CN112479957B - 一种硫双威的合成方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种硫双威的合成方法，所述合成方法，包括合成配位体、合成硫双威。本发明使用三烷基叔胺作为硫双威合成的催化剂，并在硫双威合成时，提高反应压力，工业化合成反应时间缩短为5小时；本发明硫双威合成过程中，采用三个阶段控制温度，控制反应温度10‑15℃反应1‑1.5小时，控制反应温度20‑25℃反应1‑1.5小时，控制反应温度30‑35℃反应1‑2小时，梯度升温，避免了一直在较高温度下反应带来的副反应多的弊端。

Description

一种硫双威的合成方法

技术领域

本发明属于农药化合物合成技术领域，尤其涉及一种灭多威在催化剂存在下间歇反应合成提高硫双威收率、纯度和热贮稳定性的生产方法。

背景技术

硫双威又名称为双灭多威、硫双灭多威、拉维因，是在灭多威的基础上进一步改进而来的杀虫剂，即通过一个硫醚链连接两个灭多威分子形成双氨基甲酸酯。硫双威对害虫以胃毒作用为主，几乎没有触杀作用，无熏蒸和内吸作用，有较强的选择性，在土壤中残效期很短。其作用机制在于神经阻碍作用，即通过抑制乙酰胆碱酯酶活性而阻碍神经纤维内传导物质的再活性化，导致害虫中毒死亡。 硫双威对鳞翅目害虫有特效，并有杀卵作用，也可用于防治鞘翅目、双翅目及膜翅目害虫，适用于棉花、果树、蔬菜、水稻及经济作物等防治，对鱼、鸟安全，无慢性中毒，无致癌、致畸、致突变作用，对作物安全，是近十年来国内外用量较大的双氨基甲酸酯类杀虫剂。目前硫双威合成方法主要有：

1、用铜的化合物做催化剂 可用氯化亚铜、溴化亚铜、碘化亚铜、氧化亚铜、碳酸铜等做催化剂， 以碘化亚铜为好，用量相当于灭多威重量的 0.1%。用三甲胺、三乙胺等叔胺作缚酸剂，二氯化硫与灭多威的分子比为 0.5：1，所用溶剂为四氢呋喃、乙醚、二甲基亚砜、二甲基甲酰胺等。反应温度为 0℃左右，反应时间约 5 小时，收率约 73%。此法目前未工业化生产。

2、三甲基氯硅烷法 发生的反应如下：

此法的三甲基氯硅烷原料供应困难尤其是纯度较高的，产率低（＜50%），成本高，难于工业化。

3、二氯化硫法 该方法第一步将含氮杂环有机碱（一般为吡啶）和二氯化硫在溶剂苯、甲苯、二甲苯、氯苯存在下反应生成配位体；第二步是反应生成配位体与灭多威反应生成硫双威。反应结束后除去溶剂，水洗数次后，干燥即得硫双威产品。此方法产率高，原料易得比较适合我国情况，是目前工业上常用的方法。目前硫双威合成研究成果主要有：

段湘生等在《农药》1998年第3期发表论文《硫双灭多威的合成》，提出了使用二甲苯和吡啶为混合溶剂，以灭多威为原料合成硫双灭多威的工艺，该工艺经过工业性试验但没有提供产品收率和纯度数据；

中国专利 CN108047106B提出了以吡啶为溶剂、4-二甲氨基吡啶为催化剂、分别滴加含溶剂的二氯化硫和含溶剂的灭多威溶液合成硫双威的方法。该方法为实验室试验数据，主要有如下不足：（1）反应时间长，仅合成工序就需要8小时以上；（2）收率低，最高收率不超过85.3%；中国专利CN111054278A提出了使用吡啶和二氯化硫合成的配位体、灭多威、催化剂、溶剂二甲苯为原料采用连续法合成硫双威的方法，尽管采用连续合成工艺缩短了反应时间，但没有提供硫双威收率的数据，仅仅给出了取样分析的灭多威和硫双威含量数据。该方法存在如下不足：（1）制得的硫双威产品中灭多威含量偏高，实施例中最低含量为0.67%。根据国外行业标准及国内外客户要求，灭多威含量超过0.3%的硫双威产品为不合格产品（2）提出的反应3小时后取样分析结果数据缺乏可信性，以该发明实施例3为例，实施例3中提到“反应3h后采样分析灭多威含量0.67％，硫双威含量99.33％”，从事硫双威生产的工程技术人员都知道：反应3h后采样，样品中除了有灭多威和硫双威外，含有一定量的吡啶盐酸盐、单质硫、灭多威自身二聚等多种副产物，绝不是单纯的灭多威和硫双威两种化合物；（3）由于吡啶和二氯化硫合成的配位体与灭多威反应为在溶剂存在下进行固体-固体反应，所选用的反应器类型是否能够实现这一反应且达到较高的灭多威转化率尚需仔细论证；（4）所选用的连续反应器，由于反应原料为固体且反应过程中物料粘度逐渐增加，物料粘附在反应器壁上的量会越来越多，最终会影响反应过程和硫双威产品质量、收率；

柴生勇等在《陕西化工》 1998年01期发表论文《硫双灭多威合成路线研究 》，对硫双灭多威的合成路线进行了比较研究，提出了采用吡啶兼作有机碱和溶剂的合成路线。尽管提出了使用混合溶剂的合成路线但硫双威的收率仍然偏低，最高收率不超过65%；

陈桂娥等在《上海应用技术学院学报》 2001年02期发表论文《硫双灭多威分析方法比较》，提供了硫双威合成中试数据，合成反应进行到 3h时硫双威收率可达84.6 %但灭多威含量高达7.57%，继续延长反应时间，硫双威收率反而下降。

现有的硫双威合成工艺存在的主要问题有：

（1）硫双威收率低，以灭多威为计算依据，硫双威工业化生产时收率不超过86%；

（2）目前国产硫双威中仅灭多威含量就超过0.6%，而国外用户要求硫双威灭多威含量含量由原来的1.0％以下提高到0.3％以下，降低农药中非有效成分的含量也是目前农药发展的方向之一；

（3）反应时间长，现有间歇生产工艺，硫双威仅合成工序其反应8-20小时；

(4)制备的硫双威热贮稳定性差；

（5）硫双威合成时各种不同结构副产物太多，直接影响产品纯度、熔点（熔程）等指标；

上述问题的存在已影响到国产硫双威的经济效益以及出口。为此，对硫双威间歇合成工艺深入研究，提高产品收率和原料的转化率，提高产品经济效益，意义重大。

发明内容

针对现有技术存在的不足，本发明提供一种硫双威的生产方法，实现以下发明目的：

1、提高硫双威的收率和纯度；

2、缩短反应时间；

3、提高产品热贮稳定性；

4、提高灭多威的转化率，降低灭多威在成品硫双威中的含量，提高产品的经济效益。

为解决上述技术问题，本发明采取以下技术方案：

一种硫双威的合成方法，所述合成方法，包括合成配位体、合成硫双威。

以下是对上述技术方案的进一步改进：

物料配比

灭多威与SCl2摩尔比1：0.55～0.66；

吡啶与灭多威摩尔比0.53～0.58:1；

吡啶与二甲苯摩尔比1：2.1～2.4；

催化剂三烷基叔胺用量为100%灭多威重量的0.35%～0.72%；

1、备料 将二甲苯计量后用真空吸入合成釜，开启搅拌；

计量SCl2液体,用真空抽入高位槽；

计量吡啶,用泵打入合成釜；

计量好灭多威，待用；

2、配位体合成 向合成釜夹套通入冷冻液待用，釜内温度降温至 -5～ 0℃，开始滴加SCl2，控制滴加速度，使反应温度维持在 2～10℃，滴加时间控制在90～120分钟。SCl2滴加完毕，继续搅拌20～40分钟；

3、硫双威合成 将合成釜夹套内的冷冻液放净，从人孔加入计量好灭多威，加入催化剂，然后搅拌20～40分钟，向合成釜通入氮气，保持釜内氮气压力0.15～0.25MPa，分三个阶段控制温度，控制反应温度10-15℃反应60～90分钟，控制反应温度20～25℃反应60～90分钟，控制反应温度30～35℃反应60～120分钟。第三温度阶段反应结束后取样分析灭多威含量，不合格的话继续在一定的氮气压力下反应一段时间；若分析合格则向合成釜计量加入自来水，继续搅拌15～30分钟，将物料自合成釜打入一次水洗釜；

4、一次水洗 向一次水洗釜计量加入自来水，向夹套通入水蒸气，调整釜内温度为32～37℃，搅拌150～180分钟后，压滤；

5、一次压滤 用泵将一次水洗釜内物料打入板框压滤机压滤，滤液送入分离釜静置分层，将有机相（主要成分是二甲苯和少量吡啶）和水分开，有机相回用，水分用氢氧化钠碱化得到吡啶，水分继续后处理达标后继续回用；

6、二次水洗 向二次水洗釜计量加入自来水，将压滤得到的滤饼加入二次水洗釜，向夹套通入水蒸气，调整釜内温度为20～28℃，搅拌150～180分钟后，压滤；滤液送入分离釜静置分层；

7、甲醇洗涤 向甲醇洗涤釜计量加入甲醇，将二次压滤得到的滤饼加入甲醇洗涤釜，向夹套通入水蒸气，调整釜内温度为35～45℃，搅拌120～150分钟后，向夹套通入冷却水；

8、离心，干燥 待釜温降至20～25℃时，用泵将物料自甲醇洗涤釜打入离心机，进行离心。滤液放入甲醇滤液贮罐，继续二次使用，滤饼送入双锥式干燥器，在温度低于45℃、真空度不低于0.07MPa条件下真空干燥，得成品。

所述配位体为二吡啶盐酸盐硫醚。

与现有技术相比，本发明取得以下有益效果：

1、本发明使用三烷基叔胺作为硫双威合成的催化剂，并在硫双威合成时，提高反应压力，硫双威的工业化合成反应时间为4.5-5.7小时；现有间歇操作工艺的合成反应时间为9-20小时。

2、本发明硫双威合成过程中，采用三个阶段控制温度，控制反应温度10-15℃反应1-1.5小时，控制反应温度20-25℃反应1-1.5小时，控制反应温度30-35℃反应1-2小时，梯度升温，避免了高温反应带来的副反应多的弊端。

3、本发明制备的硫双威工业产品，硫双威的含量≥97.05%；灭多威含量≤0.25%；干燥减量≤0.18%， pH值(25 ℃)为6-6.2；熔点为162-165.8 ℃，丙酮不溶物≤0.33%。

4、 本发明制备的产品热贮稳定性好，按照国标规定的热贮稳定性检验方法进行分析，硫双威的含量≥96.59%；灭多威含量≤0.29%；干燥减量≤0.17%， pH值(25 ℃)为6-6.3；熔点为161.9-165.2 ℃，丙酮不溶物≤0.35%。

5、本发明所述合成方法，工业产品收率在90%以上，实现工业化且正常运行；现有间歇操作工艺的收率在81%左右。

6、与现有间歇操作工艺相比，原料二氯化硫、吡啶、溶剂用量减少并且向环境中排放量减少，对环境的污染大大减少。

7、采用分析灭多威含量的方法确定反应是否结束，该方法快速，准确，对判断合成是否已达到终点有重要的指导意义和使用价值。

具体实施方式

硫双威分析采用企业标准（目前国内硫双威生产企业均已公开该产品的企业标准），热贮稳定性测定按照《GB/T19136-2003 农药热贮稳定性测定方法》进行。

实施例1

1、备料

将二甲苯295Kg用真空吸入合成釜，开启搅拌；

计量SCl₂液体141Kg,用真空抽入高位槽；

计量吡啶104Kg,用泵打入合成釜；

计量灭多威400Kg（含量97.3%），待用；

计量好催化剂三烷基叔胺1.6Kg；

2、配位体合成

向合成釜夹套通入冷冻液待用，釜内温度降温至 -4℃，开始滴加SCl₂，控制滴加速度，使反应温度维持在 3℃，滴加时间控制在90分钟。SCl₂滴加完毕，继续搅拌20分钟；

3、硫双威合成

将合成釜夹套内的冷冻液放净，从人孔加入400Kg灭多威，催化剂1.6Kg，然后搅拌20分钟，向合成釜通入氮气，保持釜内氮气压力0.15MPa，分三个阶段控制温度，控制反应温度10℃反应70分钟，控制反应温度20℃反应90分钟，控制反应温度30℃反应90分钟。排去氮气至合成釜压力降为0，取样分析灭多威含量低于1.5%时向合成釜计量加入自来水600Kg，继续搅拌15分钟，将物料自合成釜打入一次水洗釜；

4、一次水洗

向一次水洗釜计量加入自来水520Kg，向夹套通入水蒸气，调整釜内温度为 32℃，搅拌150分钟后，压滤；

5、一次压滤

用泵将一次水洗釜内物料打入板框压滤机压滤，滤液送入分离釜静置分层，将有机相（主要成分是二甲苯和少量吡啶）和水分开，有机相回用，水分用氢氧化钠碱化得到吡啶，水分继续后处理达标后继续回用

6、二次水洗

向二次水洗釜计量加入自来水，将压滤得到的滤饼加入二次水洗釜，向夹套通入水蒸气，调整釜内温度为22℃，搅拌150分钟后，压滤；滤液送入分离釜静置分层；

7、甲醇洗涤

向甲醇洗涤釜计量加入甲醇950Kg，将二次压滤得到的滤饼加入甲醇洗涤釜，向夹套通入水蒸气，调整釜内温度为35℃，搅拌130分钟后，向夹套通入冷却水；

8、离心，干燥

待釜温降至20℃时，用泵将物料自甲醇洗涤釜打入离心机，进行离心。滤液放入甲醇滤液贮罐，继续二次使用，滤饼送入双锥式干燥器，在温度低于45℃、真空度不低于0.07MPa条件下真空干燥，得成品。

分析结果见表1。

表1 制得的产品质量指标分析结果

生产得到含量97.32%的硫双威396Kg,收率90.63%。

实施例2

1、备料

将二甲苯298Kg用真空吸入合成釜，开启搅拌；

计量SCl₂液体153Kg,用真空抽入高位槽；

计量吡啶108Kg,用泵打入合成釜；

计量灭多威400Kg（含量97.3%），待用；

计量好催化剂2Kg，待用。

2、配位体合成

向合成釜夹套通入冷冻液待用，釜内温度降温至 -3℃，开始滴加SCl₂，控制滴加速度，使反应温度维持在 4℃，滴加时间控制在100分钟。SCl₂滴加完毕，继续搅拌25分钟。

3、硫双威合成

将合成釜夹套内的冷冻液放净，从人孔加入400Kg灭多威，催化剂2Kg，然后搅拌20分钟，向合成釜通入氮气，保持釜内氮气压力0.15MPa，分三个阶段控制温度，控制反应温度11℃反应60分钟，控制反应温度22℃反应80分钟，控制反应温度32℃反应90分钟。排去氮气至合成釜压力降为0，取样分析灭多威含量低于1.5%时向合成釜计量加入自来水650Kg，继续搅拌20分钟，将物料自合成釜打入一次水洗釜。

4、一次水洗

向一次水洗釜计量加入自来水500Kg，向夹套通入水蒸气，调整釜内温度为 33℃，搅拌180分钟后，压滤。

5、一次压滤

用泵将一次水洗釜内物料打入板框压滤机压滤，滤液送入分离釜静置分层，将有机相（主要成分是二甲苯和少量吡啶）和水分开，有机相回用，水分用氢氧化钠碱化得到吡啶，水分继续后处理达标后回用。

6、二次水洗

向二次水洗釜计量加入自来水，将压滤得到的滤饼加入二次水洗釜，向夹套通入水蒸气，调整釜内温度为20℃，搅拌160分钟后，压滤；滤液送入分离釜静置分层。

7、甲醇洗涤

向甲醇洗涤釜计量加入甲醇1000Kg，将二次压滤得到的滤饼加入甲醇洗涤釜，向夹套通入水蒸气，调整釜内温度为36℃，搅拌125分钟后，向夹套通入冷却水。

8、离心，干燥 待釜温降至22℃时，用泵将物料自甲醇洗涤釜打入离心机，进行离心。滤液放入甲醇滤液贮罐，继续二次使用，滤饼送入双锥式干燥器，在温度低于45℃、真空度不低于0.07MPa条件下真空干燥，得成品。分析结果见表2。

表2 制得的产品质量指标分析结果

生产得到含量97.09%的硫双威395Kg,收率90.18%。

实施例3

1、备料

将二甲苯370Kg用真空吸入合成釜，开启搅拌；

计量SCl₂液体163Kg,用真空抽入高位槽；

计量吡啶120Kg,用泵打入合成釜；

计量灭多威450Kg（含量97.3%），待用；

计量好催化剂2.5Kg，待用。

2、配位体合成

向合成釜夹套通入冷冻液待用，釜内温度降温至 -2℃，开始滴加SCl₂，控制滴加速度，使反应温度维持在 5℃，滴加时间控制在110分钟。SCl₂滴加完毕，继续搅拌20分钟。

3、硫双威合成

将合成釜夹套内的冷冻液放净，从人孔加入400Kg灭多威，催化剂2.5Kg，然后搅拌25分钟，向合成釜通入氮气，保持釜内氮气压力0.2MPa，分三个阶段控制温度，控制反应温度12℃反应80分钟，控制反应温度23℃反应80分钟，控制反应温度35℃反应70分钟。排去氮气至合成釜压力降为0，取样分析灭多威含量低于1.5%时向合成釜计量加入自来水650Kg，继续搅拌25分钟，将物料自合成釜打入一次水洗釜。

4、一次水洗

向一次水洗釜计量加入自来水620Kg，向夹套通入水蒸气，调整釜内温度为 37℃，搅拌160分钟后，压滤。

5、一次压滤

用泵将一次水洗釜内物料打入板框压滤机压滤，滤液送入分离釜静置分层，将有机相（主要成分是二甲苯和少量吡啶）和水分开，有机相回用，水分用氢氧化钠碱化得到吡啶，水分继续后处理达标后回用。

6、二次水洗

向二次水洗釜计量加入自来水，将压滤得到的滤饼加入二次水洗釜，向夹套通入水蒸气，调整釜内温度为24℃，搅拌170分钟后，压滤；滤液送入分离釜静置分层。

7、甲醇洗涤

向甲醇洗涤釜计量加入甲醇1100Kg，将二次压滤得到的滤饼加入甲醇洗涤釜，向夹套通入水蒸气，调整釜内温度为39℃，搅拌140分钟后，向夹套通入冷却水。

8、离心，干燥

待釜温降至23℃时，用泵将物料自甲醇洗涤釜打入离心机，进行离心。滤液放入甲醇滤液贮罐，继续二次使用，滤饼送入双锥式干燥器，在温度低于45℃、真空度不低于0.07MPa条件下真空干燥，得成品。分析结果见表3。

表3 制得的产品质量指标分析结果

生产得到含量97.09%的硫双威445Kg,收率90.31%。

实施例4

1、备料

将二甲苯377Kg用真空吸入合成釜，开启搅拌；

计量SCl₂液体169Kg,用真空抽入高位槽；

计量吡啶122Kg,用泵打入合成釜；

计量灭多威450Kg（含量97.3%），待用；

计量好催化剂2.6Kg，待用。

2、配位体合成

向合成釜夹套通入冷冻液待用，釜内温度降温至1℃，开始滴加SCl₂，控制滴加速度，使反应温度维持在 7℃，滴加时间控制在120分钟。SCl₂滴加完毕，继续搅拌30分钟。

3、硫双威合成

将合成釜夹套内的冷冻液放净，从人孔加入400Kg灭多威，催化剂2.6Kg，然后搅拌40分钟，向合成釜通入氮气，保持釜内氮气压力0.22MPa，分三个阶段控制温度，控制反应温度15℃反应85分钟，控制反应温度25℃反应75分钟，控制反应温度33℃反应80分钟。排去氮气至合成釜压力降为0，取样分析灭多威含量低于1.5%时向合成釜计量加入自来水550Kg，继续搅拌15分钟，将物料自合成釜打入一次水洗釜。

4、一次水洗

向一次水洗釜计量加入自来水720Kg，向夹套通入水蒸气，调整釜内温度为35℃，搅拌180分钟后，压滤。

5、一次压滤

用泵将一次水洗釜内物料打入板框压滤机压滤，滤液送入分离釜静置分层，将有机相（主要成分是二甲苯和少量吡啶）和水分开，有机相回用，水分用氢氧化钠碱化得到吡啶，水分后处理达标后继续回用。

6、二次水洗

向二次水洗釜计量加入自来水，将压滤得到的滤饼加入二次水洗釜，向夹套通入水蒸气，调整釜内温度为25℃，搅拌180分钟后，压滤；滤液送入分离釜静置分层。

7、甲醇洗涤

向甲醇洗涤釜计量加入甲醇1050Kg，将二次压滤得到的滤饼加入甲醇洗涤釜，向夹套通入水蒸气，调整釜内温度为43℃，搅拌150分钟后，向夹套通入冷却水。

8、离心，干燥 待釜温降至25℃时，用泵将物料自甲醇洗涤釜打入离心机，进行离心。滤液放入甲醇滤液贮罐，继续二次使用，滤饼送入双锥式干燥器，在温度低于45℃、真空度不低于0.07MPa条件下真空干燥，得成品。分析结果见表4。

表4 制得的产品质量指标分析结果

生产得到含量97.32%的硫双威444Kg,收率90.32%。

实施例5

1、备料

将二甲苯315Kg用真空吸入合成釜，开启搅拌；

计量SCl₂液体160Kg,用真空抽入高位槽；

计量吡啶110Kg,用泵打入合成釜；

计量灭多威400Kg（含量97.3%），待用；

计量好催化剂2.6Kg，待用。

2、配位体合成

向合成釜夹套通入冷冻液待用，釜内温度降温至 0℃，开始滴加SCl₂，控制滴加速度，使反应温度维持在 9℃，滴加时间控制在90分钟。SCl₂滴加完毕，继续搅拌35分钟。

3、硫双威合成

将合成釜夹套内的冷冻液放净，从人孔加入400Kg灭多威，催化剂2.6Kg，然后搅拌35分钟，向合成釜通入氮气，保持釜内氮气压力0.25MPa，分三个阶段控制温度，控制反应温度14℃反应90分钟，控制反应温度24℃反应85分钟，控制反应温度30℃反应110分钟。排去氮气至合成釜压力降为0，取样分析灭多威含量低于1.5%时向合成釜计量加入自来水480Kg，继续搅拌20分钟，将物料自合成釜打入一次水洗釜。

4、一次水洗

向一次水洗釜计量加入自来水650Kg，向夹套通入水蒸气，调整釜内温度为 36℃，搅拌165分钟后，压滤。

5、一次压滤

用泵将一次水洗釜内物料打入板框压滤机压滤，滤液送入分离釜静置分层，将有机相（主要成分是二甲苯和少量吡啶）和水分开，有机相回用，水分用氢氧化钠碱化得到吡啶，水分继续后处理达标后回用。

6、二次水洗

向二次水洗釜计量加入自来水，将压滤得到的滤饼加入二次水洗釜，向夹套通入水蒸气，调整釜内温度为28℃，搅拌1150分钟后，压滤；滤液送入分离釜静置分层。

7、甲醇洗涤

向甲醇洗涤釜计量加入甲醇Kg，将二次压滤得到的滤饼加入甲醇洗涤釜，向夹套通入水蒸气，调整釜内温度为45℃，搅拌135分钟后，向夹套通入冷却水。

8、离心，干燥

待釜温降至25℃时，用泵将物料自甲醇洗涤釜打入离心机，进行离心。滤液放入甲醇滤液贮罐，继续二次使用，滤饼送入双锥式干燥器，在温度低于45℃、真空度不低于0.07MPa条件下真空干燥，得成品。分析结果见表5。

表5 制得的产品质量指标分析结果

生产得到含量97.05%的硫双威396Kg,收率90.37%。

对比例1

所有操作参数与实施例1相同，不同之处是：对比例1不使用催化剂。

操作中，操作步骤1-2,4-8没有改变，操作步骤3有变化，操作如下。

3、硫双威合成 将合成釜夹套内的冷冻液放净，从人孔加入400Kg灭多威，然后搅拌35分钟，向合成釜通入氮气，保持釜内氮气压力0.25MPa，分三个阶段控制温度，控制反应温度14℃反应90分钟，控制反应温度24℃反应85分钟，控制反应温度30℃反应110分钟时，排去氮气至合成釜压力降为0，取样分析灭多威含量。如果检测灭多威含量偏高。则向合成釜通入氮气，保持釜内氮气压力0.25MPa，控制反应温度30℃继续反应一段时间再取样。结果见表6：

上述标黄的工艺参数

表6 不加催化剂时反应时间与灭多威含量对比表

备注：反应时间指反应温度达到30℃开始计时继续反应的时间）

由表6可以看出，不加催化剂，即使反应温度到了30℃，还要继续反应约20小时取样中灭多威含量低于1.5%，继续延长反应时间，灭多威含量反而提高，说明发生了合成的硫双威分解的反应。最终制得的硫双威产品（反应1260min后得到的产品）分析结果见表7。

表7 制得的产品质量指标分析结果

生产得到含量96.70%的硫双威385Kg,收率87.55%。

对比例1不使用催化剂，除了总反应时间超过20小时外这一弊端外，产品收率和纯度均偏低。

除非特殊说明，本发明采用的比例均为质量比，采用的百分比均为质量百分比。

Claims (4)

1.一种硫双威的合成方法，其特征在于：所述合成方法，包括合成配位体、合成硫双威；所述配位体为二吡啶盐酸盐硫醚；

所述合成配位体，加入溶剂、吡啶，降温至 -5～ 0℃，开始滴加SCl₂，SCl₂滴加完毕，继续搅拌20～40分钟；

所述滴加SCl₂，控制滴加速度，使反应温度维持在 2～10℃，滴加时间控制在90～120分钟；

灭多威与SCl₂摩尔比为1：0.55～0.66；吡啶与灭多威摩尔比为0.53～0.58：1；吡啶与二甲苯摩尔比1：2.1～2.4；

所述合成硫双威，采用的催化剂为三烷基叔胺；原料为灭多威和二吡啶盐酸盐硫醚；溶剂为二甲苯；所述催化剂的用量为灭多威有效成分重量的0.35%～0.72%；

所述合成硫双威，向配位体中加入灭多威，搅拌均匀，提高压力为0.15～0.25MPa，控制反应温度10-15℃反应60～90分钟，然后控制反应温度20～25℃反应60～90分钟，最后控制反应温度30～35℃反应60～120分钟。

2.根据权利要求1所述的一种硫双威的合成方法，其特征在于：所述方法还包括一次水洗、二次水洗、甲醇洗涤、干燥。

3.根据权利要求2所述的一种硫双威的合成方法，其特征在于：所述一次水洗，

温度为 32～37℃，搅拌150～180分钟后，进行压滤；所述二次水洗，将压滤得到的滤饼进入二次水洗，温度为20～28℃，搅拌150～180分钟后，压滤。

4.根据权利要求2所述的一种硫双威的合成方法，其特征在于：所述甲醇洗涤，将压滤得到的滤饼加入甲醇进行洗涤，温度为35～45℃，搅拌120～150分钟后，冷却。