CN111304547A - 利用镍铜合金中铜含量的精确测定制作含铜集装箱钢板铸坯的方法 - Google Patents

利用镍铜合金中铜含量的精确测定制作含铜集装箱钢板铸坯的方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种利用镍铜合金中铜含量的精确测定制作含铜集装箱钢板铸坯的方法，上述生产含铜集装箱钢板的方法包括：铁水预处理、转炉冶炼、LF炉精炼；其中，所述转炉冶炼包括：先测定镍铜合金中铜含量，然后再加入镍铜合金；LF炉精炼需进行夹杂物变性钙处理，精炼结束镇静时间≥7分钟；所述测定镍铜合金中铜含量包括以下：干扰分离、滤液中铜含量的测定、沉淀吸附的补正、将滤液中测定的铜含量与通过沉淀吸附的补正测定的铜含量进行相加；所述干扰分离为用氨水对铁干扰元素进行分离；通过用ICP光谱测定试液中铜含量进行补正。本发明制作的铸坯表面质量良好，边角部酸洗未发现有裂纹。

Description

利用镍铜合金中铜含量的精确测定制作含铜集装箱钢板铸坯 的方法
技术领域
本发明属于冶金技术领域，具体涉及一种生产含铜集装箱钢板的方法，尤其是一种利用镍铜合金中铜含量的精确测定制作含铜集装箱钢板铸坯的方法。
背景技术
镍、铜是炼钢主要合金化元素物质，广泛用于耐候钢、结构钢、不锈钢等钢种的合金剂。铜在钢中起着活性阴极的作用，在一定条件下可以促进钢产生阳极钝化，从而降低钢的腐蚀速度。Cu在锈层中的富集还能够改善锈层的保护性能，成为阻止铁锈进一步深入的保护膜，从而提高钢的耐腐蚀性能。铜的这种能力被广泛应用在集装箱等耐候钢中。
但与此同时，含铜钢有热加工敏感性问题，如在强氧化气氛中长时间高温加热，由于选择性氧化的结果，在钢的表面氧化铁皮下会富集一薄层熔点低于1100℃的富铜合金，它容易在铸坯或钢材表面产生龟裂。
铜在集装箱钢中的含量一般控制为0.20％～0.40％的范围。铜的含量需要精确控制，铜低于0.20％，将达不到应有的耐腐蚀保护的作用，而铜过高，如超过0.40％，在传统连轧工艺生产的集装箱钢铸坯冷却和二次加热过程中易造成铜在钢的晶界富集，从而导致产品出现龟裂、麻面、起皮、边裂等缺陷。
因此集装箱钢中的铜的含量需要进行精确地控制，不能过低，也不能过高，一方面保证集装箱钢有良好的耐蚀性，另一方面保证产品有良好的表面质量。但是目前，集装箱钢中的铜的含量控制不稳定，要么达不到耐蚀性的要求，要么不能保证良好的表面质量。
在实现本发明过程中，申请人发现现有技术中至少存在如下问题：现有的集装箱钢板很能兼顾耐蚀性和表面质量的要求。
发明内容
本发明实施例提供一种利用镍铜合金中铜含量的精确测定制作含铜集装箱钢板铸坯的方法，通过精确测定镍铜合金中铜含量，达到控制集装箱钢板的铜的成分，从而兼顾耐蚀性和表面质量的要求。
为达上述目的，本发明的所述生产含铜集装箱钢板的方法包括依次进行的以下步骤：
铁水预处理、转炉冶炼、LF炉精炼和板坯连铸；
其中，所述转炉冶炼包括：先测定镍铜合金中铜含量，然后根据测定镍铜合金中铜含量的结果再加入镍铜合金；控制铜的含量；
LF炉精炼需进行夹杂物变性钙处理，精炼结束镇静时间≥7分钟；
所述测定镍铜合金中铜含量包括以下步骤：试样溶解、干扰分离、滤液中铜含量的测定、沉淀吸附的补正、将滤液中测定的铜含量与通过沉淀吸附的补正测定的铜含量进行相加；其中，
所述干扰分离为用氨水对铁干扰元素进行分离；
所述滤液中铜含量的测定为：采用由硫脲，邻二氮杂菲和抗坏血酸组成的联合掩蔽剂选择性的分解Cu-EDTA络合物，最后用锌标准溶液滴定所释放的乙二胺四乙酸EDTA，从而测定出滤液中铜含量；
所述沉淀吸附的补正为用稀盐酸溶解沉淀使铜溶解到试液中，通过用ICP光谱测定试液中铜含量进行补正。
进一步地：
所述的干扰分离步骤包括：取定容镍铜合金溶液于烧杯中，加入氨水使铁生成氢氧化铁沉淀直到不再生成氢氧化铁沉淀，将带有氢氧化铁沉淀的定容镍铜合金溶液煮沸；当氢氧化铁沉淀下沉，用滤纸过滤分离出氢氧化铁沉淀和滤液，用氨水洗涤分离出的氢氧化铁沉淀。
进一步地：
所述滤液中铜含量的测定包括：用稀盐酸调节滤液至微酸性，往滤液中加入乙二胺四乙酸EDTA溶液全部络合滤液中能络合的元素，再将滤液加热煮沸1min，冷却至室温，再往滤液中加入六次甲基四胺，使试液pH为5.5，以二甲酚橙为指示剂，再用锌标准溶液滴定滤液至红色；再往滤液中相继加入硫脲溶液、抗坏血酸溶液及邻二氮杂菲溶液，摇动滤液至色泽为黄色；用锌标准溶液滴定滤液至红色为终点；根据锌标准溶液的消耗量测定出滤液中的铜含量。
进一步地：
所述沉淀吸附的补正步骤包括：将氢氧化铁沉淀用稀盐酸完全溶解至烧杯中形成试液，将试液定容至100mL容量瓶中，用铜标准溶液配制工作曲线，ICP光谱测定试液中铜的含量。
进一步地：
所述根据锌标准溶液的消耗量测定出滤液中的铜含量为根据以下公式计算铜的质量分数：
Figure BDA0002391250750000031
其中，
W(Cu)，为铜的质量分数，数值以％表示；
C为锌标准溶液浓度，单位为摩尔每升mol/L；
V为滴定试样溶液消耗的锌标准溶液体积，单位为毫升mL；
V0为滴定空白溶液消耗的锌标准溶液体积，单位为毫升mL；
M为铜的摩尔质量，单位为克每摩尔g/mol；
m为分取试样质量，单位为克g。
进一步地：用ICP光谱于波长324.754nm或327.396nm处测定试液和工作曲线铜的强度。
进一步地：加入的镍铜合金中，镍铜比按0.5：1控制。
进一步地：所述转炉冶炼还包括：入炉铁水控制S≤0.005Wt％，全程底吹氩气；终渣碱度R设定值：2.0～3.0。
进一步地：所述板坯连铸包括：采用全程保护浇铸工艺；中间包浇注过热度按10～20℃，中包使用碱性覆盖剂，使用集装箱钢专用保护渣。
进一步地：所述板坯连铸中，采用结晶器液面波动自动控制，波动范围控制在±3mm。
上述技术方案具有如下有益效果：本发明的铜含量的检测是一种氨水分离铁—硫脲释放络合容量法，在测定过程中用氨水对干扰元素铁进行分离，以消除三价铁和铜发生反应而影响铜的测定；采用ICP光谱测定氢氧化铁沉淀中吸附的铜含量，有效解决分离铁时生成的氢氧化铁沉淀对Cu2+的吸附，使分析结果偏低的问题；本发明应用氨水分离铁—硫脲释放络合容量法，可以准确、快速的分析出镍铜合金中铜的含量，分析结果的精密度良好，RSD可以控制在0.5％以内。本发明操作简单，可快速完成分析测定。其中氨水分离铁—硫脲释放络合容量法可在2小时内完成，ICP光谱测定氢氧化铁沉淀中吸附的铜含量，可在1小时内完成分析，从试样溶解到测定结束整个分析过程时间可控制在4小时。根据本发明的测试结果，可以在钢铁冶炼中精确投放镍铜合金，可以避免因为铜含量测试不准确而带来的铜含量的波动，对于提高炼钢钢坯质量和最终轧制产品质量有着重要的作用。
由于含铜集装箱钢板中的铜通过上述检测方法精确测定，所以在转炉冶炼、LF炉精炼、板坯连铸中，能够准确实施合适的工艺参数，避免龟裂、麻面、起皮、边裂等缺陷，也能保证耐腐蚀性能，使得成品含铜集装箱钢板100％的炉次铜含量控制在要求的范围之内(例如在0.25～0.32％之内)。由于铜的稳定控制，铸坯表面质量良好，边角部酸洗未发现有裂纹。从低倍检验结果看：中心偏析、疏松为C0.5、0.5级,铸坯内部质量良好；钢卷表面质量良好，未出现龟裂、麻面、起皮、边裂等缺陷。铸坯表面质量和钢卷表面质量得到良好的控制。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
本发明生产一种含铜集装箱钢板(带)，牌号SPA-H，生产含铜集装箱钢板(带)的方法包括依次进行的以下步骤：
铁水预处理、转炉冶炼、LF炉精炼、板坯连铸、钢坯加热、粗轧、精轧以及卷取；
其中，含铜集装箱钢板(带)的成分控制见表1
表1钢板(带)的化学成分
Figure BDA0002391250750000041
成分控制具体根据如下：
1)降低钢中C含量，按C：0.05～0.09％控制，降低裂纹几率。
2)钢中Cu按下限控制，尽量避免其对铸坯或钢材表面龟裂的影响。
3)添加一定量的Ni元素，Ni通过简单置换固溶可提高钢强度，加入方式为加入铜镍合金。根据铜镍合金凝固时Cu、Ni显微偏析的特点，当钢中Ni/Cu达到一定比例，可以防止Cu的热脆性，提高含Cu钢的表面质量。Ni还可提高钢的强度，降低冲击转变温度，提高韧性。由于铜含量能够精确测定，综合考虑质量与成本，铜镍合金中，镍铜比按0.5：1左右控制，如果镍含量不足，可以补充加镍板。
其中，所述转炉冶炼包括：先测定镍铜合金中铜含量，然后再加入镍铜合金；
测定镍铜合金中铜含量包括以下步骤：试样溶解、干扰分离、滤液中铜含量的测定、沉淀吸附的补正、将滤液中测定的铜含量与通过沉淀吸附的补正测定的铜含量进行相加；其中，
所述干扰分离为用氨水对铁干扰元素进行分离；
所述滤液中铜含量的测定为：采用由硫脲，邻二氮杂菲和抗坏血酸组成的联合掩蔽剂选择性的分解Cu-EDTA络合物，最后用锌标准溶液滴定所释放的乙二胺四乙酸EDTA，从而测定出滤液中铜含量；
所述沉淀吸附的补正为用稀盐酸溶解沉淀使铜溶解到试液中，通过用ICP光谱测定试液中铜含量进行补正。
进一步地，所述的试样溶解步骤：称取镍铜合金试样于烧杯中，用稀硝酸完全溶解镍铜合金试样得镍铜合金溶液，将镍铜合金溶液定容于容量瓶里形成定容镍铜合金溶液。
进一步地：
所述的干扰分离步骤包括：取定容镍铜合金溶液于烧杯中，加入氨水使铁生成氢氧化铁沉淀直到不再生成氢氧化铁沉淀，将带有氢氧化铁沉淀的定容镍铜合金溶液煮沸；当氢氧化铁沉淀下沉，用滤纸过滤分离出氢氧化铁沉淀和滤液，用氨水洗涤分离出的氢氧化铁沉淀。
进一步地：
所述滤液中铜含量的测定包括：用稀盐酸调节滤液至微酸性，往滤液中加入乙二胺四乙酸EDTA溶液全部络合滤液中能络合的元素，再将滤液加热煮沸1min，冷却至室温，再往滤液中加入六次甲基四胺，使试液pH为5.5，以二甲酚橙为指示剂，再用锌标准溶液滴定滤液至红色；再往滤液中相继加入硫脲溶液、抗坏血酸溶液及邻二氮杂菲溶液，摇动滤液至色泽为黄色；用锌标准溶液滴定滤液至红色为终点；根据锌标准溶液的消耗量测定出滤液中的铜含量。
进一步地：
所述沉淀吸附的补正步骤包括：将氢氧化铁沉淀用稀盐酸完全溶解至烧杯中形成试液，将试液定容至100mL容量瓶中，用铜标准溶液配制工作曲线，ICP光谱测定试液中铜的含量。
进一步地，所述镍铜合金中总铜含量的计算步骤：镍铜合金中总铜含量为所述滤液中铜含量的测定步骤中的铜含量和所述沉淀吸附的补正步骤中铜含量的和。
进一步地：
所述根据锌标准溶液的消耗量测定出滤液中的铜含量为根据以下公式计算铜的质量分数：
Figure BDA0002391250750000061
其中，
W(Cu)，为铜的质量分数，数值以％表示；
C为锌标准溶液浓度，单位为摩尔每升mol/L；
V为滴定试样溶液消耗的锌标准溶液体积，单位为毫升mL；
V0为滴定空白溶液消耗的锌标准溶液体积，单位为毫升mL；
M为铜的摩尔质量，单位为克每摩尔g/mol；
m为分取试样质量，单位为克g。
进一步地：用ICP光谱于波长324.754nm或327.396nm处测定试液和工作曲线铜的强度。这个光谱测量效果较好。
进一步地，所述测定镍铜合金中铜含量的方法具体为：
I.试样溶解：称取镍铜合金试样0.5004g于200mL烧杯中，加入20mL稀硝酸，加热至完全溶解，取下冷却，定容于250mL容量瓶中，得到试样溶液；
II.干扰分离：从容量瓶中分取25.00mL于250mL烧杯中，加热至近沸，用氨水中和至出现氢氧化铁沉淀，并过量10mL，煮沸，待沉淀下沉，用快速滤纸过滤，氨水洗涤沉淀4次～5次。用氨水对铁干扰元素进行分离，可消除三价铁和铜发生反应而影响铜的测定；
III.滤液中铜含量的测定：用稀盐酸调节滤液pH到5.5，加入0.05mol/L EDTA溶液20mL，加热煮沸1min，冷却至室温，加入30mL300g/L的六次甲基四胺溶液，二甲酚橙指示剂3滴，用0.02 000mol/L锌标准溶液滴定至红色，不记录毫升数，相继加入20mL100g/L的硫脲溶液、10mL50g/L的抗坏血酸溶液及10滴10g/L的邻二氮杂菲溶液，摇动试液至色泽转为黄色，用0.02 000mol/L锌标准溶液滴定至红色为终点。根据锌标准溶液的消耗量计算出铜的含量，本发明采用由硫脲，邻二氮杂菲和抗坏血酸组成的联合掩蔽剂选择性的分解Cu-EDTA络合物，最后用锌标准溶液滴定所释放的EDTA，从而计算出铜的含量，应用氨水分离铁—硫脲释放络合容量法，可以准确、快速的分析出镍铜合金中铜的含量，分析结果的精密度良好，RSD可以控制在0.5％以内；
IV.沉淀吸附的补正：将氢氧化铁沉淀放入200mL烧杯中，加入10mL热的稀盐酸溶解沉淀，将试液定容于100mL容量瓶中，配制工作曲线：移取一系列铜标准溶液，置于一组100mL容量瓶中，分别加入10mL稀盐酸，用水定容，用ICP光谱于波长324.754nm或327.396nm处测定试液和工作曲线铜的强度，计算出沉淀吸附的铜含量，对于氢氧化铁沉淀吸附的铜，本发明用稀盐酸溶解沉淀使铜溶解到试液中，通过用ICP光谱测定试液中铜含量进行补正；
IX.镍铜合金中总铜含量的计算；将III中根据锌标准溶液的消耗量计算出铜的含量与IV中用ICP测定的铜含量进行相加，得到镍铜合金中铜的含量，即镍铜合金中总铜含量。
实施例：本发明测定镍铜合金中铜含量的方法采用下述具体步骤：
采用稀硝酸溶解试样，氨水分离铁干扰元素，在滤液中调节pH＝5.5，加入过量的乙二胺四乙酸EDTA溶液使能络合的元素全部络合，然后加入由硫脲、1.10-二氮菲(邻二氮杂菲)和抗坏血酸组成的联合掩蔽剂选择性的分解Cu-EDTA络合物，最后用锌标准溶液滴定所释放出来的EDTA，通过计算可得出铜的含量。
(1)试样溶解：称取镍铜合金试样0.5004g于200mL烧杯中，加入20mL(1+2，1份浓硝酸+2份水)硝酸，加热至完全溶解，取下冷却，定容于250mL容量瓶中，得到试样溶液。
(2)干扰分离：从容量瓶中分取25.00mL于250mL烧杯中，加热至近沸，用氨水中和至出现氢氧化铁沉淀，并过量10mL，煮沸，待沉淀下沉，用快速滤纸过滤，氨水(5+95，5份氨水+95份水)洗涤沉淀4次～5次。用氨水对铁干扰元素进行分离，可消除三价铁和铜发生反应而影响铜的测定。
(3)铜含量的测定：用稀盐酸调节滤液pH到5.5，加入0.05mol/L EDTA溶液20mL，加热煮沸1min，冷却至室温，加入30mL六次甲基四胺溶液(300g/L)，二甲酚橙指示剂3滴，用0.02 000mol/L锌标准溶液滴定至红色，不记录毫升数。相继加入20mL硫脲溶液(100g/L)、10mL抗坏血酸溶液(50g/L)及10滴邻二氮杂菲溶液(10g/L)，摇动试液至色泽转为黄色。用0.02 000mol/L锌标准溶液滴定至红色为终点。根据锌标准溶液的消耗量计算出铜的含量。本发明采用由硫脲，邻二氮杂菲和抗坏血酸组成的联合掩蔽剂选择性的分解Cu-EDTA络合物，最后用锌标准溶液滴定所释放的EDTA，从而计算出铜的含量。应用氨水分离铁—硫脲释放络合容量法，可以准确、快速的分析出镍铜合金中铜的含量，分析结果的精密度良好，RSD可以控制在0.5％以内。
(4)沉淀吸附的补正：将氢氧化铁沉淀放入200mL烧杯中，加入10mL热盐酸(1+1，1份盐酸+1份水)溶解沉淀，将试液定容于100mL容量瓶中。配制工作曲线：移取一系列铜标准溶液，置于一组100mL容量瓶中，分别加入10mL盐酸(1+1，1份盐酸+1份水)，用水定容。用ICP光谱于波长324.754nm或327.396nm处测定试液和工作曲线铜的强度，计算出沉淀吸附的铜含量。对于氢氧化铁沉淀吸附的铜，本发明用稀盐酸溶解沉淀使铜溶解到试液中，通过用ICP光谱测定试液中铜含量进行补正。
(5)将滤液中测定的铜含量与通过沉淀吸附的补正测定的铜含量进行相加，得到总的铜含量的计算：按以下公式计算总的铜的质量分数Wt(Cu)，数值以％表示
Figure BDA0002391250750000081
其中：
C为锌标准溶液浓度，单位为摩尔每升mol/L；
V为滴定试样溶液消耗的锌标准溶液体积，单位为毫升mL；
V0为滴定空白溶液消耗的锌标准溶液体积，单位为毫升mL；
M为铜的摩尔质量，单位为克每摩尔g/mol；
m1为ICP测得氢氧化铁吸附铜的质量，单位为毫克mg；
m为分取试样质量，单位为克g。
2.由于没有市售的标准样品，使用高纯铁、高纯铜、高纯镍按试样元素含量配制成参考样，采用上述实施例检测方法，对参考样进行了7次检测，进行重复性试验和准确度试验，检测数据如表2所示：
表2镍铜合金参考样品铜含量重复性及准确性试验
Figure BDA0002391250750000082
由表2可看出利用本发明的一种测定镍铜合金中铜含量的方法测定镍铜合金中铜的含量，能准确地的检测镍铜合金中铜含量，分析结果的精密度良好，相对标准偏差RSD控制在0.5％以内。
根据上述铜含量的检测方法实施配套的具体工艺操作及参数：
转炉炼钢：入炉铁水控制S≤0.005Wt％；为控S含量，使用一类专用废钢；镍铜合金随废钢加入炉内。冶炼过程采用全程底吹氩气；终渣碱度R设定值：2.0～3.0；针对SPA-H钢中C为0.05％～0.09％、P为0.070％～0.100％的特点，转炉冶炼终点采用低碳、高磷放钢工艺。该工艺根据转炉渣-钢液P平衡原理，通过优化调整转炉造渣制度，降低转炉造渣材料加入量，形成低碱度高MgO炉渣，实现转炉少渣冶炼，配合转炉顶底复合吹炼模式，调整底吹供气流量模式，确保钢水搅拌均匀，并保证后搅时间大于60s，使转炉终点C为0.04％～0.07％时，出钢P稳定控制在0.040％～0.070％、[O]控制在600ppm以下。
LF钢水精炼需进行夹杂物变性钙处理。精炼结束镇静时间≥7分钟。由于铜的含量比较精确，精炼结束镇静时间例如为7分钟或8分钟，以提高生产效率。
板坯连铸：连铸工序严格执行“弱冷+低过热度+恒、高拉速+高矫直温度”的浇铸工艺技术。要求投用钢包自动下渣检测控制；采用全程保护浇铸工艺；由于铜的含量比较精确，中间包浇注过热度按10～20℃，中包使用碱性覆盖剂，使用集装箱钢专用保护渣。采用结晶器液面波动自动控制，波动范围控制在±3mm。
使用精确检测铜的技术后，集装箱钢铸坯的铜含量控制非常稳定，100％的炉次铜含量控制在要求的0.25～0.32％的范围。实例如下表(表3)：
Figure BDA0002391250750000101
表4 SPA-H集装箱板的力学性能
Figure BDA0002391250750000111
以上所述的具体实施方式，对本发明的目的、技术方案和有益效果进行了进一步详细说明，所应理解的是，以上所述仅为本发明的具体实施方式而已，并不用于限定本发明的保护范围，凡在本发明的精神和原则之内，所做的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种利用镍铜合金中铜含量的精确测定制作含铜集装箱钢板铸坯的方法，其特征在于：
所述制作含铜集装箱钢板铸坯的方法包括依次进行的以下步骤：
铁水预处理、转炉冶炼、LF炉精炼和板坯连铸；
其中，所述转炉冶炼包括：先测定镍铜合金中铜含量，然后根据测定镍铜合金中铜含量的结果再加入镍铜合金；控制铜的含量；
LF炉精炼需进行夹杂物变性钙处理，精炼结束镇静时间≥7分钟；
所述测定镍铜合金中铜含量包括以下步骤：试样溶解、干扰分离、滤液中铜含量的测定、沉淀吸附的补正、将滤液中测定的铜含量与通过沉淀吸附的补正测定的铜含量进行相加；其中，
所述干扰分离为用氨水对铁干扰元素进行分离；
所述滤液中铜含量的测定为：采用由硫脲，邻二氮杂菲和抗坏血酸组成的联合掩蔽剂选择性的分解Cu-EDTA络合物，最后用锌标准溶液滴定所释放的乙二胺四乙酸EDTA，从而测定出滤液中铜含量；
所述沉淀吸附的补正为用稀盐酸溶解沉淀使铜溶解到试液中，通过用ICP光谱测定试液中铜含量进行补正。
2.根据权利要求1所述的利用镍铜合金中铜含量的精确测定制作含铜集装箱钢板铸坯的方法，其特征在于：
所述的干扰分离步骤包括：取定容镍铜合金溶液于烧杯中，加入氨水使铁生成氢氧化铁沉淀直到不再生成氢氧化铁沉淀，将带有氢氧化铁沉淀的定容镍铜合金溶液煮沸；当氢氧化铁沉淀下沉，用滤纸过滤分离出氢氧化铁沉淀和滤液，用氨水洗涤分离出的氢氧化铁沉淀。
3.根据权利要求2所述的利用镍铜合金中铜含量的精确测定制作含铜集装箱钢板铸坯的方法，其特征在于：
所述滤液中铜含量的测定包括：用稀盐酸调节滤液至微酸性，往滤液中加入乙二胺四乙酸EDTA溶液全部络合滤液中能络合的元素，再将滤液加热煮沸1min，冷却至室温，再往滤液中加入六次甲基四胺，使试液pH为5.5，以二甲酚橙为指示剂，再用锌标准溶液滴定滤液至红色；再往滤液中相继加入硫脲溶液、抗坏血酸溶液及邻二氮杂菲溶液，摇动滤液至色泽为黄色；用锌标准溶液滴定滤液至红色为终点；根据锌标准溶液的消耗量测定出滤液中的铜含量。
4.根据权利要求1所述的利用镍铜合金中铜含量的精确测定制作含铜集装箱钢板铸坯的方法，其特征在于：
所述沉淀吸附的补正步骤包括：将氢氧化铁沉淀用稀盐酸完全溶解至烧杯中形成试液，将试液定容至100mL容量瓶中，用铜标准溶液配制工作曲线，ICP光谱测定试液中铜的含量。
5.根据权利要求1所述的利用镍铜合金中铜含量的精确测定制作含铜集装箱钢板铸坯的方法，其特征在于：
所述根据锌标准溶液的消耗量测定出滤液中的铜含量为根据以下公式计算铜的质量分数：
Figure FDA0002391250740000021
其中，
W(Cu)，为铜的质量分数，数值以％表示；
C为锌标准溶液浓度，单位为摩尔每升mol/L；
V为滴定试样溶液消耗的锌标准溶液体积，单位为毫升mL；
V0为滴定空白溶液消耗的锌标准溶液体积，单位为毫升mL；
M为铜的摩尔质量，单位为克每摩尔g/mol；
m为分取试样质量，单位为克g。
6.根据权利要求1所述的利用镍铜合金中铜含量的精确测定制作含铜集装箱钢板铸坯的方法，其特征在于：用ICP光谱于波长324.754nm或327.396nm处测定试液和工作曲线铜的强度。
7.根据权利要求1所述的利用镍铜合金中铜含量的精确测定制作含铜集装箱钢板铸坯的方法，其特征在于：加入的镍铜合金中，镍铜比按0.5：1控制。
8.根据权利要求1所述的利用镍铜合金中铜含量的精确测定制作含铜集装箱钢板铸坯的方法，其特征在于：所述转炉冶炼还包括：入炉铁水控制S≤0.005Wt％，全程底吹氩气；终渣碱度R设定值：2.0～3.0。
9.根据权利要求1所述的利用镍铜合金中铜含量的精确测定制作含铜集装箱钢板铸坯的方法，其特征在于：所述板坯连铸包括：采用全程保护浇铸工艺；中间包浇注过热度按10～20℃，中包使用碱性覆盖剂，使用集装箱钢专用保护渣。
10.根据权利要求1所述的利用镍铜合金中铜含量的精确测定制作含铜集装箱钢板铸坯的方法，其特征在于：所述板坯连铸还包括：采用结晶器液面波动自动控制，波动范围控制在±3mm。
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