JP7008109B2 - リン酸一アンモニウムの製造方法 - Google Patents
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Description
従来技術では、リン酸一アンモニウムの製造は、伝統的な方法、すなわち、熱法リン酸とアンモニアの直接中和反応を採用することが多い。製造工程設備は単純で、製品品質は高いが、設備工程技術要件が高く、黄リンの製造コストが高いため、熱法リン酸の製造コストが高い。リン酸一アンモニウムの製造コストを削減するため、現在、安価なリン酸を使用してリン酸一アンモニウムを製造する技術が注目されている。
(1)中和:リン酸一アンモニウム飽和溶液、液体アンモニア及びリン酸を混合して撹拌し、反応させ、中和液を得るステップと、
(2)成層化:中和液を撹拌して沈降させ、成層化させ、上層原料母液I及び下層原料を得、下層原料を固液分離し、リン酸一アンモニウム結晶及び母液IIを得るステップと、
(3)母液の戻し:前記母液I、前記母液II、リン酸及び液体アンモニアを混合して撹拌し、反応させ、中和液を得るステップと、
(4)前記ステップ(3)で得られた中和液に対して、ステップ(2)を繰り返すステップと、を含むリン酸一アンモニウムの製造方法である。
好ましくは、前記ステップ(2)は、具体的には、成層化:中和液を撹拌して沈降させ、成層化して上層原料母液I及び下層原料を得、下層原料を固液分離し、固相及び液相母液IIを得、固相を乾燥させてリン酸一アンモニウム結晶製品を得ることを含む。
好ましくは、前記製造方法は、具体的には、
(1)中和:リン酸一アンモニウム飽和溶液、液体アンモニア及びリン酸を反応釜Aで混合して撹拌し、反応させ、中和液を得るステップと、
(2)成層化:中和液を反応釜Bに移し撹拌して沈降させ、成層化させ、上層原料は母液Iであり、下層原料を固液分離し、リン酸一アンモニウム結晶及び母液IIを得るステップと、
(3)母液の戻し:前記母液I、前記母液II、リン酸及び液体アンモニアを反応釜Aで混合して撹拌し、反応させ、中和液を得るステップと、
(4)ステップ(3)で得られた中和液に対して、ステップ(2)を繰り返すステップと、を含む。
好ましくは、前記リン酸一アンモニウム結晶製品における粒度が60メッシュ未満のもの割合≦15%である。
好ましくは、前記ステップ(1)及びステップ(3)では、反応中のpH値が3.5~4.0である。
好ましくは、前記ステップ(1)及びステップ(3)では、撹拌の回転速度が31~33r/minであり、温度が100~110℃である。
好ましくは、前記ステップ(2)では、中和液の撹拌沈降過程において、撹拌の回転速度が25~27r/minであり、反応温度が90℃~100℃である。
好ましくは、前記ステップ(1)及びステップ(3)の反応中において、前記液体アンモニアの添加量は、流量900~1000KG/hであり、前記リン酸の添加量は、反応中のpH値が3.5~4.0になるように制御する。
好ましくは、前記ステップ(1)の反応中において、リン酸一アンモニウム飽和溶液の添加量は、5~11m3である。
好ましくは、前記ステップ(3)の反応中において、母液Iの添加量は、流量130~160m3/hである。
好ましくは、前記ステップ(3)の反応中において、母液IIの添加量は、流量3~4m3/hである。
本発明は、(1)中和:リン酸一アンモニウム飽和溶液、液体アンモニア及びリン酸を混合して撹拌し、反応させ、中和液を得るステップと、(2)成層化:中和液を撹拌して沈降させ、成層化し、上層原料母液I及び下層原料を得、下層原料を固液分離し、リン酸一アンモニウム結晶製品及び母液IIを得るステップと、(3)母液の戻し:前記母液I、前記母液II、リン酸及び液体アンモニアを混合して撹拌し、反応させ、中和液を得るステップと、(4)前記ステップ(3)で得られた中和液に対して、ステップ(2)を繰り返すステップと、を含むリン酸一アンモニウムの製造方法を提供する。中和過程においてリン酸一アンモニウム飽和溶液を加え、液体アンモニアとリン酸の激しすぎる反応を回避し、リン酸一アンモニウムの結晶化に影響を与え、成層化過程において中和液を撹拌して沈降させ、成層化効率が高くなり、上層原料母液Iに微細結晶を含み、母液の戻しステップの反応に種結晶を与え、結晶化効率を向上させ、結晶粒度が大きい製品を得るのに寄与し、成層化後の下層原料を固液分離し、リン酸一アンモニウム結晶製品を得、成層化の効果により、リン酸一アンモニウム結晶製品における細粉の割合を低減させ、リン酸一アンモニウム結晶製品における粒度が60メッシュのものの割合≦15%であり、結晶粒度が大きい製品を取得するのに寄与する。母液の戻しステップでは、母液I、母液II、リン酸及び液体アンモニアを反応釜Aで混合して撹拌し、反応させ、母液が母液の回収利用を併用することを実現し、液体アンモニアとリン酸の反応が激しすぎ、リン酸一アンモニウムの結晶化に影響を与えることを回避する。
さらに、撹拌の回転速度及び温度条件を限定し、適切な撹拌速率及び温度条件下で、反応釜Bの沈降領域での流体の流速が均一な上向き特性を持ち、一部の微細結晶を効果的に引き出し、微細結晶を含む母液Iを反応釜Aに戻して反応を継続することができ、結晶粒度が大きいリン酸一アンモニウム結晶製品を得るために寄与する。
図1に示すように、リン酸一アンモニウムの製造装置において、中部に接続されている反応釜A及び反応釜Bを含み、前記反応釜Aに液体アンモニア輸送管路及びリン酸輸送管路が設けられ、前記反応釜Bの下部に固液分離装置が接続され、固液分離装置は母液IIを回収するための母液回収槽に接続され、前記母液回収槽は母液II輸送管に接続され、前記母液II輸送管の出口が前記反応釜Aに設けられ、反応釜Aへ前記母液IIを輸送するために用いられ、前記反応釜Bの上部に母液I輸送管が設けられ、前記母液I輸送管の出口が前記反応釜Aの上部に設けられ、反応釜Aへ前記母液Iを輸送するために用いられる。
(1)中和:反応釜Aにリン酸一アンモニウム飽和溶液、液体アンモニアを順次に加え、pH値が3.5になった後、液体アンモニア及びリン酸を加え続け、混合して撹拌し、反応させ、中和液を得るステップと、
(2)成層化:中和液を反応釜Bにオーバーフローし、撹拌して沈降させ、成層化させ、上層原料は母液Iであり、下層原料を固液分離し、固相及び液相母液IIを得、固相を乾燥させてリン酸一アンモニウム結晶製品を得、液相母液IIは母液回収槽に導入されるステップと、
(3)母液の戻し:前記母液I、前記母液II、リン酸及び液体アンモニアを反応釜Aで混合して撹拌し、反応させ、中和液を得るステップと、
(4)ステップ(3)で得られた中和液に対して、ステップ(2)を繰り返すステップと、を含み、
前記ステップ(1)及びステップ(3)では、撹拌の回転速度が32r/minであり、温度が110℃であり、
前記ステップ(2)では、中和液の撹拌沈降過程において、撹拌の回転速度は26r/minであり、反応温度は100℃であり、中和液のオーバーフロー流量は130~160m3/hである。
前記ステップ(1)及びステップ(3)の反応中において、前記液体アンモニアの添加量は、流量900~1000KG/hであり、前記リン酸添加量は、反応中のpH値が3.5~4.0になるように制御するものであり、前記ステップ(1)の反応中において、リン酸一アンモニウム飽和溶液の添加量は5~11m3であり;
前記ステップ(3)の反応中において、母液Iの添加量は、流量130~160m3/hであり、前記ステップ(3)の反応中において、母液IIの添加量は、流量3~4m3/hである。
実施例1との相違点は、次の点のみであり、即ち、
前記ステップ(1)及びステップ(3)では、撹拌の回転速度は、31r/minであり、温度は、100℃であり;
前記ステップ(2)では、中和液の撹拌沈降過程において、撹拌の回転速度は、25r/minであり、反応温度は、90℃である。
実施例1との相違点は、次の点のみであり、即ち、
前記ステップ(1)及びステップ(3)では、撹拌の回転速度は、33r/min、温度は、105℃であり;
前記ステップ(2)では、中和液の撹拌沈降過程において、撹拌の回転速度は、27r/minであり、反応温度は、95℃である。
実施例1との相違点は、次の点のみであり、即ち、
前記ステップ(2)では、中和液の撹拌沈降過程において、撹拌の回転速度は、20r/minであり、温度は100℃である。
実施例1との相違点は、次の点のみであり、即ち、
前記ステップ(2)では、中和液の撹拌沈降過程において、撹拌の回転速度は35r/minであり、温度は100℃である。
実施例1との相違点は、次の点のみであり、即ち、
前記ステップ(2)では、中和液の撹拌沈降過程において、撹拌の回転速度は、26r/minであり、温度は、85℃である。
実施例1との相違点は、次の点のみであり、即ち、
前記ステップ(2)では、中和液の撹拌沈降過程において、撹拌の回転速度は、26r/minであり、温度は110℃である。
実施例1との相違点は、次の点のみであり、即ち、ステップ(1)の中和過程においてリン酸一アンモニウム飽和溶液を加えず、ステップ(1)では、具体的には、中和:反応釜Aに液体アンモニア及びリン酸を加え、混合して撹拌し、反応させ、中和液を得ることにある。
ステップ(1)の中和過程においてリン酸一アンモニウム飽和溶液を加えていないため、液体アンモニアとリン酸の反応は激しすぎる。
実施例1のリン酸一アンモニウム結晶製品を測定したところ、五酸化二リンの含有量は99.70wt%であり、全窒素(N換算で)の含有量は、12.05wt%である。
実施例1~3では、母液Iはリン酸一アンモニウムの微細結晶を含み、リン酸一アンモニウムの微細結晶における粒度が20~60メッシュのものの割合は、65~70%であり、実施例1~3では、リン酸一アンモニウム結晶製品の粒度は、母液Iに含まれるリン酸一アンモニウムの微細結晶の粒度より大きくなり、粒度が20~60メッシュのものも最適な割合は80.8%に達することができ、実施例1~3、対照例1~4では、リン酸一アンモニウム結晶製品の粒度の具体的な割合は、表1に示した。
Claims (5)
- (1)中和:リン酸一アンモニウム飽和溶液、液体アンモニア及びリン酸を反応釜Aで混合して撹拌し、反応させ、中和液を得るステップと、
(2)成層化:中和液を反応釜Bに移し、撹拌して沈降させ、成層化し、上層原料を母液Iとし、下層原料を固液分離し、リン酸一アンモニウム結晶及び母液IIを得るステップと、
(3)母液の戻し:前記母液I、前記母液II、リン酸及び液体アンモニアを反応釜Aで混合して撹拌し、反応させ、中和液を得るステップと、
(4)ステップ(3)で得られた中和液に対して、ステップ(2)を繰り返すステップと、を含むリン酸一アンモニウムの製造方法において、
前記ステップ(2)では、中和液の撹拌、沈降過程において、撹拌の回転速度は、25~27r/minであり、反応温度は、90℃~100℃であり、
前記ステップ(1)の反応中において、リン酸一アンモニウム飽和溶液の添加量は、5~11m3 であり、
前記ステップ(3)の反応中において、前記母液Iの添加量は、流量130~160m3/hであり、
前記ステップ(3)の反応中において、前記母液IIの添加量は、流量3~4m3/hであることを特徴とする製造方法。 - 前記リン酸一アンモニウム結晶製品における、150μm以上250μm未満の粒径を有するリン酸一アンモニウム結晶製品の割合が16.0%~22.4%の範囲にあり、かつ、250μm以上840μm以下の粒径を有するリン酸一アンモニウム結晶製品の割合が76.7%~80.8%の範囲にあることを特徴とする請求項1に記載の製造方法。
- 前記ステップ(1)及びステップ(3)では、反応中のpH値が3.5~4.0である、ことを特徴とする請求項1に記載の製造方法。
- 前記ステップ(1)及びステップ(3)では、撹拌の回転速度は31~33r/minであり、温度は、100~110℃である、ことを特徴とする請求項1に記載の製造方法。
- 前記ステップ(1)及びステップ(3)の反応中において、前記液体アンモニアの添加量は、流量900~1000KG/hであり、前記リン酸の添加量は、反応中のpH値が3.5~4.0になるように制御する、ことを特徴とする請求項1に記載の製造方法。
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