CN111282601A - 一种铜基水煤气变换催化剂的活化方法及应用 - Google Patents

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Abstract

本发明属于水煤气变换制氢技术领域，具体涉及一种铜基水煤气变换反应催化剂的活化方法。包括还原‑部分氧化‑再还原三个步骤，将CuO/SiO2‑CeO2前驱体在H2/Ar气氛中进行还原热处理，得到Cu/SiO2‑CeO2；再在N2O/He气氛中进行部分氧化处理，得到CuOx/SiO2‑CeO2；然后将其在H2/Ar气氛中，经再次还原，得到活化态的Cu/SiO2‑CeO2催化剂。经活化处理，Cu/SiO2‑CeO2催化剂中Cu0和Cu+共存，Cu物种呈高分散状态，且颗粒尺寸较小，表面缺陷位点丰富，表现出优异的水煤气变换反应性能，达到了较好的水煤气变换反应效果，获得了较高变换制氢效率。

Description

一种铜基水煤气变换催化剂的活化方法及应用
技术领域
本发明属于水煤气变换制氢技术领域，具体涉及一种铜基水煤气变换反应催化剂的活化方法。
背景技术
水煤气变换反应(Water-Gas Shift, WGS, CO+H2O⇌CO2+H2)是化石燃料制氢过程中的一个重要步骤。通过该反应，将化石燃料气化或重整产物中的CO与H2O反应，在消除CO的同时获得H2，制取高纯度氢气，应用于工业制氢、合成氨和甲醇等化工领域以及氢燃料电池发电的能源领域。
以Cu为活性组分的水煤气变换反应催化剂已被广泛研究。美国专利（US 2002/0147103 A1）公开了一种氧化铈负载铜催化剂，通过添加铂族金属或可还原性氧化物助剂，提高了催化剂在低于220 ℃下，水蒸气气氛中的催化性能，适用于需要频繁启停的燃料电池在线制氢系统。美国专利(US 2004/0082669 A1)进一步公开了一种延长铜基水煤气反应催化剂使用寿命的处理方法，具体的将经水煤气反应后的催化剂在非氧化性气氛中，进行多次的启动与停止操作，以提高Cu基催化剂在水煤气变换反应中的催化性能。
中国专利(CN201711042380.5)中公开了一种Fe3O4负载Cu水煤气变换催化剂及其再生方法，通过将失活后的催化剂在氧化性气氛中，较低的温度下进行温和的氧化处理再生形成CuFe2O4物相，经还原获得高分散态的Cu活性物种，使催化剂的催化性能得以大幅提升。中国专利（CN201510492272.2）公开了一种介孔硅负载Cu催化剂，通过将可溶性Cu盐与介孔硅溶解于挥发性有机溶剂中，使活性组分有效分散于载体的孔道和表面，提高了活性组分Cu的分散度和抗烧结能力，制备出高性能的Cu基水煤气变换催化剂。中国专利（CN201910882891.0）公开了一种蒸氨-水热法制备的CeO2等助剂改性的Cu/SiO2催化剂应用于水煤气变换反应，助剂表面丰富的氧空位增强了铜与载体间的相互作用强度，降低了催化剂的水解离活化能，进一步提高了催化剂的水煤气变换反应活性和稳定性。鉴于Cu基催化剂活性组分Cu的颗粒尺寸、分散状态以及表面结构等对其水煤气变换反应性能影响显著，目前公开的相关技术主要聚焦于活性组分Cu物种前驱物的物理和化学性质的调控。研究表明，Cu物种前驱物的活化过程对催化剂的性能也将产生显著影响，现有的Cu基催化剂活化过程为H2一步还原，还原产物为金属态Cu，Cu表面晶体结构完整，无明显缺陷位点。
发明内容
本发明针对现有Cu基催化剂还原活化产物表面晶体结构完整，无明显缺陷位点，水煤气变换反应活性和稳定性不高的不足，提供了一种铜基水煤气变换催化剂活化方法，以获得更多表面活性位点，提高Cu基变换催化剂的水煤气变换反应性能。
为实现上述目的，本发明采取以下技术方案：
所述铜基水煤气变换催化剂的活化方法包括以下步骤：
S1、CuO/SiO2-CeO2前驱体在H2/Ar气氛中进行初次还原热处理，得到还原态Cu/SiO2-CeO2；
S2、将上述还原态Cu/SiO2-CeO2在N2O/He气氛中进行部分氧化处理，得到部分氧化的CuOx/SiO2-CeO2；
S3、将所述部分氧化的CuOx/SiO2-CeO2，在H2/Ar气氛中进行再次还原，得到活化态的Cu/SiO2-CeO2催化剂。
步骤S1所述CuO/SiO2-CeO2前驱体采用蒸氨-水热法制备，具体的包括以下步骤：
S11、将硝酸铜与硝酸铈溶解于去离子水中，形成混合金属盐水溶液；
S12、常温下，往上述混合金属盐水溶液中加入质量浓度25%的浓氨水，调节pH值至10.0，搅拌反应1h；
S13、加入硅溶胶，继续常温搅拌反应4h；
S14、在搅拌条件下，将反应体系升至60℃进行蒸氨处理，直至蒸汽pH降至7.0-7.5.；
S15、将蒸氨处理后的溶液转移至水热反应釜中，150℃水热反应24h；
S16、将水热反应产物经离心洗涤，120℃干燥4h后，在静态空气气氛下500℃焙烧4h，得到所述铜基水煤气变换催化剂CuO/SiO2-CeO2，CuO质量百分含量为25%，CeO2质量百分含量为10%。
步骤S1所述初次还原的H2/Ar气氛中，氢气浓度以体积百分比计为5–10 %，还原温度300–500 ºC，还原时长2–6 h。
步骤S2所述部分氧化的N2O/He气氛中，N2O浓度以体积百分比计为500 ppm至5 %，氧化温度20–200 ºC，氧化时长2-10 h。
步骤S3所述再还原的H2/Ar气氛中，氢气浓度以体积百分比计为2–6 %，还原温度100–300 ºC，还原时长1–5 h。
本发明技术方案具有如下优点：
本发明涉及的Cu/SiO2-CeO2水煤气变换催化剂以CuO/SiO2-CeO2为前驱体，经还原-部分氧化-再还原三步活化过程，获得水煤气变换反应性能显著提高的Cu/SiO2-CeO2催化剂。采用该活化方法，将前驱体CuO/SiO2-CeO2还原为Cu/SiO2-CeO2的过程中，使部分Ce4+还原为Ce3+，产生丰富的表面氧空位，同时形成Cu和Cu2O活性物种；进一步Cu/SiO2-CeO2在N2O/He气氛中将金属Cu部分氧化为Cu2O；再经H2/He还原，将Cu2O还原为Cu并在其表面产生丰富的缺陷位点。经活化获得的Cu/SiO2-CeO2催化剂表面氧空位丰富且含有较多的Cu缺陷位点，提高了催化剂的水解离和CO吸附活化能力，从而提高催化剂的水煤气变换反应活性和稳定性。
附图说明
图1为本发明实施例与对比例催化剂的水煤气变换反应活性图。
具体实施方式
下面对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
所述CuO/SiO2-CeO2前驱体采用蒸氨-水热法制备，具体的包括以下步骤：
S11、将硝酸铜与硝酸铈溶解于去离子水中，形成混合金属盐水溶液；
S12、常温下，往上述混合金属盐水溶液中加入质量浓度25%的浓氨水，调节pH值至10.0，搅拌反应1h；
S13、加入硅溶胶，继续常温搅拌反应4h；
S14、在搅拌条件下，将反应体系升至60℃进行蒸氨处理，直至蒸汽pH降至7.0-7.5.；
S15、将蒸氨处理后的溶液转移至水热反应釜中，150℃水热反应24h；
S16、将水热反应产物经离心洗涤，120℃干燥4h后，在静态空气气氛下500℃焙烧4h，得到所述铜基水煤气变换催化剂CuO/SiO2-CeO2，CuO质量百分含量为25%，CeO2质量百分含量为10%。
实施例1
称取0.5 mg CuO/SiO2-CeO2前驱体装入反应管中，在10 vol.% H2/Ar气氛中，450 ℃下还原2 h；还原结束，冷却至20 ℃，通入2 vol.% N2O/He进行部分氧化2 h；然后将部分氧化的CuOx/SiO2-CeO2，在6 vol.% H2/Ar气氛中300 ℃下再次还原2 h，得到活化态的Cu/SiO2-CeO2催化剂，命名为Cu/SiO2-CeO2-S1。
实施例2
称取0.5 mg CuO/SiO2-CeO2前驱体装入反应管中，在5 vol.% H2/Ar气氛中，300 ℃下还原6 h；还原结束，冷却至200 ℃，通入500 ppm N2O/He混合气吹扫部分氧化，维持10 h；将部分氧化的CuOx/SiO2-CeO2，在2 vol.% H2/Ar气氛中450 ℃下再次还原5 h，得到活化态的Cu/SiO2-CeO2催化剂，命名为Cu/SiO2-CeO2-S2。
实施例3
称取0.5 mg CuO/SiO2-CeO2前驱体装入反应管中，在7 vol.% H2/Ar气氛中，500 ℃下还原4 h；还原结束，冷却至110 ℃，通入5 vol.% N2O/He混合气吹扫部分氧化，维持6 h；将部分氧化的CuOx/SiO2-CeO2，在5 vol.% H2/Ar气氛中450 ℃下再次还原1 h，得到活化态的Cu/SiO2-CeO2催化剂，命名为Cu/SiO2-CeO2-S3。
实施例4
称取0.5 mg CuO/SiO2-CeO2前驱体装入反应管中，在10 vol.% H2/Ar气氛中，450 ℃下还原2 h；还原结束，冷却至200 ℃，通入1 vol.% N2O/He混合气吹扫部分氧化，维持10 h；将部分氧化的CuOx/SiO2-CeO2，在5 vol.% H2/Ar气氛450 ℃下再次还原1 h，得到活化态的Cu/SiO2-CeO2催化剂，命名为Cu/SiO2-CeO2-S4。
实施例5
称取0.5 mg CuO/SiO2-CeO2前驱体装入反应管中，在5 vol.% H2/Ar气氛中，300 ℃下还原6 h；还原结束，冷却至20 ℃，通入2 vol.% N2O/He混合气吹扫部分氧化，维持2 h；将部分氧化的CuOx/SiO2-CeO2，在5 vol.% H2/Ar气氛300 ℃下再次还原2 h，得到活化态的Cu/SiO2-CeO2催化剂，命名为Cu/SiO2-CeO2-S5。
实施例6
称取0.5 mg CuO/SiO2-CeO2前驱体装入反应管中，在7 vol.% H2/Ar气氛中，500 ℃下还原4 h；还原结束，冷却至200 ℃，通入1 vol.% N2O/He混合气吹扫部分氧化，维持10 h；将部分氧化的CuOx/SiO2-CeO2，在2 vol.% H2/Ar气氛450 ℃下再次还原5 h，得到活化态的Cu/SiO2-CeO2催化剂，命名为Cu/SiO2-CeO2-S6。
实施例7
称取0.5 mg CuO/SiO2-CeO2前驱体装入反应管中，在10 vol.% H2/Ar气氛中，450 ℃下还原2 h；还原结束，冷却至110℃，通入5 vol.% N2O/He混合气吹扫部分氧化，维持6 h；将部分氧化的CuOx/SiO2-CeO2，在6 vol.% H2/Ar气氛300 ℃下再次还原2 h，得到活化态的Cu/SiO2-CeO2催化剂，命名为Cu/SiO2-CeO2-S7。
实施例8
称取0.5 mg CuO/SiO2-CeO2前驱体装入反应管中，在5 vol.% H2/Ar气氛中，300 ℃下还原6 h；还原结束，冷却至110℃，通入5 vol.% N2O/He混合气吹扫部分氧化，维持6 h；将部分氧化的CuOx/SiO2-CeO2，在5 vol.% H2/Ar气氛450 ℃下再次还原1 h，得到活化态的Cu/SiO2-CeO2催化剂，命名为Cu/SiO2-CeO2-S8。
实施例9
称取0.5 mg CuO/SiO2-CeO2前驱体装入反应管中，在7 vol.% H2/Ar气氛中，500 ℃下还原4 h；还原结束，冷却至20℃，通入2 vol.% N2O/He混合气吹扫部分氧化，维持2 h；将部分氧化的CuOx/SiO2-CeO2，在6 vol.% H2/Ar气氛300 ℃下再次还原2 h，得到活化态的Cu/SiO2-CeO2催化剂，命名为Cu/SiO2-CeO2-S9。
对比例1
称取0.5 mg CuO/SiO2-CeO2前驱体装入反应管中，在7 vol.% H2/Ar气氛中，450 ℃下还原4 h；然后通入3 vol.% O2/Ar带水蒸气吹扫催化剂，450 ℃继续处理9 h；氧化处理结束，冷却至300 ℃改用Ar气吹扫1 h，冷却至室温。最后改用10 vo.l% H2/Ar，450 ℃还原2h，得到活化态的Cu/SiO2-CeO2催化剂，命名为Cu/SiO2-CeO2-D1。
催化剂性能评价
活性评价条件：催化剂装填0.5 g，反应空速为4500 mL/(g·h)，反应汽气比为1:1；活性测试温区为250~450 ℃，原料气组成（体积分数）为15% CO，55% H2，7% CO2，23% N2。
CO转化率计算公式如下：
转化率=（1–VCO'/VCO）/（1+VCO）×100%，
其中，VCO'为反应器出口气中CO的体积百分数，VCO为原料气中CO的体积百分数。
从图1可以看出，与对比例样品的活性数据相比，采用本发明所制备的催化剂表现出更优的水煤气变换反应活性。这是由于对比例样品经O2\Ar-H2O气氛处理后，经初次还原的样品中Cu和Cu2O被完全氧化为CuO物相，再经还原形成的活化态Cu/SiO2-CeO2催化剂中Cu微晶尺寸较大，因而活性较低；而采用本发明的活化方法进行催化剂活化处理，Cu/SiO2-CeO2催化剂表面形成更多的缺陷位点，提高了催化剂的水解离和CO吸附活化能力，从而提高催化剂的水煤气变换反应活性。
以上所述仅为本发明的较佳实施例，凡依本发明申请专利范围所做的均等变化与修饰，皆应属本发明的涵盖范围。

Claims (7)

1.一种铜基水煤气变换催化剂的活化方法，其特征在于：包括以下步骤：
S1、CuO/SiO2-CeO2前驱体在H2/Ar气氛中进行初次还原热处理，得到还原态Cu/SiO2-CeO2；
S2、将上述还原态Cu/SiO2-CeO2在N2O/He气氛中进行部分氧化处理，得到部分氧化的CuOx/SiO2-CeO2；
S3、将所述部分氧化的CuOx/SiO2-CeO2，在H2/Ar气氛中进行再次还原，得到活化态的Cu/SiO2-CeO2催化剂。
2.根据权利要求 1 所述的一种铜基水煤气变换催化剂的活化方法，其特征在于：所述步骤S1的还原性H2/Ar气氛，氢气浓度以体积百分比计为5–10 %。
3.根据权利要求 1 所述的一种铜基水煤气变换催化剂的活化方法，其特征在于：所述步骤S1初次还原热处理温度300–500 ºC，时间为2–6 h。
4.根据权利要求 1所述的一种铜基水煤气变换催化剂的活化方法，其特征在于：所述步骤S2的氧化性气氛N2O/He气氛，N2O浓度以体积百分比计为500 ppm至5 %，氧化温度20–200 ºC，氧化时长2-10 h。
5.根据权利要求 1 所述的一种铜基水煤气变换催化剂的活化方法，其特征在于：所述步骤S3的还原性H2/Ar气氛，氢气浓度以体积百分比计为2–6 %。
6.根据权利要求 1 所述的一种铜基水煤气变换催化剂的活化方法，其特征在于：所述步骤S3的再次还原温度100–300 ºC，时间为1–5 h。
7.权利要求1所述的铜基水煤气变换反应催化剂的活化方法活化得到的催化剂在水煤气变换反应中的应用。
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Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20090072534A (ko) * 2007-12-28 2009-07-02 삼성전자주식회사 비자연발화성 수성가스 쉬프트 반응 촉매 및 그 제조 방법
US20110105630A1 (en) * 2009-11-04 2011-05-05 The Government Of The United States Of America, As Represented By The Secretary Of The Navy Catalytic Support for use in Carbon Dioxide Hydrogenation Reactions
CN108448123A (zh) * 2018-03-23 2018-08-24 福州大学 一种用于低温水煤气变换反应的铈基催化剂及其制备方法
CN110508282A (zh) * 2019-09-18 2019-11-29 福州大学 一种铜基水煤气变换催化剂及其制备方法和应用

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20090072534A (ko) * 2007-12-28 2009-07-02 삼성전자주식회사 비자연발화성 수성가스 쉬프트 반응 촉매 및 그 제조 방법
US20110105630A1 (en) * 2009-11-04 2011-05-05 The Government Of The United States Of America, As Represented By The Secretary Of The Navy Catalytic Support for use in Carbon Dioxide Hydrogenation Reactions
CN108448123A (zh) * 2018-03-23 2018-08-24 福州大学 一种用于低温水煤气变换反应的铈基催化剂及其制备方法
CN110508282A (zh) * 2019-09-18 2019-11-29 福州大学 一种铜基水煤气变换催化剂及其制备方法和应用

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
HAOZHANG ET.AL: "Change of Cu+ species and synergistic effect of copper and cerium during reduction-oxidation treatment for preferential CO oxidation", 《APPLIED SURFACE SCIENCE》 *
LIUYE MO ET.AL: "Preparation of highly dispersed Cu/SiO2 doped with CeO2 and its application for high temperature water gas shift reaction", 《INTERNATIONAL JOURNAL OF HYDROGEN ENERGY》 *
XIAONING HOU ET.AL: "Reshaping CuO on silica to generate a highly active Cu/SiO2 catalyst", 《CATALYSIS SCIENCE & TECHNOLOGY》 *

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CN111282601B (zh) 2022-06-03

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