CN111269568A - 络合型尼龙成核剂及包含该尼龙成核剂的复合物及制备方法 - Google Patents

络合型尼龙成核剂及包含该尼龙成核剂的复合物及制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN111269568A
CN111269568A CN202010248950.1A CN202010248950A CN111269568A CN 111269568 A CN111269568 A CN 111269568A CN 202010248950 A CN202010248950 A CN 202010248950A CN 111269568 A CN111269568 A CN 111269568A
Authority
CN
China
Prior art keywords
nylon
nucleating agent
complex
polyamide
fatty acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202010248950.1A
Other languages
English (en)
Inventor
王克智
李向阳
巩翼龙
毛晨曦
张建军
李训刚
林福华
张鸿宇
王凯
王晨
张惠芳
代燕琴
李少阳
王晶
钟艳文
刘凤玉
王冉
张咪
杨树竹
陆朝阳
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
SHANXI CHEMICAL RESEARCH INSTITUTE (CO LTD)
Original Assignee
SHANXI CHEMICAL RESEARCH INSTITUTE (CO LTD)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by SHANXI CHEMICAL RESEARCH INSTITUTE (CO LTD) filed Critical SHANXI CHEMICAL RESEARCH INSTITUTE (CO LTD)
Priority to CN202010248950.1A priority Critical patent/CN111269568A/zh
Publication of CN111269568A publication Critical patent/CN111269568A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/06—Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/48—Polymers modified by chemical after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/02—Polyamides derived from omega-amino carboxylic acids or from lactams thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/24—Crystallisation aids

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明公开了一种络合型尼龙成核剂及制备方法，以及包含该尼龙成核剂的尼龙复合物及制备方法，通过将聚酰胺22中的羰基与长碳链钙盐中的钙离子在溶剂体系下反应生成络合物，有助于减弱成核剂分子间的氢键作用力，使其在尼龙树脂体系中不产生团聚，分散性更好，由此带来成核点增多，成核效率增加，结晶温度升高，结晶度增加，并由此使尼龙制品的刚性、韧性、耐热性及透明性增加。本发明解决了现有市售尼龙成核剂尼龙22(P22)与褐煤蜡酸钙(CaV102)及无机填料等单一品种分散性差及结晶和润滑脱模两方面无法兼得的问题。

Description

络合型尼龙成核剂及包含该尼龙成核剂的复合物及制备方法
技术领域
本发明属于尼龙成核剂技术领域，具体涉及一种络合型尼龙成核剂及制备方法，以及包含该尼龙成核剂的尼龙复合物及制备方法。
背景技术
尼龙是产耗量最大的五大通用工程塑料之一，具有较高的机械强度、耐热、磨擦系数低、自润滑性、耐油、耐候等诸多优点，广泛应用于汽车、电子电气、家用消费品、家用电器等领域。在许多尼龙注塑制件的生产过程中，普遍存在结晶速率较慢、结晶度低等问题，并由此导致的生产周期长、脱模性能差，模量低、耐热性差等缺陷制约了尼龙使用领域的拓展。
目前，尼龙的结晶改性主要通过添加成核剂的方式来解决。然而，现有商品化的尼龙成核剂种类很少，具有优良应用效果的成核剂则更少，主要有无机类成核剂、有机化合物类、低聚物类等。
无机类成核剂主要以滑石粉、碳酸钙、蒙脱土等为主。此类成核剂特点是来源广泛、价廉易得，但其缺点也很突出，成核效果受粉体的粒径、分散性及添加量等因素制约，难以达到理想的使用效果。而且该类成核剂与尼龙基体树脂相容性较差，对尼龙制品的透明性和光泽度影响较大。
有机化合物类主要以科莱恩的CAV102为主。此类成核剂润滑效果突出，可以有效提高尼龙制品的脱模性，但成核效果一般，在改善尼龙弯曲模量、拉伸强度及耐热性方面欠缺。
低聚物目前主要以布吕格曼的P22为主。此类成核剂成核效果显著，但因其自身氢键作用力太强，难以在尼龙基体中得到很好地分散，对透明性和冲击性等方面损失较大。
发明内容
为了克服现有成核剂与尼龙基体树脂相容性差、改善尼龙性能欠缺及因自身氢键作用力太强导致分散性困难等缺陷，本发明提供了一种有助于减弱成核剂分子间的氢键作用力，使其在尼龙树脂体系中不产生团聚，分散性更好且在溶剂体系下反应生成的络合型尼龙成核剂及其制备方法，以及包含该聚酯成核剂的尼龙复合物及制备方法。
本发明为了达到上述目的所采用的技术方案是：
一种络合型尼龙成核剂，由聚酰胺22与长碳链脂肪酸钙络合生成，具有如下式(Ⅰ)结构：
Figure BDA0002434814480000021
式(Ⅰ)中，R为11-31，n≥2。
优选的，所述聚酰胺22的分子量为700-2000。
优选的，所述长碳链脂肪酸钙为褐煤蜡酸钙。
进一步地，所述聚酰胺22与长碳链脂肪酸钙的质量比为1～9:9～1。
优选的，所述聚酰胺22与长碳链脂肪酸钙的质量比为5:5。
一种络合型尼龙成核剂的制备方法，包括如下步骤：将按质量比50:1～9:9～1称好的溶剂、聚酰胺22与长碳链脂肪酸钙加入至反应釜，搅拌并升温至反应温度保持30分钟以上，随后冷却至室温后过滤，滤饼在小于80℃下真空干燥得到络合型尼龙成核剂。
进一步地，所述溶剂为苯类、烃类、醇类。
优选的，所述溶剂为醇类中的乙醇。
进一步地，所述反应温度为所用溶剂的回流温度，回流温度不低于78℃。
优选的，所述反应时间为40min。
一种尼龙复合物，包括以下重量份的组分：络合型尼龙成核剂0.1～0.3份和聚酯99.7～99.9份。
优选的，所述络合型尼龙成核剂的重量份数为0.2份，聚酯重量份数99.8份。
一种尼龙复合物的制备方法，包括如下步骤：
步骤一：按上述重量份数称好络合型尼龙成核剂与尼龙6在高速搅拌机中混合4-6分钟后取出；
步骤二：将步骤一中的混合物通过双螺杆挤出机进一步混合造粒并干燥，得到尼龙复合物。
本发明通过将聚酰胺22中的羰基与长碳链脂肪酸钙中的钙离子在溶剂体系下反应生成络合物，有助于减弱成核剂分子间的氢键作用力，使其在尼龙树脂体系中不产生团聚，分散性更好，由此带来成核点增多，成核效率增加，结晶温度升高，结晶度增加，并由此使尼龙制品的刚性、韧性、耐热性及透明性增加。本发明解决了现有市售尼龙成核剂尼龙22(P22)与褐煤蜡酸钙(CaV102)及无机填料等单一品种分散性差及结晶和润滑脱模两方面无法兼得的问题。
附图说明
下面结合附图对本发明作进一步描述，其中：
图1为低于回流温度与高于回流温度下两种样品的红外图。
具体实施方式
实施例1
本实施例的络合型尼龙成核剂，由聚酰胺22与长碳链脂肪酸钙络合生成，具有如下式(Ⅰ)结构：
Figure BDA0002434814480000031
式(Ⅰ)中，R为11-31，n≥2。
优选的，所述聚酰胺22的分子量为700。
优选的，所述长碳链脂肪酸钙为褐煤蜡酸钙。
进一步地，所述聚酰胺22与长碳链脂肪酸钙的质量比为1:9。
本实施例的络合型尼龙成核剂的制备方法，包括如下步骤：将按质量比50:1:9称好的溶剂、聚酰胺22与长碳链脂肪酸钙加入至反应釜，搅拌并升温至反应温度保持30分钟，随后冷却至室温后过滤，滤饼在小于80℃下真空干燥得到络合型尼龙成核剂。
进一步地，所述溶剂为苯类、烃类、醇类。
优选的，所述溶剂为醇类中的乙醇。
进一步地，所述反应温度为回流温度，回流温度为80℃。
本实施例的尼龙复合物，包括以下重量份的组分：络合型尼龙成核剂0.1份和聚酯99.9份。
本实施例的尼龙复合物的制备方法，包括如下步骤：
步骤一：按上述重量份数称好络合型尼龙成核剂与尼龙6(阳煤新材料PA6)在高速搅拌机中混合4分钟后取出；
步骤二：将步骤一中的混合物通过双螺杆挤出机进一步混合造粒并干燥，得到尼龙复合物。
实施例2
本实施例的一种络合型尼龙成核剂，由聚酰胺22与长碳链脂肪酸钙络合生成，具有如下式(Ⅰ)结构：
Figure BDA0002434814480000041
式(Ⅰ)中，R为11-31，n≥2。
优选的，所述聚酰胺22的分子量为1000。
优选的，所述长碳链脂肪酸钙为褐煤蜡酸钙。
进一步地，所述聚酰胺22与长碳链脂肪酸钙的质量比为3:7。
本实施例的络合型尼龙成核剂的制备方法，包括如下步骤：将按质量比50:3:7称好的溶剂、聚酰胺22与长碳链脂肪酸钙加入至反应釜，搅拌并升温至反应温度保持35分钟，随后冷却至室温后过滤，滤饼在小于80℃下真空干燥得到络合型尼龙成核剂。
进一步地，所述溶剂为苯类、烃类、醇类。
优选的，所述溶剂为醇类中的乙醇。
进一步地，所述反应温度为回流温度，回流温度为90℃。
本实施例的尼龙复合物，包括以下重量份的组分：络合型尼龙成核剂0.2份和聚酯99.8份。
本实施例的尼龙复合物的制备方法，包括如下步骤：
步骤一：按上述重量份数称好络合型尼龙成核剂与尼龙6(阳煤新材料PA6)在高速搅拌机中混合5分钟后取出；
步骤二：将步骤一中的混合物通过双螺杆挤出机进一步混合造粒并干燥，得到尼龙复合物。
实施例3
本实施例的络合型尼龙成核剂，该成核剂由聚酰胺22与长碳链脂肪酸钙络合生成，具有如下式(Ⅰ)结构：
Figure BDA0002434814480000042
式(Ⅰ)中，R为11-31，n≥2。
优选的，所述聚酰胺22的分子量为1500。
优选的，所述长碳链脂肪酸钙为褐煤蜡酸钙。
进一步地，所述聚酰胺22与长碳链脂肪酸钙的质量比为5:5。
本实施例的络合型尼龙成核剂的制备方法，包括如下步骤：将按质量比50:5:5称好的溶剂、聚酰胺22与长碳链脂肪酸钙加入至反应釜，搅拌并升温至反应温度保持40分钟，随后冷却至室温后过滤，滤饼在小于80℃下真空干燥得到络合型尼龙成核剂。
进一步地，所述溶剂为苯类、烃类、醇类。
优选的，所述溶剂为醇类中的乙醇。
进一步地，所述反应温度为回流温度，回流温度为78℃。
本实施例的尼龙复合物，包括以下重量份的组分：络合型尼龙成核剂0.2份和聚酯99.8份。
本实施例的尼龙复合物的制备方法，包括如下步骤：
步骤一：按上述重量份数称好络合型尼龙成核剂与尼龙6(阳煤新材料PA6)在高速搅拌机中混合5分钟后取出；
步骤二：将步骤一中的混合物通过双螺杆挤出机进一步混合造粒并干燥，得到尼龙复合物。
实施例4
本实施例的络合型尼龙成核剂，该成核剂由聚酰胺22与长碳链脂肪酸钙络合生成，具有如下式(Ⅰ)结构：
Figure BDA0002434814480000051
式(Ⅰ)中，R为11-31，n≥2。
优选的，所述聚酰胺22的分子量为1800。
优选的，所述长碳链脂肪酸钙为褐煤蜡酸钙。
进一步地，所述聚酰胺22与长碳链脂肪酸钙的质量比为7:3。
本实施例的络合型尼龙成核剂的制备方法，包括如下步骤：将按质量比50:7:3称好的溶剂、聚酰胺22与长碳链脂肪酸钙加入至反应釜，搅拌并升温至反应温度保持45分钟，随后冷却至室温后过滤，滤饼在小于80℃下真空干燥得到络合型尼龙成核剂。
进一步地，所述溶剂为苯类、烃类、醇类。
优选的，所述溶剂为醇类中的乙醇。
进一步地，所述反应温度为回流温度，回流温度为95℃。
本实施例的尼龙复合物，包括以下重量份的组分：络合型尼龙成核剂0.2份和聚酯99.8份。
本实施例的尼龙复合物的制备方法，包括如下步骤：
步骤一：按上述重量份数称好络合型尼龙成核剂与尼龙6(阳煤新材料PA6)在高速搅拌机中混合5分钟后取出；
步骤二：将步骤一中的混合物通过双螺杆挤出机进一步混合造粒并干燥，得到尼龙复合物。
实施例5
本实施例的一种络合型尼龙成核剂，该成核剂由聚酰胺22与长碳链脂肪酸钙络合生成，具有如下式(Ⅰ)结构：
Figure BDA0002434814480000061
式(Ⅰ)中，R为11-31，n≥2。
优选的，所述聚酰胺22的分子量为2000。
优选的，所述长碳链脂肪酸钙为褐煤蜡酸钙。
进一步地，所述聚酰胺22与长碳链脂肪酸钙的质量比为9:1。
本实施例的络合型尼龙成核剂的制备方法，包括如下步骤：将按质量比50:1～9:9～1称好的溶剂、聚酰胺22与长碳链脂肪酸钙加入至反应釜，搅拌并升温至反应温度保持50分钟以上，随后冷却至室温后过滤，滤饼在小于80℃下真空干燥得到络合型尼龙成核剂。
进一步地，所述溶剂为苯类、烃类、醇类。
优选的，所述溶剂为醇类中的乙醇。
进一步地，所述反应温度为回流温度，回流温度为85℃。
本实施例的尼龙复合物，包括以下重量份的组分：络合型尼龙成核剂0.2份和聚酯99.8份。
本实施例的尼龙复合物的制备方法，该方法包括如下步骤：
步骤一：按上述重量份数称好络合型尼龙成核剂与尼龙6(阳煤新材料PA6)在高速搅拌机中混合5分钟后取出；
步骤二：将步骤一中的混合物通过双螺杆挤出机进一步混合造粒并干燥，得到尼龙复合物。
本发明中络合型尼龙成核剂通过红外谱图确定低于回流温度与回流温度形成的目标产物。详细图1。
由图1可知，低于回流温度时，1573cm-1和1540cm-1是长碳链钙盐上C＝O的伸缩振动峰，其峰位置没有发生位移，因此可以判断，低于回流温度时，两者的混合没有发生化学变化。当升温至回流温度时，如图1所示，C＝O伸缩振动的峰位置偏移成一个大包峰，且1046cm-1处出现新的峰，这是因为聚酰胺22的碳氧双键与长碳链钙盐中的钙离子在溶剂体系下反应生成络合物，C＝O化学键与Ca相互影响，形成新的C＝O…Ca…O＝C三重作用，导致相应峰位置的出现。
本发明对实施例1-5原料配比所得尼龙复合物进行了DSC测试，包括以下步骤：
粒子的结晶峰值温度，具体温控过程为：以20℃/min的速度由25℃升温至260℃后保温3min消除热历史，随后以10℃/min的降温速率降至25℃。结晶峰值温度是衡量聚合物结晶快慢的一个参数，结晶峰值温度越高，结晶速度越快，约有利于缩短成型周期。具体测试结果见表1。
表1添加成核剂的尼龙结晶峰值温度
Figure BDA0002434814480000071
由上述测试结果可以看出，低于回流温度未生成目标产物，因此不进行结晶峰的测试。在配比为5:5质量比与回流温度(78℃)下反应络合生成的成核剂对尼龙的结晶峰值温度贡献最大，效果最好，是优选条件。将优选条件下的实施例做力学性能测试。
力学性能测试：
将优选条件下的粒子干燥后通过注塑机制备成标准样条，在国标条件下放置并按国标进行力学性能测试，具体测试结果见表2。
表2优选条件下实施例的力学测试结果
Figure BDA0002434814480000072
Figure BDA0002434814480000081
由表2可见，添加有优选实施例的尼龙相比添加单一成核剂的尼龙具有更高的拉伸屈服强度、弯曲模量、冲击强度和透明性。添加有优选实施例的尼龙相比添加单一成核剂的尼龙在结晶热焓和结晶温度方面均有提高，有利于缩短制品的成型周期并且提高制品的耐热性。

Claims (9)

1.一种络合型尼龙成核剂，其特征在于，该成核剂由聚酰胺22与长碳链脂肪酸钙络合生成，具有如下式(Ⅰ)结构：
Figure FDA0002434814470000011
式(Ⅰ)中，R为11-31，n≥2。
2.根据权利要求1所述的络合型尼龙成核剂，其特征在于，所述聚酰胺22的分子量为700-2000。
3.根据权利要求1所述的络合型尼龙成核剂，其特征在于，所述长碳链脂肪酸钙为褐煤蜡酸钙。
4.根据权利要求1所述的络合型尼龙成核剂，其特征在于，所述聚酰胺22与长碳链脂肪酸钙的质量比为1～9:9～1。
5.一种权利要求1所述的络合型尼龙成核剂的制备方法，其特征在于，该方法包括如下步骤：将按质量比50:1～9:9～1称好的溶剂、聚酰胺22与长碳链脂肪酸钙加入至反应釜，搅拌并升温至反应温度保持30分钟以上，随后冷却至室温后过滤，滤饼在小于80℃下真空干燥得到络合型尼龙成核剂。
6.根据权利要求5所述的络合型尼龙成核剂的制备方法，其特征在于，所述溶剂为苯类、烃类、醇类。
7.根据权利要求5所述的络合型尼龙成核剂的制备方法，其特征在于，所述反应温度为所用溶剂的回流温度，回流温度不低于78℃。
8.一种尼龙复合物，其特征在于，包括以下重量份的组分：权利要求1-6任一项所述的络合型尼龙成核剂0.1～0.3份和聚酯99.7～99.9份。
9.一种权利要求8所述的尼龙复合物的制备方法，其特征在于，该方法包括如下步骤：
步骤一：按上述重量份数称好络合型尼龙成核剂与尼龙6在高速搅拌机中混合4-6分钟后取出；
步骤二：将步骤一中的混合物通过双螺杆挤出机进一步混合造粒并干燥，得到尼龙复合物。
CN202010248950.1A 2020-04-01 2020-04-01 络合型尼龙成核剂及包含该尼龙成核剂的复合物及制备方法 Pending CN111269568A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010248950.1A CN111269568A (zh) 2020-04-01 2020-04-01 络合型尼龙成核剂及包含该尼龙成核剂的复合物及制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010248950.1A CN111269568A (zh) 2020-04-01 2020-04-01 络合型尼龙成核剂及包含该尼龙成核剂的复合物及制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN111269568A true CN111269568A (zh) 2020-06-12

Family

ID=71002679

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202010248950.1A Pending CN111269568A (zh) 2020-04-01 2020-04-01 络合型尼龙成核剂及包含该尼龙成核剂的复合物及制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN111269568A (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112480399A (zh) * 2020-11-26 2021-03-12 贵州凯科特材料有限公司 成核剂、用于制备透明增韧尼龙材料的组合物、透明增韧尼龙材料及其制备方法

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW201333111A (zh) * 2011-11-14 2013-08-16 Honeywell Int Inc 用於低溫應用之聚醯胺組合物
CN104629354A (zh) * 2015-03-10 2015-05-20 绍兴佳华高分子材料股份有限公司 一种尼龙用成核润滑剂及其制备方法
CN106279674A (zh) * 2015-05-28 2017-01-04 中国石油化工股份有限公司 聚酰胺组合物及其制备方法
CN107674309A (zh) * 2017-10-31 2018-02-09 山西省化工研究所（有限公司） 一种复合型聚烯烃成核剂及其制备方法和应用
CN107674308A (zh) * 2017-10-31 2018-02-09 山西省化工研究所（有限公司） 一种复合型聚烯烃成核剂的制备方法和应用
CN108410167A (zh) * 2018-04-09 2018-08-17 贵州省材料产业技术研究院 一种玻纤增强低介电尼龙材料及其制备方法
CN108587147A (zh) * 2018-05-02 2018-09-28 张家港绿洲新材料科技有限公司 一种尼龙6组合物及其制备方法和应用
CN109320765A (zh) * 2018-09-29 2019-02-12 山西科灜科技有限公司 一种络合型β成核剂及其制备方法与应用
CN109369954A (zh) * 2018-09-29 2019-02-22 山西科灜科技有限公司 一种络合型β成核剂及其制备与应用

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW201333111A (zh) * 2011-11-14 2013-08-16 Honeywell Int Inc 用於低溫應用之聚醯胺組合物
CN104629354A (zh) * 2015-03-10 2015-05-20 绍兴佳华高分子材料股份有限公司 一种尼龙用成核润滑剂及其制备方法
CN106279674A (zh) * 2015-05-28 2017-01-04 中国石油化工股份有限公司 聚酰胺组合物及其制备方法
CN107674309A (zh) * 2017-10-31 2018-02-09 山西省化工研究所（有限公司） 一种复合型聚烯烃成核剂及其制备方法和应用
CN107674308A (zh) * 2017-10-31 2018-02-09 山西省化工研究所（有限公司） 一种复合型聚烯烃成核剂的制备方法和应用
CN108410167A (zh) * 2018-04-09 2018-08-17 贵州省材料产业技术研究院 一种玻纤增强低介电尼龙材料及其制备方法
CN108587147A (zh) * 2018-05-02 2018-09-28 张家港绿洲新材料科技有限公司 一种尼龙6组合物及其制备方法和应用
CN109320765A (zh) * 2018-09-29 2019-02-12 山西科灜科技有限公司 一种络合型β成核剂及其制备方法与应用
CN109369954A (zh) * 2018-09-29 2019-02-22 山西科灜科技有限公司 一种络合型β成核剂及其制备与应用

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112480399A (zh) * 2020-11-26 2021-03-12 贵州凯科特材料有限公司 成核剂、用于制备透明增韧尼龙材料的组合物、透明增韧尼龙材料及其制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102952329B (zh) 聚丙烯组合物及其制备方法
CN105849200B (zh) 聚芳撑硫醚树脂组合物及其形成的成型品
CN111269415A (zh) 一种络合型尼龙成核剂及包含该尼龙成核剂的复合物及制备方法
CN113429768A (zh) 一种含酰胺型成核剂的聚乳酸组合物及其制备方法
CN111793277B (zh) 一种高强度透明聚丙烯及其制备方法
CN103073838B (zh) 一种abs/pom合金及其制备方法
CN111269568A (zh) 络合型尼龙成核剂及包含该尼龙成核剂的复合物及制备方法
CN110615915A (zh) 一种复合聚丙烯成核剂及其制备方法与应用
CN102584567B (zh) 一种高效聚乳酸成核剂及其制备方法和应用
CN111925622A (zh) 一种耐化学品性优异的hips复合材料及其制备方法
CN107254085A (zh) 一种具有高抗氧化性能的聚烯烃助剂组合物
CN106397987B (zh) 高β晶含量的聚丙烯/液晶高分子复合材料及制备方法
CN113372718A (zh) 一种高结晶性聚苯硫醚材料的制备方法
CN112708204B (zh) 一种增韧高性能聚丙烯组合物及其制备方法
CN112662077A (zh) 一种抗静电型石墨烯包覆铝微球改性pp复合材料及其制备方法
CN109438905B (zh) 一种abs四元共混改性材料及其制备方法
CN105038159B (zh) 含反应性大分子型成核剂的聚乳酸复合材料及其制备方法
CN111117237A (zh) 聚酰胺复合材料及其制备方法
CN114031863B (zh) 一种高导电ps/hdpe复合材料及其制备方法
CN113429767B (zh) 一种含咪唑型成核剂的聚乳酸组合物及其制备方法
CN113563700A (zh) 一种含酰肼型成核剂的聚乳酸组合物及其制备方法
CN115028983A (zh) 耐化性好的低成本pok/pp合金及其制备方法和应用
CN115418101A (zh) 一种利用超支化聚酯制备高导热pa66复合材料的方法
CN114716815A (zh) 一种高浓度无卤阻燃尼龙6母料及其制备方法
CN110330690B (zh) 一种硅氧烷系动态交联剂及其应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20200612