CN111377950B - 一种具有催化性能的磷酸-嘧啶二氯化锌配合物及其制备方法和应用 - Google Patents

一种具有催化性能的磷酸-嘧啶二氯化锌配合物及其制备方法和应用 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种具有催化性能的磷酸‑嘧啶二氯化锌配合物及其制备方法和应用，磷酸‑嘧啶二氯化锌配合物分子式为C12H18Cl2N4O6P2Zn，为单斜晶系，空间群为P212121；以2‑溴嘧啶和亚磷酸二甲酯为原材料合成有机配体，并将该配体与二氯化锌进行配位制得磷酸‑嘧啶二氯化锌配合物；将该配合物作为催化剂应用于催化二烯类液体橡胶与马来酸酐进行接枝反应，能够有效降低该反应过程中的反应温度，并使接枝反应过程中极少概率的发生凝胶，具有较高的催化接枝效率，接枝产物的接枝率达到15％～20％。

Description

一种具有催化性能的磷酸-嘧啶二氯化锌配合物及其制备方 法和应用
技术领域
本发明涉及过渡金属配合物的合成及应用技术领域，具体涉及一种具有催化性能的磷酸-嘧啶二氯化锌配合物及其制备方法和应用。
背景技术
嘧啶-磷酸类化合物既含有嘧啶的氮原子，又含有磷酸基团的磷和氧原子，因此能够非常方便地与过渡金属离子形成特殊三维结构的金属配合物。而且，嘧啶的氮原子以及磷酸的氧原子，可以作为氢键的良好识别基团，有利于对具备含氢元素的一些活性化合物(如酚、酸酐、胺等)通过氢键进行活化，诱导催化这些化合物进行加成、取代、聚合等重要的化学反应。
液体橡胶是一种低分子量新型液体材料，分子量一般在500-50000g/mol，室温下为粘稠状，具有流动性。官能化液体橡胶是指液体橡胶分子链末端或主链上含有活性官能团或链段的一种聚合物，不仅具有液体橡胶所特有的性能，还因官能团的引入增加了液体橡胶反应活性，改善了液体橡胶的综合性能，进一步拓展了液体橡胶的应用。液体橡胶种类繁多，二稀类液体橡胶因原料来源广泛、价格便宜、合成简易以及产品结构易于设计而应用较为广泛。在众多二稀类液体橡胶中，液体聚丁二烯、液体聚异戊二烯因其粘度低、加工性能好、耐低温性能优异，得到了较多的研究，将二烯类液体橡胶进行官能化改性，如与马来酸酐的接枝研究较多。
《马来酸酐接枝液体聚丁二烯的研究》(安徽化工，1998，93(3)：32-34)、《马来酸酐接枝液体异戊橡胶接枝率的测定方法》(功能高分子学报，2015，28(4):398-402)公开了将液体聚丁二烯、液体聚异戊二烯与马来酸酐进行接枝，该反应一般采用热引发和引发剂引发自由基进行接枝反应，即需要在高温180-220℃与BPO等引发剂条件下发生接枝反应，该方法的接枝率可达7％以上，一方面反应温度越高接枝率也越高，但是温度越高，反应过程中原材料之间容易发生胶联，所以反应过程中一般需要加入较多的抗凝胶剂，若是将接枝反应的温度降低则会导致残留大量单体使接枝率较低，抗凝胶剂的加入，即给产品带来额外的生产成本，也为后期分离提纯时除去抗凝胶剂带来很大的麻烦。如何能够在较低温度下进行二烯类液体橡胶与马来酸酐的接枝反应并获得较高接枝率的同时还能防止胶联的发生，是现在急需解决的问题。
发明内容
为了增加过渡金属配合物的结构和催化性能多样性，以及解决在较低温度下进行二烯类液体橡胶与马来酸酐的接枝反应并获得较高接枝率的同时还能防止胶联的发生技术问题，而提供一种具有催化性能的磷酸-嘧啶二氯化锌配合物及其制备方法和应用。本发明的磷酸-嘧啶二氯化锌配合物合成方法较为简单、收率较高，用于催化二烯类液体橡胶与马来酸酐的接枝反应中能使该反应在较低温度下进行，且催化性能较佳，催化接枝反应的产物接枝率可达15％～20％。
为了达到以上目的，本发明通过以下技术方案实现：
本发明第一方面提供一种具有催化性能的磷酸-嘧啶二氯化锌配合物，所述磷酸-嘧啶二氯化锌配合物的分子式为C12H18Cl2N4O6P2Zn，其结构式如式Ⅲ结构所示：
Figure BDA0002468161870000021
进一步地，所述磷酸-嘧啶二氯化锌配合物为单斜晶系，空间群为P212121，其晶胞参数如下：
Figure BDA0002468161870000022
Figure BDA0002468161870000023
α＝β＝γ＝90°。
本发明第二方面提供一种具有催化性能的磷酸-嘧啶二氯化锌配合物的制备方法，包括如下步骤：
(1)有机配体嘧啶-2磷酸二甲酯的合成：
Figure BDA0002468161870000024
将如式Ⅰ结构所示的2-溴嘧啶溶于一种酰胺类溶剂形成2-溴嘧啶溶液；
将氢化钠悬浮于一种酰胺类溶剂中形成氢化钠悬浮液，向所述氢化钠悬浮液中加入亚磷酸二甲酯，搅拌反应，然后加入所述2-溴嘧啶溶液，升温反应，待反应结束后，减压浓缩去除酰胺类溶剂后形成浓缩物，向所述浓缩物中加入冰水，对水相进行萃取，合并有机相，对有机相进行洗涤、干燥、浓缩后得到粗产物，纯化处理得到如式Ⅱ结构所示的嘧啶-2-磷酸二甲酯，以此为有机配体进行下一步反应；
(2)制备磷酸-嘧啶二氯化锌配合物：
Figure BDA0002468161870000031
将步骤(1)得到的如式Ⅱ结构所示的嘧啶-2磷酸二甲酯溶于一种醚类溶剂中形成嘧啶-2-磷酸二甲酯溶液，向其中加入二氯化锌固体，混合，溶解完全后，于搅拌条件下加热反应，待反应结束后，冷却至室温的过程中析出白色固体，过滤，水洗所述白色固体，即得到具有催化性能的如式Ⅲ结构所示的磷酸-嘧啶二氯化锌配合物。
进一步地，步骤(1)中所述酰胺类溶剂为二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基乙酰胺(DMAc)、N-甲基吡咯烷酮(NMP)中的一种，氢化钠将亚磷酸二甲酯去质子化形成亚磷酸的钠盐负离子，然后亚磷酸的P负离子进攻C-Br键与2-溴嘧啶发生取代反应形成嘧啶-2磷酸二甲酯，该反应中用到的酰胺类溶剂能够较好的溶解形成的亚磷酸钠盐，而且具有较大极性、沸点高，有利于取代反应；步骤(2)中所述醚类溶剂为乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚中的一种。优选地，步骤(1)中所述酰胺类溶剂优选为二甲基乙酰胺(DMAc)；步骤(2)中所述醚类溶剂优选为乙二醇单乙醚，步骤(2)中溶剂对最终产物的产率有影响，选择其他类型的溶剂则最终产物产率非常低，该中醚类溶剂相比其它溶剂有较高的沸点和对二氯化锌较高的溶解度，有利于最终产物的合成，能够提高最终产物的产率。
进一步地，步骤(1)中所述搅拌反应的时间为0.5h～2h，所述升温反应的温度为80℃～180℃、反应时间为8h～36h；步骤(2)中所述加热反应的温度为80℃～150℃、反应时间为8h～24h。
进一步地，步骤(1)中所述2-溴嘧啶溶液的摩尔浓度为0.5mol/L～10mol/L，所述氢化钠悬浮液的摩尔浓度为0.5mol/L～2mol/L，所述亚磷酸二甲酯与氢化钠的摩尔比为1︰(1～3)，所述氢化钠与2-溴嘧啶的摩尔比为1︰(1～4)；所述冰水的加入量为所述酰胺类溶剂总体积的0.8倍～5倍，冰水的作用是溶解步骤(1)中取代反应产生的溴化钠，而产物嘧啶-2磷酸二甲酯不溶于水；
步骤(2)中所述嘧啶-2磷酸二甲酯溶液的摩尔浓度为0.01mol/L～1mol/L，所述二氯化锌与所述嘧啶-2-磷酸二甲酯的摩尔比为1︰(2～4)。
进一步地，步骤(1)中所述萃取采用二氯甲烷进行多次萃取，每次使用的所述二氯甲烷的用量为所述冰水总体积的1/3～1/5倍；所述洗涤采用饱和氯化钠，所述干燥采用无水硫酸钠。
本发明第三方面提供一种具有催化性能的磷酸-嘧啶二氯化锌配合物在催化二烯类液体橡胶与马来酸酐进行接枝反应中的应用，所述磷酸-嘧啶二氯化锌配合物为所述接枝反应的催化剂。
进一步地，所述应用的方法为：搅拌条件下在反应釜中加入二烯类液体橡胶，然后加入马来酸酐、所述磷酸-嘧啶二氯化锌配合物，混合均匀后，升温至90℃～120℃进行接枝反应，反应结束后，冷却，溶解后过滤得到滤液和滤渣，回收所述滤渣，所述滤渣为所述磷酸-嘧啶二氯化锌配合物，所述滤液进行烘干即得到二烯类液体橡胶与马来酸酐的接枝产物，所述接枝产物的接枝率大于等于15％。
更进一步地，所述二烯类液体橡胶为分子量600g/mol～900g/mol的聚丁二烯；所述磷酸-嘧啶二氯化锌配合物的用量为所述二烯类液体橡胶质量的0.005％～0.5％；所述接枝反应的时间为2h～4h。
有益技术效果：
本发明合成了一种磷酸-嘧啶二氯化锌配合物，它具有独特的螺旋浆结构及催化性能，能够有效地催化二烯类液体橡胶与马来酸酐的接枝反应，接枝反应过程中，本发明磷酸-嘧啶二氯化锌配合物催化剂其中心的过渡金属锌具有较好的配位性能，如亲氧、亲氮性，能够较好地活化马来酸酐中的羰基并与其发生络合，活化络合后的马来酸酐其亲电性更高，更容易被接枝到二烯类液体橡胶的α-H上，得到的接枝产物其接枝率达到15％～20％，提高接枝反应产物接枝率的同时，能够有效降低反应过程中的反应温度，并使接枝反应过程中极少概率的发生凝胶，减少抗凝胶剂的用量甚至可以不使用抗凝胶剂，本发明的磷酸-嘧啶二氯化锌配合物作为该接枝反应的催化剂具有较高的催化接枝效率；此外，本发明的磷酸-嘧啶二氯化锌配合物催化剂属固相催化剂，在反应结束后可以简便地进行过滤、清洗再生回收，回收再生后的催化剂仍具有较好的催化性能，具有较好的应用价值和发展潜力。
附图说明
图1为实施例1中产物磷酸-嘧啶二氯化锌配合物的晶体结构图。
具体实施方式
下面将结合本发明的实施例和附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。以下对至少一个示例性实施例的描述实际上仅仅是说明性的，决不作为对本发明及其应用或使用的任何限制。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
除非另外具体说明，否则在这些实施例中阐述的数值不限制本发明的范围。对于相关领域普通技术人员已知的技术、方法可能不作详细讨论，但在适当情况下，所述技术、方法应当被视为说明书的一部分。在这里示出和讨论的所有示例中，任何具体值应被解释为仅仅是示例性的，而不是作为限制。因此，示例性实施例的其它示例可以具有不同的值。
本发明实施例的第一方面提供一种具有催化性能的磷酸-嘧啶二氯化锌配合物，所述磷酸-嘧啶二氯化锌配合物的分子式为C12H18Cl2N4O6P2Zn，其结构式如式Ⅲ结构所示：
Figure BDA0002468161870000051
所述磷酸-嘧啶二氯化锌配合物为单斜晶系，空间群为P212121，其晶胞参数如下：
Figure BDA0002468161870000061
α＝β＝γ＝90°。
本发明实施例的第二方面提供一种具有催化性能的磷酸-嘧啶二氯化锌配合物的制备方法，包括如下步骤：
(1)有机配体嘧啶-2磷酸二甲酯的合成：
Figure BDA0002468161870000062
将如式Ⅰ结构所示的2-溴嘧啶溶于一种酰胺类溶剂形成2-溴嘧啶溶液；
将氢化钠悬浮于一种酰胺类溶剂中形成氢化钠悬浮液，向所述氢化钠悬浮液中加入亚磷酸二甲酯，搅拌反应，然后加入所述2-溴嘧啶溶液，升温反应，待反应结束后，减压浓缩去除酰胺类溶剂后形成浓缩物，向所述浓缩物中加入冰水，对水相进行萃取，合并有机相，对有机相进行洗涤、干燥、浓缩后得到粗产物，纯化处理得到如式Ⅱ结构所示的嘧啶-2-磷酸二甲酯，以此为有机配体进行下一步反应；
(2)制备磷酸-嘧啶二氯化锌配合物：
Figure BDA0002468161870000063
将步骤(1)得到的如式Ⅱ结构所示的嘧啶-2磷酸二甲酯溶于一种醚类溶剂中形成嘧啶-2-磷酸二甲酯溶液，向其中加入二氯化锌固体，混合，溶解完全后，于搅拌条件下加热反应，待反应结束后，冷却至室温的过程中析出白色固体，过滤，水洗所述白色固体，即得到具有催化性能的如式Ⅲ结构所示的磷酸-嘧啶二氯化锌配合物。
在一些实施方案中，步骤(1)中所述酰胺类溶剂为二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基乙酰胺(DMAc)、N-甲基吡咯烷酮(NMP)中的一种；步骤(2)中所述醚类溶剂为乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚中的一种。优选步骤(1)中所述酰胺类溶剂优选为二甲基乙酰胺(DMAc)；优选步骤(2)中所述醚类溶剂优选为乙二醇单乙醚。
在一些实施方案中，步骤(1)中所述搅拌反应的时间为0.5h～2h，所述升温反应的温度为80℃～180℃、反应时间为8h～36h；步骤(2)中所述加热反应的温度为80℃～150℃、反应时间为8h～24h。
在一些实施方案中，步骤(1)中所述2-溴嘧啶溶液的摩尔浓度为0.5mol/L～10mol/L，所述氢化钠悬浮液的摩尔浓度为0.5mol/L～2mol/L，所述亚磷酸二甲酯与氢化钠的摩尔比为1︰(1～3)，所述氢化钠与2-溴嘧啶的摩尔比为1︰(1～4)，所述冰水的加入量为所述酰胺类溶剂总体积的0.8倍～5倍；
步骤(2)中所述嘧啶-2磷酸二甲酯溶液的摩尔浓度为0.01mol/L～1mol/L，所述二氯化锌与所述嘧啶-2-磷酸二甲酯的摩尔比为1︰(2～4)。
在一些实施方案中，步骤(1)中所述萃取采用二氯甲烷进行多次萃取，每次使用的所述二氯甲烷的用量为所述酰胺类溶剂总体积的1/3倍～1/5倍；所述洗涤采用饱和氯化钠，所述干燥采用无水硫酸钠。
在一些实施例中，步骤(1)所述嘧啶-2磷酸二甲酯的收率为75wt％～86wt％；步骤(2)所述磷酸-嘧啶二氯化锌配合物的收率为83wt％～91wt％。
本发明实施例的第三方面提供一种具有催化性能的磷酸-嘧啶二氯化锌配合物在催化二烯类液体橡胶与马来酸酐进行接枝反应中的应用，所述磷酸-嘧啶二氯化锌配合物为所述接枝反应的催化剂。
在一些实施方案中，所述应用的方法为：搅拌条件下在反应釜中加入二烯类液体橡胶，然后加入马来酸酐、所述磷酸-嘧啶二氯化锌配合物，混合均匀后，升温至90℃～120℃进行接枝反应，反应结束后，冷却，溶解后过滤得到滤液和滤渣，回收所述滤渣，所述滤渣为所述磷酸-嘧啶二氯化锌配合物，所述滤液进行烘干即得到二烯类液体橡胶与马来酸酐的接枝产物，所述接枝产物的接枝率大于等于15％。
在一些实施方案中，所述二烯类液体橡胶为分子量600g/mol～900g/mol的聚丁二烯，也可以是聚异戊二烯，但不限于这两种二烯类液体橡胶；所述磷酸-嘧啶二氯化锌配合物的用量为所述二烯类液体橡胶质量的0.005％～0.5％；所述接枝反应的时间为2h～4h。
实施例1
一种具有催化性能的磷酸-嘧啶二氯化锌配合物的制备方法，包括如下步骤：
(1)有机配体嘧啶-2磷酸二甲酯的合成：
Figure BDA0002468161870000081
在一个装有磁力搅拌的容器中，将4.0g(100mmol)氢化钠(商品化试剂，氢化钠分散在矿物油中，氢化钠含量以60wt％计)悬浮于200mL无水二甲基乙酰胺(DMAc)溶剂中形成氢化钠悬浮液，然后在搅拌下将11g(100mmol)亚磷酸二甲酯(CAS号868-85-9)的DMAc溶液(10mL)缓慢加入所述氢化钠悬浮液中，加完后在室温下搅拌反应0.5h；然后向以上反应体系中加入15.8g(100mmol)如式Ⅰ结构所示的2-溴嘧啶的DMAc(50mL)溶液，然后升温至160℃反应24h；反应结束后，油泵减压浓缩除去DMAc溶剂后形成浓缩物，然后向所述浓缩物中加入250mL冰水，用二氯甲烷萃取3次(每次50mL×3次)，合并有机相，有机相用饱和食盐水洗涤一次，有机相经无水硫酸钠干燥后，经真空浓缩得到粗产物，所述粗产物用油泵减压蒸馏，得到15.2g如式Ⅱ结构所示的嘧啶-2-磷酸二甲酯，为无色液体状，收率为81wt％；以此为有机配体进行下一步反应；
(2)制备磷酸-嘧啶二氯化锌配合物：
Figure BDA0002468161870000082
在一个带磁力搅拌子的250mL容器中，加入3.76g(20mmol)如式Ⅱ结构所示的嘧啶-2-磷酸二甲酯，然后加入100mL的乙二醇单乙醚溶剂形成嘧啶-2-磷酸二甲酯溶液，接着加入1.36g(10mmol)二氯化锌(ZnCl2)固体，混合均匀，然后加热至130℃下搅拌反应16h，待反应结束后，冷却至室温的过程中析出白色片状晶体，将该晶体过滤，并用蒸馏水洗涤该晶体，烘干后得到4.56g如式Ⅲ结构所示的具有催化性能的磷酸-嘧啶二氯化锌配合物，产率89wt％。
对产物嘧啶-2-磷酸二甲酯二氯化锌配合物进行X射线单晶衍射测试，测得的晶胞参数数据见表1，其晶体结构如图1所示，由图1可知，其含有两个嘧啶-磷酸配体和两个氯原子，配体上的O和嘧啶上的N以孤对电子与锌配位，两个氯与锌结合并呈90度角，且两个配体形成独特的螺旋浆结构与金属锌形成四齿配位，构成一个八面体配合物。
表1嘧啶-2-磷酸二甲酯二氯化锌配合物的晶胞参数数据
Figure BDA0002468161870000091
应用例1
以实施例1制得的磷酸-嘧啶二氯化锌配合物作为催化液体聚丁二烯与马来酸酐进行接枝反应的催化剂，具体方法为：
在一个装有氮气保护和机械搅拌装置的反应釜中，加入液态聚丁二烯(LPB：Mn＝600～900g/mol)2000克，然后加入马来酸酐500克以及催化剂磷酸-嘧啶二氯化锌配合物1克，混匀后升温至120℃搅拌下进行接枝反应，2小时反应结束后，冷却，用丙酮溶解粗产物，抽滤分离催化剂残渣，滤液经减压除去丙酮，烘干后得产物聚丁二烯与马来酸酐的接枝产物(LPB-g-MAH)2320克，收率92.8wt％。催化剂可进一步经水洗，乙醇洗涤，烘干后可重复使用。
对本应用例的LPB-g-MAH接枝产物进行接枝率的测试，接枝率测试方法参照文献《马来酸酐接枝液体异戊橡胶接枝率的测定方法》(功能高分子学报，2015，28(4):398-402)公开的测试方法进行测定，测得本应用例的LPB-g-MAH接枝产物的接枝率为16.3％。
对比例1
本对比例与应用例1的制备方法相同，不同之处在于：本应用例中在升温反应前还添加了抗凝胶剂乙酰苯胺5克。
对本对比例的LPB-g-MAH接枝产物进行接枝率的测试，测得本对比例的LPB-g-MAH接枝产物的接枝率为16.8％。
比较应用例1与对比例1的接枝率可知，抗凝胶剂的加入提高了0.5％的接枝率，虽然有所提高，但提高的效果不是很明显，而且抗凝胶剂的加入，给产品带来额外的生产成本。
本发明中只采用本发明的具有催化性能的配合物就能在相对较低温度下进行接枝反应并达到较高的接枝率，没有必要再加入抗凝胶剂。
应用例3
本应用例与应用例1的制备方法相同，不同之处在于：本应用例中采用液体聚异戊二烯5000g与马来酸酐1200g、催化剂磷酸-嘧啶二氯化锌配合物6003g在100℃下进行接枝反应4h，得到产物聚异戊二烯与马来酸酐的接枝产物，测得本应用例的接枝产物的接枝率为20％。
以上应用例的接枝反应中，马来酸酐接枝在二烯类液体橡胶的α-H上。
以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种具有催化性能的磷酸-嘧啶二氯化锌配合物，其特征在于，所述磷酸-嘧啶二氯化锌配合物的分子式为C12H18Cl2N4O6P2Zn，其结构式如式Ⅲ结构所示：
Figure FDA0002468161860000011
2.根据权利要求1所述的一种具有催化性能的磷酸-嘧啶二氯化锌配合物，其特征在于，所述磷酸-嘧啶二氯化锌配合物为单斜晶系，空间群为P212121，其晶胞参数如下：
Figure FDA0002468161860000012
α＝β＝γ＝90°。
3.一种根据权利要求1或2所述的一种具有催化性能的磷酸-嘧啶二氯化锌配合物的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)有机配体嘧啶-2- 磷酸二甲酯的合成：
Figure FDA0002468161860000013
将如式Ⅰ结构所示的2-溴嘧啶溶于一种酰胺类溶剂形成2-溴嘧啶溶液；
将氢化钠悬浮于一种酰胺类溶剂中形成氢化钠悬浮液，向所述氢化钠悬浮液中加入亚磷酸二甲酯，搅拌反应，然后加入所述2-溴嘧啶溶液，升温反应，待反应结束后，减压浓缩去除酰胺类溶剂后形成浓缩物，向所述浓缩物中加入冰水，对水相进行萃取，合并有机相，对有机相进行洗涤、干燥、浓缩后得到粗产物，纯化处理得到如式Ⅱ结构所示的嘧啶-2-磷酸二甲酯，以此为有机配体进行下一步反应；
(2)制备磷酸-嘧啶二氯化锌配合物：
Figure FDA0002468161860000021
将步骤(1)得到的如式Ⅱ结构所示的嘧啶-2磷酸二甲酯溶于一种醚类溶剂中形成嘧啶-2-磷酸二甲酯溶液，向其中加入二氯化锌固体，混合，溶解完全后，于搅拌条件下加热反应，待反应结束后，冷却至室温的过程中析出白色固体，过滤，水洗所述白色固体，即得到具有催化性能的如式Ⅲ结构所示的磷酸-嘧啶二氯化锌配合物。
4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述酰胺类溶剂为二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮中的一种；步骤(2)中所述醚类溶剂为乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚中的一种。
5.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述搅拌反应的时间为0.5h～2h，所述升温反应的温度为80℃～180℃、反应时间为8h～36h；步骤(2)中所述加热反应的温度为80℃～150℃、反应时间为8h～24h。
6.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述2-溴嘧啶溶液的摩尔浓度为0.5mol/L～10mol/L，所述氢化钠悬浮液的摩尔浓度为0.5mol/L～2mol/L，所述亚磷酸二甲酯与氢化钠的摩尔比为1︰(1～3)，所述氢化钠与2-溴嘧啶的摩尔比为1︰(1～4)，所述冰水的加入量为所述酰胺类溶剂总体积的0.8倍～5倍；
步骤(2)中所述嘧啶-2- 磷酸二甲酯溶液的摩尔浓度为0.01mol/L～1mol/L，所述二氯化锌与所述嘧啶-2-磷酸二甲酯的摩尔比为1︰(2～4)。
7.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述萃取采用二氯甲烷进行多次萃取，每次使用的所述二氯甲烷的用量为所述冰水总体积的1/3倍～1/5倍；所述洗涤采用饱和氯化钠，所述干燥采用无水硫酸钠。
8.一种根据权利要求1或2所述的具有催化性能的磷酸-嘧啶二氯化锌配合物在催化二烯类液体橡胶与马来酸酐进行接枝反应中的应用，其特征在于，所述磷酸-嘧啶二氯化锌配合物为所述接枝反应的催化剂。
9.根据权利要求8所述的应用，其特征在于，所述应用的方法为：搅拌条件下在反应釜中加入二烯类液体橡胶，然后加入马来酸酐、所述磷酸-嘧啶二氯化锌配合物，混合均匀后，升温至90℃～120℃进行接枝反应，反应结束后，冷却，溶解后过滤得到滤液和滤渣，回收所述滤渣，所述滤渣为所述磷酸-嘧啶二氯化锌配合物，所述滤液进行烘干即得到二烯类液体橡胶与马来酸酐的接枝产物，所述接枝产物的接枝率大于等于15％。
10.根据权利要求9所述的应用，其特征在于，所述二烯类液体橡胶为分子量600g/mol～900g/mol的聚丁二烯；所述磷酸-嘧啶二氯化锌配合物的用量为所述二烯类液体橡胶质量的0.005％～0.5％；所述接枝反应的时间为2h～4h。
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