CN111320648B - 一种由废旧硅橡胶裂解回收环硅氧烷的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种由废旧硅橡胶裂解回收环硅氧烷的方法，包括以下步骤：步骤一：将废旧硅橡胶洗净干燥，粉粹后得到废旧硅橡胶粉；步骤二：将步骤一所得废旧硅橡胶粉与硫酸溶液、助催化剂投入反应器中，搅拌下加热回流反应3～6h后，得到混合物料；步骤三：将步骤二所得混合物料在80～90℃下，以0.07～0.09MPa真空条件除水后，再升温至140～170℃，在0.06～0.08MPa真空条件下，回收得到环硅氧烷单体。本发明所述方法对于废旧硅橡胶裂解显示出较高的催化活性，可回收得到相对废硅橡胶质量45～65％环硅氧烷单体，改善了稀硫酸催化裂解中存在的催化活性和效率不足的问题。
Description
技术领域
本发明涉及到三废处理方法领域，具体涉及到一种由废旧硅橡胶裂解回收环硅氧烷的方法。
背景技术
随着有机硅工业生产的迅猛发展，工业生产中产生的废次硅橡胶生胶、硫化成型加工中形成的硅橡胶废品和边角料等废旧硅橡胶制品数量也在逐年上涨。废旧硅橡胶合理有效地回收和利用，对于降低有机硅产品的成本，提高经济效益，减少环境污染都具有极其重要的意义。
目前，采用浓硫酸裂解废硅橡胶回收环硅氧烷单体，是工业上广泛使用废旧硅橡胶的回收方法。但其存在腐蚀性强，设备更换率高，裂解时炭化严重、处理困难，产生大量酸雾、污染严重等问题。针对上述问题，人们试图采用稀硫酸催化裂解废旧硅橡胶，但仍存在随着硫酸浓度下降，催化活性急剧下降，导致裂解不完全、裂解周期长等难题。
发明内容
为了解决上述技术问题，本发明提供了一种由废旧硅橡胶裂解回收环硅氧烷的方法，包括以下步骤：
步骤一：将废旧硅橡胶洗净干燥，粉粹后得到废旧硅橡胶粉；
步骤二：将步骤一所得废旧硅橡胶粉与硫酸溶液、助催化剂投入反应器中，搅拌下加热回流反应3～6h后，得到混合物料；
步骤三：将步骤二所得混合物料在80～90℃下，以0.07～0.09MPa真空条件除水后，再升温至140～170℃，在0.06～0.08MPa真空条件下，回收得到环硅氧烷单体。
作为一种优选的技术方案，所述废旧硅橡胶粉的粒径为0.5mm以下。
作为一种优选的技术方案，所述硫酸溶液的质量分数为30～60％。
作为一种优选的技术方案，所述助催化剂包括第一组分和第二组分；所述第一组分为氯化物；所述第二组分为有机过氧化物。
作为一种优选的技术方案，所述第一组分和第二组分的重量比为1：(0.1～3)。
作为一种优选的技术方案，所述氯化物选自氯化铝、氯化锌、氯化锑、氯化锆、氯化钛、氯化硅中的一种或多种组合。
作为一种优选的技术方案，所述有机过氧化物选自过氧化二异丙苯、双叔丁基过氧异丙基苯、过氧化二苯甲酰、二-(4-甲基苯甲酰)过氧化物中的一种或多种的组合。
作为一种优选的技术方案，所述废旧硅橡胶粉、硫酸溶液、助催化剂的重量比为1：(0.10～0.70)：(0.01～0.10)。
作为一种优选的技术方案，所述废旧硅橡胶粉、硫酸溶液、助催化剂的重量比为1：(0.17～0.66)：(0.015～0.08)。
作为一种优选的技术方案，所述步骤二中加热回流的温度为105～140℃。
有益效果：本发明所述方法对于废旧硅橡胶裂解显示出较高的催化活性，可回收得到相对废硅橡胶质量45～65％环硅氧烷单体，克服了传统浓硫酸催化裂解腐蚀性强、设备更换率高、裂解时炭化严重、处理困难、大量酸雾污染严重等弊端，并改善了稀硫酸催化裂解中存在的催化活性和效率不足的问题。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明提供技术方案中的技术特征作进一步清楚、完整的描述，并非对其保护范围的限制。
本发明中的词语“优选的”、“更优选的”等是指，在某些情况下可提供某些有益效果的本发明实施方案。然而，在相同的情况下或其他情况下，其他实施方案也可能是优选的。此外，对一个或多个优选实施方案的表述并不暗示其他实施方案不可用，也并非旨在将其他实施方案排除在本发明的范围之外。
为了解决上述技术问题，本发明提供了一种由废旧硅橡胶裂解回收环硅氧烷的方法，包括以下步骤：
步骤一：将废旧硅橡胶洗净干燥，粉粹后得到废旧硅橡胶粉；
步骤二：将步骤一所得废旧硅橡胶粉与硫酸溶液、助催化剂投入反应器中，搅拌下加热回流反应3～6h后，得到混合物料；
步骤三：将步骤二所得混合物料在80～90℃下，以0.07～0.09MPa真空条件除水后，再升温至140～170℃，在0.06～0.08MPa真空条件下，回收得到环硅氧烷单体。
在一种优选的实施方式中，所述由废旧硅橡胶裂解回收环硅氧烷的方法，包括以下步骤：
步骤一：将废旧硅橡胶洗净干燥，粉粹后得到废旧硅橡胶粉；
步骤二：将步骤一所得废旧硅橡胶粉与硫酸溶液、助催化剂投入反应器中，搅拌下加热回流反应4.5h后，得到混合物料；
步骤三：将步骤二所得混合物料在85℃下，以0.08MPa真空条件除水后，再升温至155℃，在0.07MPa真空条件下，回收得到环硅氧烷单体。
(废旧硅橡胶)
本发明对所述废旧硅橡胶的来源并没有特别的限制，可采用本领域技术人员熟知的各种废旧硅橡胶。
在一种优选的实施方式中，所述废旧硅橡胶粉的粒径为0.5mm以下。
在一种更优选的实施方式中，所述废旧硅橡胶粉的粒径为0.5mm。
(硫酸溶液)
在一种优选的实施方式中，所述硫酸溶液为稀硫酸溶液。
在一种更优选的实施方式中，所述硫酸溶液的质量分数为30～60％。
在一种进一步优选的实施方式中，所述硫酸溶液的质量分数为45％。
(助催化剂)
在一种优选的实施方式中，所述助催化剂包括第一组分和第二组分。
在一种优选的实施方式中，所述第一组分为氯化物，所述第二组分为有机过氧化物。
在一种优选的实施方式中，所述第一组分和第二组分的重量比为1：(0.1～3)。
在一种更优选的实施方式中，所述第一组分和第二组分的重量比为1：0.58。
氯化物
氯化物，是指带负电的氯离子和其它元素带正电的阳离子结合而形成的盐类化合物。本发明所述氯化物，包含其无水物和含水物中的一种或两种的组合。
在一种优选的实施方式中，所述氯化物选自氯化铝、氯化锌、氯化锑、氯化锆、氯化钛、氯化硅中的一种或多种组合。
在一种更优选的实施方式中，所述氯化物选自氯化铝、氯化锌、氯化锑、氯化锆中的一种或多种组合。
在一种进一步优选的实施方式中，所述氯化物为氯化铝。
在一种进一步优选的实施方式中，所述氯化铝为无水氯化铝(CAS号为7446-70-0)。
有机过氧化物
有机过氧化物，是过氧化氢中的氢原子被烷基、酰基、芳香基等有机基团置换而形成的含有-O-O-过氧官能团的有机化合物。
在一种优选的实施方式中，所述有机过氧化物选自过氧化二异丙苯(DCP)、双叔丁基过氧异丙基苯(BIPB)、过氧化二苯甲酰(BPO)、二-(4-甲基苯甲酰)过氧化物(PMB)中的一种或多种的组合。
在一种更优选的实施方式中，所述有机过氧化物为过氧化二异丙苯。
所述过氧化二异丙苯，简称DCP，CAS号为80-43-3。
在一种优选的实施方式中，所述废旧硅橡胶粉、硫酸溶液、助催化剂的重量比为1：(0.10～0.70)：(0.01～0.10)。
在一种更优选的实施方式中，所述废旧硅橡胶粉、硫酸溶液、助催化剂的重量比为1：(0.17～0.66)：(0.015～0.08)。
在一种进一步优选的实施方式中，所述废旧硅橡胶粉、硫酸溶液、助催化剂的重量比为1：0.33：0.048。
在一种优选的实施方式中，所述步骤二中加热回流的温度为105～140℃。
在一种更优选的实施方式中，所述步骤二中加热回流的温度为120℃。
发明人在研发探索中意外地发现，当采用特定重量比的废旧硅橡胶粉、硫酸溶液、助催化剂，且硫酸溶液的质量分数为30～60％，助催化剂为一定比例的氯化物和有机过氧化物时，体系的催化效率和活性显著提升。发明人推测其可能的原因是，体系中的质量分数为30～60％的稀硫酸协同有机过氧化物，攻击废旧硅橡胶分子链内和分子链间硅氧键以及有机取代基，使之发生一定程度的裂解；而一定比例的有机过氧化物也可以活化氯化物中金属活性中心，促使体系中自由基的产生，进一步攻击体系中大分子链并发生重排，回收得到更多环硅氧烷单体。而当体系中硫酸溶液的质量份数过低或硫酸溶液比例过小时，体系中分子链内和分子链间硅氧键以及相应有机取代基难以发生裂解，催化效率较低；当体系中硫酸溶液的质量份数过高或硫酸溶液比例过大时，不仅对设备的腐蚀性增加，体系中已裂解重排的硅氧烷倾向于发生聚合反应，催化效率反而减小。
下面通过实施例对本发明进行具体描述，另外，如果没有其它说明，所用原料都是市售的。
实施例
实施例1
本发明的实施例1提供一种由废旧硅橡胶裂解回收环硅氧烷的方法，包括以下步骤：
步骤一：将废旧硅橡胶洗净干燥，粉粹后得到粒径为0.5mm的废旧硅橡胶粉；
步骤二：将步骤一所得废旧硅橡胶粉与质量分数为45％的硫酸溶液、助催化剂投入反应器中，搅拌下于120℃加热回流反应4.5h后，得到混合物料；所述废旧硅橡胶粉、硫酸溶液、助催化剂的重量比为1：0.33：0.048；所述助催化剂包括无水氯化铝和过氧化二异丙苯，二者的重量比为1：0.58。
步骤三：将步骤二所得混合物料在85℃下，以0.08MPa真空条件除水后，再升温至155℃，在0.07MPa真空条件下，回收得到相对废旧硅橡胶质量65％环硅氧烷单体。
实施例2
本发明的实施例2提供一种由废旧硅橡胶裂解回收环硅氧烷的方法，包括以下步骤：
步骤一：将废旧硅橡胶洗净干燥，粉粹后得到粒径为0.5mm的废旧硅橡胶粉；
步骤二：将步骤一所得废旧硅橡胶粉与质量分数为30％的硫酸溶液、助催化剂投入反应器中，搅拌下于105℃加热回流反应3h后，得到混合物料；所述废旧硅橡胶粉、硫酸溶液、助催化剂的重量比为1：0.17：0.015；所述助催化剂包括无水氯化铝和过氧化二异丙苯，二者的重量比为1：0.1。
步骤三：将步骤二所得混合物料在80℃下，以0.07MPa真空条件除水后，再升温至140℃，在0.06MPa真空条件下，回收得到相对废旧硅橡胶质量48％环硅氧烷单体。
实施例3
本发明的实施例3提供一种由废旧硅橡胶裂解回收环硅氧烷的方法，包括以下步骤：
步骤一：将废旧硅橡胶洗净干燥，粉粹后得到粒径为0.5mm的废旧硅橡胶粉；
步骤二：将步骤一所得废旧硅橡胶粉与质量分数为60％的硫酸溶液、助催化剂投入反应器中，搅拌下于140℃加热回流反应6h后，得到混合物料；所述废旧硅橡胶粉、硫酸溶液、助催化剂的重量比为1：0.66：0.08；所述助催化剂包括无水氯化铝和过氧化二异丙苯，二者的重量比为1：3。
步骤三：将步骤二所得混合物料在90℃下，以0.09MPa真空条件除水后，再升温至170℃，在0.08MPa真空条件下，回收得到相对废旧硅橡胶质量62％环硅氧烷单体。
实施例4
本发明的实施例4提供一种由废旧硅橡胶裂解回收环硅氧烷的方法，包括以下步骤：
步骤一：将废旧硅橡胶洗净干燥，粉粹后得到粒径为0.5mm的废旧硅橡胶粉；
步骤二：将步骤一所得废旧硅橡胶粉与质量分数为45％的硫酸溶液、助催化剂投入反应器中，搅拌下于120℃加热回流反应4.5h后，得到混合物料；所述废旧硅橡胶粉、硫酸溶液、助催化剂的重量比为1：0.10：0.01；所述助催化剂包括无水氯化铝和过氧化二异丙苯，二者的重量比为1：0.58。
步骤三：将步骤二所得混合物料在85℃下，以0.08MPa真空条件除水后，再升温至155℃，在0.07MPa真空条件下，回收得到相对废旧硅橡胶质量45％环硅氧烷单体。
实施例5
本发明的实施例5提供一种由废旧硅橡胶裂解回收环硅氧烷的方法，包括以下步骤：
步骤一：将废旧硅橡胶洗净干燥，粉粹后得到粒径为0.5mm的废旧硅橡胶粉；
步骤二：将步骤一所得废旧硅橡胶粉与质量分数为45％的硫酸溶液、助催化剂投入反应器中，搅拌下于120℃加热回流反应4.5h后，得到混合物料；所述废旧硅橡胶粉、硫酸溶液、助催化剂的重量比为1：0.70：0.10；所述助催化剂包括无水氯化铝和过氧化二异丙苯，二者的重量比为1：0.58。
步骤三：将步骤二所得混合物料在85℃下，以0.08MPa真空条件除水后，再升温至155℃，在0.07MPa真空条件下，回收得到相对废旧硅橡胶质量58％环硅氧烷单体。
实施例6
本发明的实施例6提供一种由废旧硅橡胶裂解回收环硅氧烷的方法，包括以下步骤：
步骤一：将废旧硅橡胶洗净干燥，粉粹后得到粒径为0.5mm的废旧硅橡胶粉；
步骤二：将步骤一所得废旧硅橡胶粉与质量分数为45％的硫酸溶液、助催化剂投入反应器中，搅拌下于120℃加热回流反应4.5h后，得到混合物料；所述废旧硅橡胶粉、硫酸溶液、助催化剂的重量比为1：0.33：0.048；所述助催化剂包括六水合氯化铝(CAS号为7784-13-6)和过氧化二异丙苯，二者的重量比为1：0.58。
步骤三：将步骤二所得混合物料在85℃下，以0.08MPa真空条件除水后，再升温至155℃，在0.07MPa真空条件下，回收得到相对废旧硅橡胶质量63％环硅氧烷单体。
实施例7
本发明的实施例7提供一种由废旧硅橡胶裂解回收环硅氧烷的方法，包括以下步骤：
步骤一：将废旧硅橡胶洗净干燥，粉粹后得到粒径为0.5mm的废旧硅橡胶粉；
步骤二：将步骤一所得废旧硅橡胶粉与质量分数为45％的硫酸溶液、助催化剂投入反应器中，搅拌下于120℃加热回流反应4.5h后，得到混合物料；所述废旧硅橡胶粉、硫酸溶液、助催化剂的重量比为1：0.33：0.048；所述助催化剂包括无水氯化锌(CAS号为7646-85-7)和过氧化二异丙苯，二者的重量比为1：0.58。
步骤三：将步骤二所得混合物料在85℃下，以0.08MPa真空条件除水后，再升温至155℃，在0.07MPa真空条件下，回收得到相对废旧硅橡胶质量59％环硅氧烷单体。
实施例8
本发明的实施例8提供一种由废旧硅橡胶裂解回收环硅氧烷的方法，包括以下步骤：
步骤一：将废旧硅橡胶洗净干燥，粉粹后得到粒径为0.5mm的废旧硅橡胶粉；
步骤二：将步骤一所得废旧硅橡胶粉与质量分数为45％的硫酸溶液、助催化剂投入反应器中，搅拌下于120℃加热回流反应4.5h后，得到混合物料；所述废旧硅橡胶粉、硫酸溶液、助催化剂的重量比为1：0.33：0.048；所述助催化剂包括氯化锑(CAS号为10025-91-9)和过氧化二异丙苯，二者的重量比为1：0.58。
步骤三：将步骤二所得混合物料在85℃下，以0.08MPa真空条件除水后，再升温至155℃，在0.07MPa真空条件下，回收得到相对废旧硅橡胶质量55％环硅氧烷单体。
实施例9
本发明的实施例9提供一种由废旧硅橡胶裂解回收环硅氧烷的方法，包括以下步骤：
步骤一：将废旧硅橡胶洗净干燥，粉粹后得到粒径为0.5mm的废旧硅橡胶粉；
步骤二：将步骤一所得废旧硅橡胶粉与质量分数为45％的硫酸溶液、助催化剂投入反应器中，搅拌下于120℃加热回流反应4.5h后，得到混合物料；所述废旧硅橡胶粉、硫酸溶液、助催化剂的重量比为1：0.33：0.048；所述助催化剂包括氯化锆(CAS号为10026-11-6)和过氧化二异丙苯，二者的重量比为1：0.58。
步骤三：将步骤二所得混合物料在85℃下，以0.08MPa真空条件除水后，再升温至155℃，在0.07MPa真空条件下，回收得到相对废旧硅橡胶质量65％环硅氧烷单体。
实施例10
本发明的实施例10提供一种由废旧硅橡胶裂解回收环硅氧烷的方法，包括以下步骤：
步骤一：将废旧硅橡胶洗净干燥，粉粹后得到粒径为0.5mm的废旧硅橡胶粉；
步骤二：将步骤一所得废旧硅橡胶粉与质量分数为45％的硫酸溶液、助催化剂投入反应器中，搅拌下于120℃加热回流反应4.5h后，得到混合物料；所述废旧硅橡胶粉、硫酸溶液、助催化剂的重量比为1：0.33：0.048；所述助催化剂包括无水氯化铝和过氧化二苯甲酰(CAS号为94-36-0)，二者的重量比为1：0.58。
步骤三：将步骤二所得混合物料在85℃下，以0.08MPa真空条件除水后，再升温至155℃，在0.07MPa真空条件下，回收得到相对废旧硅橡胶质量51％环硅氧烷单体。
对比例1
本发明的对比例1提供一种由废旧硅橡胶裂解回收环硅氧烷的方法，包括以下步骤：
步骤一：将废旧硅橡胶洗净干燥，粉粹后得到粒径为0.7mm的废旧硅橡胶粉；
步骤二：将步骤一所得废旧硅橡胶粉与质量分数为45％的硫酸溶液、助催化剂投入反应器中，搅拌下于120℃加热回流反应4.5h后，得到混合物料；所述废旧硅橡胶粉、硫酸溶液、助催化剂的重量比为1：0.33：0.048；所述助催化剂包括无水氯化铝和过氧化二异丙苯，二者的重量比为1：0.58。
步骤三：将步骤二所得混合物料在85℃下，以0.08MPa真空条件除水后，再升温至155℃，在0.07MPa真空条件下，回收得到相对废旧硅橡胶质量36％环硅氧烷单体。
对比例2
本发明的对比例2提供一种由废旧硅橡胶裂解回收环硅氧烷的方法，包括以下步骤：
步骤一：将废旧硅橡胶洗净干燥，粉粹后得到粒径为0.5mm的废旧硅橡胶粉；
步骤二：将步骤一所得废旧硅橡胶粉与质量分数为25％的硫酸溶液、助催化剂投入反应器中，搅拌下于120℃加热回流反应4.5h后，得到混合物料；所述废旧硅橡胶粉、硫酸溶液、助催化剂的重量比为1：0.33：0.048；所述助催化剂包括无水氯化铝和过氧化二异丙苯，二者的重量比为1：0.58。
步骤三：将步骤二所得混合物料在85℃下，以0.08MPa真空条件除水后，再升温至155℃，在0.07MPa真空条件下，回收得到相对废旧硅橡胶质量21％环硅氧烷单体。
对比例3
本发明的对比例3提供一种由废旧硅橡胶裂解回收环硅氧烷的方法，包括以下步骤：
步骤一：将废旧硅橡胶洗净干燥，粉粹后得到粒径为0.5mm的废旧硅橡胶粉；
步骤二：将步骤一所得废旧硅橡胶粉与质量分数为45％的硫酸溶液、助催化剂投入反应器中，搅拌下于120℃加热回流反应4.5h后，得到混合物料；所述废旧硅橡胶粉、硫酸溶液、助催化剂的重量比为1：0.33：0.048；所述助催化剂为过氧化二异丙苯。
步骤三：将步骤二所得混合物料在85℃下，以0.08MPa真空条件除水后，再升温至155℃，在0.07MPa真空条件下，回收得到相对废旧硅橡胶质量18％环硅氧烷单体。
对比例4
本发明的对比例4提供一种由废旧硅橡胶裂解回收环硅氧烷的方法，包括以下步骤：
步骤一：将废旧硅橡胶洗净干燥，粉粹后得到粒径为0.5mm的废旧硅橡胶粉；
步骤二：将步骤一所得废旧硅橡胶粉与质量分数为45％的硫酸溶液、助催化剂投入反应器中，搅拌下于120℃加热回流反应4.5h后，得到混合物料；所述废旧硅橡胶粉、硫酸溶液、助催化剂的重量比为1：0.33：0.048；所述助催化剂为无水氯化铝。
步骤三：将步骤二所得混合物料在85℃下，以0.08MPa真空条件除水后，再升温至155℃，在0.07MPa真空条件下，回收得到相对废旧硅橡胶质量15％环硅氧烷单体。
对比例5
本发明的对比例5提供一种由废旧硅橡胶裂解回收环硅氧烷的方法，包括以下步骤：
步骤一：将废旧硅橡胶洗净干燥，粉粹后得到粒径为0.5mm的废旧硅橡胶粉；
步骤二：将步骤一所得废旧硅橡胶粉与质量分数为45％的硫酸溶液、助催化剂投入反应器中，搅拌下于120℃加热回流反应4.5h后，得到混合物料；所述废旧硅橡胶粉、硫酸溶液、助催化剂的重量比为1：0.33：0.048；所述助催化剂包括无水氯化铝和1，1-二(叔丁基过氧)环己烷(CAS号为3006-86-8)，二者的重量比为1：0.58。
步骤三：将步骤二所得混合物料在85℃下，以0.08MPa真空条件除水后，再升温至155℃，在0.07MPa真空条件下，回收得到相对废旧硅橡胶质量32％环硅氧烷单体。
对比例6
本发明的对比例6提供一种由废旧硅橡胶裂解回收环硅氧烷的方法，包括以下步骤：
步骤一：将废旧硅橡胶洗净干燥，粉粹后得到粒径为0.5mm的废旧硅橡胶粉；
步骤二：将步骤一所得废旧硅橡胶粉与助催化剂投入反应器中，搅拌下于120℃加热回流反应4.5h后，得到混合物料；所述废旧硅橡胶粉、助催化剂的重量比为1：0.048；所述助催化剂包括无水氯化铝和过氧化二异丙苯，二者的重量比为1：0.58。
步骤三：将步骤二所得混合物料在85℃下，以0.08MPa真空条件除水后，再升温至155℃，在0.07MPa真空条件下，并未回收得到环硅氧烷单体。
对比例7
本发明的对比例7提供一种由废旧硅橡胶裂解回收环硅氧烷的方法，包括以下步骤：
步骤一：将废旧硅橡胶洗净干燥，粉粹后得到粒径为0.5mm的废旧硅橡胶粉；
步骤二：将步骤一所得废旧硅橡胶粉与质量分数为45％的硫酸溶液、助催化剂投入反应器中，搅拌下于120℃加热回流反应4.5h后，得到混合物料；所述废旧硅橡胶粉、硫酸溶液、助催化剂的重量比为1：1.0：0.048；所述助催化剂包括无水氯化铝和过氧化二异丙苯，二者的重量比为1：0.58。
步骤三：将步骤二所得混合物料在85℃下，以0.08MPa真空条件除水后，再升温至155℃，在0.07MPa真空条件下，回收得到相对废旧硅橡胶质量25％环硅氧烷单体。
对比例8
本发明的对比例8提供一种由废旧硅橡胶裂解回收环硅氧烷的方法，包括以下步骤：
步骤一：将废旧硅橡胶洗净干燥，粉粹后得到粒径为0.5mm的废旧硅橡胶粉；
步骤二：将步骤一所得废旧硅橡胶粉与质量分数为45％的硫酸溶液投入反应器中，搅拌下于120℃加热回流反应4.5h后，得到混合物料；所述废旧硅橡胶粉、硫酸溶液、助催化剂的重量比为1：0.33。
步骤三：将步骤二所得混合物料在85℃下，以0.08MPa真空条件除水后，再升温至155℃，在0.07MPa真空条件下，回收得到相对废旧硅橡胶质量28％环硅氧烷单体。
对比例9
本发明的对比例9提供一种由废旧硅橡胶裂解回收环硅氧烷的方法，包括以下步骤：
步骤一：将废旧硅橡胶洗净干燥，粉粹后得到粒径为0.5mm的废旧硅橡胶粉；
步骤二：将步骤一所得废旧硅橡胶粉与质量分数为45％的硫酸溶液、助催化剂投入反应器中，搅拌下于120℃加热回流反应4.5h后，得到混合物料；所述废旧硅橡胶粉、硫酸溶液、助催化剂的重量比为1：0.33：0.15；所述助催化剂包括无水氯化铝和过氧化二异丙苯，二者的重量比为1：0.58。
步骤三：将步骤二所得混合物料在85℃下，以0.08MPa真空条件除水后，再升温至155℃，在0.07MPa真空条件下，回收得到相对废旧硅橡胶质量30％环硅氧烷单体。
综合上述实验结果可见：本发明所述通过特定重量比的废旧硅橡胶粉、硫酸溶液、助催化剂，且硫酸溶液的质量分数为30～60％，助催化剂为一定比例的氯化物和有机过氧化物，可回收得到相对废硅橡胶质量45～65％环硅氧烷单体。本发明所述方法克服了传统浓硫酸催化裂解腐蚀性强、设备更换率高、裂解时炭化严重、处理困难、大量酸雾污染严重等弊端，并改善了稀硫酸催化裂解中存在的催化活性和效率不足的问题。
前述的实例仅是说明性的，用于解释本发明所述方法的一些特征。所附的权利要求旨在要求可以设想的尽可能广的范围，且本文所呈现的实施例仅是根据所有可能的实施例的组合的选择的实施方式的说明。因此，申请人的用意是所附的权利要求不被说明本发明的特征的示例的选择限制。本领域的技术人员根据本发明的上述内容做出的一些非本质的改进和调整均属于本发明的保护范围。
Claims (3)
1.一种由废旧硅橡胶裂解回收环硅氧烷的方法，其特征在于，包括以下步
骤：
步骤一：将废旧硅橡胶洗净干燥，粉粹后得到废旧硅橡胶粉；
步骤二：将步骤一所得废旧硅橡胶粉与硫酸溶液、助催化剂投入反应器中，搅拌下加热回流反应 3~6h 后，得到混合物料；
步骤三：将步骤二所得混合物料在 80~90℃下，以0.07~0.09MPa真空条件
除水后，再升温至140~170℃，在0.06~0.08MPa真空条件下，回收得到环硅氧
烷单体；所述助催化剂包括第一组分和第二组分；所述第一组分为氯化物；所述
第二组分为有机过氧化物；所述第一组分和第二组分的重量比为1：（0.1~3）；所述氯化物选自氯化铝、氯化锌、氯化锑、氯化锆、氯化钛中的一种或多种组合；所述有机过氧化物选自过氧化二异丙苯或过氧化二苯甲酰；所述废旧硅橡胶粉、硫酸溶液、助催化剂的重量比为1：（0.10~0.70）：（0.01~0.10）；
所述废旧硅橡胶粉的粒径为0.5mm以下；
所述硫酸溶液的质量分数为30~60%。
2.根据权利要求1所述的由废旧硅橡胶裂解回收环硅氧烷的方法，其特征
在于，所述废旧硅橡胶粉、硫酸溶液、助催化剂的重量比为1：（0.17~0.66）：（0.015~0.08）。
3.根据权利要求1所述的由废旧硅橡胶裂解回收环硅氧烷的方法，其特征
在于，所述步骤二中加热回流的温度为105~140℃。
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