WO2014136654A1 - ネマチック液晶組成物及びこれを用いた液晶表示素子 - Google Patents

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Abstract

 本発明は液晶表示材料として有用な誘電率異方性(Δε)が負の値を示すネマチック液晶組成物及びこれを用いた液晶表示素子に関する。 本発明の液晶組成物は屈折率異方性(Δn)及びネマチック相-等方性液体相転移温度(Tni)を低下させることなく、粘度(η)が十分に小さく、回転粘性(γ1)が十分に小さく、弾性定数(K33)が大きく、絶対値が大きな負の誘電率異方性(Δε)を有する液晶組成物を提供し、更にこれを用いたVA型等の表示不良がない又は抑制された、表示品位の優れた応答速度の速い液晶表示素子を提供することができる。 本発明の液晶組成物を用いた液晶表示素子はアクティブマトリックス駆動用液晶表示素子に有用であり、VAモード、PSVAモード等の液晶表示素子に適用できる。

Description

ネマチック液晶組成物及びこれを用いた液晶表示素子
 本発明は液晶表示材料として有用な誘電率異方性(Δε)が負の値を示すネマチック液晶組成物及びこれを用いた液晶表示素子に関する。
 液晶表示素子は、時計、電卓をはじめとして、家庭用各種電気機器、測定機器、自動車用パネル、ワープロ、電子手帳、プリンター、コンピューター、テレビ等に用いられている。液晶表示方式としては、その代表的なものにTN(捩れネマチック)型、STN(超捩れネマチック)型、DS(動的光散乱)型、GH(ゲスト・ホスト)型、IPS(インプレーンスイッチング)型、OCB(光学補償複屈折)型、ECB(電圧制御複屈折)型、VA(垂直配向)型、CSH(カラースーパーホメオトロピック)型、あるいはFLC(強誘電性液晶)等を挙げることができる。また駆動方式としてもスタティック駆動、マルチプレックス駆動、単純マトリックス方式、TFT(薄膜トランジスタ)やTFD(薄膜ダイオード)等により駆動されるアクティブマトリックス(AM)方式を挙げることができる。
 これらの表示方式において、IPS型、ECB型、VA型、あるいはCSH型等は、Δεが負の値を示す液晶材料を用いるという特徴を有する。これらの中で特にAM駆動によるVA型表示方式は、高速で広視野角の要求される表示素子、例えばテレビ等の用途に使用されている。
 VA型等の表示方式に用いられるネマチック液晶組成物には、低電圧駆動、高速応答及び広い動作温度範囲が要求される。すなわち、Δεが負で絶対値が大きく、低粘度であり、高いネマチック相-等方性液体相転移温度(Tni)が要求されている。また、屈折率異方性(Δn)とセルギャップ(d)との積であるΔn×dの設定から、液晶材料のΔnをセルギャップに合わせて適当な範囲に調節する必要がある。加えて液晶表示素子をテレビ等へ応用する場合においては高速応答性が重視されるため、粘度(η)の低い液晶材料が要求される。
 これまでは、Δεが負でその絶対値の大きな化合物を種々検討することにより液晶組成物の特性が改良されてきた。
 Δεが負の液晶材料として、以下のような2,3-ジフルオロフェニレン骨格を有する液晶化合物(A)及び(B)(特許文献1参照)を用いた液晶組成物が開示されている。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
 この液晶組成物は、Δεがほぼ0である化合物として液晶化合物(C)及び(D)を用いているが、この液晶組成物は、液晶テレビ等の高速応答が要求される液晶組成物においては十分に低い粘性を実現するに至っていない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
 一方、式(E)で表される化合物を用いた液晶組成物も既に開示されているが、上記の液晶化合物(D)を組み合わせたΔnが小さい液晶組成物(特許文献2参照)や応答速度の改善のために液晶化合物(F)のようにアルケニル基を分子内に有する化合物(アルケニル化合物)を添加した液晶組成物(特許文献3参照)であり、高Δnと高信頼性を両立させるには更なる検討が必要であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
 また、式(G)で表される化合物を用いた液晶組成物は既に開示されている(特許文献4参照)が、この液晶組成物も上記の液晶化合物(F)のようにアルケニル化合物を含む化合物を含有した液晶組成物であるため、焼き付きや表示ムラ等の表示不良が発生し易い弊害があった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
 なお、アルケニル化合物を含む液晶組成物の表示不良への影響については既に開示されている(特許文献5参照)が、一般的にはアルケニル化合物の含有量が減少すると液晶組成物のηが上昇し、高速応答の達成が困難になるため、表示不良の抑制と高速応答の両立が困難であった。
 このようにΔεが負の値を示す化合物と液晶化合物(C)、(D)及び(F)を組み合わせるのみでは、高いΔnと低いηを両立させ、なおかつ、表示不良のない又は抑制されたΔεが負の液晶組成物の開発は困難であった。
 また、特許文献6において、(式1)で示される指数が大きい液晶材料を使用することでホメオトロピック液晶セルの応答速度を向上させることが開示されているが、十分とは言えるものではなかった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000013
 以上のことから、液晶テレビ等の高速応答が要求される液晶組成物においては、屈折率異方性(Δn)及びネマチック相-等方性液体相転移温度(Tni)を低下させることなく、粘度(η)を十分に小さく、回転粘性(γ1)を十分に小さく、弾性定数(K33)を大きくすることが求められていた。
特開平8-104869号 欧州特許出願公開第0474062号 特開2006-37054号 特開2001-354967号 特開2008-144135号 特開2006-301643号
 本発明が解決しようとする課題は、屈折率異方性(Δn)及びネマチック相-等方性液体相転移温度(Tni)を低下させることなく、粘度(η)が十分に小さく、回転粘性(γ1)が十分に小さく、弾性定数(K33)が大きく、絶対値が大きな負の誘電率異方性(Δε)を有する液晶組成物を提供し、更にこれを用いたVA型等の表示不良がない又は抑制された、表示品位の優れた応答速度の速い液晶表示素子を提供することにある。
 本発明者は、種々の化合物を検討し、特定の化合物を組み合わせることにより前記課題を解決することができることを見出し、本発明を完成するに至った。
 本発明の液晶組成物は、第一成分として、式(I-1)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
で表される化合物を含有し、第二成分として、式(I-2)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
で表される化合物を含有し、第三成分として、誘電率異方性(Δε)が負でその絶対値が3よりも大きな化合物を含有することを特徴とする液晶組成物を提供し、また、これを用いた液晶表示素子を提供する。
 本発明の液晶組成物は、屈折率異方性(Δn)及びネマチック相-等方性液体相転移温度(Tni)を低下させることなく、粘度(η)が十分に小さく、回転粘性(γ1)が十分に小さく、弾性定数(K33)が大きく、絶対値が大きな負の誘電率異方性(Δε)を有するため、これを用いたVA型等の液晶表示素子は表示不良がない又は抑制された、表示品位の優れた応答速度の速いものである。
 本発明の液晶組成物は、第一成分として、一般式(I-1)で表される化合物を3から25質量%含有するが、5から20質量%であることが更に好ましく、5から15質量%であることが特に好ましい。更に詳述すると、低い粘度又は低い回転粘性を得るにはその含有量は10から25質量%が好ましいが、低温における析出の抑制を重視する場合にはその含有量は3から15質量%が好ましい。
 第二成分として、一般式(I-2)で表される化合物を3から20質量%含有するが、5から15質量%であることが更に好ましく、5から10質量%であることが特に好ましい。更に詳述すると、低い粘度又は低い回転粘性を得るにはその含有量は10から20質量%が好ましいが、低温における析出の抑制を重視する場合にはその含有量は3から10質量%が好ましい。
 第三成分として、誘電率異方性(Δε)が負でその絶対値が3よりも大きな化合物を含有する。具体的には、一般式(II-1)及び一般式(II-2)で表される化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
式中、R及びRは、それぞれ独立的に炭素原子数1から10のアルキル基、炭素原子数1から10のアルコキシル基、炭素原子数2から10のアルケニル基又は炭素原子数2から10のアルケニルオキシ基を表し、R及びR中に存在する1個の-CH-又は隣接していない2個以上の-CH-はそれぞれ独立的に-O-及び/又は-S-に置換されても良く、また、R及びR中に存在する1個又は2個以上の水素原子はそれぞれ独立的にフッ素原子又は塩素原子に置換されても良いが、Rは炭素原子数1から5のアルキル基、炭素原子数1から5のアルコキシル基、炭素原子数2から5のアルケニル基又は炭素原子数2から5のアルケニルオキシ基が好ましく、炭素原子数1から5のアルキル基又は炭素原子数2から5のアルケニル基がより好ましく、炭素原子数1から3のアルキル基又は炭素原子数3のアルケニル基(プロペニル基)が更に好ましく、Rは炭素原子数1から5のアルキル基、炭素原子数1から5のアルコキシル基又はアルケニルオキシ基が好ましく、炭素原子数1から2のアルキル基又は炭素原子数1から2のアルコキシ基がより好ましい。式中、環A及び環Bは、それぞれ独立的にトランス-1,4-シクロへキシレン基、1,4-フェニレン基、2-フルオロ-1,4-フェニレン基、3-フルオロ-1,4-フェニレン基、3,5-ジフルオロ-1,4-フェニレン基、2,3-ジフルオロ-1,4-フェニレン基、1,4-シクロヘキセニレン基、1,4-ビシクロ[2.2.2]オクチレン基、ピペリジン-1,4-ジイル基、ナフタレン-2,6-ジイル基、デカヒドロナフタレン-2,6-ジイル基又は1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基を表すが、それぞれ独立的にトランス-1,4-シクロへキシレン基又は1,4-フェニレン基が好ましい。式中、Z及びZは、それぞれ独立的に、-OCH-、-CHO-、-CFO-、-OCF-、-CHCH-、-CFCF-又は単結合を表すが、それぞれ独立的に、-CHO-、-CFO-、-CHCH-、-CFCF-又は単結合が好ましく、-CHO-、-CHCH-又は単結合がより好ましく、-CHO-又は単結合が更に好ましい。
 一般式(II-1)及び一般式(II-2)で表される化合物は1種又は2種以上含有するが、2種から10種含有することが好ましい。その含有量は10から90質量%であることが好ましく、20から80質量%が更に好ましく、30から70質量%が特に好ましい。
 本発明の液晶組成物は、一般式(II-1)で表される化合物及び一般式(II-2)で表される化合物を同時に含有することが好ましい。
 一般式(II-1)で表される化合物は、具体的には、一般式(II-A1)から一般式(II-A4)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
(式中、R及びRは、それぞれ独立的にR及びRと同じ意味を表す。)から選ばれる化合物であるが、一般式(II-A1)で表される化合物であることが好ましく、一般式(II-A3)で表される化合物であることが好ましく、一般式(II-A4)で表される化合物であることが好ましく、一般式(II-A1)で表される化合物であることが更に好ましく、一般式(II-A4)で表される化合物であることが更に好ましい。
 一般式(II-2)で表される化合物は、一般式(II-B1)から一般式(II-B6)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
(式中、R及びRは、それぞれ独立的にR及びRと同じ意味を表す。)から選ばれる化合物であるが、一般式(II-B1)、一般式(II-B3)、一般式(II-B4)、一般式(II-B5)又は一般式(II-B6)で表される化合物であることが更に好ましく、一般式(II-B1)の化合物であることが特に好ましい。
 更に詳述すると、第三成分は一般式(II-A1)及び一般式(II-B1)の組み合わせであることが好ましく、一般式(II-A1)及び一般式(II-B1)及び一般式(II-A3)の組み合わせであることが更に好ましく、一般式(II-A1)及び一般式(II-B1)及び一般式(II-A4)の組み合わせであることが更に好ましい。
更に詳述すると、第三成分は一般式(II-A3)及び一般式(II-B4)の組み合わせであることが好ましく、一般式(II-A3)及び一般式(II-B4)及び一般式(II-B5)の組み合わせであることが更に好ましく、一般式(II-A3)及び一般式(II-B4)及び一般式(II-B1)の組み合わせであることが更に好ましい。
更に詳述すると、第三成分は一般式(II-A4)及び一般式(II-B4)の組み合わせであることが好ましく、一般式(II-A4)及び一般式(II-B1)の組み合わせであることが好ましく、一般式(II-A4)及び一般式(II-B1)及び一般式(II-B5)の組み合わせであることが更に好ましく、一般式(II-A4)及び一般式(II-B1)及び一般式(II-B3)の組み合わせであることが更に好ましい。
 本発明の液晶組成物は、第四成分として、一般式(III-A)から一般式(III-J)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
(式中、Rは、炭素原子数1から5のアルキル基又は炭素原子数2から5のアルケニル基、Rは、炭素原子数1から5のアルキル基、炭素原子数1から5のアルコキシル基、炭素原子数2から5のアルケニル基又は炭素原子数2から5のアルケニルオキシ基を表す。)から選ばれる化合物を1種又は2種以上含有することが好ましい。但し、一般式(III-A)で表される化合物において、式(I-1)及び式(I―2)で表される化合物と同一の化合物は含まない。
第四成分は、一般式(III-A)、一般式(III-D)、一般式(III-F)、一般式(III-G)及び一般式(III-H)から選ばれる化合物であることが好ましく、一般式(III-A)、一般式(III-F)、一般式(III-G)及び一般式(III-H)から選ばれる化合物であることが更に好ましく、一般式(III-A)、一般式(III-G)及び一般式(III-H)から選ばれる化合物であることが更に好ましく、一般式(III-A)、一般式(III-F)及び一般式(III-H)から選ばれる化合物であることも好ましく、一般式(III-A)及び一般式(III-F)から選ばれる化合物であることが特に好ましい。
また、一般式(III-D)、一般式(III-G)及び一般式(III-H)で表される化合物においては、Rは炭素原子数1から5のアルキル基又は炭素原子数2から5のアルケニル基、Rは炭素原子数1から5のアルキル基又は炭素原子数1から5のアルコキシ基であることが好ましく、Rは炭素原子数2から5のアルケニル基であることが更に好ましく、炭素原子数2又は3のアルケニル基であることが更に好ましく、一般式(III-F)で表される化合物においては、R及びRはそれぞれ独立的に炭素原子数1から5のアルキル基又は炭素原子数2から5のアルケニル基であることが好ましい。
本発明の液晶組成物は、第四成分である一般式(III-A)で表される化合物を含有することが好ましい。
本発明の液晶組成物は、第四成分である一般式(III-F)で表される化合物を含有することが好ましい。
本発明の液晶組成物は、第四成分である一般式(III-A)で表される化合物及び一般式(III-F)で表される化合物を同時に含有することが特に好ましい。
また、一般式(III-A)で表される化合物は、Rは炭素原子数2のアルケニル基であることが特に好ましく、Rは炭素原子数3のアルキル基であることが特に好ましい。
第四成分の含有量は、1質量%から40質量%であることが好ましく、5質量%から40質量%であることが好ましく、10質量%から40質量%であることが好ましく、20質量%から40質量%であることが特に好ましい。
また、一般式(III-F)で表される化合物は、Rは炭素原子数2から5のアルキル基であることが特に好ましく、Rは炭素原子数1から3のアルキル基であることが特に好ましい。
第四成分の含有量は、1質量%から40質量%であることが好ましく、5質量%から40質量%であることが好ましい。
 更なる成分として、一般式(V)で表される化合物を1種又は2種以上含有することもできる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
 式中、R21及びR22はそれぞれ独立的に炭素原子数1から8のアルキル基、炭素原子数1から8のアルコキシル基、炭素原子数2から8のアルケニル基又は炭素原子数2から8のアルケニルオキシル基を表すが、炭素原子数1から5のアルキル基又は炭素原子数2から5のアルケニル基が好ましい。
 更なる成分として、一般式(VIII-a)、一般式(VIII-c)又は一般式(VIII-d)で表される化合物を1種又は2種以上含有することもできる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
(式中、R51およびR52はそれぞれ独立して炭素原子数1~5のアルキル基、炭素原子数2~5のアルケニル基又は炭素原子数1~4のアルコキシ基を表す。)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
(式中、R51およびR52はそれぞれ独立して炭素原子数1~5のアルキル基、炭素原子数2~5のアルケニル基又は炭素原子数1~4のアルコキシ基を表し、X51およびX52はそれぞれ独立してフッ素原子または水素原子を表し、X51およびX52の少なくとも一つはフッ素原子である。)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
(式中、R51およびR52はそれぞれ独立して炭素原子数1~5のアルキル基、炭素原子数2~5のアルケニル基又は炭素原子数1~4のアルコキシ基を表し、X51およびX52はそれぞれ独立してフッ素原子または水素原子を表し、X51およびX52の少なくとも一つはフッ素原子である。)
更なる成分として、一般式(V-9.1)から一般式(V-9.3)で表される化合物を1種又は2種以上含有しても良い。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
 本発明の液晶組成物は、式(I-1)、式(I-2)、一般式(II-A1)及び一般式(III-A)の化合物を同時に含有することが好ましく、式(I-1)、式(I-2)、一般式(II-A3)及び一般式(III-A)の化合物を同時に含有することが好ましく、式(I-1)、式(I-2)、一般式(II-A4)及び一般式(III-A)の化合物を同時に含有することが好ましく、式(I-1)、式(I-2)、一般式(II-B1)及び一般式(III-A)の化合物を同時に含有することが好ましく、式(I-1)、式(I-2)、一般式(II-B3)及び一般式(III-A)の化合物を同時に含有することが好ましく、式(I-1)、式(I-2)、一般式(II-B4)及び一般式(III-A)の化合物を同時に含有することが好ましく、式(I-1)、式(I-2)、一般式(II-B5)及び一般式(III-A)の化合物を同時に含有することが好ましい。
 本発明の液晶組成物は、式(I-1)、式(I-2)、一般式(II-A1)、一般式(II-B1)及び一般式(III-A)の化合物を同時に含有することが更に好ましく、式(I-1)、式(I-2)、一般式(II-A3)、一般式(II-B5)及び一般式(III-A)の化合物を同時に含有することが更に好ましく、式(I-1)、式(I-2)、一般式(II-A1)、一般式(II-B4)及び一般式(III-A)の化合物を同時に含有することが更に好ましく、式(I-1)、式(I-2)、一般式(II-A1)、一般式(II-B5)及び一般式(III-A)の化合物を同時に含有することが更に好ましい。
 本発明の液晶組成物は、式(I-1)、式(I-2)、一般式(II-A4)、一般式(II-B5)及び一般式(III-H)の化合物を同時に含有することが更に好ましく、式(I-1)、式(I-2)、一般式(II-A1)、一般式(II-B1)及び一般式(III-H)の化合物を同時に含有することが更に好ましく、式(I-1)、式(I-2)、一般式(II-A1)、一般式(II-B1)、一般式(II-B3)及び一般式(III-H)の化合物を同時に含有することが更に好ましい。
 本発明の液晶組成物は、第一成分、第二成分、第三成分及び第四成分の合計の含有量が、70~100質量%であることが好ましく、80~100質量%であることが更に好ましく、85~100質量%であることが特に好ましい。
 本発明の液晶組成物は、25℃における誘電率異方性(Δε)が-2.0から-8.0であるが、-2.0から-6.0が好ましく、-2.0から-5.0がより好ましく、-2.5から-4.0が特に好ましい。
 本発明の液晶組成物は、20℃における屈折率異方性(Δn)が0.08から0.14であるが、0.09から0.13がより好ましく、0.09から0.12が特に好ましい。更に詳述すると、薄いセルギャップに対応する場合は0.10から0.13であることが好ましく、厚いセルギャップに対応する場合は0.08から0.10であることが好ましい。
 本発明の液晶組成物は、20℃における粘度(η)が10から30mPa・sであるが、10から25mPa・sであることがより好ましく、10から22mPa・sであることが特に好ましい。
 本発明の液晶組成物は、20℃における回転粘性(γ)が60から130mPa・sであるが、60から110mPa・sであることがより好ましく、60から100mPa・sであることが特に好ましい。
 本発明の液晶組成物は、ネマチック相-等方性液体相転移温度(Tni)が60℃から120℃であるが、70℃から100℃がより好ましく、70℃から85℃が特に好ましい。
 本発明の液晶組成物は、上述の化合物以外に、通常のネマチック液晶、スメクチック液晶、コレステリック液晶、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤(HALS)、赤外線吸収剤又は重合性モノマー等を含有しても良い。
 例えば、液晶組成物は重合性モノマーとしてビフェニル誘導体、ターフェニル誘導体などの重合性化合物を0.01から2質量%含有していても良い。更に詳述すると、一般式(M)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
で表される重合性化合物を一種又は二種以上含有しても良い。
 一般式(M)において、X201及びX202は、それぞれ独立的に、水素原子、メチル基又は-CF基を表す。X201及びX202は、いずれも水素原子であるジアクリレート誘導体、いずれもメチル基であるジメタクリレート誘導体が好ましく、一方が水素原子でありもう一方がメチル基である化合物も好ましい。用途により好ましい化合物を用いることができるが、PSA表示素子においては、一般式(M)で表される重合性化合物はメタクリレート誘導体を少なくとも1個有することが好ましく、2個有することも好ましい。
 一般式(M)において、Sp201及びSp202は、それぞれ独立的に、単結合、炭素原子数1~8のアルキレン基又は-O-(CH-(式中、sは2から7の整数を表し、酸素原子は環に結合するものとする。)を表す。Sp201及びSp202は、PSAモードの液晶表示素子においては少なくとも一方が単結合であることが好ましく、いずれも単結合である化合物又は一方が単結合でもう一方が炭素原子数1~8のアルキレン基又は-O-(CH-であることが好ましく、この場合、炭素原子数1~4のアルキレン基が好ましく、sは1~4が好ましい。
 一般式(M)において、環M201、環M202及び環M203は、それぞれ独立的に、トランス-1,4-シクロヘキシレン基(基中の1個又は非隣接の2個以上の-CH-は-O-又は-S-によって置換されていても良い。)、1,4-フェニレン基(基中の1個又は非隣接の2個以上の-CH=は-N=によって置換されていても良い。)、1,4-シクロヘキセニレン基、1,4-ビシクロ[2.2.2]オクチレン基、ピペリジン-1,4-ジイル基、ナフタレン-2,6-ジイル基、デカヒドロナフタレン-2,6-ジイル基又は1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基を表し、基中の水素原子は、それぞれ独立的に、フッ素原子、-CF基、炭素原子数1から10のアルキル基、炭素原子数1から10のアルコキシル基又は式(R-1)から式(R-15)のいずれかによって置換されていても良い。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
 一般式(M)において、Z201及びZ202は、それぞれ独立的に、-OCH-、-CHO-、-COO-、-OCO-、-CFO-、-OCF-、-CHCH-、-CFCF-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CHCH-、-OCO-CHCH-、-CHCH-COO-、-CHCH-OCO-、-COO-CH-、-OCO-CH-、-CH-COO-、-CH-OCO-、-CY=CY-(式中、Y及びYは、それぞれ独立的に、フッ素原子又は水素原子を表す。)、-C≡C-又は単結合を表すが、-COO-、-OCO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CHCH-、-OCO-CHCH-、-CHCH-COO-、-CHCH-OCO-、-C≡C-又は単結合が好ましく、-COO-、-OCO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CHCH-、-OCO-CHCH-、-CHCH-COO-、-CHCH-OCO-又は単結合が更に好ましい。
 一般式(M)において、n201は、0、1又は2を表すが、0又は1が好ましい。但し、環M202及びZ202がそれぞれ複数存在する場合、それぞれ異なっていても良く、同じでも良い。
 一般式(M)で表される重合性化合物を少なくとも1種含有していても良く、1種~5種含有することが好ましく、1種~3種含有することが更に好ましい。
一般式(M)の含有量は0.01~2.00質量%であることが好ましく、0.05~1.00質量%であることが更に好ましく、0.10~0.50質量%であることが特に好ましい。
 更に具体的には、一般式(M)においてn201が0の場合、Sp201及びSp202の間の環構造は、式(XXa-1)から式(XXa-5)であることが好ましく、式(XXa-1)から式(XXa-3)であることが更に好ましく、式(XXa-1)又は式(XXa-2)であることが特に好ましい。但し、式の両端はSp201又はSp202に結合するものとする。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
 これらの骨格を含む一般式(M)で表される重合性化合物は重合後の配向規制力がPSAモードの液晶表示素子に最適であり、良好な配向状態が得られることから、表示ムラが抑制されるか、又は、全く発生しない効果がある。
 以上のことから、重合性モノマーとして、式(XX-1)から一般式(XX-10)で表される化合物が好ましく、式(XX-1)から式(XX-4)が更に好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
 式(XX-1)から一般式(XX-10)中、Spxxは炭素原子数1~8のアルキレン基又は-O-(CH-(式中、sは2から7の整数を表し、酸素原子は環に結合するものとする。)を表す。
 式(XX-1)から一般式(XX-10)中、1,4-フェニレン基中の水素原子は、更に、-F、-Cl、-CF、-CH、式(R-1)から式(R-15)のいずれかによって置換されていても良い。
 一般式(M)においてn201が1の場合、例えば、式(M31)から式(M48)のような重合性化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
 式(M31)から式(M48)中の1,4-フェニレン基及びナフタレン基中の水素原子は、更に、-F、-Cl、-CF、-CH、式(R-1)から式(R-15)のいずれかによって置換されていても良い。
 これらの骨格を含む一般式(M)で表される重合性化合物は重合後の配向規制力がPSAモードの液晶表示素子に最適であり、良好な配向状態が得られることから、表示ムラが抑制されるか、又は、全く発生しない効果がある。
 一般式(M)においてn201が1、なおかつ、式(R-1)又は式(R-2)を複数個有する場合、例えば、式(M301)から式(M316)のような重合性化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
式(M301)から式(M316)中の1,4-フェニレン基及びナフタレン基中の水素原子は、更に、-F、-Cl、-CF、-CHによって置換されていても良い。
 一般式(M)で表される重合性化合物として、例えば、式(Ia-1)~式(Ia-31)のような重合性化合物も好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
本発明の液晶組成物は、重合性モノマーとして、上述のいずれか1個又は2個以上の重合性モノマーを含有することが更に好ましく、一般式(XX-1)、一般式(XX-2)、一般式(XX-4)、一般式(M-302)及び一般式(M31)で表される重合性モノマーを1個又は2個以上含有することが更に好ましい。
また、本発明の液晶組成物は、酸化防止剤を含有することができる。一般式(H-1)から一般式(H-4)で表されるヒンダードフェノール型化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000039
一般式(H-1)から一般式(H-4)中、RH1は炭素原子数1から10のアルキル基、炭素原子数1から10のアルコキシル基、炭素原子数2から10のアルケニル基又は炭素原子数2から10のアルケニルオキシ基を表すが、基中に存在する1個の-CH-又は非隣接の2個以上の-CH-はそれぞれ独立的に-O-又は-S-に置換されても良く、また、基中に存在する1個又は2個以上の水素原子はそれぞれ独立的にフッ素原子又は塩素原子に置換されても良い。更に具体的には、炭素原子数2から7のアルキル基、炭素原子数2から7のアルコキシル基、炭素原子数2から7のアルケニル基又は炭素原子数2から7のアルケニルオキシ基であることが好ましく、炭素原子数3から7のアルキル基又は炭素原子数2から7のアルケニル基であることが更に好ましい。
一般式(H-4)中、MH4は炭素原子数1から15のアルキレン基(該アルキレン基中の1つ又は2つ以上の-CH-は、酸素原子が直接隣接しないように、-O-、-CO-、-COO-、-OCO-に置換されていても良い。)、-OCH-、-CHO-、-COO-、-OCO-、-CFO-、-OCF-、-CFCF-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-C≡C-、単結合、1,4-フェニレン基(1,4-フェニレン基中の任意の水素原子はフッ素原子により置換されていても良い。)又はトランス-1,4-シクロヘキシレン基を表すが、炭素原子数1から14のアルキレン基であることが好ましく、揮発性を考慮すると炭素原子数は大きい数値が好ましいが、粘度を考慮すると炭素原子数は大き過ぎない方が好ましいことから、炭素原子数2から12が更に好ましく、炭素原子数3から10が更に好ましく、炭素原子数4から10が更に好ましく、炭素原子数5から10が更に好ましく、炭素原子数6から10が更に好ましい。
一般式(H-1)から一般式(H-4)中、1,4-フェニレン基中の1個又は非隣接の2個以上の-CH=は-N=によって置換されていても良い。また、1,4-フェニレン基中の水素原子はそれぞれ独立的に、フッ素原子又は塩素原子で置換されていても良い。
一般式(H-1)から一般式(H-4)中、1,4-シクロヘキシレン基中の1個又は非隣接の2個以上の-CH-は-O-又は-S-によって置換されていても良い。また、1,4-シクロヘキシレン基中の水素原子はそれぞれ独立的に、フッ素原子又は塩素原子で置換されていても良い。
 更に具体的には、例えば、式(H-11)から式(H-15)が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
本発明の液晶組成物は、酸化防止剤として、式(H-11)から式(H-15)で表されるいずれか1個又は2個以上の酸化防止剤を含有することが更に好ましい。
本発明の液晶組成物は、酸化防止剤を1質量ppm以上含有しても良いが、10質量ppm以上が好ましく、20質量ppm以上が好ましく、50質量ppm以上が好ましい。酸化防止剤の含有量の上限は10000質量ppmであるが、1000質量ppmが好ましく、500質量ppmが好ましく、100質量ppmが好ましい。
 本発明の液晶組成物を用いた液晶表示素子は、表示不良がない又は抑制された、表示品位の優れた応答速度の速いものであり、特に、アクティブマトリックス駆動のVAモード、PSVAモード、PSAモード、IPSモード、FFSモード又はECBモードに適用できる。
 以下に実施例を挙げて本発明を更に詳述するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。また、以下の実施例及び比較例の組成物における「%」は『質量%』を意味する。
実施例において化合物の記載について以下の略号を用いる。
(側鎖)
 -n    -CnH2n+1 炭素数nの直鎖状のアルキル基
 n-    CnH2n+1- 炭素数nの直鎖状のアルキル基
 -On   -OCnH2n+1 炭素数nの直鎖状のアルコキシル基
 nO-   CnH2n+1O- 炭素数nの直鎖状のアルコキシル基
 -V    -CH=CH2
 V-    CH2=CH-
 -V1   -CH=CH-CH3
 1V-   CH3-CH=CH-
 -2V   -CH2-CH2-CH=CH3
 V2-   CH3=CH-CH2-CH2-
 -2V1   -CH2-CH2-CH=CH-CH3
 1V2-   CH3-CH=CH-CH2-CH2
(連結基)
 -CF2O-    -CF2-O-
 -OCF2-    -O-CF2-
 -1O-     -CH2-O-
 -O1-     -O-CH2-
 -COO-        -COO-
(環構造)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000041
 実施例中、測定した特性は以下の通りである。
 Tni :ネマチック相-等方性液体相転移温度(℃)
 Δn :20℃における屈折率異方性
 Δε :25℃における誘電率異方性
 η  :20℃における粘度(mPa・s)
 γ :20℃における回転粘性(mPa・s)
 K33 :20℃における弾性定数K33(pN)
(比較例1、実施例1、実施例2及び実施例3)
 LC-A(比較例1)、LC-1(実施例1)、LC-2(実施例2)及びLC-3(実施例3)の液晶組成物を調製し、その物性値を測定した。液晶組成物の構成とその物性値の結果は表1のとおりであった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000042
 本発明の液晶組成物LC-1、LC-2及びLC-3は、粘度(η)が小さく、回転粘性(γ)が小さく、弾性定数(K33)が大きく、γ/K33がそれぞれ、7.9、7.4及び6.9であり、比較例であるLC-Aのそれよりも小さな値であった。
これらを使用した液晶表示素子の応答速度を測定したところ、LC-1、LC-2及びLC-3は、十分に高速応答であり、LC-Aよりも10%以上高速であった。なお、セル厚は3.5um、配向膜はJALS2096であり、応答速度の測定条件は、Vonは5.5V、Voffは1.0V、測定温度は20℃で、AUTRONIC-MELCHERS社のDMS301を用いた。
また、LC-1を99.6質量%、重合性モノマーとして式(XX-2)を0.4質量%で調製した液晶組成物を用いて、PSVAモードの液晶表示素子を作製したところ、表示不良がなく、十分に高速応答であることを確認した。
また、LC-1を99.6質量%、重合性モノマーとして式(XX-4)を0.4質量%で調製した液晶組成物を用いて、PSVAモードの液晶表示素子を作製したところ、表示不良がなく、十分に高速応答であることを確認した。
また、LC-1を99.6質量%、重合性モノマーとして式(M-302)を0.3質量%で調製した液晶組成物を用いて、PSVAモードの液晶表示素子を作製したところ、表示不良がなく、十分に高速応答であることを確認した。
また、LC-1を99.6質量%、重合性モノマーとして式(XX-4)を0.3質量%及び式(Ia-31)を0.1質量%で調製した液晶組成物を用いて、PSVAモードの液晶表示素子を作製したところ、表示不良がなく、十分に高速応答であることを確認した。
更に、LC-2及びLC-3についても同様に重合性モノマーを添加して、PSVAモードの液晶表示素子を作製し、表示不良がなく、十分に高速応答であることを確認した。
(比較例2、実施例4及び実施例5)
 LC-B(比較例2)、LC-4(実施例4)及びLC-5(実施例5)の液晶組成物を調製し、その物性値を測定した。液晶組成物の構成とその物性値の結果は表2のとおりであった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000043
 本発明の液晶組成物LC-4及びLC-5は、粘度(η)が小さく、回転粘性(γ)が小さく、弾性定数(K33)が大きく、γ/K33がそれぞれ、7.6及び7.4であり、比較例であるLC-Bのそれよりも小さな値であった。
これらを使用した液晶表示素子の応答速度を測定したところ、LC-4及びLC-5は、十分に高速応答であり、LC-Bよりも15%以上高速であった。なお、セル厚は3.3um、配向膜はJALS2096であり、応答速度の測定条件は、Vonは5.5V、Voffは1.0V、測定温度は20℃で、AUTRONIC-MELCHERS社のDMS301を用いた。
また、LC-4を99.6質量%、重合性モノマーとして式(XX-1)を0.4質量%で調製した液晶組成物を用いて、PSVAモードの液晶表示素子を作製したところ、表示不良がなく、十分に高速応答であることを確認した。
また、LC-4を99.6質量%、重合性モノマーとして式(XX-2)を0.4質量%で調製した液晶組成物を用いて、PSVAモードの液晶表示素子を作製したところ、表示不良がなく、十分に高速応答であることを確認した。
また、LC-4を99.5質量%、重合性モノマーとして式(M-302)を0.5質量%で調製した液晶組成物を用いて、PSVAモードの液晶表示素子を作製したところ、表示不良がなく、十分に高速応答であることを確認した。
また、LC-4を99.6質量%、重合性モノマーとして式(XX-1)を0.2質量%及び式(XX-2)を0.2質量%で調製した液晶組成物を用いて、PSVAモードの液晶表示素子を作製したところ、表示不良がなく、十分に高速応答であることを確認した。
また、LC-5を99.7質量%、重合性モノマーとして式(M31)を0.3質量%で調製した液晶組成物を用いて、PSVAモードの液晶表示素子を作製したところ、表示不良がなく、十分に高速応答であることを確認した。
また、LC-5を99.65質量%、重合性モノマーとして式(M33)を0.35質量%で調製した液晶組成物を用いて、PSVAモードの液晶表示素子を作製したところ、表示不良がなく、十分に高速応答であることを確認した。
 以上のことから、本発明の液晶組成物は、屈折率異方性(Δn)及びネマチック相-等方性液体相転移温度(Tni)を低下させることなく、粘度(η)が十分に小さく、回転粘性(γ)が十分に小さく、弾性定数(K33)が大きな、絶対値が大きな負の誘電率異方性(Δε)を有するものであり、これを用いたVA型、PSVA型又はPSA型の液晶表示素子は表示品位の優れた応答速度の速いものであることが確認された。

Claims (12)

  1. 第一成分として、式(I-1)
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
    で表される化合物を含有し、第二成分として、式(I-2)
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
    で表される化合物を含有し、第三成分として、誘電率異方性(Δε)が負でその絶対値が3よりも大きな化合物を含有することを特徴とする液晶組成物。
  2. 25℃における誘電率異方性(Δε)が-2.0から-8.0の範囲であり、20℃における屈折率異方性(Δn)が0.08から0.14の範囲であり、20℃における粘度(η)が10から30mPa・sの範囲であり、20℃における回転粘性(γ1)が60から130mPa・sの範囲であり、ネマチック相-等方性液体相転移温度(Tni)が60℃から120℃の範囲である請求項1に記載の液晶組成物。
  3. 第三成分として、一般式(II-1)及び一般式(II-2)
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
    (式中、R及びRは、それぞれ独立的に炭素原子数1から10のアルキル基、炭素原子数1から10のアルコキシル基、炭素原子数2から10のアルケニル基又は炭素原子数2から10のアルケニルオキシ基を表し、R及びR中に存在する1個の-CH-又は隣接していない2個以上の-CH-はそれぞれ独立的に-O-及び/又は-S-に置換されても良く、また、R及びR中に存在する1個又は2個以上の水素原子はそれぞれ独立的にフッ素原子又は塩素原子に置換されても良い。環A及び環Bは、それぞれ独立的にトランス-1,4-シクロへキシレン基、1,4-フェニレン基、2-フルオロ-1,4-フェニレン基、3-フルオロ-1,4-フェニレン基、3,5-ジフルオロ-1,4-フェニレン基、2,3-ジフルオロ-1,4-フェニレン基、1,4-シクロヘキセニレン基、1,4-ビシクロ[2.2.2]オクチレン基、ピペリジン-1,4-ジイル基、ナフタレン-2,6-ジイル基、デカヒドロナフタレン-2,6-ジイル基又は1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基を表す。Z及びZは、それぞれ独立的に、-OCH-、-CHO-、-CFO-、-OCF-、-CHCH-、-CFCF-又は単結合を表す。)で表される化合物群から選ばれる化合物を1種又は2種以上含有する請求項1又は2に記載の液晶組成物。
  4. 第四成分として、一般式(III-A)から一般式(III-J)
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
    (式中、Rは、炭素原子数1から5のアルキル基又は炭素原子数2から5のアルケニル基、Rは、炭素原子数1から5のアルキル基、炭素原子数1から5のアルコキシル基、炭素原子数2から5のアルケニル基又は炭素原子数2から5のアルケニルオキシ基を表す。ただし、一般式(III-A)で表される化合物において、式(I-1)及び式(I―2)で表される化合物と同一の化合物は含まない。)で表される化合物群から選ばれる化合物を1種又は2種以上含有する請求項1から3のいずれか1項に記載の液晶組成物。
  5. 一般式(II-1)で表される化合物と一般式(II-2)で表される化合物を同時に含有する請求項3又は4に記載の液晶組成物。
  6. 一般式(II-1)が、一般式(II-A1)から一般式(II-A4)
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
    (式中、R及びRは、それぞれ独立的にR及びRと同じ意味を表す。)であり、一般式(II-2)が、一般式(II-B1)から一般式(II-B6)
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
    (式中、R及びRは、それぞれ独立的にR及びRと同じ意味を表す。)である請求項3から5のいずれか1項に記載の液晶組成物。
  7. 一般式(II-1)及び一般式(II-2)中のRがプロペニル基である化合物の群から選ばれる化合物を1種又は2種以上含有する請求項3から6のいずれか1項に記載の液晶組成物。
  8. 重合性化合物を1種又は2種以上含有する請求項1から7のいずれか1項に記載の液晶組成物。
  9. 重合性化合物が、一般式(M)
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
    (式中、X201及びX202は、それぞれ独立的に、水素原子、メチル基又は-CF基を表し、Sp201及びSp202は、それぞれ独立的に、単結合、炭素原子数1~8のアルキレン基又は-O-(CH-(式中、sは2から7の整数を表し、酸素原子は環に結合するものとする。)を表し、環M201、環M202及び環M203は、それぞれ独立的に、トランス-1,4-シクロヘキシレン基(基中の1個又は非隣接の2個以上の-CH-は-O-又は-S-によって置換されていても良い。)、1,4-フェニレン基(基中の1個又は非隣接の2個以上の-CH=は-N=によって置換されていても良い。)、1,4-シクロヘキセニレン基、1,4-ビシクロ[2.2.2]オクチレン基、ピペリジン-1,4-ジイル基、ナフタレン-2,6-ジイル基、デカヒドロナフタレン-2,6-ジイル基又は1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基を表し、基中の水素原子は、それぞれ独立的に、フッ素原子、-CF基、炭素原子数1から10のアルキル基、炭素原子数1から10のアルコキシル基又は式(R-1)から式(R-15)のいずれかによって置換されていても良く、
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
    201及びZ202は、それぞれ独立的に、-OCH-、-CHO-、-COO-、-OCO-、-CFO-、-OCF-、-CHCH-、-CFCF-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CHCH-、-OCO-CHCH-、-CHCH-COO-、-CHCH-OCO-、-COO-CH-、-OCO-CH-、-CH-COO-、-CH-OCO-、-CY=CY-(式中、Y及びYは、それぞれ独立的に、フッ素原子又は水素原子を表す。)、-C≡C-又は単結合を表し、n201は、0、1又は2を表すが、環M202及びZ202がそれぞれ複数存在する場合、それぞれ異なっていても良く、同じでも良い。)である請求項8に記載の液晶組成物。
  10. 請求項1から9のいずれか1項に記載の液晶組成物を用いた液晶表示素子。
  11. 請求項1から9のいずれか1項に記載の液晶組成物を用いたアクティブマトリックス駆動用液晶表示素子。
  12. 請求項1から9のいずれか1項に記載の液晶組成物を用いたVAモード、PSAモード、PSVAモード、IPSモード又はECBモード用液晶表示素子。
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