CN111370688A - 锂离子电池负极材料及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及锂离子电池材料技术领域，特别公开了一种锂离子电池负极材料及其制备方法。该锂离子电池负极材料，其特征在于：由β‑FeOOH多孔纳米管和框架材料炭黑分散在N‑甲基吡咯烷酮中，以聚偏氟乙烯为粘结剂干燥辊压而成；其中，β‑FeOOH多孔纳米管由磷钨酸和磷钼酸分别刻蚀形成。本发明锂离子电池负极材料具有非常高的储锂容量，多孔可以为理化过程中体积膨胀提供预留的空间，该负极材料的制备方法对其他纳米负极材料的制备具有借鉴作用。

Description

锂离子电池负极材料及其制备方法
（一）技术领域
本发明涉及锂离子电池材料技术领域，特别涉及一种锂离子电池负极材料及其制备方法。
（二）背景技术
锂离子电池具有能量密度大、工作电压高等优点，在便携式电子设备和电动汽车中己经得到广泛应用。因此，开发无污染、高比容量和长循环寿命的电池是研究人员的主要任务。传统负极材料商业石墨具有较低的理论比容量372mAh/g，这无法满足新一代锂离子电池的发展需求。
此外，负极材料上形成的固体电解质界面膜(SEI)能够有效阻止电解液中的有机溶剂分解，并且在充放电循环中形成Li+通道。负极材料在充放电的过程中会发生反复的膨胀和收缩，导致SEI膜可能发生破裂或逐渐溶解，并伴随大量副产物生成，增加锂离子电池的内压，降低锂离子电池的循环性能。
为提高电极材料的电化学性能，可以尝试从设计具有不同维度的特殊结构的微纳化材料方面去改善。这种微纳化材料具有各种独特的结构，能够促使锂离子快速扩散、缓冲锂离子嵌入过程中的体积变化，进而提高材料的循环稳定性，解决比容量低的问题。
有鉴于此，确有必要提供一种高比容量、循环稳定性好的微纳化负极材料，该负极活性材料表面能够形成稳定的SEI膜，有利于电化学反应的进行。
（三）发明内容
本发明为了弥补现有技术的不足，提供了一种高比容量、循环稳定性好的锂离子电池负极材料及其制备方法。
本发明是通过如下技术方案实现的：
一种锂离子电池负极材料，其特征在于：由β-FeOOH多孔纳米管和框架材料炭黑分散在N-甲基吡咯烷酮中，以聚偏氟乙烯为粘结剂干燥辊压而成；其中，β-FeOOH多孔纳米管由磷钨酸和磷钼酸分别刻蚀形成。
进一步地，β-FeOOH多孔纳米管表面呈中空管状，β-FeOOH多孔纳米管的长度为200-400nm，宽度为30-50nm。
基于上述发明构思，本发明还提供了锂离子电池负极材料的制备方法，包括如下步骤：
（1）将磷钨酸和磷钼酸分别加入氯化铁水溶液中，通过水热法离心得到固体β-FeOOH多孔纳米管；
（2）将β-FeOOH多孔纳米管与炭黑混合，然后加入分散介质N-甲基吡咯烷酮和聚偏氟乙烯，搅拌混合均匀后涂布在铜箔两侧，干燥、辊压，得到产品。
本发明的更优技术方案为：
步骤（1）中，反应温度为80℃，反应时间为1h，升温速率为2℃/min。
将0.811g氯化铁溶解在12.5mL水中，并加入50μL盐酸，再加入21.5mg磷钨酸或14mg磷钼酸搅拌均匀，置于反应釜中加热，冷却离心后，用超纯水和乙醇清洗干燥得到固体。
另外，磷钨酸的制备过程为，将100g二水合钨酸钠与16g磷酸氢二钠溶解在150mL沸水中搅拌，将80mL浓盐酸逐滴加入煮沸的溶液中，加完后对溶液进行冷却，过滤得到带有杂质的磷钨酸，加入水和乙醚提纯，经摇荡后混合物分成三个液层，分离最底层的磷钨酸乙醚复合物，反复洗涤三次，将得到的磷钨酸乙醚复合物在空气中加热，知道不在挥发刺鼻气味，得到白色固体磷钨酸；其中，沸水温度为110-120℃，反应过程中浓硫酸的逐滴加入是为了防止反应过程过于剧烈，生成副产物杂多蓝。
磷钼酸的制备过程为，将20g三氧化钼溶入200g水中搅拌均匀，加入1.25mL质量浓度85%的正磷酸，反应中保持反应液平稳沸腾，反应结束后真空抽滤除去杂质，将30%双氧水加入到滤液中，然后蒸发浓缩，最后将溶液缓慢冷却结晶，离心分离得到黄色固体磷钼酸；其中，反应温度为110-120℃，反应时间为3h，控制pH值为1.0。
步骤（2）中，β-FeOOH多孔纳米管与炭黑以干粉形式在20rad/min下混合60min，然后加入N-甲基吡咯烷酮和聚偏氟乙烯，在20rad/min下搅拌，后在2000rad/min下分散混合60min；再在40rad/min下搅拌，后在4500rad/min下分散混合3h。
本发明锂离子电池负极材料具有非常高的储锂容量，多孔可以为理化过程中体积膨胀提供预留的空间，该负极材料的制备方法对其他纳米负极材料的制备具有借鉴作用。
（四）附图说明
下面结合附图对本发明作进一步的说明。
图1为本发明磷钨酸和磷钼酸的红外图谱；
图2为本发明磷钨酸（a）和磷钼酸（b）诱导的β-FeOOH多孔纳米管的透射电子显微镜图像；
图3为本发明磷钨酸和磷钼酸诱导的β-FeOOH多孔纳米管的X射线粉末衍射图谱；
图4为本发明磷钨酸和磷钼酸诱导的β-FeOOH多孔纳米管负极材料的倍率性能图。
（五）具体实施方式
为了更好地理解和实施，下面结合附图详细说明本发明。
本发明在研究锂离子负极材料时发现石墨类负极作为主要的负极材料，其应用已经非常广泛，但是容量已做到360mAh/g，这非常接近372mAh/g的理论克容量，难以提升其空间。因此，本发明人通过对β-FeOOH的研究发现其具有非常高的理论储锂容量905mAh g-1，由于铁基材料具有高导电性，使得该类负极材料具有优异的电子导电性，从而导致了锂离子的扩散加速。
进一步，本发明人在利用不同种类多酸磷钨酸和磷钼酸的酸性来调节铁基纳米管的孔径和表面积，这些多孔可以为锂化过程中体积膨胀提供预留的空间。在多孔的电极中加入碳黑做为结构支撑，可以进一步维护电极的稳定性。本发明锂离子电池负极材料具有非常高的储锂容量是因为在放电锂化的过程中，铁元素先还原到二价，再到平均价态可能接近于一价，最后完全转化成金属铁。此外，在低电压下，电解液在材料表面分解形成稳定的薄膜也是其具有高储锂容量的原因之一。
本发明提供一种β-FeOOH多孔纳米管的铁基锂离子电池负极材料，基于该锂离子电池负极材料的结构，进一步研究得到本发明的锂离子电池负极材料的制备方法。以下，通过实施例进一步的详细说明。本发明锂离子电池负极材料的制备方法如下：
（1）制备磷钨酸：把100g 二水合钨酸钠与16g磷酸氢二钠溶解在150mL沸水中进行搅拌，将80mL浓盐酸逐滴地加入煮沸的溶液中；加完以后对溶液进行冷却，过滤得到带有杂质的磷钨酸，加入水和足够的乙醚进行提纯，经摇荡后混合物分成三个液层，分离最底层的磷钨酸乙醚复合物，反复洗涤三次，把得到的磷钨酸乙醚复合物在空气中加热，直到它们不再挥发刺鼻气味，产物是白色固体；
（2）制备磷钼酸：将20g三氧化钼溶入200g水中进行搅拌均匀，加入1.25mL 85%正磷酸，反应中应保持反应液平稳沸腾，真空抽滤除去杂质，将30%双氧水加入到滤液中，然后蒸发浓缩，最后将溶液缓慢冷却结晶，离心分离制得黄色固体；
（3）制备磷钨酸诱导的β-FeOOH多孔纳米管：将0.811g FeCl3溶解在12.5mL水中，并且加入50μL的HCl。加入21.5mg的磷钨酸搅拌均匀，放入反应釜中加热，冷却离心后，进一步用超纯水和乙醇清洗干燥得到得到固体；
（4）制备磷钼酸诱导的β-FeOOH多孔纳米管：将0.811g FeCl3溶解在12.5mL水中，并且加入50μL的HCl。加入14mg的磷钼酸搅拌均匀，放入反应釜中加热，冷却离心后，进一步用超纯水和乙醇清洗干燥得到得到固体；
（5）制备锂离子负极材料：将步骤（3）和（4）制备的样品分别与碳黑以一定的比例干粉形式混合，然后加入适量的分散介质N-甲基吡咯烷酮和PVDF，搅拌混合均匀后涂布在铜箔两侧干燥、辊压。
实施例1：
请参阅附图1，其是本发明制备的多酸磷钨酸与磷钼酸的红外表征，通过测定样品的吸收峰进而判断官能团和化学键的组成。磷钨酸标准样品的W-Od-W伸缩振动峰、W-Oc-W伸缩振动峰、W-Od伸缩振动峰和P-Oa伸缩振动峰分别对应所得样品798cm-1、890cm-1、984cm-1和1080cm-1处的吸收峰。磷钼酸标准样品的Mo-Oc-Mo伸缩振动峰、Mo-Ob-Mo伸缩振动峰、Mo-Od伸缩振动峰和P-Mo伸缩振动峰分别对应所得样品781cm-1、871cm-1、962cm-1和1065cm-1处的吸收峰，两种样品的吸收峰都与标准样品特征峰分别对应，表明所得样品并无其他杂质。
实施例2：
请参阅附图2，其是本发明制备的磷钨酸（a）和磷钼酸（b）诱导的β-FeOOH多孔纳米管的TEM图像，通过TEM图像来观察样品的形貌，进一步研究反应机理。从图a中可以清晰的显示出磷钨酸诱导的β-FeOOH纳米管的长度为200-400nm左右，宽度为30-50nm左右，纳米管表面被磷钨酸刻蚀形成较丰富的纳米孔洞，这为锂化过程中体积膨胀提供预留的空间。从图b中可以清晰的看出磷钼酸诱导的β-FeOOH多孔纳米管形貌同样呈纳米管状且表面有丰富的孔状结构。但是其多孔结构不如磷钨酸诱导的β-FeOOH多孔纳米管明显，这是因为磷钼酸的酸性比磷钨酸低，导致纳米棒被诱导为多孔纳米管的效果也差。
实施例3：
请参阅附图3，其是本发明制备的磷钨酸和磷钼酸诱导的β-FeOOH多孔纳米管的XRD图谱，我们对两种多酸诱导形成的多孔纳米管与其它对照样品进行比较，来进行相应的物相分析。从图中可以看出所有样品的衍射峰的位置和强度都与标准样品一致，可以认为制得的磷钨酸和磷钼酸诱导的β-FeOOH多孔纳米管都是较纯的β-FeOOH。
实施例4：
请参阅附图4，其是本发明制备的磷钨酸和磷钼酸诱导的β-FeOOH多孔纳米管负极材料的倍率性能图。电化学测试结果显示，与传统的负极材料相比，β-FeOOH多孔纳米管负极材料的倍率性能有显著的提高。1C/10C的倍率下磷钨酸诱导的β-FeOOH多孔纳米管负极材料的首次放电比容量为1368Ah/g左右，循环10次后该材料的比容量仍然维持在860Ah/g左右；1C/10C的倍率下磷钼酸诱导的β-FeOOH多孔纳米管负极材料的首次放电比容量为1347Ah/g左右，循环10次后该材料的比容量仍然维持在840Ah/g左右。由于磷钨酸诱导的多孔纳米管的微观多孔结构优于磷钼酸诱导的纳米管，这为锂化过程中体积膨胀提供更多预留的空间，有利于电化学性能的提高。
相对于现有技术，本发明通过用不同种类多酸的酸性来可控调节纳米管的孔径，形成的纳米材料具有多孔与中空特点，这为锂化过程中体积膨胀提供预留的空间。同时，β-FeOOH材料作为负极材料，可以极大的提高储锂容量，形成稳定的SEI膜，有利于化学反应性能的提高。
以上所述仅为本发明的实施例，并非因此限制本发明的专利范围，凡是利用本发明说明书及附图内容所作的等效结构或等效流程变换，或直接或间接运用在其他相关的技术领域，均同理包括在本发明的专利保护范围内。

Claims (10)

1.一种锂离子电池负极材料，其特征在于：由β-FeOOH多孔纳米管和框架材料炭黑分散在N-甲基吡咯烷酮中，以聚偏氟乙烯为粘结剂干燥辊压而成；其中，β-FeOOH多孔纳米管由磷钨酸和磷钼酸分别刻蚀形成。
2.根据权利要求1所述的锂离子电池负极材料，其特征在于：所述β-FeOOH多孔纳米管表面呈中空管状，β-FeOOH多孔纳米管的长度为200-400nm，宽度为30-50nm。
3.根据权利要求1所述的锂离子电池负极材料的制备方法，其特征为，包括如下步骤：（1）将磷钨酸和磷钼酸分别加入氯化铁水溶液中，通过水热法离心得到固体β-FeOOH多孔纳米管；（2）将β-FeOOH多孔纳米管与炭黑混合，然后加入分散介质N-甲基吡咯烷酮和聚偏氟乙烯，搅拌混合均匀后涂布在铜箔两侧，干燥、辊压，得到产品。
4.根据权利要求3所述的锂离子电池负极材料的制备方法，其特征在于：步骤（1）中，反应温度为80℃，反应时间为1h，升温速率为2℃/min。
5.根据权利要求3所述的锂离子电池负极材料的制备方法，其特征在于：步骤（1）中，将0.811g氯化铁溶解在12.5mL水中，并加入50μL盐酸，再加入21.5mg磷钨酸或14mg磷钼酸搅拌均匀，置于反应釜中加热，冷却离心后，用超纯水和乙醇清洗干燥得到固体。
6.根据权利要求3所述的锂离子电池负极材料的制备方法，其特征在于：步骤（2）中，β-FeOOH多孔纳米管与炭黑以干粉形式在20rad/min下混合60min，然后加入N-甲基吡咯烷酮和聚偏氟乙烯，在20rad/min下搅拌，后在2000rad/min下分散混合60min；再在40rad/min下搅拌，后在4500rad/min下分散混合3h。
7.根据权利要求3或5所述的锂离子电池负极材料的制备方法，其特征在于：所述磷钨酸的制备过程为，将100g二水合钨酸钠与16g磷酸氢二钠溶解在150mL沸水中搅拌，将80mL浓盐酸逐滴加入煮沸的溶液中，加完后对溶液进行冷却，过滤得到带有杂质的磷钨酸，加入水和乙醚提纯，分离最底层的磷钨酸乙醚复合物，反复洗涤，将得到的磷钨酸乙醚复合物加热，得到白色固体磷钨酸。
8.根据权利要求3或5所述的锂离子电池负极材料的制备方法，其特征在于：所述磷钼酸的制备过程为，将20g三氧化钼溶入200g水中搅拌均匀，加入1.25mL质量浓度85%的正磷酸，反应结束后真空抽滤除去杂质，将30%双氧水加入到滤液中，然后蒸发浓缩，最后将溶液缓慢冷却结晶，离心分离得到黄色固体磷钼酸。
9.根据权利要求7所述的锂离子电池负极材料的制备方法，其特征在于：所述沸水温度为110-120℃。
10.根据权利要求8所述的锂离子电池负极材料的制备方法，其特征在于：所述反应温度为110-120℃，反应时间为3h，控制pH值为1.0。
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Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114538500B (zh) * 2022-03-09 2023-11-03 郑州轻工业大学 一种棒状结构Zn2GeO4材料及其制备方法和应用
CN114804211B (zh) * 2022-05-20 2024-02-23 洛阳师范学院 一种锂离子电池用高首效铁酸锂负极材料及其制备方法
CN115367801B (zh) * 2022-07-07 2023-11-21 河南科技大学 一种锂离子电池负极用近球形二硫化钼-碳复合材料及其制备方法
CN115449810B (zh) * 2022-08-12 2024-07-19 北京科技大学 一种由FeOOH鳞片组成的中空管催化剂材料及其制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1366719A (zh) * 2000-04-19 2002-08-28 日本电池株式会社 二次电池用的正极活性材料、其制备方法以及含有该材料的非水电解质二次电池
JP2003124064A (ja) * 2001-10-10 2003-04-25 Hitachi Maxell Ltd 電気化学素子
CN101310857A (zh) * 2007-05-24 2008-11-26 中国石油化工股份有限公司 一种制备高纯度Keggin结构杂多酸的方法
CN107732168A (zh) * 2017-09-15 2018-02-23 陕西科技大学 一种蛛网状石墨烯包裹β‑FeOOH纳米棒聚集体锂离子电池负极材料的制备方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2017174649A (ja) * 2016-03-24 2017-09-28 戸田工業株式会社 リチウムイオン二次電池負極用酸化鉄粉体、その製造方法およびリチウムイオン二次電池
CN106025263B (zh) * 2016-05-17 2018-10-30 安徽师范大学 一种三氧化二铁纳米材料及其制备方法、锂离子电池负极及锂离子电池
CN108910960B (zh) * 2018-08-24 2020-11-13 合肥学院 一种β-FeOOH纳米胶囊的制备方法
CN109411747B (zh) * 2018-10-18 2021-03-16 陕西科技大学 一种尿素作用下超细β-FeOOH纳米棒自组装镂空微球的制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1366719A (zh) * 2000-04-19 2002-08-28 日本电池株式会社 二次电池用的正极活性材料、其制备方法以及含有该材料的非水电解质二次电池
JP2003124064A (ja) * 2001-10-10 2003-04-25 Hitachi Maxell Ltd 電気化学素子
CN101310857A (zh) * 2007-05-24 2008-11-26 中国石油化工股份有限公司 一种制备高纯度Keggin结构杂多酸的方法
CN107732168A (zh) * 2017-09-15 2018-02-23 陕西科技大学 一种蛛网状石墨烯包裹β‑FeOOH纳米棒聚集体锂离子电池负极材料的制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
HONG LIN ET AL.: "Phosphorized polyoxometalate-etched iron-hydroxide porous nanotubes for efficient electrocatalytic oxygen evolution", 《JOURNAL OF MATERIALS CHEMISTRY A》 *
LINGHUI YU ET AL.: "Controlled synthesis of high-performance β-FeOOH anodes for lithium-ion batteries and their size effects", 《NANO ENERGY》 *

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