CN111349078A - 一种吡虫啉的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及吡虫啉合成技术领域，具体涉及一种吡虫啉的制备方法。本发明提供的制备方法，采用三甲胺、三乙胺和三丙胺中的一种或多种作为缚酸剂可以有效降低制备过程中以氢氧化钠作为缚酸剂时，氢氧化钠的吸湿作用给制备过程带来的水分，从而有效抑制反应过程中，反应原料和产物在水的作用下的水解副反应，提高了吡虫啉产品的有效成分，同时，降低了产品的含水率。
Description
技术领域
本发明涉及吡虫啉技术领域，具体涉及一种吡虫啉的制备方法。
背景技术
吡虫啉是一种高效、内吸、残效期长的优良农用杀虫剂新品种，广泛用于棉花、蔬菜、果树、水稻、小麦等作物，有效防治蚜虫、飞虱、叶蝉、象甲等害虫。
现有技术中吡虫啉生产工艺在制备过程中使用NaOH，由于NaOH的强吸湿性，致使生产过程中，水分含量升高，而且，使用NaOH作为缚酸剂，NaOH中的氢氧根也会与反应原料中的活性基团发生反应，也会导致反应体系中的水分含量升高，均会导致原料和产品中吡啶环上的卤素原子和侧链上的卤素原子因水解而发生“羟基化”，最终导致吡虫啉合成反应有效成分收率低。
发明内容
有鉴于此，本发明的目的在于提供一种吡虫啉的制备方法，本发明提供的制备方法得到的吡虫啉有效成分含量高且含水率低。
为了解决以上技术问题，本发明提供了以下技术方案：
本发明提供了一种吡虫啉的制备方法，包括以下步骤：
将2-氯-5-氯甲基吡啶丁酮溶液、丁酮、相转移催化剂、咪唑烷和缚酸剂进行混合，得到混合溶液；
将所述混合溶液进行取代反应，得到吡虫啉初始反应液；
将所述吡虫啉初始反应液依次进行脱溶剂和混合溶剂洗涤，取有机相，得到吡虫啉纯化反应液，所述洗涤采用的洗涤剂包括水和丁酮；
将所述吡虫啉纯化反应液进行结晶，得到所述吡虫啉；
所述缚酸剂包括三甲胺、三乙胺和三丙胺中的一种或多种。
优选的，所述2-氯-5-氯甲基吡啶丁酮溶液的质量浓度为20～25％。
优选的，所述缚酸剂和2-氯-5-氯甲基吡啶丁酮溶液中的2-氯-5-氯甲基吡啶的摩尔比为1～2：1。
优选的，所述丁酮、相转移催化剂、咪唑烷和缚酸剂的质量比为150～200:0.5～1:25～35：85～95。
优选的，所述相转移催化剂包括四叔丁基溴化铵和/或三乙基苄基氯化铵。
优选的，所述混合的过程包括以下步骤：
将所述丁酮、相转移催化剂、咪唑烷和缚酸剂进行预混合，得到预混合液；
将所述2-氯-5-氯甲基吡啶丁酮溶液滴加到所述预混合液中，得到所述混合溶液。
优选的，所述预混合在搅拌的条件下进行；所述搅拌的速率为300～400r/min，搅拌的温度为65～67℃。
优选的，所述滴加的速度为25～30g/h。
优选的，所述取代反应的温度为65～67℃，时间为4～6h。
优选的，所述结晶的时间为0.5～1h，所述结晶的温度为2～3℃；
所述结晶在搅拌的条件下进行，所述搅拌的速度为800～1000r/min。
本发明相对于现有技术取得了以下技术效果：
本发明提供了一种吡虫啉的制备方法，包括以下步骤：将2-氯-5-氯甲基吡啶丁酮溶液、丁酮、相转移催化剂、咪唑烷和缚酸剂进行混合，得到混合溶液；将所述混合溶液进行取代反应，得到吡虫啉初始反应液；将所述吡虫啉初始反应液依次进行脱溶剂和洗涤，取有机相，得到吡虫啉纯化反应液，所述洗涤采用的洗涤剂包括水和丁酮；将所述吡虫啉纯化反应液进行结晶，得到所述吡虫啉；所述缚酸剂包括三甲胺、三乙胺和三丙胺中的一种或多种。本发明采用三甲胺、三乙胺和三丙胺中的一种或多种作为缚酸剂，代替了传统工艺中的氢氧化钠，由于本发明采用的缚酸剂吸水性能明显小于氢氧化钠，从而有效抑制反应过程中，反应原料和产物在水的作用下的水解副反应，提高了吡虫啉产品的有效成分含量，降低了产品的含水率。由实施例的结果可知，本发明制备得到的吡虫啉产品的有效成分的含量为97.8～98.5％，产品含水率为0.09～0.11％。
具体实施方式
本发明提供了一种吡虫啉的制备方法，包括以下步骤：
将2-氯-5-氯甲基吡啶丁酮溶液、丁酮、相转移催化剂、咪唑烷和缚酸剂进行混合，得到混合溶液；
将所述混合溶液进行取代反应，得到吡虫啉初始反应液；
将所述吡虫啉初始反应液依次进行脱溶剂和洗涤，取有机相，得到吡虫啉纯化反应液，所述洗涤采用的洗涤剂包括水和丁酮；
将所述吡虫啉纯化反应液进行结晶，得到所述吡虫啉；
所述缚酸剂包括三甲胺、三乙胺和三丙胺中的一种或多种。
在本发明中，若无特殊说明，所有原料组分均为本领域技术人员熟知的市售产品。
本发明将2-氯-5-氯甲基吡啶丁酮溶液、丁酮、相转移催化剂、咪唑烷和缚酸剂进行混合，得到混合溶液。
在本发明中，所述混合的过程优选包括以下步骤：
将所述丁酮、相转移催化剂、咪唑烷和缚酸剂进行预混合，得到预混合液；
将所述2-氯-5-氯甲基吡啶丁酮溶液滴加到所述预混合液中，得到所述混合溶液。
本发明将所述丁酮、相转移催化剂、咪唑烷和缚酸剂进行预混合，得到预混合液。
在本发明中，所述缚酸剂包括三甲胺、三乙胺和三丙胺中的一种或多种，进一步优选包括三甲胺、三乙胺或三丙胺。在本发明的实施例中，当所述缚酸剂包括三甲胺、三乙胺和三丙胺中的两种时，具体为摩尔比为1:1的三甲胺和三乙胺，或摩尔比为1:1的三甲胺和三丙胺，或摩尔比为1:1的三乙胺和三丙胺。
在本发明中，所述相转移催化剂优选包括四叔丁基溴化铵和/或三乙基苄基氯化铵，进一步优选包括四叔丁基溴化铵或三乙基苄基氯化铵。在本发明中，当所述相转移催化剂包括四叔丁基溴化铵和三乙基苄基氯化铵时，本发明对上述两种物质的具体质量配比没有特殊要求，采用任意配比即可。
在本发明中，所述丁酮、相转移催化剂、咪唑烷和缚酸剂的质量比优选为150～200:0.5～1:25～35：85～95，进一步优选为160～180:0.6～0.8:28～30:88～90。在本发明中，所述预混合优选在搅拌的条件下进行，所述搅拌的速率优选为300～400r/min，进一步优选为350r/min，所述搅拌的温度优选为65～67℃，所述搅拌的方式优选为机械搅拌。本发明对所述预混合的顺序没有特殊要求，采用任意顺序混合即可。本发明对所述预混合的设备没有特殊要求，采用本领域技术人员熟知的设备即可，在本发明的具体实施例中，所述预混合过程的设备具体为合成釜或反应瓶。
得到预混合液后，本发明优选将所述2-氯-5-氯甲基吡啶丁酮溶液滴加到所述预混合液中，得到所述混合溶液。
在本发明中，所述2-氯-5-氯甲基吡啶丁酮溶液的质量浓度优选为20～25％，进一步优选为22.5～23％。在本发明中，所述2-氯-5-氯甲基吡啶丁酮溶液的制备过程优选为：将2-氯-5-氯甲基吡啶和丁酮混合，得到所述2-氯-5-氯甲基吡啶丁酮溶液。本发明对所述混合没有任何特殊的限定，采用本领域技术人员熟知的过程进行即可。在本发明中，所述缚酸剂和2-氯-5-氯甲基吡啶丁酮溶液中的2-氯-5-氯甲基吡啶的摩尔比优选为1～2：1，进一步优选为1.5～1.8：1。
在本发明中，所述滴加的速度优选为25～30g/h，进一步优选为28～29g/h。在本发明中，所述2-氯-5-氯甲基吡啶丁酮溶液和预混合液的质量比优选为100～150：300～350，更优选为120～135：230～300。本发明对所述滴加采用的设备没有特殊要求，采用本领域技术人员熟知的设备即可。在本发明的具体实施例中，所述滴加设备具体为与合成釜配套的高位槽或滴液漏斗。
在本发明中，所述混合溶液的pH值优选为8～9。为了保证所述混合溶液的pH值在8～9的范围内，本发明优选在所述滴加过程中，每30min测定一次体系的pH值，使用pH调节剂对所述混合溶液进行pH调节；所述pH调节剂优选为缚酸剂。
得到混合溶液后，本发明将所述混合溶液进行取代反应，得到吡虫啉初始反应液。
在本发明中，所述取代反应的温度优选为65～67℃，进一步优选为65℃；时间优选为4～6h，进一步优选为5h。在本发明中，所述取代反应优选在搅拌的条件下进行，所述搅拌的速率优选为300～400r/min，进一步优选为350r/min，所述搅拌优选为机械搅拌。
得到吡虫啉初始反应液后，本发明将所述吡虫啉初始反应液依次进行脱溶剂和洗涤，取有机相，得到吡虫啉纯化反应液，所述洗涤采用的洗涤剂包括水和丁酮。
在本发明中，所述脱溶剂的温度优选为80～95℃，本发明对所述脱溶剂采用的设备没有特殊要求，采用本领域技术人员熟知的设备即可。在本发明的具体实施例中，所述脱溶剂采用的设备具体为脱溶釜。本发明优选通过脱溶剂过程，以去除所述吡虫啉初始反应液中的丁酮溶剂。
在本发明中，所述洗涤的过程优选为：将所述脱溶剂后的吡虫啉反应物、水和丁酮进行混合，洗涤完成后，静置分层，得到水相和有机相，所述有机相为吡虫啉纯化反应液。在本发明中，所述洗涤的次数优选为1次。
得到吡虫啉纯化反应液后，本发明将所述吡虫啉纯化反应液进行结晶，得到所述吡虫啉。
在本发明中，所述结晶的时间优选为0.5～1h，所述结晶的温度优选为2～3℃，所述结晶优选在搅拌的条件下进行，所述搅拌的速度优选为800～1000r/min，进一步优选为850～950r/min。所述搅拌优选为机械搅拌。本发明对所述结晶过程的设备没有特殊要求，采用本领域技术人员熟知的设备即可。在本发明的具体实施例中，所述结晶过程采用的设备具体为结晶釜或结晶瓶。
在本发明中，所述结晶完成后，本发明优选对结晶反应液进行后处理，得到所述吡虫啉。在本发明中，所述后处理过程优选包括依次进行的固液分离和干燥。在本发明中，所述固液分离的方式优选为离心，所述离心的转速优选为8000～80000r/min，进一步优选为10000～50000r/min，所述离心的时间优选为0.5～1h。在本发明中，所述干燥的对象优选为所述固液分离后得到的固体。在本发明中，所述干燥的温度优选为50～60℃，所述干燥的时间优选为2～3h。
本发明优选对所述离心分离后的结晶母液依次进行常压蒸馏和甩干，得到没有结晶的吡虫啉母粉。在本发明中，所述常压蒸馏的温度优选为60～70℃；所述常压蒸馏的目的是为了去除丁酮溶剂。本发明对所述甩干的具体操作没有特殊要求，采用本领域技术人员熟知的操作即可。在本发明中，所述吡虫啉母粉可以用于制备吡虫啉。
本发明提供的制备方法，采用三甲胺、三乙胺和三丙胺中的一种或多种作为缚酸剂，代替传统工艺中的氢氧化钠，由于本发明采用的缚酸剂吸水性能明显小于氢氧化钠，从而有效抑制反应过程中，反应原料和产物在水的作用下的水解副反应，提高了吡虫啉产品的有效成分，降低了产品的含水率。
为了更好地理解本发明，下面结合实施例进一步阐明本发明的内容，但本发明的内容不仅仅局限于下面的实施例。
实施例1
在滴液漏斗中将100g丁酮和32.4g2-氯-5-氯甲基吡啶混合，配制成132.4g2-氯-5-氯甲基吡啶丁酮溶液，其中2-氯-5-氯甲基吡啶的质量浓度为24.4％；
在反应瓶中，将200g丁酮、0.5g四叔丁基溴化铵、31g咪唑烷和35.2g三甲胺在65℃搅拌进行预混合，搅拌的速率为300r/min，得到预混合液；
将132.4g2-氯-5-氯甲基吡啶丁酮溶液滴加到所述预混合液中，滴加速度为25g/h，在滴加过程中，每30min测定体系的pH值，通过添加三甲胺，保持体系的pH值为8，滴加完成后，得到混合溶液；
将所述混合溶液在65℃下，搅拌的速率为300r/min的条件下进行取代反应4h，得到吡虫啉初始反应液；
将吡虫啉初始反应液升温到90℃进行脱溶剂，然后将脱溶剂后的吡虫啉反应物、350g水和500g丁酮进行混合，洗涤1次后，静置分层，取丁酮溶液层，得到所述吡虫啉纯化反应液；
将所述吡虫啉纯化反应液转移到结晶瓶中，进行结晶，结晶的时间为0.5h，结晶的温度为3℃，结晶在搅拌的条件下进行，所述搅拌速度为1000r/min，得到结晶反应液；
将所述结晶反应液进行离心处理(离心的转速为80000r/min，离心的时间为0.5h)，取离心分离后的固体进行干燥，干燥的温度为60℃，干燥的时间为2h，得到所述吡虫啉；
将离心后的结晶母液在65℃的条件下常压蒸馏后甩干，得到没有结晶的吡虫啉母粉。
实施例2
在滴液漏斗中将100g丁酮和32.4g2-氯-5-氯甲基吡啶混合，配制成132.4g2-氯-5-氯甲基吡啶丁酮溶液，其中2-氯-5-氯甲基吡啶的质量浓度为24.4％；
在反应瓶中，将220g丁酮、0.45g四叔丁基溴化铵、30.5g咪唑烷和20.2g三乙胺在65℃搅拌进行预混合，搅拌的速率为300r/min，得到预混合液；
将132.4g2-氯-5-氯甲基吡啶丁酮溶液滴加到所述预混合液中，滴加速度为25g/h，在滴加过程中，每30min测定体系的pH值，通过添加三乙胺，保持体系的pH值为8，滴加完成后，得到混合溶液；
将所述混合溶液在65℃下，搅拌的速率为300r/min的条件下进行取代反应4h，得到吡虫啉初始反应液；
将吡虫啉初始反应液升温到90℃进行脱溶剂，然后将脱溶剂后的吡虫啉反应物、310g水和460g丁酮进行混合，洗涤1次后，静置分层，取丁酮溶液层，得到所述吡虫啉纯化反应液；
将所述吡虫啉纯化反应液转移到结晶瓶中，进行结晶，结晶的时间为0.5h，结晶的温度为3℃，结晶在搅拌的条件下进行，所述搅拌速度为1000r/min，得到结晶反应液；
将所述结晶反应液进行离心处理(离心的转速为80000r/min，离心的时间为0.5h)，取离心分离后的固体进行干燥，干燥的温度为55℃，干燥的时间为2.5h，得到所述吡虫啉；
将离心后的结晶母液在60℃的条件下常压蒸馏后甩干，得到没有结晶的吡虫啉母粉。
实施例3
在滴液漏斗中将100g丁酮和32.4g2-氯-5-氯甲基吡啶混合，配制成132.4g2-氯-5-氯甲基吡啶丁酮溶液，其中2-氯-5-氯甲基吡啶的质量浓度为24.4％；
在反应瓶中，将200g丁酮、0.5g四叔丁基溴化铵、31g咪唑烷和42.8g三丙胺在65℃搅拌进行预混合，搅拌的速率为300r/min，得到预混合液；
将132.4g2-氯-5-氯甲基吡啶丁酮溶液滴加到所述预混合液中，滴加速度为25g/h，在滴加过程中，每30min测定体系的pH值，通过添加三丙胺，保持体系的pH值为8，滴加完成后，得到混合溶液；
将所述混合溶液在65℃下，搅拌的速率为300r/min的条件下进行取代反应4h，得到吡虫啉初始反应液；
将吡虫啉初始反应液升温到90℃进行脱溶剂，然后将脱溶剂后的吡虫啉反应物、400g水和500g丁酮进行混合，洗涤1次后，静置分层，取丁酮溶液层，得到所述吡虫啉纯化反应液；
将所述吡虫啉纯化反应液转移到结晶瓶中，进行结晶，结晶的时间为0.5h，结晶的温度为3℃，结晶在搅拌的条件下进行，所述搅拌速度为1000r/min，得到结晶反应液；
将所述结晶反应液进行离心处理(离心的转速为80000r/min，离心的时间为0.5h)，取离心分离后的固体进行干燥，干燥的温度为55℃，干燥的时间为2.5h，得到所述吡虫啉；
将离心后的结晶母液在65℃的条件下常压蒸馏后甩干，得到没有结晶的吡虫啉母粉。
实施例4
在滴液漏斗中将100g丁酮和32.4g2-氯-5-氯甲基吡啶混合，配制成132.4g2-氯-5-氯甲基吡啶丁酮溶液，其中2-氯-5-氯甲基吡啶的质量浓度为24.4％；
在反应瓶中，将200g丁酮、0.5g四叔丁基溴化铵、31g咪唑烷和11.8g三甲胺和28.6g三丙胺在65℃搅拌进行预混合，搅拌的速率为300r/min，得到预混合液；
将132.4g2-氯-5-氯甲基吡啶丁酮溶液滴加到所述预混合液中，滴加速度为25g/h，在滴加过程中，每30min测定体系的pH值，通过添加三甲胺，保持体系的pH值为8，滴加完成后，得到混合溶液；
将所述混合溶液在65℃下，搅拌的速率为300r/min的条件下进行取代反应4h，得到吡虫啉初始反应液；
将吡虫啉初始反应液升温到90℃进行脱溶剂，然后将脱溶剂后的吡虫啉反应物、300g水和450g丁酮进行混合，洗涤1次后，静置分层，取丁酮溶液层，得到所述吡虫啉纯化反应液；
将所述吡虫啉纯化反应液转移到结晶瓶中，进行结晶，结晶的时间为0.5h，结晶的温度为3℃，结晶在搅拌的条件下进行，所述搅拌速度为1000r/min，得到结晶反应液；
将所述结晶反应液进行离心处理(离心的转速为80000r/min，离心的时间为0.5h)，取离心分离后的固体进行干燥，干燥的温度为50℃，干燥的时间为2h，得到所述吡虫啉。
实施例5
在滴液漏斗中将100g丁酮和32.4g2-氯-5-氯甲基吡啶混合，配制成132.4g2-氯-5-氯甲基吡啶丁酮溶液，其中2-氯-5-氯甲基吡啶的质量浓度为24.4％；
在反应瓶中，将200g丁酮、0.5g四叔丁基溴化铵、31g咪唑烷和11.8g三甲胺和20.1g三乙胺在65℃搅拌进行预混合，搅拌的速率为300r/min，得到预混合液；
将132.4g2-氯-5-氯甲基吡啶丁酮溶液滴加到所述预混合液中，滴加速度为25g/h，在滴加过程中，每30min测定体系的pH值，通过添加三乙胺，保持体系的pH值为8，滴加完成后，得到混合溶液；
将所述混合溶液在65℃下，搅拌的速率为300r/min的条件下进行取代反应4h，得到吡虫啉初始反应液；
将吡虫啉初始反应液升温到90℃进行脱溶剂，然后将脱溶剂后的吡虫啉反应物、300g水和450g丁酮进行混合，洗涤1次后，静置分层，取丁酮溶液层，得到所述吡虫啉纯化反应液；
将所述吡虫啉纯化反应液转移到结晶瓶中，进行结晶，结晶的时间为0.5h，结晶的温度为3℃，结晶在搅拌的条件下进行，所述搅拌速度为1000r/min，得到结晶反应液；
将所述结晶反应液进行离心处理(离心的转速为80000r/min，离心的时间为0.5h)，取离心分离后的固体进行干燥，干燥的温度为50℃，干燥的时间为2h，得到所述吡虫啉。
实施例6
在滴液漏斗中将100g丁酮和32.4g2-氯-5-氯甲基吡啶混合，配制成132.4g2-氯-5-氯甲基吡啶丁酮溶液，其中2-氯-5-氯甲基吡啶的质量浓度为24.4％；
在反应瓶中，将200g丁酮、0.5g四叔丁基溴化铵、31g咪唑烷和20.1g三乙胺和28.6g三丙胺在65℃搅拌进行预混合，搅拌的速率为300r/min，得到预混合液；
将132.4g2-氯-5-氯甲基吡啶丁酮溶液滴加到所述预混合液中，滴加速度为25g/h，在滴加过程中，每30min测定体系的pH值，通过添加三丙胺，保持体系的pH值为8，滴加完成后，得到混合溶液；
将所述混合溶液在65℃下，搅拌的速率为300r/min的条件下进行取代反应4h，得到吡虫啉初始反应液；
将吡虫啉初始反应液升温到90℃进行脱溶剂，然后将脱溶剂后的吡虫啉反应物、300g水和450g丁酮进行混合，洗涤1次后，静置分层，取丁酮溶液层，得到所述吡虫啉纯化反应液；
将所述吡虫啉纯化反应液转移到结晶瓶中，进行结晶，结晶的时间为0.5h，结晶的温度为3℃，结晶在搅拌的条件下进行，所述搅拌速度为1000r/min，得到结晶反应液；
将所述结晶反应液进行离心处理(离心的转速为80000r/min，离心的时间为0.5h)，取离心分离后的固体进行干燥，干燥的温度为50℃，干燥的时间为2h，得到所述吡虫啉。
测试例
对实施例1～6制备得到的吡虫啉和市售产品(双宁集团97％吡虫啉原药)进行含水率和有效成分的测定，含水率的测试标准为GBT606-2003化学试剂水分测定通用方法，采用卡尔费休水分仪进行测定；有效成分的测试标准为GB28126-2011吡虫啉原料药，具体的实验数据列于表1中。
表1实施例1～6制备得到的吡虫啉和市售产品的性能测试结果
通过表1的数据可知，本发明实施例1～6采用三甲胺、三乙胺、三丙胺和任意两种的混合物作为缚酸剂，代替传统工艺中的氢氧化钠，提高了吡虫啉产品的有效成分，降低了产品的含水率。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，并非对本发明作任何形式上的限制。应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
Claims (10)
1.一种吡虫啉的制备方法，包括以下步骤：
将2-氯-5-氯甲基吡啶丁酮溶液、丁酮、相转移催化剂、咪唑烷和缚酸剂进行混合，得到混合溶液；
将所述混合溶液进行取代反应，得到吡虫啉初始反应液；
将所述吡虫啉初始反应液依次进行脱溶剂和洗涤，取有机相，得到吡虫啉纯化反应液，所述洗涤采用的洗涤剂包括水和丁酮；
将所述吡虫啉纯化反应液进行结晶，得到所述吡虫啉；
所述缚酸剂包括三甲胺、三乙胺和三丙胺中的一种或多种。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述2-氯-5-氯甲基吡啶丁酮溶液的质量浓度为20～25％。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述缚酸剂和2-氯-5-氯甲基吡啶丁酮溶液中的2-氯-5-氯甲基吡啶的摩尔比为1～2：1。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述丁酮、相转移催化剂、咪唑烷和缚酸剂的质量比为150～200:0.5～1:25～35：85～95。
5.根据权利要求1或4所述的制备方法，其特征在于，所述相转移催化剂包括四叔丁基溴化铵和/或三乙基苄基氯化铵。
6.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述混合包括以下步骤：
将所述丁酮、相转移催化剂、咪唑烷和缚酸剂进行预混合，得到预混合液；
将所述2-氯-5-氯甲基吡啶丁酮溶液滴加到所述预混合液中，得到所述混合溶液。
7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述预混合在搅拌的条件下进行；所述搅拌的速率为300～400r/min，搅拌的温度为65～67℃。
8.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述滴加的速度为25～30g/h。
9.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述取代反应的温度为65～67℃，时间为4～6h。
10.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述结晶的时间为0.5～1h，所述结晶的温度为2～3℃；
所述结晶在搅拌的条件下进行，所述搅拌的速度为800～1000r/min。
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