CN107674308A - 一种复合型聚烯烃成核剂的制备方法和应用 - Google Patents

一种复合型聚烯烃成核剂的制备方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN107674308A
CN107674308A CN201711046526.3A CN201711046526A CN107674308A CN 107674308 A CN107674308 A CN 107674308A CN 201711046526 A CN201711046526 A CN 201711046526A CN 107674308 A CN107674308 A CN 107674308A
Authority
CN
China
Prior art keywords
nucleator
composite polyolefine
preparation
polyolefin
polyolefine
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201711046526.3A
Other languages
English (en)
Inventor
张建军
李向阳
毛晨曦
李训刚
王克智
王凯
张鸿宇
王晨
王晶
苏丽丽
张惠芳
李少阳
巩翼龙
王冉
代燕琴
刘凤玉
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
SHANXI CHEMICAL RESEARCH INSTITUTE (CO LTD)
Original Assignee
SHANXI CHEMICAL RESEARCH INSTITUTE (CO LTD)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by SHANXI CHEMICAL RESEARCH INSTITUTE (CO LTD) filed Critical SHANXI CHEMICAL RESEARCH INSTITUTE (CO LTD)
Priority to CN201711046526.3A priority Critical patent/CN107674308A/zh
Publication of CN107674308A publication Critical patent/CN107674308A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • C08K5/098—Metal salts of carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/014—Additives containing two or more different additives of the same subgroup in C08K
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/24—Crystallisation aids

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Abstract

本发明公开了一种复合型聚烯烃成核剂的制备方法，为将成核剂和助分散剂在醇溶剂中、水溶剂中或醇水混合溶剂中充分搅拌均匀，经抽滤并干燥后得到复合型聚烯烃成核剂。所述应用方法为将该方法制备得到的复合型聚烯烃成核剂与聚烯烃混合均匀熔融混炼，在添加量相同的情况下，本发明制备的复合型聚烯烃成核剂具有更好的成核效果，使聚烯烃半结晶时间明显减少，加快了聚烯烃的结晶速率。

Description

一种复合型聚烯烃成核剂的制备方法和应用
技术领域
本发明属于高分子材料技术技术领域，具体涉及一种复合型聚烯烃成核剂的制备方法和应用。
背景技术
通常添加成核剂是实现半结晶热塑性塑料高性能化最简单有效的方法。成核剂有可溶解的和非溶解的。对于非溶解型成核剂来说，成核剂粒径及其在树脂基体中的分散性是影响其成核效率的关键因素。如何减小成核剂的粒径并提高其在树脂基体中的分散性，充分发挥非溶解型成核剂异相成核作用，提高其成核效率成为成核剂研究的重要内容。
发明内容
本发明旨在提供一种复合型聚烯烃成核剂的制备方法和应用，该方法合成的复合型聚烯烃成核剂可以显著提高成核剂的成核效率，并能够明显减少聚烯烃树脂的半结晶时间。
本发明采用如下技术方案：
一种复合型聚烯烃成核剂的制备方法，具体如下：将成核剂和助分散剂在醇溶剂中、水溶剂中或醇水混合溶剂中充分搅拌均匀得到混合溶液，经抽滤并干燥后得到复合型聚烯烃成核剂；
所述成核剂和所述助分散剂的质量比为99：1～50：50；
所述成核剂和助分散剂的重量占所述混合溶液的25~40%；
所述成核剂为羧酸盐类成核剂、磷酸酯盐类成核剂、酰胺类成核剂、酰肼类成核剂、缩醛类成核剂类聚合物成核剂；
所述助分散剂为长链硅烷偶联剂或长链脂肪酸盐，长链脂肪酸盐为月桂酸、山萮酸、硬脂酸等碳链上碳原子数大于12的脂肪酸盐，其对应的盐为锂盐、钠盐、钙盐、钾盐、锌盐、铝盐等。
本发明还保护由上述制备方法制备得到的复合型聚烯烃成核剂。
本发明还保护所述复合型聚烯烃成核剂在聚烯烃结晶改性中的应用。
所述复合型聚烯烃成核剂在聚烯烃结晶改性中的应用方法为：将该复合型聚烯烃成核剂与聚烯烃混合均匀熔融混炼。
工作原理：所述助分散剂一方面与聚烯烃有较好的相容性，能够改善聚烯烃基体的流动性，进一步促进所述成核剂在聚烯烃中的分散性；另一方面，在制备复合型聚烯烃成核剂的过程中助分散剂对成核剂起到分散和包覆作用，减小成核剂的粒径，从而有利于提高成核剂在聚烯烃中的分散性和成核效率。采用本发明方法制备的复合型聚烯烃成核剂在聚烯烃结晶改性的应用中显示更好的成核效果。
本发明的有益效果：与现有技术相比，本发明采用溶液混合方法制备复合型聚烯烃成核剂，在复合型聚烯烃成核剂制备过程中加入助分散剂长链硅烷偶联剂或长链脂肪酸盐，助分散剂使生成的复合型聚烯烃成核剂粒子粒径更小，使得复合型聚烯烃成核剂在聚烯烃中的分散性更好。在添加量相同的情况下，复合型聚烯烃成核剂具有更好的成核效果，使聚烯烃半结晶时间明显减少，加快了聚烯烃的结晶速率。
附图说明
图1为本发明实施例1中复合型聚烯烃成核剂即六氢邻苯二甲酸钙盐和硬脂酸钾溶剂混合产品的电镜SEM图。
图2为对比实施例中成核剂六氢邻苯二甲酸钙盐的电镜SEM图。
具体实施方式
下面结合附图及具体实施方式对本发明作进一步详细说明，应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的应用范围。
实施例1
将成核剂六氢邻苯二甲酸钙盐和助分散剂硬脂酸钾按重量比为2:1加入适量乙醇溶剂中，充分搅拌后经过滤并干燥后得到疏松的复合型聚烯烃成核剂。
将上述制备的复合型聚烯烃成核剂与聚丙烯一同在双螺杆挤出机中挤出造粒，复合型聚烯烃成核剂的用量为聚丙烯总量的0.05%；熔融挤出温度190-210℃，共混物粒料干燥后进行140℃等温结晶DSC测试，根据DSC测试数据进行半结晶时间计算。
对比实施例
将成核剂六氢邻苯二甲酸钙盐与聚丙烯一同在双螺杆挤出机中挤出造粒，六氢邻苯二甲酸钙盐的用量为聚丙烯总量的0.05%；熔融挤出温度190-210℃，共混物粒料干燥后进行140℃等温结晶DSC测试，根据DSC测试数据进行半结晶时间计算。
如图1所示，实施例1中六氢邻苯二甲酸钙盐与硬脂酸钾溶液混合产品包覆效果较好，棒状结构不明显；如图2所示，对比实施例中成核剂六氢邻苯二甲酸钙盐外观呈棒状形态。其中，六氢邻苯二甲酸钙盐是成核剂的一种，属于羧酸盐类成核剂。
实施例2
将成核剂六氢邻苯二甲酸钙盐和助分散剂硬脂酸钾按重量比为13:7加入适量乙醇溶剂中，充分搅拌后经过滤并干燥后得到疏松的复合型聚烯烃成核剂。
将上述制备的复合型聚烯烃成核剂与聚丙烯一同在双螺杆挤出机中挤出造粒，复合型聚烯烃成核剂的用量为聚丙烯总量的0.05%；熔融挤出温度190-210℃，共混物粒料干燥后进行140℃等温结晶DSC测试，根据DSC测试数据进行半结晶时间计算。
实施例3
将成核剂六氢邻苯二甲酸钙盐和助分散剂硬脂酸钾按重量比为7:3加入适量乙醇溶剂中，充分搅拌后经过滤并干燥后得到疏松的复合型聚烯烃成核剂。
将上述制备的复合型聚烯烃成核剂与聚丙烯一同在双螺杆挤出机中挤出造粒，复合型聚烯烃成核剂的用量为聚丙烯总量的0.05%；熔融挤出温度190-210℃，共混物粒料干燥后进行140℃等温结晶DSC测试，根据DSC测试数据进行半结晶时间计算。
测试对照：上述四组成核剂对聚丙烯PP半结晶时间的影响如下表2。
实验所用聚丙烯PP熔指为：15g/10min。半结晶时间计算按照国标：GBT-19466.3-2004。
表2 添加不同成核剂的聚丙烯PP半结晶时间
表2显示：按照本发明方法制备的复合型聚烯烃成核剂使聚丙烯PP半结晶时间变短，结晶效率更高。
以上所述仅是本发明的较佳实施方式，故凡依本发明专利申请范围所述的构造、特征及原理所做的等效变化或修饰，均包括于本发明专利申请范围内。

Claims (9)

1.一种复合型聚烯烃成核剂的制备方法，其特征在于：将成核剂和助分散剂在醇溶剂中、水溶剂中或醇水混合溶剂中充分搅拌均匀得到混合溶液，经抽滤并干燥后得到复合型聚烯烃成核剂。
2.根据权利要求1所述的一种复合型聚烯烃成核剂的制备方法，其特征在于：所述成核剂和所述助分散剂的质量比为99：1～50：50。
3.根据权利要求1所述的一种复合型聚烯烃成核剂的制备方法，其特征在于：所述成核剂和助分散剂的重量占所述混合溶液的25~40%。
4.根据权利要求1所述的一种复合型聚烯烃成核剂的制备方法，其特征在于：所述成核剂为羧酸盐类成核剂、磷酸酯盐类成核剂、酰胺类成核剂、酰肼类成核剂或缩醛类成核剂。
5.根据权利要求1所述的一种复合型聚烯烃成核剂的制备方法，其特征在于：所述助分散剂为长链硅烷偶联剂或长链脂肪酸盐，所述长链脂肪酸盐为碳链上碳原子数大于12的脂肪酸盐，其对应的盐为锂盐、钠盐、钙盐、钾盐、锌盐或铝盐。
6.根据权利要求5所述的一种复合型聚烯烃成核剂的制备方法，其特征在于：所述长链脂肪酸盐为月桂酸、山萮酸或硬脂酸。
7.一种如权利要求1至6任一所述的一种复合型聚烯烃成核剂的制备方法制备得到的复合型聚烯烃成核剂。
8.如权利要求7所述的复合型聚烯烃成核剂在聚烯烃结晶改性中的应用。
9.根据权利要求8所述的一种复合型聚烯烃成核剂在聚烯烃结晶改性中的应用，其特征在于，其具体应用方法为：将该复合型聚烯烃成核剂与聚烯烃混合均匀熔融混炼。
CN201711046526.3A 2017-10-31 2017-10-31 一种复合型聚烯烃成核剂的制备方法和应用 Pending CN107674308A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711046526.3A CN107674308A (zh) 2017-10-31 2017-10-31 一种复合型聚烯烃成核剂的制备方法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711046526.3A CN107674308A (zh) 2017-10-31 2017-10-31 一种复合型聚烯烃成核剂的制备方法和应用

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN107674308A true CN107674308A (zh) 2018-02-09

Family

ID=61142605

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201711046526.3A Pending CN107674308A (zh) 2017-10-31 2017-10-31 一种复合型聚烯烃成核剂的制备方法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN107674308A (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109517249A (zh) * 2018-11-27 2019-03-26 淄博润源化工有限公司 聚乙烯成核剂β及其制法
CN111269568A (zh) * 2020-04-01 2020-06-12 山西省化工研究所（有限公司） 络合型尼龙成核剂及包含该尼龙成核剂的复合物及制备方法
CN111269415A (zh) * 2020-04-01 2020-06-12 山西省化工研究所（有限公司） 一种络合型尼龙成核剂及包含该尼龙成核剂的复合物及制备方法
CN111718527A (zh) * 2020-07-07 2020-09-29 山东齐润源新材料科技有限公司 聚烯烃成核剂20r及其制法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1894322A (zh) * 2003-11-07 2007-01-10 美利肯公司 饱和二环二羧酸盐浓缩物聚合物成核添加剂及使热塑性塑料成核的方法
CN101265347A (zh) * 2008-04-25 2008-09-17 江苏太湖化工有限公司 聚丙烯透明成核剂
CN103965545A (zh) * 2013-01-25 2014-08-06 中国石油化工股份有限公司 一种聚丙烯β晶型成核剂组合物及其制法和一种β晶型聚丙烯组合物及其制法
CN104262786A (zh) * 2014-10-17 2015-01-07 贵州省材料产业技术研究院 复合聚丙烯成核剂及其制备方法及应用
CN104974377A (zh) * 2014-04-14 2015-10-14 中国石油化工股份有限公司 一种含有环状羧酸金属盐的成核剂组合物

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1894322A (zh) * 2003-11-07 2007-01-10 美利肯公司 饱和二环二羧酸盐浓缩物聚合物成核添加剂及使热塑性塑料成核的方法
CN101265347A (zh) * 2008-04-25 2008-09-17 江苏太湖化工有限公司 聚丙烯透明成核剂
CN103965545A (zh) * 2013-01-25 2014-08-06 中国石油化工股份有限公司 一种聚丙烯β晶型成核剂组合物及其制法和一种β晶型聚丙烯组合物及其制法
CN104974377A (zh) * 2014-04-14 2015-10-14 中国石油化工股份有限公司 一种含有环状羧酸金属盐的成核剂组合物
CN104262786A (zh) * 2014-10-17 2015-01-07 贵州省材料产业技术研究院 复合聚丙烯成核剂及其制备方法及应用

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109517249A (zh) * 2018-11-27 2019-03-26 淄博润源化工有限公司 聚乙烯成核剂β及其制法
CN111269568A (zh) * 2020-04-01 2020-06-12 山西省化工研究所（有限公司） 络合型尼龙成核剂及包含该尼龙成核剂的复合物及制备方法
CN111269415A (zh) * 2020-04-01 2020-06-12 山西省化工研究所（有限公司） 一种络合型尼龙成核剂及包含该尼龙成核剂的复合物及制备方法
CN111718527A (zh) * 2020-07-07 2020-09-29 山东齐润源新材料科技有限公司 聚烯烃成核剂20r及其制法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107674308A (zh) 一种复合型聚烯烃成核剂的制备方法和应用
CN107674309A (zh) 一种复合型聚烯烃成核剂及其制备方法和应用
CN103554856B (zh) 一种聚乳酸成核剂组合物及其应用
CN102863735B (zh) 苯乙烯类混合回收料的制备方法
CN102643480B (zh) 防静电合金复合材料、制备方法
CN102234394B (zh) 一种硫酸钙晶须改性聚丙烯复合材料及其制备方法
CN104371317A (zh) 一种用于汽车内饰哑光高抗冲pa/abs合金材料及其制备方法
CN103956496A (zh) 一种锂离子电池负极活性材料及制备方法
CN104151723A (zh) 一种应用于快速成型部件的填充聚丁烯复合材料及其制备方法
CN104629319A (zh) 高韧加强级pc/abs合金及其制备方法
CN105647016B (zh) 一种聚丙烯有机复合成核剂的制备方法
CN105602115B (zh) 一种聚丙烯成核剂组合物及其制备方法
CN106118043A (zh) 一种石墨改性导热材料
CN104861410B (zh) Pc/abs合金及其制备方法
CN105367904A (zh) 一种高流动性低收缩率复合聚丙烯新型汽车材料及其制备方法
CN104403218A (zh) 改性挤塑板及其制造方法
CN103665660A (zh) 一种硬质pvc管材及其制备方法
CN104629354B (zh) 一种尼龙用成核润滑剂及其制备方法
CN105237873A (zh) 一种新型改性复合塑料
TW201249900A (en) Method of manufacturing completely biodegradable agricultural film
CN106633776B (zh) 一种适合门把手用电镀pc/abs合金材料及其制备方法
CN101768307B (zh) 聚丙烯酸十八酯在制备氢氧化铝阻燃聚丙烯材料中的应用
CN107828083B (zh) 一种聚烯烃成核剂组合物的制备及其应用
CN102086285A (zh) 一种对聚丙烯具有高β成核作用的蛋壳填料及其制备方法
CN104031332A (zh) 高流动性硬质聚氯乙烯材料及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20180209