CN111315846A - 液晶显示元件 - Google Patents

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Abstract

本发明要解决的课题为提供一种满足液晶组合物需要的各种特性并且改善了响应速度和对比度的液晶组合物,同时提供使用其的液晶显示元件。本发明提供一种液晶组合物,其含有通式(i)所表示的化合物和选自通式(L)所表示的化合物中的1种或2种以上的化合物。特别是作为含有介电常数各向异性为负的n型化合物的n型液晶组合物有用。同时提供使用该液晶组合物的液晶显示元件。

Description

液晶显示元件
技术领域
本申请发明涉及液晶组合物和使用了该液晶组合物的液晶显示元件。
背景技术
液晶显示元件从用于钟表、电子计算器开始,发展到用于家庭用各种电气设备、工业用测定设备、汽车用面板、手机、智能电话、笔记本PC、平板PC、电视等。作为液晶显示方式,其代表性的方式可列举TN(扭曲向列)型、STN(超扭曲向列)型、GH(宾主)型、IPS(平面转换)型、FFS(边缘场转换)型、OCB(光学补偿双折射)型、ECB(电控双折射)型、VA(垂直取向)型、CSH(彩色超垂直)型、FLC(铁电液晶)等。另外,作为驱动方式,可列举静态驱动、多工驱动、单纯矩阵方式、由TFT(薄膜晶体管)、TFD(薄膜二极管)等驱动的主动矩阵(AM)方式。已知这些显示方式中,IPS型、FFS型、ECB型、VA型、CSH型等如果使用介电常数各向异性(Δε)显示负值的液晶组合物(n型液晶组合物)则表现出有利的特性。
使用了n型液晶组合物的主流显示方式中,有以VA型、进一步使聚合性化合物在液晶相中聚合而控制了取向的PSA(Polymer Sustained Alignment,聚合物稳定取向)型或PSVA(Polymer Stabilized Vertival Alignment,聚合物稳定垂直取向)型为代表的垂直取向方式以及以IPS型、FFS型为代表的水平取向方式。垂直取向方式具有宽视野角、高透过率、高对比度、快的响应速度的特征,主要用于TV、监视器等大型的显示元件。另一方面,关于水平取向方式,从宽视野角、高透过率、低耗电量和与触摸板的最适性的观点考虑,例如在智能电话、平板PC等移动设备中被采用,进一步也逐渐在液晶电视中采用。
作为Δε为负的液晶组合物,公开了使用了以下那样的具有2,3-二氟亚苯基骨架的液晶化合物(A)和(B)(参照专利文献1)的液晶组合物。
[化1]
Figure BDA0002482309840000021
该液晶组合物使用了液晶化合物(C)和(D)作为Δε基本为0的液晶化合物,但在液晶电视等的要求高速响应的液晶组合物中无法充分实现低粘性。
[化2]
Figure BDA0002482309840000022
另一方面,已经公开了使用液晶化合物(E)的液晶组合物,还介绍了组合上述液晶化合物(D)的折射率各向异性(Δn)小的液晶组合物(参照专利文献2)、为了改善响应速度而添加了液晶化合物(F)的液晶组合物(参照专利文献3)。
[化3]
Figure BDA0002482309840000023
另外,已经公开了使用液晶化合物(G)和液晶化合物(F)的液晶组合物(参照专利文献4),但需要更快的响应速度。
[化4]
Figure BDA0002482309840000024
进一步,公开了组合Δn大且弯曲弹性常数(K33)大的液晶化合物(I)的液晶组合物(参照专利文献5),但需要更快的响应速度和高电压保持率(VHR)。
[化5]
Figure BDA0002482309840000031
根据以上内容,所有液晶组合物均需要以更高水平兼顾液晶显示元件所要求的快的响应速度和高VHR。
专利文献6中,公开了通过使用(式1)所示的指数大的液晶材料来提高垂直液晶单元的响应速度。然而,所公开的液晶材料没有表现出充分的性能。
[数1]
FoM=K33·Δn2/γ1 (式1)
(式中,K33表示弹性常数,Δn表示折射率各向异性,γ1表示旋转粘性。)
另外,非专利文献1中,已知无论驱动方式如何,液晶材料的响应速度都由下式表示。
[数2]
τoff=γ1d2/kπ2
这里,τoff为从电压施加状态变为无电压施加状态时的响应速度,γ1为液晶材料的旋转粘度,d为液晶层的厚度,k为弹性常数。因而可知,普遍而言,γ1的降低和k的增加对于响应速度的降低有效。
接下来,关于液晶显示装置中的正面对比度(以下称为对比度),由于黑显示时的亮度不为零而是具有有限的值(以下称为黑亮度),因此定义为由液晶面板的有效透过率决定的白显示时的亮度(以下称为白亮度)除以黑亮度而得到的值。因而,通过尽可能增大白亮度和/或将黑亮度设为小的值,能够增大对比度。通常降低黑亮度的话帮助更大。
已知液晶材料因热运动而发生光散射,会增大黑亮度,从而使对比度降低。这里所说的增大黑亮度的主要原因是向液晶显示器的正面方向(相对于液晶层垂直的方向)的漏光。这种影响通常在水平取向模式中比在垂直取向模式中更大。
专利文献7和非专利文献2中,关于由液晶层引起的漏光,提出了下式,也在实验中进行了确认。
[数3]
I∝S1c={Δn(ne+no)}2·d/K
这里,式中的I是指液晶层的漏光(配置于正交偏光板之间时观察到的透过率)强度,Slc是指散射指数,Δn是指液晶材料的折射率各向异性,ne是指异常光折射率,no是指正常光折射率,d是指液晶层的厚度,K是指平均弹性常数,可表示为(K11+K22+K33)/3。需说明的是,K11表示展曲弹性常数,K22表示扭曲弹性常数,K33表示弯曲弹性常数。这些Δn、ne、no和d在面板设计中是基本固定的,因此对于液晶组合物要求满足Δn、ne、no(需要将Δn×d设为一定的值。)并且增大K,通过实现这一点,能够降低液晶显示元件的黑亮度,提高对比度。
根据以上内容,液晶组合物中,必须向列相-各向同性液体相转变温度(TNI)高、固体相-向列相转变温度(TCN)低、且具有优异的低温保存稳定性,进一步要求旋转粘性(γ1)充分小、折射率各向异性(Δn)大、弹性常数(k或K)大,对于这些用途中的液晶显示元件,要求兼顾快的响应速度和高对比度。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开平8-104869号
专利文献2:欧洲专利申请公开第0474062号
专利文献3:日本特开2006-037054号
专利文献4:日本特开2001-354967号
专利文献5:日本特开2017-52960号
专利文献6:日本特开2006-301643
专利文献7:日本专利第4682376号
非专利文献
非专利文献1:EKISH Vol.5 No.3p.253(63)2001
非专利文献2:EKISHO Vol.13 No.2p.119(35)2009
发明内容
发明要解决的课题
本发明要解决的课题提供满足液晶组合物所要求的前述各种特性并且改善了响应速度和对比度的液晶组合物,并且提供使用其的液晶显示元件。
用于解决课题的手段
本发明人研究了各种液晶化合物和各种化学物质,发现通过对它们进行选择和调整含量,能够解决前述课题,从而完成了本发明。
发明效果
本发明的液晶组合物满足液晶组合物所要求的各种特性,并且改善了响应速度和对比度,具有优异的显示特性。特别是作为含有介电常数各向异性为负的n型化合物的n型液晶组合物有用。
另外,使用了本申请液晶组合物的本发明的液晶显示元件能够提供VA型、FFS型或IPS型等的液晶显示元件。该液晶显示元件适用于手机、智能电话、笔记本PC、平板PC、车载用LCD、PID(Public Information Display,公共信息显示器)、TV或监视器等。
具体实施方式
以下,在没有特別记载的情况下,%意思是质量%。
本发明的液晶组合物含有式(i)所表示的化合物和选自通式(L)所表示的化合物的1种或2种以上的化合物。
[化6]
Figure BDA0002482309840000051
[化7]
Figure BDA0002482309840000052
(式中,RL1和RL2分别独立地表示碳原子数1~8的烷基,该烷基中的1个或非邻接的2个以上-CH2-分别独立地可被-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-COO-或-OCO-取代,
AL1、AL2和AL3分别独立地表示选自由如下基团组成的组中的基团,
(a)1,4-亚环己基(存在于该基团中的1个-CH2-或不邻接的2个以上-CH2-可被-O-取代。)、
(b)1,4-亚苯基(存在于该基团中的1个-CH=或不邻接的2个以上-CH=可被-N=取代。)和
(c)萘-2,6-二基、1,2,3,4-四氢萘-2,6-二基或十氢萘-2,6-二基(萘-2,6-二基或1,2,3,4-四氢萘-2,6-二基中存在的1个-CH=或不邻接的2个以上-CH=可被-N=取代。)
上述基团(a)、基团(b)和基团(c)分别独立地可被烷基(存在于该基团中的1个-CH2-或不邻接的2个以上-CH2-可被-O-取代。)、烯基(存在于该基团中的1个-CH2-或不邻接的2个以上-CH2-可被-O-取代。)、氰基、氟原子或氯原子取代,
ZL1和ZL2分别独立地表示单键、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-OCF2-、-CF2O-、-CH=N-N=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-,
nL1表示0、1、2或3,
AL2存在多个时,它们可以相同也可以不同,ZL2存在多个时,它们可以相同也可以不同,但通式(i)所表示的化合物除外。)
本申请液晶组合物中的通式(i)所表示的化合物的优选含量的下限值为1%,2%,3%,5%,6%,优选含量的上限值为15%,13%,12%,10%,8%,7%。为了改善响应速度和对比度,优选含量多,重视低温时的保存稳定性时,不太优选为较多。
本发明的液晶组合物含有1种或2种以上的通式(L)所表示的化合物。通式(L)所表示的化合物相当于介电性基本为中性的化合物(Δε的值为-2~2)。
但是,通式(i)、通式(N-1d)和通式(N-1)所表示的化合物除外。
通式(L)所表示的化合物可以单独使用,也可以组合使用。可组合的化合物的种类没有特别限制,根据低温时的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率等期望的性能适宜组合使用。所使用的化合物的种类例如作为本发明的一个实施方式为1种。或在本发明的其他实施方式中为2种、3种、4种、5种、6种、7种、8种、9种、10种以上。
本发明的组合物中,通式(L)所表示的化合物的含量需要根据低温时的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率、工艺适应性、滴痕、烧屏、介电常数各向异性等所要求的性能适宜调整。
通式(L)所表示的化合物是Δε在0附近的所谓非极性化合物。因此,分子内的卤原子等极性基的个数优选为2个以下,优选为1个以下,为了改善与其他液晶化合物的溶解性,优选为1个,当着眼于粘性时,优选不进行取代。
相对于本发明的组合物的总量,通式(L)所表示的化合物的优选含量的下限值为1%,10%,20%,30%,40%,50%,55%,60%,65%,70%,75%,80%。优选含量的上限值为95%,85%,75%,65%,55%,45%,35%,25%。
相对于本发明的组合物的总量,通式(i)和通式(L)所表示的化合物的优选含量的下限值为1%,10%,20%,30%,40%,50%,55%,60%,65%,70%,75%,80%。优选含量的上限值为95%,85%,75%,65%,55%,45%,35%,25%。
当将本发明的组合物的粘度保持为较低、需要响应速度快的组合物的情况下,优选上述下限值高且上限值高。进一步,当将本发明的组合物的Tni保持为较高、需要温度稳定性好的组合物的情况下,优选上述下限值高且上限值高。另外,为了将驱动电压保持为较低而想要增大介电常数各向异性时,优选降低上述下限值且上限值低。
重视可靠性的情况下,优选RL1和RL2均为烷基,重视降低化合物的挥发性的情况下,优选为烷氧基,重视粘性的降低的情况下,优选至少一方为烯基。
存在于分子内的卤原子优选为0、1、2或3个,优选0或1个,重视与其他液晶分子的相容性的情况下,优选为1个。
关于RL1和RL2,当其所连接的环结构为苯基(芳香族)的情况下,优选直链状的碳原子数1~5的烷基、直链状的碳原子数1~4的烷氧基和碳原子数4~5的烯基,当其所连接的环结构为环己烷、吡喃和二噁烷等饱和的环结构的情况下,优选为直链状的碳原子数1~5的烷基、直链状的碳原子数1~4的烷氧基和直链状的碳原子数2~5的烯基。为了使向列相稳定化,碳原子和存在时的氧原子的合计优选为5以下,优选为直链状。
作为烯基,优选选自式(R1)至式(R5)中任一者所表示的基团。(各式中的黑点表示环结构中的碳原子。)
[化8]
Figure BDA0002482309840000081
关于nL1,重视响应速度时优选0,为了改善向列相的上限温度,优选2或3,为了取得它们的平衡,优选1。另外,为了满足作为组合物所要求的特性,优选将不同值的化合物组合。
AL1、AL2和AL3在要求增大Δn时优选为芳香族,为了改善响应速度而优选为脂肪族,优选分别独立地表示反式-1,4-亚环己基、1,4-亚苯基、2-氟-1,4-亚苯基、3-氟-1,4-亚苯基、3,5-二氟-1,4-亚苯基、1,4-亚环己烯基、1,4-双环[2.2.2]亚辛基、哌啶-1,4-二基、萘-2,6-二基、十氢萘-2,6-二基或1,2,3,4-四氢萘-2,6-二基,更优选表示下述结构,
[化9]
Figure BDA0002482309840000082
更优选表示反式-1,4-亚环己基或1,4-亚苯基。
ZL1和ZL2在重视响应速度时优选为单键。
通式(L)所表示的化合物的分子内的卤原子数优选为0个或1个。
通式(L)所表示的化合物优选为选自通式(L-1)~(L-7)所表示的化合物组的化合物。
通式(L-1)所表示的化合物为下述化合物。
[化10]
Figure BDA0002482309840000083
(式中,RL11和RL12分别独立地表示与通式(L)中的RL1和RL2相同的含义。)
RL11和RL12优选为直链状的碳原子数1~5的烷基、直链状的碳原子数1~4的烷氧基和直链状的碳原子数2~5的烯基。
通式(L-1)所表示的化合物可以单独使用,也可以组合使用2种以上的化合物。可组合的化合物的种类没有特别限制,根据低温时的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率等所要求的性能适宜组合使用。所使用的化合物的种类例如作为本发明的一个实施方式为1种、2种、3种、4种、5种以上。
优选含量的下限值相对于本发明的组合物的总量为1%,2%,3%,5%,7%,10%。优选含量的上限值相对于本发明的组合物的总量为40%,35%,33%,30%,25%。
当将本发明的组合物的粘度保持为较低、需要响应速度快的组合物的情况下,优选上述下限值高且上限值高。进一步,当将本发明的组合物的Tni保持为较高、需要温度稳定性好的组合物的情况下,优选上述下限值居中且上限值居中。另外,为了将驱动电压保持为较低而想要增大介电常数各向异性时,优选上述下限值低且上限值低。为了提高视野角特性,不优选使上限值大。
通式(L-1)所表示的化合物优选为选自通式(L-1-1)所表示的化合物组的化合物。
[化11]
Figure BDA0002482309840000091
(式中RL12表示与通式(L-1)中的含义相同的含义。)
通式(L-1-1)所表示的化合物优选为选自式(L-1-1.1)至式(L-1-1.3)所表示的化合物组的化合物,优选为式(L-1-1.2)或式(L-1-1.3)所表示的化合物,特别优选为式(L-1-1.3)所表示的化合物。
[化12]
Figure BDA0002482309840000092
相对于本发明的组合物的总量,式(L-1-1.3)所表示的化合物的优选含量的下限值为1%,2%,3%,5%,7%,10%。优选含量的上限值相对于本发明的组合物的总量为20%,15%,13%,10%,8%,7%,6%,5%,3%。
通式(L-1)所表示的化合物优选为选自通式(L-1-2)所表示的化合物组的化合物。
[化13]
Figure BDA0002482309840000101
(式中RL12表示与通式(L-1)中的含义相同的含义。)
相对于本发明的组合物的总量,式(L-1-2)所表示的化合物的优选含量的下限值为1%,5%,10%,15%,17%,20%,23%,25%,27%,30%,35%。优选含量的上限值相对于本发明的组合物的总量为60%,55%,50%,45%,42%,40%,38%,35%,33%,30%。
进一步,通式(L-1-2)所表示的化合物优选为选自式(L-1-2.1)至式(L-1-2.4)所表示的化合物组的化合物,优选为式(L-1-2.2)至式(L-1-2.4)所表示的化合物。特别是式(L-1-2.2)所表示的化合物特别改善本发明的组合物的响应速度因而优选。另外,相比于响应速度更要求高Tni时,优选使用式(L-1-2.3)或式(L-1-2.4)所表示的化合物。为了使低温时的溶解度良好,式(L-1-2.3)和式(L-1-2.4)所表示的化合物的含量不优选设为30%以上。
[化14]
Figure BDA0002482309840000102
相对于本发明的组合物的总量,式(L-1-2.2)所表示的化合物的优选含量的下限值为10%,15%,18%,20%,23%,25%,27%,30%,33%,35%,38%,40%。优选含量的上限值相对于本发明的组合物的总量为60%,55%,50%,45%,43%,40%,38%,35%,32%,30%,27%,25%,22%。
相对于本发明的组合物的总量,式(L-1-1.3)所表示的化合物和式(L-1-2.2)所表示的化合物的合计的优选含量的下限值为10%,15%,20%,25%,27%,30%,35%,40%。优选含量的上限值相对于本发明的组合物的总量为60%,55%,50%,45%,43%,40%,38%,35%,32%,30%,27%,25%,22%。
通式(L-1)所表示的化合物优选为选自通式(L-1-3)所表示的化合物组的化合物。
[化15]
Figure BDA0002482309840000111
(式中RL13和RL14分别独立地表示碳原子数1~8的烷基或碳原子数1~8的烷氧基。)
RL13和RL14优选为直链状的碳原子数1~5的烷基、直链状的碳原子数1~4的烷氧基和直链状的碳原子数2~5的烯基。
相对于本发明的组合物的总量,式(L-1-3)所表示的化合物的优选含量的下限值为1%,5%,10%,13%,15%,17%,20%,23%,25%,30%。优选含量的上限值相对于本发明的组合物的总量为60%,55%,50%,45%,40%,37%,35%,33%,30%,27%,25%,23%,20%,17%,15%,13%,10%。
进一步,通式(L-1-3)所表示的化合物优选为选自式(L-1-3.1)至式(L-1-3.12)所表示的化合物组的化合物,优选为式(L-1-3.1)、式(L-1-3.3)或式(L-1-3.4)所表示的化合物。特别是式(L-1-3.1)所表示的化合物特别改善本发明的组合物的响应速度因而优选。另外,相比于响应速度更要求高Tni时,优选使用式(L-1-3.3)、式(L-1-3.4)、式(L-1-3.11)和式(L-1-3.12)所表示的化合物。为了使低温时的溶解度良好,式(L-1-3.3)、式(L-1-3.4)、式(L-1-3.11)和式(L-1-3.12)所表示的化合物的合计含量不优选设为20%以上。
[化16]
Figure BDA0002482309840000121
相对于本发明的组合物的总量,式(L-1-3.1)所表示的化合物的优选含量的下限值为1%,2%,3%,5%,7%,10%,13%,15%,18%,20%。优选含量的上限值相对于本发明的组合物的总量为20%,17%,15%,13%,10%,8%,7%,6%。
通式(L-1)所表示的化合物优选为选自通式(L-1-4)和/或(L-1-5)所表示的化合物组的化合物。
[化17]
Figure BDA0002482309840000122
(式中RL15和RL16分别独立地表示碳原子数1~8的烷基或碳原子数1~8的烷氧基。)
RL15和RL16优选为直链状的碳原子数1~5的烷基、直链状的碳原子数1~4的烷氧基和直链状的碳原子数2~5的烯基。
相对于本发明的组合物的总量,式(L-1-4)所表示的化合物的优选含量的下限值为1%,5%,10%,13%,15%,17%,20%。优选含量的上限值相对于本发明的组合物的总量为25%,23%,20%,17%,15%,13%,10%。
相对于本发明的组合物的总量,式(L-1-5)所表示的化合物的优选含量的下限值为1%,5%,10%,13%,15%,17%,20%。优选含量的上限值相对于本发明的组合物的总量为25%,23%,20%,17%,15%,13%,10%。
进一步,通式(L-1-4)和(L-1-5)所表示的化合物优选为选自式(L-1-4.1)至式(L-1-5.3)所表示的化合物组的化合物,优选为式(L-1-4.2)或式(L-1-5.2)所表示的化合物。
[化18]
Figure BDA0002482309840000131
相对于本发明的组合物的总量,式(L-1-4.2)所表示的化合物的优选含量的下限值为1%,2%,3%,5%,7%,10%,13%,15%,18%,20%。优选含量的上限值相对于本发明的组合物的总量为20%,17%,15%,13%,10%,8%,7%,6%。
优选组合选自式(L-1-1.3)、式(L-1-2.2)、式(L-1-3.1)、式(L-1-3.3)、式(L-1-3.4)、式(L-1-3.11)和式(L-1-3.12)所表示的化合物中的2种以上的化合物,优选组合选自式(L-1-1.3)、式(L-1-2.2)、式(L-1-3.1)、式(L-1-3.3)、式(L-1-3.4)和式(L-1-4.2)所表示的化合物中的2种以上的化合物,这些化合物的合计含量的优选含量的下限值相对于本发明的组合物的总量为1%,2%,3%,5%,7%,10%,13%,15%,18%,20%,23%,25%,27%,30%,33%,35%,上限值相对于本发明的组合物的总量为80%,70%,60%,50%,45%,40%,37%,35%,33%,30%,28%,25%,23%,20%。重视组合物的可靠性的情况下,优选组合选自式(L-1-3.1)、式(L-1-3.3)和式(L-1-3.4))所表示的化合物中的2种以上的化合物,重视组合物的响应速度时,优选组合选自式(L-1-1.3)、式(L-1-2.2)所表示的化合物中的2种以上的化合物。
通式(L-1)所表示的化合物优选为选自通式(L-1-6)所表示的化合物组的化合物。
[化19]
Figure BDA0002482309840000141
(式中RL17和RL18分别独立地表示甲基或氢原子。)
相对于本发明的组合物的总量,式(L-1-6)所表示的化合物的优选含量的下限值为1%,5%,10%,15%,17%,20%,23%,25%,27%,30%,35%。优选含量的上限值相对于本发明的组合物的总量为60%,55%,50%,45%,42%,40%,38%,35%,33%,30%。
进一步,通式(L-1-6)所表示的化合物优选为选自式(L-1-6.1)至式(L-1-6.3)所表示的化合物组的化合物。
[化20]
Figure BDA0002482309840000142
为了确保响应速度和可靠性的平衡,通式(L-1)所表示的化合物优选为(L-1-1)、(L-1-2)和/或(L-1-3),特别优选(L-1-2)和/或(L-1-3)。
通式(L-2)所表示的化合物为下述化合物。
[化21]
Figure BDA0002482309840000143
(式中,RL21和RL22分别独立地表示与通式(L)中的RL1和RL2相同的含义。)
RL21优选碳原子数1~5的烷基或碳原子数2~5的烯基,RL22优选碳原子数1~5的烷基、碳原子数4~5的烯基或碳原子数1~4的烷氧基。
通式(L-2)所表示的化合物可以单独使用,也可以组合使用2种以上的化合物。可组合的化合物的种类没有特别限制,根据低温时的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率等所要求的性能适宜组合使用。所使用的化合物的种类例如作为本发明的一个实施方式为1种、2种、3种、4种、5种以上。
重视低温时的溶解性的情况下,将含量设定得多一些则效果好,反之,重视响应速度的情况下,将含量设定得少一些则效果好。进一步,改良滴痕、烧屏特性的情况下,优选将含量的范围设定在中间。
相对于本发明的组合物的总量,式(L-2)所表示的化合物的优选含量的下限值为1%,2%,3%,5%,7%,10%。优选含量的上限值相对于本发明的组合物的总量为20%,15%,13%,10%,8%,7%,6%,5%,3%。
进一步,通式(L-2)所表示的化合物优选为选自式(L-2.1)至式(L-2.6)所表示的化合物组的化合物,优选为选自式(L-2.1)、式(L-2.3)、式(L-2.4)和式(L-2.6)所表示的化合物组的化合物,优选为选自式(L-2.3)和式(L-2.4)所表示的化合物组的化合物。
[化22]
Figure BDA0002482309840000151
通式(L-3)所表示的化合物为下述化合物。
[化23]
Figure BDA0002482309840000152
(式中,RL31和RL32分别独立地表示与通式(L)中的RL1和RL2相同的含义。)
RL31和RL32优选分别独立地为碳原子数1~5的烷基、碳原子数4~5的烯基或碳原子数1~4的烷氧基。
通式(L-3)所表示的化合物可以单独使用,也可以组合使用2种以上的化合物。可组合的化合物的种类没有特别限制,根据低温时的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率等所要求的性能适宜组合使用。所使用的化合物的种类例如作为本发明的一个实施方式为1种、2种、3种、4种、5种以上。
相对于本发明的组合物的总量,式(L-3)所表示的化合物的优选含量的下限值为1%,2%,3%,5%,7%,10%。优选含量的上限值相对于本发明的组合物的总量为20%,15%,13%,10%,8%,7%,6%,5%,3%。
要得到高的双折射率的情况下,将含量设定得多一些则效果好,反之,重视高的Tni的情况下,将含量设定得少一些则效果好。进一步,改良滴痕、烧屏特性的情况下,优选将含量的范围设定在中间。
进一步,通式(L-3)所表示的化合物优选为选自式(L-3.1)至式(L-3.6)所表示的化合物组的化合物,优选为选自式(L-3.1)、式(L-3.3)、式(L-3.5)或式(L-3.6)所表示的化合物组的化合物,优选为式(L-3.1)所表示的化合物。
[化24]
Figure BDA0002482309840000161
通式(L-4)所表示的化合物为下述化合物。
[化25]
Figure BDA0002482309840000162
(式中,RL41和RL42分别独立地表示与通式(L)中的RL1和RL2相同的含义。)
RL41优选碳原子数1~5的烷基或碳原子数2~5的烯基,RL42优选碳原子数1~5的烷基、碳原子数4~5的烯基或碳原子数1~4的烷氧基。)
通式(L-4)所表示的化合物可以单独使用,也可以组合使用2种以上的化合物。可组合的化合物的种类没有特别限制,根据低温时的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率等所要求的性能适宜组合使用。所使用的化合物的种类例如作为本发明的一个实施方式为1种、2种、3种、4种、5种以上。
本发明的组合物中,通式(L-4)所表示的化合物的含量需要根据低温时的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率、工艺适应性、滴痕、烧屏、介电常数各向异性等所要求的性能适宜调整。
相对于本发明的组合物的总量,式(L-4)所表示的化合物的优选含量的下限值为1%,2%,3%,5%,7%,10%,14%,16%,20%,23%,26%,30%,35%,40%。相对于本发明的组合物的总量,式(L-4)所表示的化合物的优选含量的上限值为50%,40%,35%,30%,20%,15%,10%,5%。
通式(L-4)所表示的化合物例如优选为式(L-4.1)至式(L-4.3)所表示的化合物。
[化26]
Figure BDA0002482309840000171
根据低温时的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率等所要求的性能,可以含有式(L-4.1)所表示的化合物,或可以含有式(L-4.2)所表示的化合物,或可以含有式(L-4.1)所表示的化合物和式(L-4.2)所表示的化合物这两者,或可以含有全部的式(L-4.1)至式(L-4.3)所表示的化合物。相对于本发明的组合物的总量,式(L-4.1)或式(L-4.2)所表示的化合物的优选含量的下限值为3%,5%,7%,9%,11%,12%,13%,18%,21%,优选的上限值为45%,40%,35%,30%,25%,23%,20%,18%,15%,13%,10%,8%。
含有式(L-4.1)所表示的化合物和式(L-4.2)所表示的化合物这两者的情况下,相对于本发明的组合物的总量,两化合物的优选含量的下限值为15%,19%,24%,30%,优选的上限值为45%,40%,35%,30%,25%,23%,20%,18%,15%,13%。
通式(L-4)所表示的化合物例如优选为式(L-4.4)至式(L-4.6)所表示的化合物,优选为式(L-4.4)所表示的化合物。
[化27]
Figure BDA0002482309840000181
根据低温时的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率等所要求的性能,可以含有式(L-4.4)所表示的化合物,或可以含有式(L-4.5)所表示的化合物,或可以含有式(L-4.4)所表示的化合物和式(L-4.5)所表示的化合物这两者。
相对于本发明的组合物的总量,式(L-4.4)或式(L-4.5)所表示的化合物的优选含量的下限值为3%,5%,7%,9%,11%,12%,13%,18%,21%。优选的上限值为45%,40%,35%,30%,25%,23%,20%,18%,15%,13%,10%,8%。
含有式(L-4.4)所表示的化合物和式(L-4.5)所表示的化合物这两者的情况下,相对于本发明的组合物的总量,两化合物的优选含量的下限值为15%,19%,24%,30%,优选的上限值为45%,40%,35%,30%,25%,23%,20%,18%,15%,13%。
通式(L-4)所表示的化合物优选为式(L-4.7)至式(L-4.10)所表示的化合物,特别优选式(L-4.9)所表示的化合物。
[化28]
Figure BDA0002482309840000182
通式(L-5)所表示的化合物为下述化合物。
[化29]
Figure BDA0002482309840000191
(式中,RL51和RL52分别独立地表示与通式(L)中的RL1和RL2相同的含义。)
RL51优选碳原子数1~5的烷基或碳原子数2~5的烯基,RL52优选碳原子数1~5的烷基、碳原子数4~5的烯基或碳原子数1~4的烷氧基。
通式(L-5)所表示的化合物可以单独使用,也可以组合使用2种以上的化合物。可组合的化合物的种类没有特别限制,根据低温时的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率等所要求的性能适宜组合使用。所使用的化合物的种类例如作为本发明的一个实施方式为1种、2种、3种、4种、5种以上。
本发明的组合物中,通式(L-5)所表示的化合物的含量需要根据低温时的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率、工艺适应性、滴痕、烧屏、介电常数各向异性等所要求的性能适宜调整。
相对于本发明的组合物的总量,式(L-5)所表示的化合物的优选含量的下限值为1%,2%,3%,5%,7%,10%,14%,16%,20%,23%,26%,30%,35%,40%。相对于本发明的组合物的总量,式(L-5)所表示的化合物的优选含量的上限值为50%,40%,35%,30%,20%,15%,10%,5%。
通式(L-5)所表示的化合物优选为式(L-5.1)或式(L-5.2)所表示的化合物,特别优选为式(L-5.1)所表示的化合物。
相对于本发明的组合物的总量,这些化合物的优选含量的下限值为1%,2%,3%,5%,7%。这些化合物的优选含量的上限值为20%,15%,13%,10%,9%。
[化30]
Figure BDA0002482309840000192
通式(L-5)所表示的化合物优选为式(L-5.3)或式(L-5.4)所表示的化合物。
相对于本发明的组合物的总量,这些化合物的优选含量的下限值为1%,2%,3%,5%,7%。这些化合物的优选含量的上限值为20%,15%,13%,10%,9%。
[化31]
Figure BDA0002482309840000201
通式(L-5)所表示的化合物优选为选自式(L-5.5)至式(L-5.7)所表示的化合物组的化合物,特别优选为式(L-5.7)所表示的化合物。
相对于本发明的组合物的总量,这些化合物的优选含量的下限值为1%,2%,3%,5%,7%。这些化合物的优选含量的上限值为20%,15%,13%,10%,9%。
[化32]
Figure BDA0002482309840000202
通式(L-6)所表示的化合物为下述化合物。
[化33]
Figure BDA0002482309840000203
(式中,RL61和RL62分别独立地表示与通式(L)中的RL1和RL2相同的含义,XL61和XL62分别独立地表示氢原子或氟原子。)
RL61和RL62优选分别独立地为碳原子数1~5的烷基或碳原子数2~5的烯基,优选XL61和XL62中一方为氟原子且另一方为氢原子。
通式(L-6)所表示的化合物可以单独使用,也可以组合使用2种以上的化合物。可组合的化合物的种类没有特别限制,根据低温时的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率等所要求的性能适宜组合使用。所使用的化合物的种类例如作为本发明的一个实施方式为1种、2种、3种、4种、5种以上。
相对于本发明的组合物的总量,式(L-6)所表示的化合物的优选含量的下限值为1%,2%,3%,5%,7%,10%,14%,16%,20%,23%,26%,30%,35%,40%。相对于本发明的组合物的总量,式(L-6)所表示的化合物的优选含量的上限值为50%,40%,35%,30%,20%,15%,10%,5%。当将重点置于增大Δn时,优选使含量多,当将重点置于低温时的析出时,优选含量少。
通式(L-6)所表示的化合物优选为式(L-6.1)至式(L-6.9)所表示的化合物。
[化34]
Figure BDA0002482309840000211
可组合的化合物的种类没有特别限制,优选含有这些化合物中的1种~3种,进一步优选含有1种~4种。另外,所选择的化合物的分子量分布宽也对溶解性有效,因此优选例如从式(L-6.1)或(L-6.2)所表示的化合物中选择1种、从式(L-6.4)或(L-6.5)所表示的化合物中选择1种、从式(L-6.6)或式(L-6.7)所表示的化合物中选择1种、从式(L-6.8)或(L-6.9)所表示的化合物中选择1种化合物,并将它们适宜组合。这之中,优选包含式(L-6.1)、式(L-6.3)、式(L-6.4)、式(L-6.6)和式(L-6.9)所表示的化合物。
进一步,通式(L-6)所表示的化合物例如优选为式(L-6.10)至式(L-6.17)所表示的化合物,这之中,优选为式(L-6.11)所表示的化合物。
[化35]
Figure BDA0002482309840000221
相对于本发明的组合物的总量,这些化合物的优选含量的下限值为1%,2%,3%,5%,7%。这些化合物的优选含量的上限值为20%,15%,13%,10%,9%。
通式(L-7)所表示的化合物为下述化合物。
[化36]
Figure BDA0002482309840000222
(式中,RL71和RL72分别独立地表示与通式(L)中的RL1和RL2相同的含义,AL71和AL72分别独立地表示与通式(L)中的AL2和AL3相同的含义,AL71和AL72上的氢原子分别独立地可被氟原子取代,ZL71表示与通式(L)中的ZL2相同的含义,XL71和XL72分别独立地表示氟原子或氢原子。)
式中,RL71和RL72优选分别独立地为碳原子数1~5的烷基、碳原子数2~5的烯基或碳原子数1~4的烷氧基,AL71和AL72优选分别独立地为1,4-亚环己基或1,4-亚苯基,AL71和AL72上的氢原子分别独立地可被氟原子取代,ZL71优选单键或COO-,优选单键,XL71和XL72优选氢原子。
可组合的化合物的种类没有特别限制,根据低温时的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率等所要求的性能组合。所使用的化合物的种类例如作为本发明的一个实施方式为1种、2种、3种、4种。
本发明的组合物中,通式(L-7)所表示的化合物的含量需要根据低温时的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率、工艺适应性、滴痕、烧屏、介电常数各向异性等所要求的性能适宜调整。
相对于本发明的组合物的总量,式(L-7)所表示的化合物的优选含量的下限值为1%,2%,3%,5%,7%,10%,14%,16%,20%。相对于本发明的组合物的总量,式(L-7)所表示的化合物的优选含量的上限值为30%,25%,23%,20%,18%,15%,10%,5%。
期望本发明的组合物为高的Tni的实施方式的情况下,优选使式(L-7)所表示的化合物的含量多一些,期待为低粘度的实施方式的情况下,优选使含量少一些。
进一步,通式(L-7)所表示的化合物优选为式(L-7.1)至式(L-7.4)所表示的化合物,优选为式(L-7.2)所表示的化合物。
[化37]
Figure BDA0002482309840000231
进一步,通式(L-7)所表示的化合物优选为式(L-7.11)至式(L-7.13)所表示的化合物,优选为式(L-7.11)所表示的化合物。
[化38]
Figure BDA0002482309840000241
进一步,通式(L-7)所表示的化合物为式(L-7.21)至式(L-7.23)所表示的化合物。优选为式(L-7.21)所表示的化合物。
[化39]
Figure BDA0002482309840000242
进一步,通式(L-7)所表示的化合物优选为式(L-7.31)至式(L-7.34)所表示的化合物,优选为式(L-7.31)或/和式(L-7.32)所表示的化合物。
[化40]
Figure BDA0002482309840000243
进一步,通式(L-7)所表示的化合物优选为式(L-7.41)至式(L-7.44)所表示的化合物,优选为式(L-7.41)或/和式(L-7.42)所表示的化合物。
[化41]
Figure BDA0002482309840000251
进一步,通式(L-7)所表示的化合物优选为式(L-7.51)至式(L-7.53)所表示的化合物。
[化42]
Figure BDA0002482309840000252
相对于本发明的组合物的总量,通式(i)、通式(ii)、通式(N-1d)、通式(N-1)和通式(L)所表示的化合物的合计的优选含量的下限值为80%,85%,88%,90%,92%,93%,94%,95%,96%,97%,98%,99%,100%。优选含量的上限值为100%,99%,98%,95%。
作为通式(L)所表示的化合物,优选通式(L-25)所表示的化合物。
[化43]
Figure BDA0002482309840000253
(式中,RL251和RL252分别独立地表示与通式(L)中的RL1和RL2相同的含义,n251表示0或1,但通式(i)所表示的化合物除外。)
通式(L-25)所表示的化合物的优选含量的下限值为1%,2%,3%,5%,7%,10%,13%,15%,18%,20%。优选含量的上限值相对于本发明的组合物的总量为20%,17%,15%,13%,10%,8%,7%,6%。
通式(L-25)所表示的化合物的优选化合物为通式(L-3)和(L-5)所表示的化合物。
本发明的组合物中优选含有通式(N-1d)所表示的化合物。通式(N-1d)所表示的化合物相当于介电性为负的化合物(Δε的符号为负且其绝对值大于2。)。
通式(N-1d)所表示的化合物为下述化合物。
[化44]
Figure BDA0002482309840000261
(式中,RNd11和RNd12分别独立地表示碳原子数1~8的烷基,该烷基中的1个或非邻接的2个以上-CH2-分别独立地可被-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-COO-或-OCO-取代,
nNd11表示1、2或3。)
通式(N-1d)所表示的化合物可以仅使用1种,也可以使用2种以上。
通式(N-1d)中RNd11优选碳原子数1~8的烷基、碳原子数1~8的烷氧基、碳原子数2~8的烯基或碳原子数2~8的烯氧基,优选碳原子数1~5的烷基、碳原子数1~5的烷氧基、碳原子数2~5的烯基或碳原子数2~5的烯氧基,进一步优选碳原子数1~5的烷基或碳原子数2~5的烯基,进一步优选碳原子数2~5的烷基或碳原子数2~3的烯基,特别优选碳原子数3的烯基(丙烯基)。优选直链状的碳原子数1~5的烷基、直链状的碳原子数1~4的烷氧基和直链状的碳原子数2~5的烯基。为了使向列相稳定化,碳原子和存在时的氧原子的合计优选为5以下,优选为直链状。
特别优选为乙基和丙基。
RNd12优选碳原子数1~8的烷基、碳原子数1~8的烷氧基、碳原子数2~8的烯基或碳原子数2~8的烯氧基,优选碳原子数1~5的烷基、碳原子数1~5的烷氧基、碳原子数2~5的烯基或碳原子数2~5的烯氧基,进一步优选碳原子数1~5的烷基或碳原子数2~5的烯基,进一步优选碳原子数2~5的烷基或碳原子数2~3的烯基,特别优选碳原子数3的烯基(丙烯基)。优选直链状的碳原子数1~5的烷基、直链状的碳原子数1~4的烷氧基和直链状的碳原子数2~5的烯基。为了使向列相稳定化,碳原子和存在时的氧原子的合计优选为5以下,优选为直链状。
特别优选为甲氧基和乙氧基。
nNd11优选1或2,优选同时含有nNd11为1的化合物和nNd11为2的化合物。
nNd11为1的化合物可以使用1种或2种,从改善向列相下限温度的观点考虑,优选使用2种,使用2种的情况下,优选将RNd11设为相同的取代基。
nNd11为2的化合物可以使用1种或2种,从改善向列相下限温度的观点考虑,优选使用2种,使用2种的情况下,优选将RNd12设为相同的取代基。
同时使用nNd11为1的化合物和nNd11为2的化合物的情况下,优选更多地使用nNd11为2的化合物。
通式(N-1d)所表示的化合物优选通式(N-1-10)所表示的化合物和通式(N-1-11)所表示的化合物。
通式(N-1-10)所表示的化合物为下述化合物。
[化45]
Figure BDA0002482309840000271
(式中,RN1101和RN1102分别独立地表示与通式(N)中的RN11和RN12相同的含义。)
RN1101优选碳原子数1~5的烷基或碳原子数2~5的烯基,优选乙基、丙基、丁基、乙烯基或1-丙烯基。RN1102优选碳原子数1~5的烷基、碳原子数4~5的烯基或碳原子数1~4的烷氧基,优选乙氧基、丙氧基或丁氧基。
通式(N-1-10)所表示的化合物可以单独使用,也可以组合使用2种以上的化合物。可组合的化合物的种类没有特别限制,根据低温时的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率等所要求的性能适宜组合使用。所使用的化合物的种类例如作为本发明的一个实施方式为1种、2种、3种、4种、5种以上。
重视改善Δε的情况下,优选将含量设定得高一些,重视低温时的溶解性的情况下,将含量设定得高一些则效果好,重视TNI的情况下,将含量设定得高一些则效果好。进一步,改良滴痕、烧屏特性的情况下,优选将含量的范围设定在中间。
相对于本发明的组合物的总量,式(N-1-10)所表示的化合物的优选含量的下限值为5%,10%,13%,15%,17%,20%。优选含量的上限值相对于本发明的组合物的总量为35%,30%,28%,25%,23%,20%,18%,15%,13%。
进一步,通式(N-1-10)所表示的化合物优选为选自式(N-1-10.1)至式(N-1-10.21)所表示的化合物组的化合物,优选为式(N-1-10.1)~(N-1-10.5)、式(N-1-10.20)和式(N-1-10.21)所表示的化合物,优选式(N-1-10.1)、式(N-1-10.2)、式(N-1-10.20)和式(N-1-10.21)所表示的化合物,优选式(N-1-10.1)和式(N-1-10.2)所表示的化合物,优选式(N-1-10.2)所表示的化合物。
[化46]
Figure BDA0002482309840000281
式(N-1-10.1)、式(N-1-10.2)、式(N-1-10.20)和式(N-1-10.21)所表示的化合物可以单独使用,也可以组合使用,相对于本发明的组合物的总量,单独或这些化合物的优选含量的下限值为3%,5%,8%,10%,13%,15%。优选含量的上限值相对于本发明的组合物的总量为35%,30%,28%,25%,23%,20%,18%。
通式(N-1-11)所表示的化合物为下述化合物。
[化47]
Figure BDA0002482309840000291
(式中,RN1111和RN1112分别独立地表示与通式(N)中的RN11和RN12相同的含义。)
RN1111优选碳原子数1~5的烷基或碳原子数2~5的烯基,优选乙基、丙基、丁基、乙烯基或1-丙烯基。RN1112优选碳原子数1~5的烷基、碳原子数4~5的烯基或碳原子数1~4的烷氧基,优选乙氧基、丙氧基或丁氧基。
通式(N-1-11)所表示的化合物可以单独使用,也可以组合使用2种以上的化合物。可组合的化合物的种类没有特别限制,根据低温时的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率等所要求的性能适宜组合使用。所使用的化合物的种类例如作为本发明的一个实施方式为1种、2种、3种、4种、5种以上。
重视改善Δε的情况下,优选将含量设定得高一些,重视低温时的溶解性的情况下,将含量设定得低一些则效果好,重视TNI的情况下,将含量设定得高一些则效果好。进一步,改良滴痕、烧屏特性的情况下,优选将含量的范围设定在中间。
相对于本发明的组合物的总量,式(N-1-11)所表示的化合物的优选含量的下限值为5%,10%,13%,15%,17%,20%。优选含量的上限值相对于本发明的组合物的总量为35%,30%,28%,25%,23%,20%,18%,15%,13%。
进一步,通式(N-1-11)所表示的化合物优选为选自式(N-1-11.1)至式(N-1-11.14)所表示的化合物组的化合物,优选为式(N-1-11.2)、式(N-1-11.4)、式(N-1-11.11)和(N-1-11.14)所表示的化合物。
[化48]
Figure BDA0002482309840000301
式(N-1-11.2)和式(N-1-11.4)所表示的化合物可以单独使用,也可以组合使用,相对于本发明的组合物的总量,单独或这些化合物的优选含量的下限值为3%,5%,8%,10%,13%,15%。优选含量的上限值相对于本发明的组合物的总量为35%,30%,28%,25%,23%,20%,18%,15%,13%。
优选使用3种~6种从式(N-1-10.1)、式(N-1-10.2)、式(N-1-11.2)、式(N-1-11.4)、式(N-1-11.11)和式(N-1-11.14)所表示的化合物中选择的化合物,优选使用式(N-1-10.1)、式(N-1-11.2)和式(N-1-11.4)所表示的化合物的组合,优选使用式(N-1-10.1)、式(N-1-10.2)、式(N-1-11.2)和式(N-1-11.4)所表示的化合物的组合,优选使用式(N-1-10.2)、式(N-1-11.11)和式(N-1-11.14)所表示的化合物的组合。
本发明的组合物中优选含有通式(N-1)所表示的化合物。通式(N-1)所表示的化合物可以仅使用1种,也可以使用2种以上。通式(N-1)所表示的化合物相当于介电性为负的化合物(Δε的符号为负且其绝对值大于2。)。
通式(N-1)所表示的化合物为下述化合物。
[化49]
Figure BDA0002482309840000311
(式中,RN11和RN12分别独立地表示碳原子数1~8的烷基,该烷基中的1个或非邻接的2个以上-CH2-分别独立地可被-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-COO-或-OCO-取代,
nN11和nN12表示0、1、2或3,nN11+nN12表示1、2或3,
AN11和AN12分别独立地表示选自由如下基团组成的组中的基团,
(a)1,4-亚环己基(存在于该基团中的1个-CH2-或不邻接的2个以上-CH2-可被-O-取代。)和
(b)1,4-亚苯基(存在于该基团中的1个-CH=或不邻接的2个以上-CH=可被-N=取代。)
(c)萘-2,6-二基、1,2,3,4-四氢萘-2,6-二基或十氢萘-2,6-二基(萘-2,6-二基或1,2,3,4-四氢萘-2,6-二基中存在的1个-CH=或不邻接的2个以上-CH=可被-N=取代。)
上述基团(a)、基团(b)和基团(c)分别独立地可被烷基(存在于该基团中的1个-CH2-或不邻接的2个以上-CH2-可被-O-取代。)、烯基(存在于该基团中的1个-CH2-或不邻接的2个以上-CH2-可被-O-取代。)、氰基、氟原子或氯原子取代,
ZN11和ZN12分别独立地表示单键、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-OCF2-、-CF2O-、-CH=N-N=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-,
AN11和/或AN12存在多个时,它们可以相同也可以不同,ZN11和/或ZN12存在多个时,它们可以相同也可以不同,但通式(N-1)所表示的化合物中不包括通式(N-1d)所表示的化合物。)
通式(N-1)所表示的化合物优选为Δε为负且其绝对值大于3的化合物。
通式(N-1)中,RN11和RN12优选分别独立地为碳原子数1~8的烷基、碳原子数1~8的烷氧基、碳原子数2~8的烯基或碳原子数2~8的烯氧基,优选碳原子数1~5的烷基、碳原子数1~5的烷氧基、碳原子数2~5的烯基或碳原子数2~5的烯氧基,进一步优选碳原子数1~5的烷基或碳原子数2~5的烯基,进一步优选碳原子数2~5的烷基或碳原子数2~3的烯基,特别优选碳原子数3的烯基(丙烯基)。
另外,当其所连接的环结构为苯基(芳香族)的情况下,优选直链状的碳原子数1~5的烷基、直链状的碳原子数1~4的烷氧基和碳原子数4~5的烯基,当其所连接的环结构为环己烷、吡喃和二噁烷等饱和的环结构的情况下,优选直链状的碳原子数1~5的烷基、直链状的碳原子数1~4的烷氧基和直链状的碳原子数2~5的烯基。为了使向列相稳定化,碳原子和存在时的氧原子的合计优选为5以下,优选为直链状。
作为烯基,优选选自式(R1)至式(R5)中任一者所表示的基团。(各式中的黑点表示环结构中的碳原子。)
[化50]
Figure BDA0002482309840000321
优选为碳原子数1~5的烷基和碳原子数1~5的烷氧基,优选为甲基、乙基、丙基、甲氧基、乙氧基和丙氧基。
AN11和AN12分别独立地在需要增大Δn时优选为芳香族,为了改善响应速度而优选为脂肪族,优选表示反式-1,4-亚环己基、1,4-亚苯基、2-氟-1,4-亚苯基、3-氟-1,4-亚苯基、3,5-二氟-1,4-亚苯基、2,3-二氟-1,4-亚苯基、1,4-亚环己烯基、1,4-双环[2.2.2]亚辛基、哌啶-1,4-二基、萘-2,6-二基、十氢萘-2,6-二基或1,2,3,4-四氢萘-2,6-二基,更优选表示下述结构,
[化51]
Figure BDA0002482309840000322
优选反式-1,4-亚环己基、1,4-亚环己烯基或1,4-亚苯基,更优选反式-1,4-亚环己基或1,4-亚苯基。
ZN11和ZN12优选分别独立地表示-CH2O-、-CF2O-、-CH2CH2-、-CF2CF2-或单键,进一步优选-CH2O-、-CH2CH2-或单键,特别优选-CH2O-或单键。
nN11+nN12优选1或2,优选nN11为1且nN12为0的组合、nN11为2且nN12为0的组合、nN11为1且nN12为1的组合、nN11为2且nN12为1的组合。
但是,通式(N-1d)所表示的化合物除外。
相对于本发明的组合物的总量,通式(N-1)所表示的化合物的优选含量的下限值为1%,10%,20%,30%,40%,50%,55%,60%,65%,70%,75%,80%。优选含量的上限值为95%,85%,75%,65%,55%,45%,35%,25%,20%。
相对于本发明的组合物的总量,通式(N-1d)所表示的化合物和通式(N-1)所表示的化合物的合计的优选含量的下限值为1%,10%,20%,30%,40%,50%,55%,60%,65%,70%,75%,80%。优选含量的上限值为95%,85%,75%,65%,55%,45%,35%,25%,20%。
当将本发明的组合物的粘度保持为较低、需要响应速度快的组合物的情况下,优选上述下限值低且上限值低。进一步,当将本发明的组合物的Tni保持为较高、需要温度稳定性好的组合物的情况下,优选上述下限值低且上限值低。另外,为了将驱动电压保持为较低而想要增大介电常数各向异性时,优选增大上述下限值且上限值高。
作为通式(N-1)所表示的化合物,可列举下述通式(N-1a)~(N-1g)所表示的化合物组。
[化52]
Figure BDA0002482309840000341
(式中,RN11和RN12表示与通式(N-1)中的RN11和RN12相同的含义,nNa11表示0或1,nNb11表示1或2,nNc11表示0或1,nNe11表示1或2,nNf11表示1或2,nNg11表示1或2,ANe11表示反式-1,4-亚环己基或1,4-亚苯基,ANg11表示反式-1,4-亚环己基、1,4-亚环己烯基或1,4-亚苯基且至少1个表示1,4-亚环己烯基,ZNe11表示单键或亚乙基且至少1个表示亚乙基。)
更具体而言,通式(N-1)所表示的化合物优选为选自通式(N-1-1)~(N-1-21)所表示的化合物组的化合物。
通式(N-1-1)所表示的化合物为下述化合物。
[化53]
Figure BDA0002482309840000342
(式中,RN111和RN112分别独立地表示与通式(N)中的RN11和RN12相同的含义。)
RN111优选碳原子数1~5的烷基或碳原子数2~5的烯基,优选丙基、戊基或乙烯基。RN112优选碳原子数1~5的烷基、碳原子数4~5的烯基或碳原子数1~4的烷氧基,优选乙氧基或丁氧基。
通式(N-1-1)所表示的化合物可以单独使用,也可以组合使用2种以上的化合物。可组合的化合物的种类没有特别限制,根据低温时的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率等所要求的性能适宜组合使用。所使用的化合物的种类例如作为本发明的一个实施方式为1种、2种、3种、4种、5种以上。
重视改善Δε的情况下,优选将含量设定得高一些,重视低温时的溶解性的情况下,将含量设定得多一些则效果好,重视TNI的情况下,将含量设定得少一些则效果好。进一步,改良滴痕、烧屏特性的情况下,优选将含量的范围设定在中间。
相对于本发明的组合物的总量,式(N-1-1)所表示的化合物的优选含量的下限值为5%,10%,13%,15%,17%,20%,23%,25%,27%,30%,33%,35%。优选含量的上限值相对于本发明的组合物的总量为50%,40%,38%,35%,33%,30%,28%,25%,23%,20%,18%,15%,13%,10%,8%,7%,6%,5%,3%。
进一步,通式(N-1-1)所表示的化合物优选为选自式(N-1-1.1)至式(N-1-1.23)所表示的化合物组的化合物,优选为式(N-1-1.1)~(N-1-1.4)所表示的化合物,优选式(N-1-1.1)和式(N-1-1.3)所表示的化合物。
[化54]
Figure BDA0002482309840000351
式(N-1-1.1)~(N-1-1.22)所表示的化合物可以单独使用,也可以组合使用,相对于本发明的组合物的总量,单独或这些化合物的优选含量的下限值为5%,10%,13%,15%,17%,20%,23%,25%,27%,30%,33%,35%。优选含量的上限值相对于本发明的组合物的总量为50%,40%,38%,35%,33%,30%,28%,25%,23%,20%,18%,15%,13%,10%,8%,7%,6%,5%,3%。
通式(N-1-2)所表示的化合物为下述化合物。
[化55]
Figure BDA0002482309840000361
(式中,RN121和RN122分别独立地表示与通式(N)中的RN11和RN12相同的含义。)
RN121优选碳原子数1~5的烷基或碳原子数2~5的烯基,优选乙基、丙基、丁基或戊基。RN122优选碳原子数1~5的烷基、碳原子数4~5的烯基或碳原子数1~4的烷氧基,优选甲基、丙基、甲氧基、乙氧基或丙氧基。
通式(N-1-2)所表示的化合物可以单独使用,也可以组合使用2种以上的化合物。可组合的化合物的种类没有特别限制,根据低温时的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率等所要求的性能适宜组合使用。所使用的化合物的种类例如作为本发明的一个实施方式为1种、2种、3种、4种、5种以上。
重视改善Δε的情况下,优选将含量设定得高一些,重视低温时的溶解性的情况下,将含量设定得少一些则效果好,重视TNI的情况下,将含量设定得多一些则效果好。进一步,改良滴痕、烧屏特性的情况下,优选将含量的范围设定在中间。
相对于本发明的组合物的总量,式(N-1-2)所表示的化合物的优选含量的下限值为5%,7%,10%,13%,15%,17%,20%,23%,25%,27%,30%,33%,35%,37%,40%,42%。优选含量的上限值相对于本发明的组合物的总量为50%,48%,45%,43%,40%,38%,35%,33%,30%,28%,25%,23%,20%,18%,15%,13%,10%,8%,7%,6%,5%。
进一步,通式(N-1-2)所表示的化合物优选为选自式(N-1-2.1)至式(N-1-2.22)所表示的化合物组的化合物,优选为式(N-1-2.3)至式(N-1-2.7)、式(N-1-2.10)、式(N-1-2.11)、式(N-1-2.13)和式(N-1-2.20)所表示的化合物,重视改良Δε的情况下,优选式(N-1-2.3)至式(N-1-2.7)所表示的化合物,重视改良TNI的情况下,优选为式(N-1-2.10)、式(N-1-2.11)和式(N-1-2.13)所表示的化合物,重视改良响应速度的情况下,优选为式(N-1-2.20)所表示的化合物。
[化56]
Figure BDA0002482309840000371
式(N-1-2.1)至式(N-1-2.22)所表示的化合物可以单独使用,也可以组合使用,相对于本发明的组合物的总量,单独或这些化合物的优选含量的下限值为5%,10%,13%,15%,17%,20%,23%,25%,27%,30%,33%,35%。优选含量的上限值相对于本发明的组合物的总量为50%,40%,38%,35%,33%,30%,28%,25%,23%,20%,18%,15%,13%,10%,8%,7%,6%,5%,3%。
通式(N-1-3)所表示的化合物为下述化合物。
[化57]
Figure BDA0002482309840000372
(式中,RN131和RN132分别独立地表示与通式(N)中的RN11和RN12相同的含义。)
RN131优选碳原子数1~5的烷基或碳原子数2~5的烯基,优选乙基、丙基或丁基。RN132优选碳原子数1~5的烷基、碳原子数3~5的烯基或碳原子数1~4的烷氧基,优选1-丙烯基、乙氧基、丙氧基或丁氧基。
通式(N-1-3)所表示的化合物可以单独使用,也可以组合使用2种以上的化合物。可组合的化合物的种类没有特别限制,根据低温时的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率等所要求的性能适宜组合使用。所使用的化合物的种类例如作为本发明的一个实施方式为1种、2种、3种、4种、5种以上。
重视改善Δε的情况下,优选将含量设定得高一些,重视低温时的溶解性的情况下,将含量设定得多一些则效果好,重视TNI的情况下,将含量设定得多一些则效果好。进一步,改良滴痕、烧屏特性的情况下,优选将含量的范围设定在中间。
相对于本发明的组合物的总量,式(N-1-3)所表示的化合物的优选含量的下限值为5%,10%,13%,15%,17%,20%。优选含量的上限值相对于本发明的组合物的总量为35%,30%,28%,25%,23%,20%,18%,15%,13%。
进一步,通式(N-1-3)所表示的化合物优选为选自式(N-1-3.1)至式(N-1-3.21)所表示的化合物组的化合物,优选为式(N-1-3.1)~(N-1-3.7)和式(N-1-3.21)所表示的化合物,优选式(N-1-3.1)、式(N-1-3.2)、式(N-1-3.3)、式(N-1-3.4)和式(N-1-3.6)所表示的化合物。
[化58]
Figure BDA0002482309840000391
式(N-1-3.1)~式(N-1-3.4)、式(N-1-3.6)和式(N-1-3.21)所表示的化合物可以单独使用,也可以组合使用,优选选自式(N-1-3.1)和式(N-1-3.2)的组合、式(N-1-3.3)、式(N-1-3.4)和式(N-1-3.6)的2种或3种的组合。相对于本发明的组合物的总量,单独或这些化合物的优选含量的下限值为5%,10%,13%,15%,17%,20%。优选含量的上限值相对于本发明的组合物的总量为35%,30%,28%,25%,23%,20%,18%,15%,13%。
通式(N-1-4)所表示的化合物为下述化合物。
[化59]
Figure BDA0002482309840000392
(式中,RN141和RN142分别独立地表示与通式(N)中的RN11和RN12相同的含义。)
RN141和RN142优选分别独立地为碳原子数1~5的烷基、碳原子数4~5的烯基或碳原子数1~4的烷氧基,优选甲基、丙基、乙氧基或丁氧基。
通式(N-1-4)所表示的化合物可以单独使用,也可以组合使用2种以上的化合物。可组合的化合物的种类没有特别限制,根据低温时的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率等所要求的性能适宜组合使用。所使用的化合物的种类例如作为本发明的一个实施方式为1种、2种、3种、4种、5种以上。
重视改善Δε的情况下,优选将含量设定得高一些,重视低温时的溶解性的情况下,将含量设定得多一些则效果好,重视TNI的情况下,将含量设定得少一些则效果好。进一步,改良滴痕、烧屏特性的情况下,优选将含量的范围设定在中间。
相对于本发明的组合物的总量,式(N-1-4)所表示的化合物的优选含量的下限值为3%,5%,7%,10%,13%,15%,17%,20%。优选含量的上限值相对于本发明的组合物的总量为35%,30%,28%,25%,23%,20%,18%,15%,13%,11%,10%,8%。
进一步,通式(N-1-4)所表示的化合物优选为选自式(N-1-4.1)至式(N-1-4.14)所表示的化合物组的化合物,优选为式(N-1-4.1)~(N-1-4.4)所表示的化合物,优选式(N-1-4.1)、式(N-1-4.2)和式(N-1-4.4)所表示的化合物。
[化60]
Figure BDA0002482309840000401
式(N-1-4.1)~(N-1-4.14)所表示的化合物可以单独使用,也可以组合使用,相对于本发明的组合物的总量,单独或这些化合物的优选含量的下限值为3%,5%,7%,10%,13%,15%,17%,20%。优选含量的上限值相对于本发明的组合物的总量为35%,30%,28%,25%,23%,20%,18%,15%,13%,11%,10%,8%。
通式(N-1-5)所表示的化合物为下述化合物。
[化61]
Figure BDA0002482309840000411
(式中,RN151和RN152分别独立地表示与通式(N)中的RN11和RN12相同的含义。)
RN151和RN152优选分别独立地为碳原子数1~5的烷基、碳原子数4~5的烯基或碳原子数1~4的烷氧基,优选乙基、丙基或丁基。
通式(N-1-5)所表示的化合物可以单独使用,也可以组合使用2种以上的化合物。可组合的化合物的种类没有特别限制,根据低温时的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率等所要求的性能适宜组合使用。所使用的化合物的种类例如作为本发明的一个实施方式为1种、2种、3种、4种、5种以上。
重视改善Δε的情况下,优选将含量设定得高一些,重视低温时的溶解性的情况下,将含量设定得少一些则效果好,重视TNI的情况下,将含量设定得多一些则效果好。进一步,改良滴痕、烧屏特性的情况下,优选将含量的范围设定在中间。
相对于本发明的组合物的总量,式(N-1-5)所表示的化合物的优选含量的下限值为5%,8%,10%,13%,15%,17%,20%。优选含量的上限值相对于本发明的组合物的总量为35%,33%,30%,28%,25%,23%,20%,18%,15%,13%。
进一步,通式(N-1-5)所表示的化合物优选为选自式(N-1-5.1)至式(N-1-5.6)所表示的化合物组的化合物,优选式(N-1-5.1)、式(N-1-5.2)和式(N-1-5.4)所表示的化合物。
[化62]
Figure BDA0002482309840000421
式(N-1-5.1)、式(N-1-5.2)和式(N-1-5.4)所表示的化合物可以单独使用,也可以组合使用,相对于本发明的组合物的总量,单独或这些化合物的优选含量的下限值为5%,8%,10%,13%,15%,17%,20%。优选含量的上限值相对于本发明的组合物的总量为35%,33%,30%,28%,25%,23%,20%,18%,15%,13%。
通式(N-1-12)所表示的化合物为下述化合物。
[化63]
Figure BDA0002482309840000422
(式中,RN1121和RN1122分别独立地表示与通式(N)中的RN11和RN12相同的含义。)
RN1121优选碳原子数1~5的烷基或碳原子数2~5的烯基,优选乙基、丙基或丁基。RN1122优选碳原子数1~5的烷基、碳原子数4~5的烯基或碳原子数1~4的烷氧基,优选乙氧基、丙氧基或丁氧基。
通式(N-1-12)所表示的化合物可以单独使用,也可以组合使用2种以上的化合物。可组合的化合物的种类没有特别限制,根据低温时的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率等所要求的性能适宜组合使用。所使用的化合物的种类例如作为本发明的一个实施方式为1种、2种、3种、4种、5种以上。
重视改善Δε的情况下,优选将含量设定得高一些,重视低温时的溶解性的情况下,将含量设定得多一些则效果好,重视TNI的情况下,将含量设定得多一些则效果好。进一步,改良滴痕、烧屏特性的情况下,优选将含量的范围设定在中间。
相对于本发明的组合物的总量,式(N-1-12)所表示的化合物的优选含量的下限值为5%,10%,13%,15%,17%,20%。优选含量的上限值相对于本发明的组合物的总量为35%,30%,28%,25%,23%,20%,18%,15%,13%。
通式(N-1-13)所表示的化合物为下述化合物。
[化64]
Figure BDA0002482309840000431
(式中,RN1131和RN1132分别独立地表示与通式(N)中的RN11和RN12相同的含义。)
RN1131优选碳原子数1~5的烷基或碳原子数2~5的烯基,优选乙基、丙基或丁基。RN1132优选碳原子数1~5的烷基、碳原子数4~5的烯基或碳原子数1~4的烷氧基,优选乙氧基、丙氧基或丁氧基。
通式(N-1-13)所表示的化合物可以单独使用,也可以组合使用2种以上的化合物。可组合的化合物的种类没有特别限制,根据低温时的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率等所要求的性能适宜组合使用。所使用的化合物的种类例如作为本发明的一个实施方式为1种、2种、3种、4种、5种以上。
重视改善Δε的情况下,优选将含量设定得高一些,重视低温时的溶解性的情况下,将含量设定得多一些则效果好,重视TNI的情况下,将含量设定得多一些则效果好。进一步,改良滴痕、烧屏特性的情况下,优选将含量的范围设定在中间。
相对于本发明的组合物的总量,式(N-1-13)所表示的化合物的优选含量的下限值为5%,10%,13%,15%,17%,20%。优选含量的上限值相对于本发明的组合物的总量为35%,30%,28%,25%,23%,20%,18%,15%,13%。
通式(N-1-14)所表示的化合物为下述化合物。
[化65]
Figure BDA0002482309840000441
(式中,RN1141和RN1142分别独立地表示与通式(N)中的RN11和RN12相同的含义。)
RN1141优选碳原子数1~5的烷基或碳原子数2~5的烯基,优选乙基、丙基或丁基。RN1142优选碳原子数1~5的烷基、碳原子数4~5的烯基或碳原子数1~4的烷氧基,优选乙氧基、丙氧基或丁氧基。
通式(N-1-14)所表示的化合物可以单独使用,也可以组合使用2种以上的化合物。可组合的化合物的种类没有特别限制,根据低温时的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率等所要求的性能适宜组合使用。所使用的化合物的种类例如作为本发明的一个实施方式为1种、2种、3种、4种、5种以上。
重视改善Δε的情况下,优选将含量设定得高一些,重视低温时的溶解性的情况下,将含量设定得多一些则效果好,重视TNI的情况下,将含量设定得多一些则效果好。进一步,改良滴痕、烧屏特性的情况下,优选将含量的范围设定在中间。
相对于本发明的组合物的总量,式(N-1-14)所表示的化合物的优选含量的下限值为5%,10%,13%,15%,17%,20%。优选含量的上限值相对于本发明的组合物的总量为35%,30%,28%,25%,23%,20%,18%,15%,13%。
通式(N-1-15)所表示的化合物为下述化合物。
[化66]
Figure BDA0002482309840000442
(式中,RN1151和RN1152分别独立地表示与通式(N)中的RN11和RN12相同的含义。)
RN1151优选碳原子数1~5的烷基或碳原子数2~5的烯基,优选乙基、丙基或丁基。RN1152优选碳原子数1~5的烷基、碳原子数4~5的烯基或碳原子数1~4的烷氧基,优选乙氧基、丙氧基或丁氧基。
通式(N-1-15)所表示的化合物可以单独使用,也可以组合使用2种以上的化合物。可组合的化合物的种类没有特别限制,根据低温时的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率等所要求的性能适宜组合使用。所使用的化合物的种类例如作为本发明的一个实施方式为1种、2种、3种、4种、5种以上。
重视改善Δε的情况下,优选将含量设定得高一些,重视低温时的溶解性的情况下,将含量设定得多一些则效果好,重视TNI的情况下,将含量设定得多一些则效果好。进一步,改良滴痕、烧屏特性的情况下,优选将含量的范围设定在中间。
相对于本发明的组合物的总量,式(N-1-15)所表示的化合物的优选含量的下限值为5%,10%,13%,15%,17%,20%。优选含量的上限值相对于本发明的组合物的总量为35%,30%,28%,25%,23%,20%,18%,15%,13%。
通式(N-1-16)所表示的化合物为下述化合物。
[化67]
Figure BDA0002482309840000451
(式中,RN1161和RN1162分别独立地表示与通式(N)中的RN11和RN12相同的含义。)
RN1161优选碳原子数1~5的烷基或碳原子数2~5的烯基,优选乙基、丙基或丁基。RN1162优选碳原子数1~5的烷基、碳原子数4~5的烯基或碳原子数1~4的烷氧基,优选乙氧基、丙氧基或丁氧基。
通式(N-1-16)所表示的化合物可以单独使用,也可以组合使用2种以上的化合物。可组合的化合物的种类没有特别限制,根据低温时的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率等所要求的性能适宜组合使用。所使用的化合物的种类例如作为本发明的一个实施方式为1种、2种、3种、4种、5种以上。
重视改善Δε的情况下,优选将含量设定得高一些,重视低温时的溶解性的情况下,将含量设定得多一些则效果好,重视TNI的情况下,将含量设定得多一些则效果好。进一步,改良滴痕、烧屏特性的情况下,优选将含量的范围设定在中间。
相对于本发明的组合物的总量,式(N-1-16)所表示的化合物的优选含量的下限值为5%,10%,13%,15%,17%,20%。优选含量的上限值相对于本发明的组合物的总量为35%,30%,28%,25%,23%,20%,18%,15%,13%。
通式(N-1-17)所表示的化合物为下述化合物。
[化68]
Figure BDA0002482309840000461
(式中,RN1171和RN1172分别独立地表示与通式(N)中的RN11和RN12相同的含义。)
RN1171优选碳原子数1~5的烷基或碳原子数2~5的烯基,优选乙基、丙基或丁基。RN1172优选碳原子数1~5的烷基、碳原子数4~5的烯基或碳原子数1~4的烷氧基,优选乙氧基、丙氧基或丁氧基。
通式(N-1-17)所表示的化合物可以单独使用,也可以组合使用2种以上的化合物。可组合的化合物的种类没有特别限制,根据低温时的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率等所要求的性能适宜组合使用。所使用的化合物的种类例如作为本发明的一个实施方式为1种、2种、3种、4种、5种以上。
重视改善Δε的情况下,优选将含量设定得高一些,重视低温时的溶解性的情况下,将含量设定得多一些则效果好,重视TNI的情况下,将含量设定得多一些则效果好。进一步,改良滴痕、烧屏特性的情况下,优选将含量的范围设定在中间。
相对于本发明的组合物的总量,式(N-1-17)所表示的化合物的优选含量的下限值为5%,10%,13%,15%,17%,20%。优选含量的上限值相对于本发明的组合物的总量为35%,30%,28%,25%,23%,20%,18%,15%,13%。
通式(N-1-18)所表示的化合物为下述化合物。
[化69]
Figure BDA0002482309840000471
(式中,RN1181和RN1182分别独立地表示与通式(N)中的RN11和RN12相同的含义。)
RN1181优选碳原子数1~5的烷基或碳原子数2~5的烯基,优选甲基、乙基、丙基或丁基。RN1182优选碳原子数1~5的烷基、碳原子数4~5的烯基或碳原子数1~4的烷氧基,优选乙氧基、丙氧基或丁氧基。
通式(N-1-18)所表示的化合物可以单独使用,也可以组合使用2种以上的化合物。可组合的化合物的种类没有特别限制,根据低温时的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率等所要求的性能适宜组合使用。所使用的化合物的种类例如作为本发明的一个实施方式为1种、2种、3种、4种、5种以上。
重视改善Δε的情况下,优选将含量设定得高一些,重视低温时的溶解性的情况下,将含量设定得多一些则效果好,重视TNI的情况下,将含量设定得多一些则效果好。进一步,改良滴痕、烧屏特性的情况下,优选将含量的范围设定在中间。
相对于本发明的组合物的总量,式(N-1-18)所表示的化合物的优选含量的下限值为5%,10%,13%,15%,17%,20%。优选含量的上限值相对于本发明的组合物的总量为35%,30%,28%,25%,23%,20%,18%,15%,13%。
进一步,通式(N-1-18)所表示的化合物优选为选自式(N-1-18.1)至式(N-1-18.5)所表示的化合物组的化合物,优选为式(N-1-18.1)~(N-1-11.3)所表示的化合物,优选式(N-1-18.2)和式(N-1-18.3)所表示的化合物。
[化70]
Figure BDA0002482309840000481
通式(N-1-20)所表示的化合物为下述化合物。
[化71]
Figure BDA0002482309840000482
(式中,RN1201和RN1202分别独立地表示与通式(N)中的RN11和RN12相同的含义。)
RN1201和RN1202优选分别独立地为碳原子数1~5的烷基或碳原子数2~5的烯基,优选乙基、丙基或丁基。
通式(N-1-20)所表示的化合物可以单独使用,也可以组合使用2种以上的化合物。可组合的化合物的种类没有特别限制,根据低温时的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率等所要求的性能适宜组合使用。所使用的化合物的种类例如作为本发明的一个实施方式为1种、2种、3种、4种、5种以上。
重视改善Δε的情况下,优选将含量设定得高一些,重视低温时的溶解性的情况下,将含量设定得多一些则效果好,重视TNI的情况下,将含量设定得多一些则效果好。进一步,改良滴痕、烧屏特性的情况下,优选将含量的范围设定在中间。
相对于本发明的组合物的总量,式(N-1-20)所表示的化合物的优选含量的下限值为5%,10%,13%,15%,17%,20%。优选含量的上限值相对于本发明的组合物的总量为35%,30%,28%,25%,23%,20%,18%,15%,13%。
通式(N-1-21)所表示的化合物为下述化合物。
[化72]
Figure BDA0002482309840000491
(式中,RN1211和RN1212分别独立地表示与通式(N)中的RN11和RN12相同的含义。)
RN1211和RN1212优选分别独立地为碳原子数1~5的烷基或碳原子数2~5的烯基,优选乙基、丙基或丁基。
通式(N-1-21)所表示的化合物可以单独使用,也可以组合使用2种以上的化合物。可组合的化合物的种类没有特别限制,根据低温时的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率等所要求的性能适宜组合使用。所使用的化合物的种类例如作为本发明的一个实施方式为1种、2种、3种、4种、5种以上。
重视改善Δε的情况下,优选将含量设定得高一些,重视低温时的溶解性的情况下,将含量设定得多一些则效果好,重视TNI的情况下,将含量设定得多一些则效果好。进一步,改良滴痕、烧屏特性的情况下,优选将含量的范围设定在中间。
相对于本发明的组合物的总量,式(N-1-21)所表示的化合物的优选含量的下限值为5%,10%,13%,15%,17%,20%。优选含量的上限值相对于本发明的组合物的总量为35%,30%,28%,25%,23%,20%,18%,15%,13%。
通式(N-1-22)所表示的化合物为下述化合物。
[化73]
Figure BDA0002482309840000492
(式中,RN1221和RN1222分别独立地表示与通式(N)中的RN11和RN12相同的含义。)
RN1221和RN1222优选分别独立地为碳原子数1~5的烷基或碳原子数2~5的烯基,优选乙基、丙基或丁基。
通式(N-1-22)所表示的化合物可以单独使用,也可以组合使用2种以上的化合物。可组合的化合物的种类没有特别限制,根据低温时的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率等所要求的性能适宜组合使用。所使用的化合物的种类例如作为本发明的一个实施方式为1种、2种、3种、4种、5种以上。
重视改善Δε的情况下,优选将含量设定得高一些,重视低温时的溶解性的情况下,将含量设定得多一些则效果好,重视TNI的情况下,将含量设定得多一些则效果好。进一步,改良滴痕、烧屏特性的情况下,优选将含量的范围设定在中间。
相对于本发明的组合物的总量,式(N-1-21)所表示的化合物的优选含量的下限值为1%,5%,10%,13%,15%,17%,20%。优选含量的上限值相对于本发明的组合物的总量为35%,30%,28%,25%,23%,20%,18%,15%,13%,10%,5%。
进一步,通式(N-1-22)所表示的化合物优选为选自式(N-1-22.1)至式(N-1-22.12)所表示的化合物组的化合物,优选为式(N-1-22.1)~(N-1-22.5)所表示的化合物,优选式(N-1-22.1)~(N-1-22.4)所表示的化合物。
[化74]
Figure BDA0002482309840000511
中性的化合物(通式(i)所表示的化合物和通式(L)所表示的化合物)中的通式(i)所表示的化合物的合计的优选含量的下限值为2%,4%,6%,8%,10%,12%,14%,16%。优选的上限值为30%,25%,20%,18%,16%,14%,12%。
相对于本发明的组合物的总量,通式(i)和通式(L)所表示的化合物的合计的优选含量的下限值为5%,10%,15%,20%,25%。优选含量的上限值为70%,60%,55%,50%,45%,40%。
重视响应速度的情况下,优选包含具有烯基的化合物。相对于本发明的组合物的总量,具有烯基的化合物的合计的优选含量的上限值为95%,90%,85%,80%,75%,70%,65%,60%,55%,50%,45%,40%,35%,30%,25%,20%,15%,10%,5%。
重视可靠性的情况下,优选减少具有烯基的化合物。相对于本发明的组合物的总量,含有烯基的化合物的合计的优选含量的上限值为30%,25%,20%,15%,13%,10%,8%,5%,3%,2%,1%,优选实质上不含有。
对于液晶显示元件用途的液晶组合物,要求设计适当的物性值作为基本性能。作为例子,可列举向列相-各向同性液体相转变温度(Tni)、折射率各向异性(Δn)、介电常数各向异性(Δε)、旋转粘度(γ1)和各种弹性常数(展曲弹性常数:K11、扭曲弹性常数:K22、弯曲弹性常数:K33、它们的平均值Kave.)。
为了表现出低γ1,优选含有通式(L-1)所表示的化合物,优选含有通式(L-1-1)、通式(L-1-2)和/或通式(L-1-3)所表示的化合物。
通式(L-1-1)所表示的化合物优选为选自式(L-1-1.1)至式(L-1-1.3)所表示的化合物组的化合物,优选为式(L-1-1.2)或式(L-1-1.3)所表示的化合物,特别优选为式(L-1-1.3)所表示的化合物。
通式(L-1-2)所表示的化合物优选为选自式(L-1-2.1)至式(L-1-2.4)所表示的化合物组的化合物,优选为式(L-1-2.2)至式(L-1-2.4)所表示的化合物。特别是式(L-1-2.2)所表示的化合物特别改善本发明的组合物的响应速度,因而优选。
通式(L-1-3)所表示的化合物优选为选自式(L-1-3.1)至式(L-1-3.12)所表示的化合物组的化合物,优选为式(L-1-3.1)、式(L-1-3.3)或式(L-1-3.4)所表示的化合物。特别是式(L-1-3.1)所表示的化合物特别改善本发明的组合物的响应速度,因而优选。
为了设计表现出适当的Δn的液晶组合物,优选除了表现小Δn的通式(L-1)所表示的化合物之外,还适量含有表现大Δn的化合物。作为表现大Δn的介电性为中性的化合物,优选含有通式(L-3)和/或通式(L-5)所表示的化合物。
通式(L-3)所表示的化合物优选为选自式(L-3.1)至式(L-3.6)所表示的化合物组的化合物,优选为选自式(L-3.1)、式(L-3.3)、式(L-3.5)或式(L-3.6)所表示的化合物组的化合物,优选为式(L-3.1)所表示的化合物。
通式(L-5)所表示的化合物优选为式(L-5.1)或式(L-5.2)所表示的化合物,特别优选为式(L-5.1)所表示的化合物。
为了设计表现出适当的Δε的液晶组合物,优选除了表现小Δn的通式(L-1)所表示的化合物之外,还适量含有表现大Δε的化合物。作为表现大Δε的化合物,优选含有通式(N-1d)和/或通式(N-1)所表示的化合物,优选含有通式(N-1-10)、通式(N-1-11)、通式(N-1-1)、通式(N-1-2)、通式(N-1-3)、通式(N-1-4)、通式(N-1-5)、通式(N-1-18)和/或通式(N-1-22)所表示的化合物。
通式(N-1-10)所表示的化合物优选为选自式(N-1-10.1)至式(N-1-10.21)所表示的化合物组的化合物,优选为式(N-1-10.1)~(N-1-10.5)、式(N-1-10.20)和式(N-1-10.21)所表示的化合物,优选式(N-1-10.1)、式(N-1-10.2)、式(N-1-10.20)和式(N-1-10.21)所表示的化合物,优选式(N-1-10.1)和式(N-1-10.2)所表示的化合物,优选式(N-1-10.2)所表示的化合物。
通式(N-1-11)所表示的化合物优选为选自式(N-1-11.1)至式(N-1-11.14)所表示的化合物组的化合物,优选为式(N-1-11.2)、式(N-1-11.4)、式(N-1-11.11)和(N-1-11.14)所表示的化合物。
通式(N-1-1)所表示的化合物优选为选自式(N-1-1.1)至式(N-1-1.23)所表示的化合物组的化合物,优选为式(N-1-1.1)~(N-1-1.4)所表示的化合物,优选式(N-1-1.1)和式(N-1-1.3)所表示的化合物。
通式(N-1-2)所表示的化合物优选为选自式(N-1-2.1)至式(N-1-2.22)所表示的化合物组的化合物,优选为式(N-1-2.3)至式(N-1-2.7)、式(N-1-2.10)、式(N-1-2.11)、式(N-1-2.13)和式(N-1-2.20)所表示的化合物。
通式(N-1-3)所表示的化合物优选为选自式(N-1-3.1)至式(N-1-3.21)所表示的化合物组的化合物,优选为式(N-1-3.1)~(N-1-3.7)和式(N-1-3.21)所表示的化合物,优选式(N-1-3.1)、式(N-1-3.2)、式(N-1-3.3)、式(N-1-3.4)和式(N-1-3.6)所表示的化合物。
通式(N-1-4)所表示的化合物优选为选自式(N-1-4.1)至式(N-1-4.14)所表示的化合物组的化合物,优选为式(N-1-4.1)~(N-1-4.4)所表示的化合物,优选式(N-1-4.1)、式(N-1-4.2)和式(N-1-4.4)所表示的化合物。
通式(N-1-5)所表示的化合物优选为选自式(N-1-5.1)至式(N-1-5.6)所表示的化合物组的化合物,优选式(N-1-5.1)、式(N-1-5.2)和式(N-1-5.4)所表示的化合物。
通式(N-1-18)所表示的化合物优选为选自式(N-1-18.1)至式(N-1-18.5)所表示的化合物组的化合物,优选为式(N-1-18.1)~(N-1-11.3)所表示的化合物,优选式(N-1-18.2)和式(N-1-18.3)所表示的化合物。
通式(N-1-22)所表示的化合物优选为选自式(N-1-22.1)至式(N-1-22.12)所表示的化合物组的化合物,优选为式(N-1-22.1)~(N-1-22.5)所表示的化合物,优选式(N-1-22.1)~(N-1-22.4)所表示的化合物。
相对于本发明的组合物的总量,通式(N-1d)所表示的化合物和通式(N-1)所表示的化合物且具有烯基的化合物的合计的优选含量的上限值为20%,18%,15%,13%,10%,8%,5%,3%,2%,1%,优选实质上不含有。
本申请发明的组合物优选不含有在分子内具有过酸(-CO-OO-)结构等氧原子彼此连接而成的结构的化合物。
重视组合物的可靠性和长期稳定性的情况下,具有羰基的化合物的含量相对于前述组合物的总质量优选设为5%以下,更优选设为3%以下,进一步优选设为1%以下,最优选实质上不含有。
重视UV照射情况下的稳定性时,进行了氯原子取代的化合物的含量相对于前述组合物的总质量优选设为15%以下,优选设为10%以下,优选设为8%以下,更优选设为5%以下,优选设为3%以下,进一步优选实质上不含有。
优选增多分子内的环结构全部为6元环的化合物的含量,分子内的环结构全部为6元环的化合物的含量相对于前述组合物的总质量优选设为80%以上,更优选设为90%以上,进一步优选设为95%以上,最优选实质上仅由分子内的环结构全部为6元环的化合物构成组合物。
为了提高组合物的倾斜稳定性,优选增多侧链为烷基和烷氧基的化合物的含量,侧链为烷基和烷氧基的化合物的含量相对于前述组合物的总质量优选设为85%以上,优选设为87%以上,优选设为90%以上,优选设为93%以上,优选设为95%以上,优选设为98%以上,进一步优选设为实质上100%。实质上100%意思是除了聚合性化合物、稳定剂和附加混入的杂质之外为100%。
为了抑制因组合物的氧化引起的劣化,优选减少具有亚环己烯基作为环结构的化合物的含量,具有亚环己烯基的化合物的含量相对于前述组合物的总质量优选设为10%以下,优选设为8%以下,更优选设为5%以下,优选设为3%以下,进一步优选实质上不含有。
重视粘度的改善和Tni的改善的情况下,优选减少在分子内具有氢原子可被卤素取代的2-甲基苯-1,4-二基的化合物的含量,前述在分子内具有2-甲基苯-1,4-二基的化合物的含量相对于前述组合物的总质量优选设为10%以下,优选设为8%以下,更优选设为5%以下,优选设为3%以下,进一步优选实质上不含有。
本申请中实质上不含有是指除了非故意含有的物质以外不含有的意思。
本发明的第一实施方式的组合物所含的化合物具有烯基作为侧链的情况下,当前述烯基连接于环己烷时,该烯基的碳原子数优选为2~5,当前述烯基连接于苯时,该烯基的碳原子数优选为4~5,优选前述烯基的不饱和键不与苯直接连接。
本发明所使用的液晶组合物的平均弹性常数(KAVG)优选10至25,作为其下限值,优选10,优选10.5,优选11,优选11.5,优选12,优选12.3,优选12.5,优选12.8,优选13,优选13.3,优选13.5,优选13.8,优选14,优选14.3,优选14.5,优选14.8,优选15,优选15.3,优选15.5,优选15.8,优选16,优选16.3,优选16.5,优选16.8,优选17,优选17.3,优选17.5,优选17.8,优选18,作为其上限值,优选25,优选24.5,优选24,优选23.5,优选23,优选22.8,优选22.5,优选22.3,优选22,优选21.8,优选21.5,优选21.3,优选21,优选20.8,优选20.5,优选20.3,优选20,优选19.8,优选19.5,优选19.3,优选19,优选18.8,优选18.5,优选18.3,优选18,优选17.8,优选17.5,优选17.3,优选17。重视削减耗电量的情况下,抑制背光源的光量是有效的,液晶显示元件优选提高光的透过率,为此优选将KAVG的值设定得低一些。重视响应速度和对比度的改善的情况下,优选将KAVG的值设定得高一些。
本发明的组合物中,为了制作垂直取向型PSA模式、垂直取向型PSVA模式、横电场型PSA模式或横电场型PSVA模式等的液晶显示元件,可以含有1种或2种以上的聚合性化合物。
本发明的液晶组合物优选含有通式(II)所表示的聚合性化合物。
[化75]
Figure BDA0002482309840000551
(式中,R201、R202、R203、R204、R205、R206、R207、R208、R209和R210分别独立地表示P21-S21-、可被氟原子取代的碳原子数1至18的烷基、可被氟原子取代的碳原子数1至18的烷氧基、氟原子或氢原子中的任一者,
P21分别独立地表示选自式(R-1)至式(R-9)的聚合性基,
[化76]
Figure BDA0002482309840000561
(式中,R11、R12、R13、R14和R15分别独立地表示碳原子数1至5的烷基、氟原子或氢原子中的任一者,mr5、mr7、nr5和nr7分别独立地表示0、1或2。)
S21表示单键或碳数1~15的亚烷基,该亚烷基中的1个或2个以上-CH2-可以以氧原子不直接邻接的方式被-O-、-OCO-或-COO-取代,
n21表示0、1或2,
A21表示选自由如下基团组成的组中的基团,
(a)1,4-亚环己基(存在于该基团中的1个-CH2-或不邻接的2个以上-CH2-可被-O-取代。)
(b)1,4-亚苯基(存在于该基团中的1个-CH=或不邻接的2个以上-CH=可被-N=取代。)和
(c)萘-2,6-二基、1,2,3,4-四氢萘-2,6-二基或十氢萘-2,6-二基(萘-2,6-二基或1,2,3,4-四氢萘-2,6-二基中存在的1个-CH=或不邻接的2个以上-CH=可被-N=取代。)
上述基团(a)、基团(b)和基团(c)分别独立地可被碳原子数1~12的烷基、碳原子数1~12的烷氧基、卤素、氰基、硝基或P21-S21-取代,
上述通式(II)的1分子内具有至少1个以上P21-S21-,
L21表示单键、-OCH2-、-CH2O-、-C2H4-、-OC2H4O-、-COO-、-OCO-、-CH=CRa-COO-、-CH=CRa-OCO-、-COO-CRa=CH-、-OCO-CRa=CH-、-(CH2)z-COO-、-(CH2)z-OCO-、-OCO-(CH2)z-、-COO-(CH2)z-、-CH=CH-、-CF2O-、-OCF2-或-C≡C-(式中,Ra分别独立地表示氢原子或碳原子数1~3的烷基,前述式中,z分别独立地表示1~4的整数。),
P21、S21、和A21存在多个时,分别可以相同也可以不同。)
上述通式(II)中,优选在通式(II)所表示的化合物的1分子内具有1个或2个以上的P21-S21-,优选具有4个以下的P21-S21-,前述通式(II)的1分子内存在的P21-S21-的个数优选为1以上4以下,更优选为1以上3以下,上述通式(II)所表示的化合物的分子内的P21-S21-的个数特别优选为2或3。
即,通式(II)所表示的化合物为至少2个苯环与根据需要的环A21连接而成的结构,这多个苯环和环A21中具有至少1个P21-S21-,因此通式(II)所表示的化合物发挥作为聚合性化合物的作用、效果。
上述通式(II)中,选自由R201、R202、R203、R204、R205、R206、R207、R208、R209和R210组成的组的1种或2种以上为P21-S21-的情况下,优选R201、R202、R204、R207、R209或R210中的任1种或2种以上为P21-S21-,更优选R201和R210为P21-S21-。
上述通式(II)中,R201和R210优选分别独立地为P21-S21-,这种情况下,R201和R210可以为相同的P21-S21-,也可以为不同的P21-S21-。
上述通式(II)中,R201、R202、R203、R204、R205、R206、R207、R208、R209和R210分别独立地表示P21-S21-、可被氟原子取代的碳原子数1至18的烷基、可被氟原子取代的碳原子数1至18的烷氧基、氟原子或氢原子中的任一者,这种情况下,前述烷基和烷氧基的优选碳原子数为1~16,更优选为1~10,进一步优选为1~8,更进一步优选为1~6,进一步更优选为1~4,特别优选为1~3。另外,前述烷基和烷氧基可以为直链状或分支状,特别优选直链状。
上述通式(II)中,R202、R203、R204、R205、R206、R207、R208和R209优选分别独立地为P21-S21-、碳原子数1至3的烷基、氟原子或氢原子,进一步优选为P21-S21-、氟原子或氢原子,更优选为氟原子或氢原子。
P21优选为式(R-1),更优选为丙烯酰基或甲基丙烯酰基,进一步优选为甲基丙烯酰基。
S21优选为单键或碳数1~3的亚烷基,进一步优选为单键。
上述通式(II)中,n21优选0或1。
上述通式(II)中,A21优选为1,4-亚苯基或萘-2,6-二基,进一步优选为1,4-亚苯基。
上述通式(II)中,L21优选为单键、-OCH2-、-CH2O-、-C2H4-、-COO-、-OCO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-C2H4-COO-、-C2H4-OCO-、-OCO-C2H4-、-COO-C2H4-、-CH=CH-、-CF2O-、-OCF2-或-C≡C-。
通式(II)所表示的聚合性化合物的合计含量为含有0.01至5质量%,含量的下限优选0.02质量%,优选0.03质量%,优选0.04质量%,优选0.05质量%,优选0.06质量%,优选0.07质量%,优选0.08质量%,优选0.09质量%,优选0.1质量%,优选0.15质量%,优选0.2质量%,优选0.25质量%,优选0.3质量%,优选0.35质量%,优选0.4质量%,优选0.5质量%,优选0.55质量%,含量的上限优选4.5质量%,优选4质量%,优选3.5质量%,优选3质量%,优选2.5质量%,优选2质量%,优选1.5质量%,优选1质量%,优选0.95质量%,优选0.9质量%,优选0.85质量%,优选0.8质量%,优选0.75质量%,优选0.7质量%,优选0.65质量%,优选0.6质量%,优选0.55质量%。
本发明涉及的通式(II)所表示的化合物优选为通式(IV)所表示的聚合性化合物。
[化77]
Figure BDA0002482309840000581
上述通式(IV)中,R7和R8分别独立地表示上述式(R-1)至式(R-9)中的任一者,X1至X8分别独立地表示三氟甲基、氟原子、氢原子或碳原子数1~5的烷氧基。
上述通式(IV)中,R7和R8分别独立地优选为甲基丙烯酰基或丙烯酰基。
前述通式(IV)所表示的化合物进一步优选为选自由式(IV-11)~式(IV-19)组成的组的1种或2种以上,特别优选为式(IV-11)、式(IV-16)、式(IV-17)。
[化78]
Figure BDA0002482309840000591
本发明涉及的通式(II)所表示的化合物具体而言优选例如式(XX-1)至通式(XX-21)所表示的化合物,进一步优选式(XX-1)至式(XX-7)、式(XX-14)至式(XX-29)。
[化79]
Figure BDA0002482309840000592
[化80]
Figure BDA0002482309840000601
[化81]
Figure BDA0002482309840000602
式(XX-1)至通式(XX-29)中,Spxx表示碳原子数1~8的亚烷基或-O-(CH2)s-(式中,s表示1至7的整数,氧原子连接于环。)。
式(XX-1)至通式(XX-29)中,1,4-亚苯基中的氢原子可进一步被-F、-Cl、-CF3、-CH3或式(R-1)至式(R-15)中的任一者取代。
另外,作为通式(II)所表示的化合物,优选例如式(M1)至式(M18)所表示的聚合性化合物。
[化82]
Figure BDA0002482309840000611
另外,也优选式(M19)至式(M34)那样的聚合性化合物。
[化83]
Figure BDA0002482309840000621
[化84]
Figure BDA0002482309840000622
式(M19)至式(M34)中的1,4-亚苯基和亚萘基中的氢原子进一步可被-F、-Cl、-CF3、-CH3取代。
另外,通式(II)所表示的化合物也优选式(M35)~式(M65)所表示的聚合性化合物。
[化85]
Figure BDA0002482309840000631
[化86]
Figure BDA0002482309840000641
[化87]
Figure BDA0002482309840000642
[化88]
Figure BDA0002482309840000643
[化89]
Figure BDA0002482309840000651
本发明涉及的含聚合性化合物的液晶组合物中,式(M1)~式(M65)所表示的聚合性化合物相对于液晶组合物整体的含量为含有0.01至5质量%,含量的下限优选0.02质量%,优选0.03质量%,优选0.04质量%,优选0.05质量%,优选0.06质量%,优选0.07质量%,优选0.08质量%,优选0.09质量%,优选0.1质量%,优选0.15质量%,优选0.2质量%,优选0.25质量%,优选0.3质量%,优选0.35质量%,优选0.4质量%,优选0.5质量%,优选0.55质量%,含量的上限优选4.5质量%,优选4质量%,优选3.5质量%,优选3质量%,优选2.5质量%,优选2质量%,优选1.5质量%,优选1质量%,优选0.95质量%,优选0.9质量%,优选0.85质量%,优选0.8质量%,优选0.75质量%,优选0.7质量%,优选0.65质量%,优选0.6质量%,优选0.55质量%。
在本发明的组合物中添加单体的情况下,不存在聚合引发剂时聚合也能进行,但也可以为了促进聚合而含有聚合引发剂。作为聚合引发剂,可列举苯偶姻醚类、二苯甲酮类、苯乙酮类、苯偶酰缩酮类、酰基氧化膦类等。
本发明中的组合物可进一步含有通式(Q)所表示的化合物。
[化90]
Figure BDA0002482309840000652
(式中,RQ表示碳原子数1至22的直链烷基或支链烷基,该烷基中的1个或2个以上CH2基可以以氧原子不直接邻接的方式被-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-、-COO-、-C≡C-、-CF2O-、-OCF2-取代,RQ中的氢原子可被4-羟基-3,5-二叔丁基苯基取代,MQ表示反式-1,4-亚环己基、1,4-亚苯基或单键,反式-1,4-亚环己基中的1个或非邻接的2个-CH2-可被-O-取代。)
RQ表示碳原子数1至22的直链烷基或支链烷基,该烷基中的1个或2个以上CH2基可以以氧原子不直接邻接的方式被-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-、-COO-、-C≡C-、-CF2O-、-OCF2-取代,优选碳原子数1至10的直链烷基、直链烷氧基、1个CH2基被-OCO-或-COO-取代的直链烷基、支链烷基、分支烷氧基、1个CH2基被-OCO-或-COO-取代的支链烷基,进一步优选碳原子数1至20的直链烷基、1个CH2基被-OCO-或-COO-取代的直链烷基、支链烷基、分支烷氧基、1个CH2基被-OCO-或-COO-取代的支链烷基。MQ表示反式-1,4-亚环己基、1,4-亚苯基或单键,优选反式-1,4-亚环己基或1,4-亚苯基。
通式(Q)所表示的化合物更具体而言优选下述通式(Q-a)至通式(Q-e)所表示的化合物。
[化91]
Figure BDA0002482309840000661
式中,RQ1优选碳原子数1至10的直链烷基或支链烷基,RQ2优选碳原子数1至20的直链烷基或支链烷基,RQ3优选碳原子数1至8的直链烷基、支链烷基、直链烷氧基或支链烷氧基,LQ优选碳原子数1至8的直链亚烷基或支链亚烷基。通式(Q-a)至通式(Q-e)所表示的化合物中,进一步优选通式(Q-a)、通式(Q-c)和通式(Q-e)所表示的化合物。
作为通式(Q)所表示的具体化合物,特别优选式(Q-11)至式(Q-15)。
[化92]
Figure BDA0002482309840000671
本申请发明的组合物中,通式(Q)所表示的化合物优选含有1种或2种,进一步优选含有1种至5种,其优选含量的下限值为0.0001%,0.0002%,0.0005%,0.001%,0.002%,0.005%,0.01%,0.015%,0.02%,0.05%,0.75%,0.01%,优选含量的上限值为1%,1%,0.9%,0.8%,0.7%,0.6%,0.5%,0.4%,0.3%,0.25%,0.2%,0.19%,0.18%,0.17%,0.16%,0.15%。
本发明的液晶组合物也可含有至少1种以上的通式(I-1)所表示的化合物。
[化93]
Figure BDA0002482309840000681
通式(I-1)中,RHS分别独立地表示氢原子或碳原子数1至10的烷基,特别优选为氢原子。为烷基的情况下,优选为碳原子数1至8,优选为碳原子数1至5,优选为碳原子数1至3,进一步优选为碳原子数1。RHS存在多个时,它们可以相同也可以不同。
当nHS表示1时,MHS表示碳原子数1至15的烷基,当nHS表示2至6的整数时,MHS表示碳原子数1至15的亚烷基,MHS中存在的1个以上-CH2-可被-O-、-CH=CH-、-C≡C-、-CO-、-OCO-、-COO-、反式-1,4-亚环己基、1,4-亚苯基、萘-2,6-二基取代,如果考虑对液晶组合物赋予的粘性、自身的挥发性,MHS优选碳原子数2至10的烷基或亚烷基,优选碳原子数2至8的烷基或亚烷基,优选碳原子数4至8的烷基或亚烷基,优选碳原子数6或8的烷基或亚烷基。MHS可以为直链状也可以有分支
nHS表示1至6的整数,优选为2至4。
nHS表示1时,通式(I-1)所表示的化合物优选为通式(I-11)、通式(I-12)或通式(I-13)所表示的化合物。
[化94]
Figure BDA0002482309840000682
(式中,RH11分别独立地表示氢原子或碳原子数1至10的烷基,M表示碳原子数1至13的亚烷基。)
[化95]
Figure BDA0002482309840000691
(式中,RH12和R112分别独立地表示氢原子或碳原子数1至10的烷基。)
[化96]
Figure BDA0002482309840000692
(式中,RH13和R113分别独立地表示氢原子或碳原子数1至30的烷基。)
nHS表示2时,通式(I-1)所表示的化合物优选为通式(I-2)所表示的化合物。
[化97]
Figure BDA0002482309840000693
(式中,RH1和RH2分别独立地表示氢原子或碳原子数1至10的烷基,M表示碳原子数1至15的亚烷基,M中存在的1个以上-CH2-可被-O-、-CH=CH-、-C≡C-、-CO-、-OCO-、-COO-、反式-1,4-亚环己基、1,4-亚苯基、萘-2,6-二基取代。)
通式(I-2)中,RH1和RH2特别优选为氢原子。为烷基的情况下,优选为碳原子数1至8,优选为碳原子数1至5,优选为碳原子数1至3,进一步优选为碳原子数1。
通式(I-2)中,M表示碳原子数1至15的亚烷基,如果考虑对液晶组合物赋予的粘性、自身的挥发性,则M优选碳原子数2至10的亚烷基,优选碳原子数4至8的亚烷基,优选碳原子数6或8的亚烷基。
具体而言,可列举通式(I-24)、通式(I-26)和通式(I-28)所表示的化合物。这些式中的RH1和RH2如前所述。
[化98]
Figure BDA0002482309840000701
进一步详细而言,可列举通式(I-24H)、通式(I-26H)和通式(I-28H)所表示的化合物,通式(I-28H)所表示的双(2,2,6,6,-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯是最合适的。
[化99]
Figure BDA0002482309840000702
另外,nHS表示3至6的整数时,通式(I-1)所表示的化合物优选为通式(I-3)所表示的化合物。通式(I-3)所表示的化合物由于有效胺浓度高,因此是更有效发挥作用的化合物。另外,通式(I-1)所表示的化合物中,分子量小的化合物会吸附于液晶显示元件中的取向膜,诱发显示不均的情况较多,而通式(I-3)所表示的化合物由于分子量大,因此能够防止诱发显示不均。
[化100]
Figure BDA0002482309840000711
(式中,RH3、RH4和RH5分别独立地表示氢原子或碳原子数1至10的烷基。nH1和nH2分别独立地表示0或1。nH3表示1至4的整数。nH3为2、3或4且RH5存在多个时,它们可以相同也可以不同。)
通式(I-3)中,RH3、RH4和RH5特别优选为氢原子。为烷基的情况下,优选为碳原子数1至8,优选为碳原子数1至5,优选为碳原子数1至3,进一步优选为碳原子数1。
具体而言,优选通式(I-31)、通式(I-32)和通式(I-33)所表示的化合物。这些式中的RH3、RH4和RH5如前所述。
[化101]
Figure BDA0002482309840000721
更具体而言,优选式(I-31H)、式(I-31C)、式(I-32H)和式(I-33H)所表示的化合物。
[化102]
Figure BDA0002482309840000731
液晶组合物中含有通式(I-1)所表示的化合物,在组合物中作为下限值,优选含有0.01%以上,优选含有0.02%以上,优选含有0.03%以上,优选含有0.05%以上,优选含有0.07%以上,优选含有0.1%以上,优选含有0.15%以上,优选含有0.2%以上,优选含有0.25%以上,优选含有0.3%以上,优选含有0.5%以上,优选含有1%以上。另外,作为上限值,优选含有5%以下,优选含有3%以下,优选含有1%以下,优选含有0.5%以下,优选含有0.45%以下,优选含有0.4%以下,优选含有0.35%以下,优选含有0.3%以下,优选含有0.25%以下,优选含有0.2%以下,优选含有0.15%以下,优选含有0.1%以下,优选含有0.07%以下,优选含有0.05%以下,优选含有0.03%以下。
更具体而言,优选含有0.01至5质量%,优选为0.01至0.3质量%,进一步优选为0.02至0.3质量%,特别优选为0.05至0.25质量%。进一步详细而言,重视抑制低温时的析出的情况下,其含量优选0.01至0.1质量%。
另外,本发明的液晶组合物可进一步含有抗氧化剂和/或光稳定剂。更具体而言优选以下的(III-1)~(III-38)所表示的化合物。
[化103]
Figure BDA0002482309840000741
[化104]
Figure BDA0002482309840000751
[化105]
Figure BDA0002482309840000752
[化106]
Figure BDA0002482309840000761
[化107]
Figure BDA0002482309840000762
[化108]
Figure BDA0002482309840000771
[化109]
Figure BDA0002482309840000781
[化110]
Figure BDA0002482309840000782
(式中,n表示0至20的整数。)
本申请发明的组合物可组合含有通式(Q)所表示的化合物、通式(I-1)所表示的化合物、从以通式(III-1)~(III-38)为代表的抗氧化剂和/或光稳定剂中选择的化合物。液晶组合物中,关于这些添加物的含量,在组合物中作为下限值,优选含有0.01%以上,优选含有0.02%以上,优选含有0.03%以上,优选含有0.05%以上,优选含有0.07%以上,优选含有0.1%以上,优选含有0.15%以上,优选含有0.2%以上,优选含有0.25%以上,优选含有0.3%以上,优选含有0.5%以上,优选含有1%以上。另外,作为上限值优选含有5%以下,优选含有3%以下,优选含有1%以下,优选含有0.5%以下,优选含有0.45%以下,优选含有0.4%以下,优选含有0.35%以下,优选含有0.3%以下,优选含有0.25%以下,优选含有0.2%以下,优选含有0.15%以下,优选含有0.1%以下,优选含有0.07%以下,优选含有0.05%以下,优选含有0.03%以下。
更具体而言,优选含有0.01至5质量%,优选为0.01至0.3质量%,进一步优选为0.02至0.3质量%,特别优选为0.05至0.25质量%。进一步详细而言,重视抑制低温时的析出的情况下,其含量优选0.01至0.1质量%。
通常由液晶组合物的物性值计算的各种参数作为表示液晶显示元件的特性的方法使用。这些当中,有作为支配响应速度的参数的γ1/K33或γ1/Kave、作为支配电光学效果的急变性的参数的K11/K33、作为支配驱动电压的参数的|K33/Δε|或|Kave/Δε|和强力支配对比度的Kave等。本发明的液晶组合物兼顾了高速响应、低驱动电压、良好的低温保存稳定性、高透过率和高对比度。需说明的是,本说明书中的Kave定义为K11和K33的平均值。
因而,作为支配垂直取向液晶显示元件的响应速度的参数的γ1/K33优选10.0mPa·s·pN-1以下,优选9.8mPa·s·pN-1以下,优选9.5mPa·s·pN-1以下,优选9.2mPa·s·pN-1以下,优选9.0mPa·s·pN-1以下,优选8.8mPa·s·pN-1以下,优选8.6mPa·s·pN-1以下,优选8.4mPa·s·pN-1以下,优选8.2mPa·s·pN-1以下,优选8.0mPa·s·pN-1以下,优选7.8mPa·s·pN-1以下,优选7.6mPa·s·pN-1以下,优选7.4mPa·s·pN-1以下,优选7.2mPa·s·pN-1以下,优选7.0mPa·s·pN-1以下,优选6.8mPa·s·pN-1以下,特别优选6.6mPa·s·pN-1以下。
作为支配水平取向液晶显示元件的响应速度的参数的γ1/Kave优选10.0mPa·s·pN-1以下,优选9.8mPa·s·pN-1以下,优选9.5mPa·s·pN-1以下,优选9.2mPa·s·pN-1以下,优选9.0mPa·s·pN-1以下,优选8.8mPa·s·pN-1以下,优选8.6mPa·s·pN-1以下,优选8.4mPa·s·pN-1以下,优选8.2mPa·s·pN-1以下,优选8.0mPa·s·pN-1以下,优选7.8mPa·s·pN-1以下,优选7.6mPa·s·pN-1以下,优选7.4mPa·s·pN-1以下,优选7.2mPa·s·pN-1以下,优选7.0mPa·s·pN-1以下,优选6.8mPa·s·pN-1以下,特别优选6.6mPa·s·pN-1以下。
作为垂直取向液晶显示元件中支配电光学效果的急变性的参数的K11/K33优选1.30以下,优选1.25以下,优选1.20以下,优选1.18以下,优选1.15以下,优选1.12以下,优选1.10以下,优选1.08以下,优选1.06以下,优选1.04以下,优选1.02以下,特别优选1.00以下。
作为支配垂直取向液晶显示元件的驱动电压的参数的|K33/Δε|优选6.0pN以下,优选5.9pN以下,优选5.8pN以下,优选5.7pN以下,优选5.6pN以下,优选5.5pN以下,优选5.4pN以下,优选5.3pN以下,优选5.2pN以下,优选5.1pN以下,优选5.0pN以下,优选4.9pN以下,特别优选4.8pN以下。
作为支配水平取向液晶显示元件的驱动电压的参数的|Kave/Δε|优选6.0pN以下,优选5.9pN以下,优选5.8pN以下,优选5.7pN以下,优选5.6pN以下,优选5.5pN以下,优选5.4pN以下,优选5.3pN以下,优选5.2pN以下,优选5.1pN以下,优选5.0pN以下,优选4.9pN以下,特别优选4.8pN以下。
作为支配液晶显示元件的对比度的参数的Kave优选10.0pN以上,优选10.5pN以上,优选11.0pN以上,优选11.5pN以上,优选12.0pN以上,优选12.5pN以上,优选13.0pN以上,优选13.0pN以上,优选14.0pN以上,优选14.2pN以上,优选14.4pN以上,优选14.6pN以上,优选14.8pN以上,优选15.0pN以上,优选15.2pN以上,优选15.4pN以上,优选15.6pN以上,优选15.8pN以上,优选16.0pN以上,优选16.2pN以上,优选16.4pN以上,优选16.6pN以上,优选16.8pN以上,优选17.0pN以上,优选17.2pN以上,优选17.4pN以上,优选17.6pN以上,优选17.8pN以上,特别优选18.0pN以上。
特别是在对比度不佳的水平取向液晶显示元件的情况下,优选16.0pN以上,优选16.2pN以上,优选16.4pN以上,优选16.6pN以上,优选16.8pN以上,优选17.0pN以上,优选17.2pN以上,优选17.4pN以上,优选17.6pN以上,优选17.8pN以上,特别优选18.0pN以上。
含有本发明的聚合性化合物的组合物通过其中所含的聚合性化合物因紫外线照射而聚合从而被赋予液晶取向能,用于利用组合物的双折射来控制光的透过光量的液晶显示元件。
使用了本发明的组合物的液晶显示元件是兼顾了高速响应和抑制显示不良的有用元件,尤其在主动矩阵驱动用液晶显示元件中有用,能够适用于VA模式、PSVA模式、PSA模式、IPS模式、FFS模式或ECB模式用液晶显示元件。
另外,基于ODF法的液晶显示元件的制造工序中,需要根据液晶显示元件的尺寸而添加最适合的液晶注入量,而本申请发明的液晶组合物例如相对于在液晶滴加时产生的滴加装置内的急剧压力变化、冲击而受到的影响小,能够长时间稳定地滴加液晶,因此也能够将液晶显示元件的良品率保持为较高。特别是最近流行的智能电话常用的小型液晶显示元件,由于最适合的液晶注入量少,因此将与最适值的偏差控制在一定范围内本身就困难,但通过使用本申请发明的液晶组合物,即便在小型液晶显示元件中也能实现稳定的液晶材料的排出量。
实施例
以下列举实施例进一步详述本发明,但本发明不限定于这些实施例。另外,以下的实施例和比较例的组合物中的“%”意思是“质量%”。
实施例中,测定的特性如下。
Tni:向列相-各向同性液体相转变温度(℃)
Δn:293K时的折射率各向异性
Δε:293K时的介电常数各向异性
γ1:293K时的旋转粘度(mPa·s)
K11:293K时的展曲弹性常数(pN)
K22:293K时的扭曲弹性常数(pN)
K33:293K时的弯曲弹性常数(pN)
Kave.:293K时的平均弹性常数(pN)
需说明的是,实施例中,关于化合物的记载,使用以下的简写。
(环结构)[化111]
Figure BDA0002482309840000821
(侧链结构)
[表1]
简写 化学结构
-n -C<sub>n</sub>H<sub>2n+1</sub>
n- C<sub>n</sub>H<sub>2n+1</sub>-
-On -OC<sub>n</sub>H<sub>2n+1</sub>
nO- C<sub>n</sub>H<sub>2n+1</sub>O-
-V -CH=CH<sub>2</sub>
V- CH<sub>2</sub>=CH-
-V1 -CH=CH-CH<sub>3</sub>
1V- CH<sub>3</sub>-CH=CH-
-2V -CH<sub>2</sub>-CH<sub>2</sub>-CH=CH<sub>2</sub>
V2- CH<sub>2</sub>=CH-CH<sub>2</sub>-CH<sub>2</sub>-
-2V1 -CH<sub>2</sub>-CH<sub>2</sub>-CH=CH-CH<sub>3</sub>
1V2- CH<sub>3</sub>-CH=CH-CH<sub>2</sub>-CH<sub>2</sub>-
(其中,表中的n为自然数。)
(连接结构)
[表2]
简写 化学结构
-n- -C<sub>n</sub>H<sub>2n</sub>-
-nO- -C<sub>n</sub>H<sub>2n</sub>O-
-On- -OC<sub>n</sub>H<sub>2n</sub>-
-COO- -C(=O)-O-
-OCO- -O-C(=O)-
-V- -CH=CH-
-nV- -C<sub>n</sub>H<sub>2n</sub>-CH=CH-
-Vn- -CH=CH-C<sub>n</sub>H<sub>2n</sub>-
-T- -C≡C-
-CF2O- -CF<sub>2</sub>-O-
-OCF2- -O-CF<sub>2</sub>-
(其中,表中的n为自然数。)
(判定基准)
评价作为水平取向液晶显示元件的特性的情况下,分别在涂布诱发均质取向的聚酰亚胺取向膜并实施了摩擦处理的带梳齿形ITO的单元中,通过真空注入法注入所调制的液晶组合物,从而得到平面转换(IPS)液晶显示元件。针对这些所得的IPS液晶显示元件,测定电光学特性,进行驱动电压、响应速度、透过率、对比度等的评价。结果按照“○:无问题的水平”、“△:稍许不足且不可容许的水平”和“×:不可容许的水平”这3个阶段进行判定。评价Δn小于0.105的液晶组合物的情况下,使用单元间隙2.8μm的单元,评价Δn为0.105以上的液晶组合物的情况下,使用单元间隙2.6μm的单元。
评价作为垂直取向液晶显示元件的特性的情况下,分别在涂布了诱发垂直取向的聚酰亚胺取向膜的带ITO的单元中通过真空注入法注入所调制的液晶组合物,从而得到垂直取向(VA)液晶显示元件。针对这些所得的VA液晶显示元件,测定电光学特性,进行驱动电压、响应速度、透过率、对比度等的评价。结果按照“○:无问题的水平”、“△:稍许不足且不可容许的水平”和“×:不可容许的水平”这3个阶段进行判定。评价Δn小于0.105的液晶组合物的情况下,使用单元间隙3.3μm的单元,评价Δn为0.105以上的液晶组合物的情况下,使用单元间隙3.0μm的单元。
评价以高分子稳定化垂直取向(PSVA)为代表的、通过在液晶组合物中添加聚合性化合物并进行光聚合从而进行液晶分子的取向约束的液晶显示元件的情况下,对于注入的液晶显示元件,在VA液晶显示元件的情况下,一边对液晶显示元件施加10V、100Hz的矩形波一边用100mW/cm-2(365nm)左右的强度的UV灯进行10J左右的曝光,进一步,在切断电压的状态下进行100J左右的曝光,从而得到高分子稳定化垂直取向(PSVA)液晶显示元件。IPS或FFS液晶显示元件的情况下,不施加电压而直接进行100J左右的曝光,从而得到高分子稳定化水平取向(PS-IPS或PS-FFS)液晶显示元件。针对这些所得的液晶显示元件,测定电光学特性,进行驱动电压、响应速度、透过率、对比度等的评价。结果按照“○:无问题的水平”、“△:稍许不足且不可容许的水平”和“×:不可容许的水平”这3个阶段进行判定。
(比较例1和实施例1)
作为比较例而调制LC-A的液晶组合物,作为实施例而调制LC-1的液晶组合物,测定其物性值。以下示出液晶组合物的构成及其物性值的结果。
[表3]
Figure BDA0002482309840000851
可知LC-1(实施例1)和LC-A(比较例1)为作为支配响应速度的参数的γ1/Kave.充分小、作为支配驱动电压的参数的|Kave./Δε|充分低的液晶组合物。另一方面,可知LC-A与LC-1相比Δn大幅变小。
接下来,使用这些液晶组合物来得到水平取向液晶显示元件和垂直取向液晶显示元件,结果确认到这些液晶显示元件均表现出高速响应、低驱动电压。然而,观察到使用LC-A制成的显示元件与使用LC-1制成的液晶显示元件相比,透过率低,与之相伴对比度显著下降。
由以上可知,本发明的液晶组合物为能够兼顾高速响应、低驱动电压、高透过率、高对比度的全部的优异的液晶组合物。
(比较例2和实施例2)
作为比较例而调制LC-B的液晶组合物,作为实施例而调制LC-2的液晶组合物,测定其物性值。以下示出液晶组合物的构成及其物性值的结果。
[表4]
Figure BDA0002482309840000871
可知LC-2(实施例2)和LC-B(比较例2)为作为支配驱动电压的参数的|Kave./Δε|充分低的液晶组合物。另一方面,可知LC-B与LC-2相比作为支配驱动电压、响应速度和对比度的参数的Kave.小,作为支配响应速度的参数的γ1/Kave.变大。
接下来,使用这些液晶组合物来得到水平取向液晶显示元件和垂直取向液晶显示元件,结果确认到这些液晶显示元件均表现出低驱动电压。然而,可知使用LC-B制成的液晶显示元件与使用LC-2制成的液晶显示元件相比,响应速度慢,对比度低。
由以上可知,本发明的液晶组合物为能够兼顾高速响应、低驱动电压、高透过率、高对比度的全部的优异的液晶组合物。
(实施例3、4和5)
作为实施例而调制LC-3、LC-4和LC-5的液晶组合物,测定其物性值。以下示出液晶组合物的构成及其物性值的结果。
[表5]
Figure BDA0002482309840000891
由以上可知,本发明的液晶组合物为在液晶显示元件中兼顾了高速响应、低驱动电压、高透过率、高对比度的全部的优异的液晶组合物。
(实施例6、7和8)
作为实施例而调制LC-6、LC-7和LC-8的液晶组合物,测定其物性值。以下示出液晶组合物的构成及其物性值的结果。
[表6]
Figure BDA0002482309840000911
[表7]
Figure BDA0002482309840000921
由以上可知,本发明的液晶组合物是能够在液晶显示元件中兼顾高速响应、低驱动电压、高透过率、高对比度的全部的优异的液晶组合物。
(实施例9~实施例40)
向所调制的液晶组合物LC-1~LC8添加XX-2、XX-5、XX-15和M65所表示的聚合性化合物作为聚合性化合物,调制含聚合性化合物的液晶组合物MLC-1~MLC-32(实施例9~40)。
[化112]
Figure BDA0002482309840000931
所得的含聚合性化合物的液晶组合物的构成示于以下。
[表8]
Figure BDA0002482309840000932
[表9]
Figure BDA0002482309840000933
[表10]
Figure BDA0002482309840000941
[表11]
Figure BDA0002482309840000942
[表12]
Figure BDA0002482309840000943
[表13]
Figure BDA0002482309840000951
[表14]
Figure BDA0002482309840000952
[表15]
Figure BDA0002482309840000953
使用这些含聚合性化合物的液晶组合物得到水平取向液晶显示元件和垂直取向液晶显示元件后,进行UV处理,从而得到高分子稳定化液晶显示元件。确认到这些高分子稳定化液晶显示元件均表现出与实施例1~8中制成的液晶显示元件同等以上的特性。
由以上可知,本发明的液晶组合物为即使在高分子液晶显示元件中也能兼顾高速响应、低驱动电压、高透过率、高对比度的全部的优异的液晶组合物。

Claims (10)

1.一种液晶组合物,其含有式(i)所表示的化合物和选自介电性为中性的通式(L)所表示的化合物中的1种或2种以上的化合物,
[化1]
Figure FDA0002482309830000011
[化2]
Figure FDA0002482309830000012
式中,RL1和RL2分别独立地表示碳原子数1~8的烷基,该烷基中的1个或非邻接的2个以上-CH2-分别独立地可被-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-COO-或-OCO-取代,
AL1、AL2和AL3分别独立地表示选自由如下基团组成的组中的基团,
(a)1,4-亚环己基,存在于该基团中的1个-CH2-或不邻接的2个以上-CH2-可被-O-取代;
(b)1,4-亚苯基,存在于该基团中的1个-CH=或不邻接的2个以上-CH=可被-N=取代;和
(c)萘-2,6-二基、1,2,3,4-四氢萘-2,6-二基或十氢萘-2,6-二基,萘-2,6-二基或1,2,3,4-四氢萘-2,6-二基中存在的1个-CH=或不邻接的2个以上-CH=可被-N=取代,
上述基团(a)、基团(b)和基团(c)分别独立地可被烷基、烯基、氰基、氟原子或氯原子取代,存在于所述烷基中的1个-CH2-或不邻接的2个以上-CH2-可被-O-取代,存在于所述烯基中的1个-CH2-或不邻接的2个以上-CH2-可被-O-取代,
ZL1和ZL2分别独立地表示单键、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-OCF2-、-CF2O-、-CH=N-N=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-,
nL1表示0、1、2或3,
AL2存在多个时,它们可以相同也可以不同,ZL2存在多个时,它们可以相同也可以不同,但通式(i)所表示的化合物除外。
2.根据权利要求1所述的液晶组合物,作为通式(L)所表示的化合物,含有通式(L-1)所表示的化合物,
[化3]
Figure FDA0002482309830000021
式中,RL11和RL12分别独立地表示与通式(L)中的RL1和RL2相同的含义。
3.根据权利要求1或2所述的液晶组合物,作为通式(L)所表示的化合物,含有通式(L-25)所表示的化合物,
[化4]
Figure FDA0002482309830000022
式中,RL251和RL252分别独立地表示与通式(L)中的RL1和RL2相同的含义,n251表示0或1,但通式(i)所表示的化合物除外。
4.根据权利要求1、2或3所述的液晶组合物,其进一步含有通式(N-1d)和/或通式(N-1)所表示的化合物,
[化5]
Figure FDA0002482309830000023
式中,RNd11和RNd12分别独立地表示碳原子数1~8的烷基,该烷基中的1个或非邻接的2个以上-CH2-分别独立地可被-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-COO-或-OCO-取代,
nNd11表示1、2或3,
[化6]
Figure FDA0002482309830000024
式中,RN11和RN12分别独立地表示碳原子数1~8的烷基,该烷基中的1个或非邻接的2个以上-CH2-分别独立地可被-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-COO-或-OCO-取代,
nN11和nN12分别独立地表示0、1、2或3,nN11+nN12表示1、2或3,
AN11和AN12分别独立地表示选自由如下基团组成的组中的基团,
(a)1,4-亚环己基,存在于该基团中的1个-CH2-或不邻接的2个以上-CH2-可被-O-取代;
(b)1,4-亚苯基,存在于该基团中的1个-CH=或不邻接的2个以上-CH=可被-N=取代;和
(c)萘-2,6-二基、1,2,3,4-四氢萘-2,6-二基或十氢萘-2,6-二基,萘-2,6-二基或1,2,3,4-四氢萘-2,6-二基中存在的1个-CH=或不邻接的2个以上-CH=可被-N=取代,
上述基团(a)、基团(b)和基团(c)分别独立地可被烷基、烯基、氰基、氟原子或氯原子取代,存在于所述烷基中的1个-CH2-或不邻接的2个以上-CH2-可被-O-取代,存在于所述烯基中的1个-CH2-或不邻接的2个以上-CH2-可被-O-取代,
ZN11和ZN12分别独立地表示单键、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-OCF2-、-CF2O-、-CH=N-N=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-,
AN11和/或AN12存在多个时,它们可以相同也可以不同,ZN11和/或ZN12存在多个时,它们可以相同也可以不同,但通式(N-1d)所表示的化合物除外。
5.根据权利要求1、2、3或4所述的液晶组合物,介电常数各向异性为负。
6.根据权利要求1、2、3、4或5所述的液晶组合物,其进一步含有聚合性化合物。
7.根据权利要求6所述的液晶组合物,聚合性化合物为通式(II)所表示的化合物,
[化7]
Figure FDA0002482309830000041
式中,R201、R202、R203、R204、R205、R206、R207、R208、R209和R210分别独立地表示P21-S21-、可被氟原子取代的碳原子数1至18的烷基、可被氟原子取代的碳原子数1至18的烷氧基、氟原子或氢原子中的任一者,
P21分别独立地表示选自式(R-1)至式(R-9)的聚合性基,
[化8]
Figure FDA0002482309830000042
式中,R11、R12、R13、R14和R15分别独立地表示碳原子数1至5的烷基、氟原子或氢原子中的任一者,mr5、mr7、nr5和nr7分别独立地表示0、1或2,
S21表示单键或碳数1~15的亚烷基,该亚烷基中的1个或2个以上-CH2-可以以氧原子不直接邻接的方式被-O-、-OCO-或-COO-取代,
n21表示0、1或2,
A21表示选自由如下基团组成的组中的基团,
(a)1,4-亚环己基,存在于该基团中的1个-CH2-或不邻接的2个以上-CH2-可被-O-取代;
(b)1,4-亚苯基,存在于该基团中的1个-CH=或不邻接的2个以上-CH=可被-N=取代;和
(c)萘-2,6-二基、1,2,3,4-四氢萘-2,6-二基或十氢萘-2,6-二基,萘-2,6-二基或1,2,3,4-四氢萘-2,6-二基中存在的1个-CH=或不邻接的2个以上-CH=可被-N=取代,
上述基团(a)、基团(b)和基团(c)分别独立地可被碳原子数1~12的烷基、碳原子数1~12的烷氧基、卤素、氰基、硝基或P21-S21-取代,
在上述通式(II)的1分子内具有至少1个以上P21-S21-,
L21表示单键、-OCH2-、-CH2O-、-C2H4-、-OC2H4O-、-COO-、-OCO-、-CH=CRa-COO-、-CH=CRa-OCO-、-COO-CRa=CH-、-OCO-CRa=CH-、-(CH2)z-COO-、-(CH2)z-OCO-、-OCO-(CH2)z-、-COO-(CH2)z-、-CH=CH-、-CF2O-、-OCF2-或-C≡C-,式中,Ra分别独立地表示氢原子或碳原子数1~3的烷基,所述式中,z分别独立地表示1~4的整数,
P21、S21和A21存在多个时,分别可以相同也可以不同。
8.一种液晶显示元件,使用了权利要求1、2、3、4、5、6或7所述的液晶组合物。
9.一种垂直取向型的液晶显示元件,使用了权利要求1、2、3、4、5、6或7所述的液晶组合物。
10.一种水平取向型的液晶显示元件,使用了权利要求1、2、3、4、5、6或7所述的液晶组合物。
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