA系列、ECKART公司的PRESTIGE (注册商标)系列、VISIONAIRE (注册商标)系列、MIRAGE系列、日本板玻璃公司的METASHINE (注册商标)、日本光研公司的PROMINENCE (注册商标)、CQV公司的CosmeticaWhite Pear1系列、Sharon Pear1系列、Taizu公司的Precioso White PeartescentPigments系列等。可举出：铝片、二氧化硅片、氧化铝片、玻璃片等效果颜料、氧化铁红包覆云母、胭脂红、氧化钛包覆硼硅酸(钠/钙)、氧化钛包覆硼硅酸(钙/铝)、氯氧化铋、鱼鳞箔、不锈钢粉末、电气石粉末、将蓝宝石或红宝石等宝石粉碎而成的粉末、锰紫(MangoViolet)、玻璃纤维、碳纤维、碳化硅纤维、氧化铝纤维、β-硅灰石、蛭石、钛酸钾纤维、硼酸铝纤维、碱性硫酸镁纤维、氮化硅纤维等。

可举出：有机粉末(例如，有机硅弹性体粉末、有机硅粉末、硅树脂包覆有机硅弹性体粉末、聚酰胺树脂粉末(尼龙粉末)、聚乙烯粉末、聚甲基丙烯酸甲酯粉末(例如，甲基丙烯酸甲酯交联聚合物)、聚苯乙烯粉末、苯乙烯与丙烯酸的共聚物树脂粉末、苯并胍胺树脂粉末、聚四氟乙烯粉末、纤维素粉末等)；锆、钡或铝色淀等有机颜料(例如，红色201号、红色202号、红色204号、红色205号、红色220号、红色226号、红色228号、红色405号、橙色203号、橙色204号、黄色205号、黄色401号、和蓝色404号等的有机颜料等。

(制造方法)

经过将油相成分混合、在其中利用均质混合器等混合粉末的工序、在所得的油相成分中利用均质混合器等使水相成分乳化的工序，可得到本发明的掺混有具有弹性体包覆层的无机粉末的乳化化妆品。

本技术也可对掺混于化妆品中的所有无机粉末或有机粉末一并实施弹性体包覆，在其中加入其他油分而得到化妆品。即，也可预先将化妆品中的所有无机粉末、有机粉末混合，在所得的混合粉末中加入弹性体形成油分并加热，得到弹性体包覆混合粉末后，将其用于乳化化妆品中。

另一方面，在将本技术中使用的弹性体形成油分(a1)和(a2)与其他油分一起加入时，在加热的工序中无法得到本发明的目标功能。

即，将化妆品中的无机粉末、有机粉末混合，在其中混合并添加(a1)与(a2)和其他油分并进行加热的情况下，会成为使用感触、遮盖力(隠避力)均差的化妆品。

作为除了(a1)与(a2)、(B)以外的油分，可在不损及本发明效果的质、量的范围内含有该油分。根据需要适当掺混：液体油脂、固体油脂、蜡、烃、高级脂肪酸、高级醇、酯、保湿剂、水溶性高分子、增稠剂、皮膜剂、紫外线吸收剂、金属离子封锁剂(螯合剂)、低级醇、多元醇、糖、氨基酸、有机胺、高分子乳液、pH调节剂、皮肤营养剂、抗氧化剂、抗氧化助剂、香料，且可根据目标剂型利用常用方法进行制造。

作为液体油脂，例如可举出：鳄梨油、山茶油、海龟油、澳洲坚果油、玉米油、貂油、橄榄油、菜籽油、蛋黄油、芝麻油、桃仁油(杏仁油)、小麦胚芽油、山茶花油、蓖麻油、亚麻籽油、红花油、棉籽油、紫苏子油、大豆油、花生油、茶籽油、榧子油、米糠油、中国桐油、日本桐油、霍霍巴油、胚芽油、三甘油等。

作为固体油脂，例如可举出：可可脂、椰子油、马油、氢化椰子油、棕榈油、牛油、羊油、氢化牛油、棕榈仁油、猪油、牛骨脂(油)、木蜡核油、氢化油、牛脚油、木蜡、氢化蓖麻油等。

作为蜡类，例如可举出：蜂蜡、小烛树蜡、棉蜡、巴西棕榈蜡、杨梅蜡、虫蜡(白蜡)、鲸蜡、褐煤蜡、米糠蜡、羊毛脂、木棉蜡、乙酸羊毛脂、液态羊毛脂、甘蔗蜡、羊毛脂脂肪酸异丙基酯、月桂酸己基酯、还原羊毛脂、霍霍巴蜡、硬质羊毛脂、虫胶蜡、POE羊毛脂醇醚、POE羊毛脂醇乙酸酯、POE胆固醇醚、羊毛脂脂肪酸聚乙二醇酯、POE氢化羊毛脂醇醚等。

作为烃油，例如可举出：液体石蜡、地蜡、角鲨烷、姥鲛烷、石蜡、纯地蜡、角鲨烯、凡士林、微晶蜡等。

作为保湿剂，例如可举出：聚乙二醇、丙二醇、甘油、1,3-丁二醇、木糖醇、山梨糖醇、麦芽糖醇、硫酸软骨素、透明质酸、硫酸粘液素、卡洛宁酸、去端肽胶原、12-羟基硬脂酸胆固醇酯、乳酸钠、胆汁酸盐、dl-吡咯烷酮羧酸盐、环氧烷衍生物(Alkylene oxidederivative)、短链可溶性胶原、二甘油(EO) PO加成物、刺梨提取物、西洋蓍草提取物、草木樨提取物等。

作为紫外线吸收剂，例如可举出：苯甲酸系紫外线吸收剂(例如，对氨基苯甲酸(以下简写为PABA)、PABA单甘油酯、N,N-二丙氧基PABA乙基酯、N,N-二乙氧基PABA乙基酯、N,N-二甲基PABA乙基酯、N,N-二甲基PABA丁基酯、N,N-二甲基PABA乙基酯等)；氨茴酸系紫外线吸收剂(例如，N-乙酰基氨茴酸高薄荷酯等)；水杨酸系紫外线吸收剂(例如，水杨酸戊基酯、水杨酸薄荷酯、水杨酸高薄荷酯、水杨酸辛基酯、水杨酸苯基酯、水杨酸苄基酯、水杨酸对异丙醇苯基酯等)；肉桂酸系紫外线吸收剂(例如，甲氧基肉桂酸辛基酯、4-异丙基肉桂酸乙基酯、2,5-二异丙基肉桂酸甲基酯、2,4-二异丙基肉桂酸乙基酯、2,4-二异丙基肉桂酸甲基酯、对甲氧基肉桂酸丙基酯、对甲氧基肉桂酸异丙基酯、对甲氧基肉桂酸异戊基酯、对甲氧基肉桂酸辛基酯(对甲氧基肉桂酸2-乙基己基酯)、对甲氧基肉桂酸2-乙氧基乙基酯、对甲氧基肉桂酸环己基酯、α-氰基-β-苯基肉桂酸乙基酯、α-氰基-β-苯基肉桂酸2-乙基己基酯、单-2-乙基己酰基-二对甲氧基肉桂酸甘油酯等)；二苯甲酮系紫外线吸收剂(例如，2,4-二羟基二苯甲酮、2,2'-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2'-二羟基-4,4'-二甲氧基二苯甲酮、2,2',4,4'-四羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-4'-甲基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸盐、4-苯基二苯甲酮、2-乙基己基-4'-苯基-二苯甲酮-2-甲酸酯、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮、4-羟基-3-羧基二苯甲酮等)；3-(4'-甲基亚苄基)-d,l-樟脑、3-亚苄基-d,l-樟脑；2-苯基-5-甲基苯并噁唑；2,2'-羟基-5-甲基苯基苯并三唑；2-(2'-羟基-5'-叔辛基苯基)苯并三唑；2-(2'-羟基-5'-甲基苯基苯并三唑；二苄肼(dibenzalazine)；二茴香酰甲烷(dianisoyl methane)；4-甲氧基-4'-叔丁基二苯甲酰基甲烷；5-(3,3-二甲基-2-亚降冰片基)-3-戊烷-2-酮、二吗啉代哒嗪酮(ジモルホリノピリダジノ)；2-乙基己基-2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯；2,4-双-{[4-(2-乙基己基氧基)-2-羟基]-苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-(1,3,5)-三嗪等。

本发明的掺混有具有弹性体包覆层的无机粉末的乳化化妆品，在不损及本发明效果的质、量的范围内，根据需要可含有水、除上述以外的粉末、表面活性剂、低级醇、多元醇、保湿剂、防腐剂、高分子(包含被膜剂)、抗氧化剂、香料、其他各种药剂等。

作为本发明的乳化化妆品，可制成美白用美容液、乳液、霜剂、面膜、底妆、BB霜、防晒霜、粉底、口红、眼影、眼线笔、睫毛膏、洁面剂、喷雾剂、摩丝、冲洗型护发素(HairRinse)、洗发剂等制品的任意的制品形态，特别适合用作粉底。

另外，本发明并不限定容器形态。例如，也可将该化妆品浸渍于浸渍体中、并收纳在具备气密性的紧凑(コンパクト)容器内。作为浸渍体，可举出：树脂、纸浆、棉等由单一或混合原材料构成的无纺布、经树脂加工的纤维体、海绵等发泡体、具备连续气孔的多孔体等。另外，作为浸渍体的原材料，可举出：NBR(丙烯腈丁二烯橡胶)、SBR(苯乙烯丁二烯橡胶)、NR(天然橡胶)、氨基甲酸乙酯、尼龙、聚烯烃、聚酯、EVA(乙烯乙酸乙烯酯)、PVA(聚乙烯醇)、硅、弹性体等实例，但只要是可包含化妆品的浸渍体，则不限于这些原材料。

实施例

以下，举出实施例对本发明进行详细描述，但本发明不受这些实施例的任何限定。关于掺混量，如果没有特别说明，则以相对于掺混其成分的体系的质量%表示。

首先，对于以下试验中使用的评价方法和评价标准进行说明。

＜弹性体包覆试验＞

试验方法是以肉眼的观察和以触感确认原粉末与弹性体未分离。另外，通过元素分析确认：相对于投料量包覆适量的弹性体、其漂浮在水上以显示防水性，并且确认包覆是否适当。

〇：粉末被弹性体包覆

×：粉末未被弹性体包覆

首先，对于本发明中使用的组合物在混合(a1)具有氨基的有机硅聚合物和(a2)具有羧基的有机硅聚合物时以成为弹性体的掺混量进行研究。

下述各表所记载的配方的本发明中使用的弹性体按照下述制造方法进行调制。

＜制造方法＞

加入具有羧基的有机硅聚合物和具有氨基的有机硅聚合物进行搅拌，在105℃下加热12小时，由此得到了本发明中使用的弹性体。

首先，本发明人对于(a1)具有氨基的有机硅聚合物和(a2)具有羧基的有机硅聚合物显示弹性体状的性质的氨基与羧基的摩尔比Y/X (Y为(a2)成分所含的羧基的摩尔量，X为(a1)成分所含的氨基的摩尔量)进行研究。Y/X是由NMR求出的羧基当量、由二氨基当量计算的羧基量(mmol)/氨基量(mmol)。

以下的表1和表2中所揭示的试验例的配方如下所示。

[表1]

[表2]

(*1) KF-8004 (信越化学工业株式会社)

测定KF-8004的¹H NMR，在根据源自CH₃的信号和源自-CH₂-的信号的各自的积分值计算二胺当量时，为3090.4g/mol。

(*2) Sensasil PCA (Croda公司)

测定Sensasil PCA的¹H NMR，在根据源自CH₃的信号和源自-CH₂-的信号的各自的积分值计算羧基当量时，为5631g/mol。

可知在试验例1-4~1-9的范围成为弹性体。

因此，可知氨基与羧基的摩尔比优选为Y/X＝0.1~1.2。

接下来，本发明人研究了作为其他(a2)成分是否可置换成具有羧基的丙烯酸聚合物。

[表3]

(*3) 含COOH的丙烯酸聚合物通过以下的方法得到。

将12-甲基丙烯酰胺-十二烷酸(MAD)/2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸(AMPS)共聚物(90/10)、12-甲基丙烯酰胺-十二烷酸(MAD) 18.50g (65.37mmol)、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸(AMPS：Sigma-Aldrich Japan公司制) 1.50g (7.24mmol)、氢氧化钠0.29g(7.25mmol)、偶氮二异丁腈(Nacalai Tesque公司制) 0.30g (1.83mmol)溶解于甲醇60.0g中。偶氮二异丁腈按照常规方法，从甲醇中重结晶后使用。

将氩气鼓泡60分钟进行脱气，用隔膜覆盖容器并在60℃下加热20小时进行聚合。在聚合反应结束后将反应溶液滴加到大过量的二乙醚中，通过抽滤回收沉淀物。

减压干燥之后，得到了无规状的含COOH的丙烯酸聚合物15.2g (收率：75.1%)。所得的含COOH的丙烯酸聚合物的重量平均分子量为50000。

由此可知，即使是具有羧基的丙烯酸聚合物也可得到本发明中使用的弹性体。

＜弹性体包覆无机粉末＞

以下，本发明人进一步研究了本发明中使用的弹性体是否可包覆各种无机粉末。

＜制造方法＞

在亨舍尔混合机中加入(C)各种无机粉末和具有羧基的有机硅聚合物，以低速混合10分钟。然后，在其中加入具有氨基的有机硅聚合物，以低速混合10分钟并加热，由此得到了本发明中使用的具有弹性体包覆层的无机粉末。

[表4]

表4中的各种无机粉体

滑石：TALC JA-68R (浅田制粉公司制)

云母：PDM-9WA(TOPY工业公司制)

合成金云母铁：PDM-FE (TOPY工业公司制)

由试验例3-1~3-3可知，本发明所涉及的弹性体可包覆各种无机粉体。

＜乳化化妆品＞

本发明人在本发明所涉及的乳化化妆品中，对于将具有弹性体包覆层的无机粉末掺混到化妆品中的情况，根据以下的评价标准，进行了使用感触和遮盖力等的研究。

＜遮盖力＞

将各试验例组合物置于掌上，对于涂抹在肌肤上时的遮盖力，由10名的专业评审员(専門パネル)按照下述的标准进行评价。

◎：10名中有9名以上回答为遮盖力良好；

〇：10名中有7名以上且低于9名回答为遮盖力良好；

〇△：10名中有5名以上且低于7名回答为遮盖力良好；

△：10名中有3名以上且低于5名回答为遮盖力良好；

×：10名中有低于3名回答为遮盖力良好。

＜滑顺度＞

将各试验例组合物置于掌上，对于涂抹在肌肤上时的滑顺度，由10名的专业评审员按照下述的标准进行评价。

◎：10名中有9名以上回答为滑顺度良好；

〇：10名中有7名以上且低于9名回答为滑顺度良好；

〇△：10名中有5名以上且低于7名回答为滑顺度良好；

△：10名中有3名以上且低于5名回答为滑顺度良好；

×：10名中有低于3名回答为滑顺度良好。

＜无粉末感＞

将各试验例组合物置于掌上，对于涂抹在肌肤上时的无粉末感，由10名的专业评审员按照下述的标准进行评价。

◎：10名中有9名以上回答为无粉末感良好；

〇：10名中有7名以上且低于9名回答为无粉末感良好；

〇△：10名中有5名以上且低于7名回答为无粉末感良好；

△：10名中有3名以上且低于5名回答为无粉末感良好；

×：10名中有低于3名回答为无粉末感良好。

＜弹力感＞

将各试验例组合物置于掌上，对于涂抹在肌肤上时的弹力感，由10名的专业评审员按照下述的标准进行评价。

◎：10名中有9名以上回答为弹力感良好；

〇：10名中有7名以上且低于9名回答为弹力感良好；

〇△：10名中有5名以上且低于7名回答为弹力感良好；

△：10名中有3名以上且低于5名回答为弹力感良好；

×：10名中有低于3名回答为弹力感良好。

＜掺混弹性体包覆无机粉末的乳化化妆品的制造方法＞

经过将油相成分混合、在其中利用均质混合器等混合粉末的工序、在所得的油相成分中利用均质混合器等使水相成分乳化的工序，可得到本发明的掺混有具有弹性体包覆层的无机粉末的乳化化妆品。

接下来，本发明人在将本发明中使用的具有弹性体包覆层的滑石掺混到乳化化妆品中的情况下，对于所得化妆品的使用感和遮盖力等进行了研究。

[表5]

(*1) Silicone KF-96L-1.5CS (信越化学公司制)

(*2) Silicon KF56 (信越化学公司制)

(*4) Silicone SC9450N (信越化学公司制)

(*5) Estemol 182V (日清Oillio Group公司制)

(*6) 甲氧基肉桂酸辛酯(Givaudan公司制)

(*7) KSG-210 (信越化学公司制)

(*8) Bentone 38VCG (Elementis Specialties公司制)

(*9) OTS-RC402P (大东化成工业公司制)

(*13) 氧化钛MT-014V (Tayca公司制)

(*14) Nylon SP-500 (日兴理化学产业公司制)

(*15) 弹性体处理滑石(TALC JA-68R (A：2%、B：3%) )

本发明人由这些试验例4-1~4-2可知，如果增加通常的颜料级的氧化钛的掺混量，则遮盖力提高，但存在白浮而成为不自然的妆容或者使用感变差。在试验例4-3中，研究了是否可用尼龙粉末提高遮盖力，但在遮盖力上没有见到差异，且使用感也没有提高。

另一方面，在试验例4-4中，可知使用具有弹性体包覆层的滑石时，在维持遮盖力的状态下使用感得以提高。

于是，本发明人进一步对于尼龙粉末和具有弹性体被膜层的滑石进行了研究。

[表6]

由试验例5-1~5-3可知，即使不使用(A)具有弹性体包覆层的滑石而使用尼龙粉末，遮盖力也提高，但使用感变差。

[表7]

由试验例5-4~5-6可知，若使用(A)具有弹性体包覆层的无机粉末，则遮盖力提高，同时使用感变得更好。

接下来，发明人对于未在滑石上制作弹性体包覆层而添加到乳化化妆品中的情况进行了研究。

[表8]

(*16) Execol D5 (信越化学公司制)

(*17) RA-G-308 (日本精化公司制)

(*18) Silicone SC9450N (信越化学公司制)

(*19) Estemol 182V (日清Oillio Group公司制)

(*20) Silicone 8004 (信越化学工业株式会社)

(*21) Monacil PCA (Croda公司)

由试验例6-1可知，若不使用具有弹性体包覆层的滑石，则无法得到本发明的效果。

由试验例6-2可知，在由弹性体形成油分(a1)与(a2)形成弹性体后，在制造的工序中，无法得到本发明的目标功能。

另外，由试验例6-3可知，在将本技术中使用的弹性体形成油分(a1)和(a2)与其他油分一起加入时，在制造的工序中无法得到本发明的目标功能。

[表9]

由试验例7-1~7-5可知，若极性油分的掺混量在乳化化妆品的总油分中为60质量%以上，则可得到具有弹力感且感觉不到延展性的重量、无粉质感的化妆品。若掺混量低于60质量%，则会有得不到使用感触的改善效果的情况，因此不优选。

另外，若硅油的掺混量在乳化化妆品的总油分中为50质量%以上、更优选为60质量%以上，则可得到水嫩、延展性滑顺且无粉质感的化妆品。若掺混量低于50质量%，则会有得不到使用感触的改善效果的情况，因此不优选。

接下来，本发明人研究了即使在使用除滑石以外的具有弹性体包覆层的无机粉末的情况下，使用感触是否也得以提高。

[表10]

由试验例8-1~8-4可知，即使在使用除滑石以外的具有弹性体包覆层的无机粉末的情况下，使用感触也得以提高。

Claims (7)

1.乳化化妆品，其特征在于，包含：(A) 0.5~20质量%的无机粉末，所述无机粉末具有包含下述(a1)和(a2)的弹性体包覆层；和(B) 20~80质量%的油分，

其中，弹性体的特征在于，其是由(a1)具有氨基的有机硅聚合物和(a2)具有羧基的有机硅聚合物或具有羧基的丙烯酸聚合物构成的弹性体，且氨基与羧基的摩尔比处于Y/X＝0.1~1.2的范围，其中，Y为(a2)成分所含的羧基的摩尔量，X为(a1)成分所含的氨基的摩尔量。

2.权利要求1所述的乳化化妆品，所述乳化化妆品的特征在于，相对于无机粉末的量，弹性体的量为0.5~20质量%。

3.权利要求1或2中任一项所述的乳化化妆品，所述乳化化妆品的特征在于，相对于化妆品中的油分，(b1)硅油为50质量%以上。

4.权利要求3所述的乳化化妆品，所述乳化化妆品的特征在于，(b1)硅油为选自链状聚硅氧烷、环状聚硅氧烷的1种或2种以上。

5.权利要求1或2中任一项所述的乳化化妆品，所述乳化化妆品的特征在于，相对于化妆品中的油分，(b2)极性油分为50质量%以上。

6.权利要求5所述的乳化化妆品，所述乳化化妆品的特征在于，(b2)极性油分为选自三2-乙基己酸甘油酯、四乙基己酸季戊四醇酯、2-乙基己酸鲸蜡酯、新戊酸异十二烷基酯的1种或2种以上。

7.权利要求1~4中任一项所述的乳化化妆品，所述乳化化妆品的特征在于，(a1)成分为由下述通式(1)构成的具有氨基的有机硅聚合物和(a2)成分为由下述通式(2)构成的具有羧基的有机硅聚合物或由下述通式(3)构成的具有羧基的丙烯酸聚合物，

其中，弹性体的特征在于，其是由下述(A)和(B)构成的弹性体，且氨基与羧基的摩尔比处于Y/X＝0.1~1.2的范围，其中，Y为(B)成分所含的羧基的摩尔量，X为(A)成分所含的氨基的摩尔量，

(A)由下述通式(1)构成的具有氨基的有机硅聚合物、和

(B)由下述通式(2)构成的具有羧基的有机硅聚合物或由下述通式(3)构成的具有羧基的丙烯酸聚合物，

通式(1)中，X为碳数1~18的烷基，R、R’为烷基，

式中，R¹和R²表示甲基或者下述(4)所表示的基团，1分子中含有1~100个该基团，y表示1~50,000的整数，

。