CN111263791A - 反应性深黑颜料的一锅合成法 - Google Patents
反应性深黑颜料的一锅合成法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN111263791A CN111263791A CN201880028946.5A CN201880028946A CN111263791A CN 111263791 A CN111263791 A CN 111263791A CN 201880028946 A CN201880028946 A CN 201880028946A CN 111263791 A CN111263791 A CN 111263791A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- acid
- pot synthesis
- diazonium salt
- black pigment
- residual
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000000049 pigment Substances 0.000 title claims abstract description 29
- 238000005580 one pot reaction Methods 0.000 title claims abstract description 25
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 63
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 35
- 239000012954 diazonium Substances 0.000 claims abstract description 29
- 150000001989 diazonium salts Chemical class 0.000 claims abstract description 28
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N Nitrous acid Chemical compound ON=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- LNOPIUAQISRISI-UHFFFAOYSA-N n'-hydroxy-2-propan-2-ylsulfonylethanimidamide Chemical compound CC(C)S(=O)(=O)CC(N)=NO LNOPIUAQISRISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- AFOSIXZFDONLBT-UHFFFAOYSA-N divinyl sulfone Chemical compound C=CS(=O)(=O)C=C AFOSIXZFDONLBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 15
- APRRQJCCBSJQOQ-UHFFFAOYSA-N 4-amino-5-hydroxynaphthalene-2,7-disulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC(O)=C2C(N)=CC(S(O)(=O)=O)=CC2=C1 APRRQJCCBSJQOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M Nitrite anion Chemical compound [O-]N=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 12
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 11
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 claims abstract description 11
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims abstract description 11
- 239000001053 orange pigment Substances 0.000 claims abstract description 10
- 230000008878 coupling Effects 0.000 claims abstract description 9
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 claims abstract description 9
- 238000010791 quenching Methods 0.000 claims abstract description 9
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 claims abstract description 8
- INOIOAWTVPHTCJ-UHFFFAOYSA-N 6-acetamido-4-hydroxy-3-[[4-(2-sulfooxyethylsulfonyl)phenyl]diazenyl]naphthalene-2-sulfonic acid Chemical compound CC(=O)NC1=CC=C2C=C(C(N=NC3=CC=C(C=C3)S(=O)(=O)CCOS(O)(=O)=O)=C(O)C2=C1)S(O)(=O)=O INOIOAWTVPHTCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- GBJNQIHCZUVXFA-UHFFFAOYSA-N 2-(4-aminophenyl)sulfonylethanesulfonic acid Chemical compound NC1=CC=C(S(=O)(=O)CCS(O)(=O)=O)C=C1 GBJNQIHCZUVXFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- KKAMNIDZQVXDJV-UHFFFAOYSA-N 7-acetamido-4-hydroxynaphthalene-2-sulfonic acid Chemical compound OC1=CC(S(O)(=O)=O)=CC2=CC(NC(=O)C)=CC=C21 KKAMNIDZQVXDJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 18
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical group [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 14
- 239000004753 textile Substances 0.000 claims description 12
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 claims description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 6
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 claims description 4
- 238000007639 printing Methods 0.000 claims description 4
- 238000007641 inkjet printing Methods 0.000 claims description 3
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 47
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 19
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 12
- 230000008569 process Effects 0.000 description 11
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 10
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 9
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000987 azo dye Substances 0.000 description 8
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 8
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 8
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 7
- 238000006193 diazotization reaction Methods 0.000 description 7
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 6
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 5
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 5
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 5
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 4
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 4
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 4
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 3
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 2
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 2
- 238000006149 azo coupling reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000872 buffer Substances 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 125000000664 diazo group Chemical group [N-]=[N+]=[*] 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004452 microanalysis Methods 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 150000002826 nitrites Chemical class 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 239000000985 reactive dye Substances 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 2
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 2
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 2
- RXQNKKRGJJRMKD-UHFFFAOYSA-N 5-bromo-2-methylaniline Chemical compound CC1=CC=C(Br)C=C1N RXQNKKRGJJRMKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- -1 acetyl J-acid Chemical compound 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 230000002301 combined effect Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 description 1
- 230000032798 delamination Effects 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-O diazynium Chemical compound [NH+]#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 230000000215 hyperchromic effect Effects 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 239000011872 intimate mixture Substances 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 238000001223 reverse osmosis Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- VYECFMCAAHMRNW-UHFFFAOYSA-N sulfamic acid Chemical compound NS(O)(=O)=O.NS(O)(=O)=O VYECFMCAAHMRNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 1
- 238000004704 ultra performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000002371 ultraviolet--visible spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
- C09B67/0033—Blends of pigments; Mixtured crystals; Solid solutions
- C09B67/0046—Mixtures of two or more azo dyes
- C09B67/0047—Mixtures of two or more reactive azo dyes
- C09B67/005—Mixtures of two or more reactive azo dyes all the reactive groups being not directly attached to a heterocyclic system
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/30—Inkjet printing inks
- C09D11/32—Inkjet printing inks characterised by colouring agents
- C09D11/328—Inkjet printing inks characterised by colouring agents characterised by dyes
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
- D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
- D06P1/38—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using reactive dyes
- D06P1/384—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using reactive dyes reactive group not directly attached to heterocyclic group
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
- D06P5/00—Other features in dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form
- D06P5/30—Ink jet printing
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
- C09B62/002—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the linkage of the reactive group being alternatively specified
- C09B62/006—Azodyes
- C09B62/01—Disazo or polyazo dyes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Coloring (AREA)
Abstract
本发明涉及用于制备水性反应性黑颜料混合物的一锅合成法，其包括以下步骤a)至e)：a)将2‑[(4‑氨基苯基)磺酰基]乙磺酸(乙烯基砜对位酯)溶解在水中；b)使用过量的亚硝酸或使用过量的亚硝酸盐和酸将溶解的乙烯基砜对位酯重氮化，从而得到重氮盐和残留的亚硝酸；c)用氨基磺酸淬灭残留的亚硝酸；d)将步骤c)的重氮盐与4‑氨基‑5‑羟基‑2,7‑萘二磺酸(H‑酸)偶联，直到反应完全，从而得到反应性黑颜料5(RB 5)和残留的重氮盐，e)将残留的重氮盐与7‑乙酰氨基‑4‑羟基‑2‑萘磺酸(乙酰基‑J‑酸)偶联，直到反应完全，从而得到反应性橙颜料78(RO 78)；以及f)获得水性反应性黑颜料混合物，其中步骤a)至e)在无中间纯化的情况下进行，至少步骤d)和e)在高剪切混合条件下进行，以及在步骤e)结束时，RB 5和RO 78的组合浓度高于0.1mol/L。
Description
技术领域
本发明涉及用于制备水性反应性黑颜料混合物的一锅合成法以及水性反应性黑颜料混合物用于喷墨印刷的用途。
背景技术
作为π离域的结果，芳基取代的偶氮化合物具有鲜艳的颜色，尤其是红色、橙色和黄色。因此，它们用作染料，通常被称为偶氮染料。
对于纺织品的印刷，已经开发了许多不同的偶氮染料。棉制品通常用反应性染料进行印刷。由于这些染料中存在反应性基团，因此它们能够与棉制品的纤维素中的羟基形成共价键。由于这种键，在洗涤过程中染料保持与纺织品的结合。
通常，偶氮染料通过首先使芳族胺与亚硝酸盐反应形成重氮盐来制备。这种重氮盐然后可以与偶联组分进行偶联从而形成偶氮染料。偶氮染料的浓缩溶液的制备不易，因为所需的重氮化和偶联反应产生非常粘的相，这导致严重的搅拌问题，或甚至使得搅拌完全不能进行。因此，实际上，重氮化和偶联反应通常在稀释的水溶液中进行，仅在这之后才浓缩染料含量。这样导致需要大型的设备和大量的水，之后需要将大量的水除去。从经济和环境的角度来看，这是不合需求的。
当前所使用的合成方法的另一个缺点是在合成过程中使用了大量且多种类型的无机盐，这些无机盐会作为无机杂质残留在染料中。对于作为数字纺织品印刷的油墨的应用，这些盐的存在是不合需求的。这些盐能够沉积在印刷头上，从而导致印刷质量下降。尽管可以例如通过反渗透从染料中很大程度地将盐除去，然而这导致了需要使用昂贵的设备和大量的水的额外工艺步骤。
除了盐以外，通过当前合成方法制备的染料中通常还存在有机杂质，例如得自合成步骤的副产物以及未反应的试剂。可能需要除去这些副产物，这样导致额外的工艺步骤，并且需要附加的材料和设备。即使不需要除去副产物，副产物的形成也是不合需求的，因为它降低了染料的产率。这不必要地增加了所用试剂的成本以达到一定的合成产率。
为了获得特定颜色(例如黑色)的所需色调，众所周知的是混合不同的偶氮化合物。混合物的颜色取决于具体使用的化合物以及它们的相对量。即使相对量略有偏差，例如将两种染料的比例从2.5:1改变为2.4:1，也可能导致人眼容易察觉到的色差。染料的混合物通常通过使独立制备的染料以所需的相对量混合来制备。当然，生产所需的染料混合物需要许多工艺和纯化步骤。所得的染料混合物通常含有盐形式的大量杂质以及有机杂质。
为了使合成更有效率，由无中间纯化步骤的通用单元来制备染料混合物是有利的。在同一反应容器中连续进行的此类反应工艺也被认为是一锅法。早已有这样的描述，即使用重氮组分和偶联组分的适当混合物经由一锅法制备染料混合物。例如，EP 0600322A2公开了这样的一锅法。因为用于合成染料混合物的反应步骤是连续进行的，意味着没有中间纯化步骤，所以减少了分离和纯化步骤的数量。这产生了更简单且更有效率的工艺。染料不必以分开的步骤生产，并且可以跳过按所需比例混合染料的步骤。但是，在这样的组合合成法中，粘性相的形成可能产生甚至更大的影响。
其中，US 5508389描述了向由无中间纯化步骤的通用单元制备染料混合物的反应中添加降粘剂。降粘剂的使用减轻了粘性相形成的问题。但是，这些降粘剂形成了在将染料用于喷墨印刷机之前需要被除去的杂质，因此它们的使用并不满足需求。
除粘度外，用于制备偶氮染料的反应混合物的稳定性也可能是一个问题。为了防止不同相的分层，US 7300504公开了在合成喷墨油墨组合物中使用高剪切混合器，其中所述喷墨油墨组合物包含液体媒介物(例如水)和改性的偶氮颜料。改性的偶氮颜料包含至少一种重氮试剂与至少一种偶氮偶联剂的反应产物。喷墨油墨组合物不包含在能够使用喷墨油墨组合物之前需要被除去的单独的分散剂。US 7300504没有公开偶氮染料混合物的合成，也没有公开任何粘度相关的效果。
如上所述，用于制备偶氮染料的常规过程是：在第一步骤中将用作重氮组分的胺重氮化，然后在第二步骤中使经重氮化的胺与合适的偶联组分反应。重氮化通常在矿物酸溶液中通过加入过量的亚硝酸盐例如亚硝酸钠进行。当重氮化完成时，优选在偶氮偶联发生之前除去过量的亚硝酸盐。可以通过加入少量的未经重氮化的胺或通过加入脲或氨基磺酸(amidosulfonic acid)(氨基磺酸(sulfamic acid))来实现这种除去。这例如已经公开于EP 0795586A2中。但是，如在US 4845638中所公开，氨基磺酸作用迅速，但是缺点是，如果添加过量的氨基磺酸，则可能导致副反应。因此使用氨基磺酸消除亚硝酸盐并不易。
特别满足需求的染料混合物是反应性黑颜料5(RB 5)和反应性橙颜料78(RO 78)的混合物。这种混合物提供了黑颜料的深色调。
反应性黑颜料5(RB5)
反应性橙颜料78(RO 78)
上述结构也可以以它们的盐形式存在，其中OSO3H基团中的H原子被碱金属(例如锂、钠或钾)取代。
从例如CN 105273439 A、JP 2001 172523 A和JPH 08127730 A中已知用于对纺织品染色的RB 5和RO 78的混合物。然而，这些文献全都涉及的是独立制备的染料的混合物，因此这些混合物存在上述所有缺点。例如，由于RB5和RO78的独立合成，需要更多的合成步骤来制备混合物，因此混合物的制备缺乏效率。此外，所得的独立制备的染料的混合物存在高杂质水平，例如高盐浓度和其它有机和/或无机杂质。
发明内容
本发明旨在克服反应性黑颜料5和反应性橙颜料78的混合物合成中的上述缺点。因此，本发明的一个目的是在浓缩溶液中进行用以合成染料的反应。本发明的另一个目的是减少染料混合物中无机盐的量。本发明再一个目的是减少染料混合物中的有机杂质。本发明的又一个目的是提供与由独立制备的染料制备染料的混合物相比，其工艺步骤数量减少的染料混合物制备方法。本发明的又一个目的是在不存在附加的降粘剂的情况下进行染料合成反应。本发明的又一个目的是在不存在单独的分散剂的情况下进行染料合成反应。
为了达到所述目的中的至少一个目的，在第一方面，本发明提供了用于制备水性反应性黑颜料混合物的一锅合成法，其包括以下步骤a)至f)：
a)将2-[(4-氨基苯基)磺酰基]乙磺酸(乙烯基砜对位酯)溶解在水中；
b)使用过量的亚硝酸或使用过量的亚硝酸盐和酸将溶解的乙烯基砜对位酯重氮化，从而得到重氮盐和残留的亚硝酸；
c)用氨基磺酸淬灭残留的亚硝酸；
d)将步骤c)的重氮盐与4-氨基-5-羟基-2,7-萘二磺酸(H-酸)偶联，直到反应完全，从而得到反应性黑颜料5(RB 5)和残留的重氮盐，
e)将残留的重氮盐与7-乙酰氨基-4-羟基-2-萘磺酸(乙酰基-J-酸)偶联，直到反应完全，从而得到反应性橙颜料78(RO 78)；以及
f)获得水性反应性黑颜料混合物，其中
-步骤a)至e)在无中间纯化的情况下进行，至少步骤d)和e)在高剪切混合条件下进行，以及
-在步骤e)结束时，RB 5和RO 78的组合浓度高于0.1mol/L。
在第二方面，本发明提供了由此制备的水性反应性黑颜料混合物在纺织品染色中的用途。
因此，在本发明中，在使用高剪切混合器的情况下进行用于制备含RB 5和RO 78的水性反应性黑颜料混合物的一锅合成法。用氨基磺酸进行过量亚硝酸盐的消除。本发明提供了一种简化的方法，其需要最小化的工艺步骤数量和最小化的反应物的量。无需中间分离和/或纯化步骤即可制备染料混合物，并且反应在浓缩溶液中进行并不需要任何降粘剂和/或单独的分散剂。出人意料地，由于上述手段(一锅法、高剪切混合、用氨基磺酸消除)的组合效果，与常规方法(例如，染料分开合成然后再进行组合的方法)相比，可以大大降低反应产物中杂质的量。与常规方法相反，可以使最终产物中仅残留少量的杂质(例如有机杂质和/或盐)，而现有技术方法则残留有许多不同的杂质。此外，杂质水平的降低大于基于独立手段的组合所能预期的杂质水平降低。如果从一锅合成法中省去高剪切混合或用氨基磺酸的消除，则所得染料混合物的纯度将大大低于预期。高剪切混合和用氨基磺酸的消除的相互作用提供了协同效应。
具体实施方式
可以通过以下反应方案来举例说明本发明：
根据本发明用于制备水性反应性黑颜料混合物的典型一锅合成法包括上述步骤a)至f)。步骤a)至e)在无需中间纯化的情况下进行，至少步骤d)和e)在高剪切混合条件下进行。
高剪切混合可以在任何能够提供高剪切混合条件的设备中进行。这种设备在本领域中是已知的，并且包括例如能够提供研磨、冲击或类似冲击作用的设备，例如卧式介质磨机、立式介质磨机如超微磨碎机、球磨机、锤磨机、销盘式磨机、流体能磨机、喷磨机、流体喷磨机、冲击喷磨机、转子-定子机(rotor-stator)、造粒机、均质机、超声仪、空化器等。因此，如在本文中用于本发明的方法，高剪切混合意指这样的混合条件，即其具有足以产生所用化学物和水的紧密混合物的能量。高剪切混合器可以是间歇式、半连续式或连续式混合器。连续式混合器为批处理设备提供了经济和实用性上的优点，通常是优选的。由于使用了高剪切混合条件，在步骤e)结束时RB 5和RO 78的组合浓度可高于0.1mol/L。
由于本发明的不同特征的组合，与现有技术的RB 5和RO 78混合物相比，所得的RB5和RO 78的混合物出人意料地得到了纯度提高的产物。
在典型的反应中，首先将2-[(4-氨基苯基)磺酰基]乙磺酸(乙烯基砜对位酯)重氮化。这样的重氮化反应在本领域中是众所周知的，并且可以例如通过使乙烯基砜对位酯与亚硝酰基硫酸或亚硝酸反应来实现。通常，亚硝酸由亚硝酸钠和矿物酸原位生成。优选地，该反应用亚硝酸钠在酸性溶液，优选盐酸中进行。
在水溶液中，重氮盐在高于5℃的温度下不稳定。因此，反应优选在0至5℃之间的温度下进行。这样的反应温度可以例如通过在冰/水混合物中进行这些反应来实现。附加地或替代地，可以采用外部冷却。例如，反应可以在通过冷却浴从外部冷却的反应容器中进行。
在本发明的实施方案中，将乙烯基砜对位酯悬浮在水(任选为冰和水的混合物)中，并在0至5℃之间的温度下搅拌。然后添加酸性溶液，例如37％HCl。优选地，所得混合物的pH为至多2。为了进行重氮化，然后添加亚硝酸盐溶液，优选亚硝酸钠水溶液。优选持续进行搅拌直至发生完全重氮化。温度优选保持在5℃以下，即0至5℃之间。
优选地，在步骤b)中，乙烯基砜对位酯:亚硝酸盐的摩尔比在1:1.001至1:1.2的范围内。添加过量的亚硝酸盐会使得乙烯基砜对位酯完全重氮化，因此不会残留未反应的乙烯基砜对位酯。但是，太过量的亚硝酸盐会导致在重氮化之后残留大量的亚硝酸。这是不利的，因为这种残留的亚硝酸可能对进一步的反应步骤具有不良影响。因此，应将残留的亚硝酸淬灭。更高量的残留亚硝酸导致需要附加的淬灭材料，从经济角度来看这是不合需求的。此外，这导致不合需求的杂质量增加。
优选地，在淬灭步骤(步骤c))中，残留的亚硝酸:氨基磺酸的摩尔比在1:1至1:2的范围内。为了淬灭所有残留的亚硝酸，该比例应至少为1:1。更高量的氨基磺酸不能在淬灭反应中提供特定的益处，但是会增加所用氨基磺酸的量并因此增加成本。此外，它在最终产物中导致额外的杂质。在淬灭期间，反应温度有利地保持在0至5℃之间。
在RB 5和RO 78的目标混合物中，RB 5:RO 78的比例优选在1.3:1至1.7:1的范围内。当用作反应性染料时，这样的混合物提供了可接受的黑色着色。更优选地，RB 5与RO 78的比例在1.4:1至1.6:1的范围内。这样的比例提供了深黑色着色。为了最佳的深黑色着色效果，该比例优选在1.45:1至1.50:1的范围内。
在用氨基磺酸淬灭残留的亚硝酸后，可以立即添加H-酸，例如以水性悬浮液形式的H-酸。优选地，反应温度在0至5℃之间。与上述RB 5:RO 78的比例有关，在步骤d)中，重氮盐:H-酸的摩尔比优选在2.6:1至2.8:1的范围内。这将使得RB 5:残留的重氮盐的比例为1.7:1至1.3:1。更优选地，重氮盐:H-酸的摩尔比在2.6:1至2.7:1的范围内。
在所有的H-酸消耗完之后，可以通过向反应混合物中添加乙酰基-J-酸来继续反应(步骤e)。乙酰基-J-酸可以以水性浆液的形式添加。由于乙酰基-J-酸是比重氮盐难于制备的贵重资源，因此在步骤e)开始时重氮盐优选以至少等摩尔量存在。以这种方式，所有乙酰基-J-酸可以反应以形成RO78。更优选地，残留的重氮盐过量存在，以确保所有乙酰基-J-酸将反应形成RO 78。最优选地，在步骤e)中，残留的重氮盐:乙酰基J-酸的摩尔比在1.0:1至1.2:1的范围内。更低的重氮盐相对含量导致不合需求的过量乙酰基-J-酸，而更高的重氮盐相对含量致使重氮盐过高的剩余。需要将过高剩余的重氮盐从所得的染料混合物中除去，导致不必要的成本和/或纯化步骤。步骤e)的反应的pH优选调节至pH 5，例如通过添加碳酸钠溶液进行调节。任选地，在反应过程中检查pH，并在必要时重新调节。
优选地，步骤a)至e)在同一反应容器中进行，这使得能够充分利用本发明的一锅法特性。
本发明进一步提供了根据上述方法制备的水性反应性黑颜料混合物在纺织品染色中的用途，即在纺织产品上增色的方法。
优选地，根据本发明的染料混合物用于纺织品的印刷中。
更优选地，根据本发明的染料混合物用于纺织品的喷墨印刷中。
实施例
为了制备0.1475摩尔黑颜料5和0.1摩尔橙颜料78的目标混合物，将乙烯基砜对位酯(115.5g)悬浮在冰/水(1l)中，并在0至5℃下搅拌，同时添加37％HCl(80.2g，68ml，0.814摩尔)。然后在相同温度(通过外部冷却保持)下于约15分钟内向其中添加亚硝酸钠(28.0g，0.406摩尔)的水(100ml)溶液。将混合物在0至5℃下搅拌1小时，然后通过HPLC进行分析，HPLC显示没有残留的起始材料，这表明已经发生完全重氮化。
通过添加氨基磺酸(1g)淬灭过量的亚硝酸。将H-酸(59.1g，0.1475摩尔)充分悬浮在水(100ml)中，并将该悬浮液添加至上述重氮化反应中。在0至5℃下使用Silverson L5M-A高剪切混合器搅拌3小时后，用重氮-PNA染色结束的纸张表明所有的H-酸已被消耗。
用2N HCl将步骤1中制备的乙酰基-J-酸浆液(135g，0.1摩尔)调节至pH 5，然后将其添加至反应中。在约30分钟内，通过添加2M碳酸钠溶液(需要180ml)将反应调节至pH 5。然后使用Silverson L5M-A高剪切混合器在pH 5.0下将反应搅拌过夜，允许其升温至室温。无需其它碱或酸溶液即可将pH 5维持过夜。总反应体积为约2升。表1汇总了所使用的反应物。
表1：反应物
| 材料 | 摩尔重量(g/mol) | 质量(g) | 摩尔 |
| 乙烯基砜对位酯 | 286.5 | 115.5 | 0.403 |
| H-酸 | 401 | 59.1 | 0.1475 |
| 亚硝酸钠 | 69 | 28.0 | 0.406 |
| N-乙酰基-J-酸 | 1365 | 136.5 | 0.1 |
| 37％HCl | 98.6 | 80.2 | 0.814 |
| 2M Na<sub>2</sub>CO<sub>3</sub>溶液 | 180ml | 0.36 | |
| 氨基磺酸 | 97.1 | 1 | 0.01 |
为了方便起见，将全部反应液冷冻干燥，从而得到在丙酮中制浆以进行均质化并使其更易处理的黑色固体，这意味着较少的静电和较少的粉尘并且具有较小的体积。滤出固体，并在40℃下真空干燥过夜。
通过微量分析得到的氮含量来分析染料含量。由于染料样品将包含来自残留乙酸盐和碳酸钠中的额外碳，因此染料含量％是从通过微量分析得到的氮含量计算出的。
Mw黑颜料5＝903.89g/mol；m黑颜料5＝0.1475mol x 903.89g/mol＝133.3g
Mw橙颜料78＝573.57g/mol；m橙颜料78＝0.1mol x 573.57g/mol＝57.4g
两种染料：133.3g+57.4g＝190.7g的预期染料混合物
预期氮含量：(0.1475mol x 5个在黑颜料5中的N原子+0.1mol x 3个在橙颜料78中的N原子)x 14.007÷190.7＝7.62％
测得的氮含量：4.90％
染料含量＝4.90％÷7.62％＝64.3％。
因此，冷冻干燥的固体的总质量在强度64.3％时为283.2g，相当于在强度100％时为182.1g。使用UV-Vis(以10ppm的水溶液的形式)(参见图1：所得产物的UV-Vis光谱)和HPLC(参见表2和3)分析固体染料混合物。
在图1中：
λ＝601nm：强度为64.3％时A/g＝23.2，对应于强度为100％时A/g＝36.1
λ＝480nm：强度为64.3％时A/g＝17.1，对应于强度为100％时A/g＝26.6
λ＝392nm：强度为64.3％时A/g＝12.0，对应于强度为100％时A/g＝18.6。
在配备有PDA和MS检测器的Waters Acquity UPLC上进行分析型HPLC测量。使用的柱是Waters Acquity Phenyl BEH柱(1.7μm，2.1 x 150mm)。将该柱保持在20℃。洗脱剂A由在乙腈中的5％甲酸缓冲液(pH 3)组成，洗脱剂B由在水中的5％甲酸缓冲液(pH 3)组成。注射体积为10微升，流速为0.5mL/min。将分析的样品溶于水中，并在水中稀释至100ppm的浓度。表2汇总了所使用的梯度。
表2：HPLC梯度
| 时间(分钟) | 洗脱剂A(％) | 洗脱剂B(％) |
| 0 | 20 | 80 |
| 1 | 20 | 80 |
| 8 | 80 | 20 |
| 10 | 80 | 20 |
| 12 | 20 | 80 |
| 14 | 20 | 80 |
表3：根据实施例1制备的染料混合物的HPLC分析(λ＝478nm)
比较例
在比较实验中，通过以1.48:1的RB 5:RO 78比例混合市售获得的RB 5和市售获得的RO 78来制备RB 5和RO 78的混合物。HPLC分析使用与以上实施例所述相同的分析方法进行(参见表4)。
表4：独立制备的RB 5和RO 78的染料混合物的HPLC分析(λ＝478nm)
对根据本发明的实施例和比较例的分析的比较表明，根据本发明制备的染料混合物包含较少的杂质。最显著的差异是在约12.13分钟时洗脱的杂质大量减少。可认为该杂质是单水解的RB 5：
根据本发明的一锅合成法出人意料地使得上述杂质大量减少。
表3：RB 5和RO 78的混合物的HPLC分析比较(λ＝478nm)
Claims (13)
1.一种用于制备水性反应性黑颜料混合物的一锅合成法，其包括以下步骤a)至f)：
a)将2-[(4-氨基苯基)磺酰基]乙磺酸(乙烯基砜对位酯)溶解在水中；
b)使用过量的亚硝酸或使用过量的亚硝酸盐和酸将溶解的乙烯基砜对位酯重氮化，从而得到重氮盐和残留的亚硝酸；
c)用氨基磺酸淬灭残留的亚硝酸；
d)将步骤c)的重氮盐与4-氨基-5-羟基-2,7-萘二磺酸(H-酸)偶联，直到反应完全，从而得到反应性黑颜料5(RB 5)和残留的重氮盐，
e)将残留的重氮盐与7-乙酰氨基-4-羟基-2-萘磺酸(乙酰基-J-酸)偶联，直到反应完全，从而得到反应性橙颜料78(RO 78)；以及
f)获得水性反应性黑颜料混合物，其中
-步骤a)至e)在无中间纯化的情况下进行，至少步骤d)和e)在高剪切混合条件下进行，以及
-在步骤e)结束时，RB 5和RO 78的组合浓度高于0.1mol/L。
2.根据权利要求1所述的一锅合成法，其中，在步骤b)中，乙烯基砜对位酯:亚硝酸盐的摩尔比在1:1.001至1:1.2的范围内。
3.根据权利要求1或2所述的一锅合成法，其中，在步骤c)中，残留的亚硝酸:氨基磺酸的摩尔比在1:1至1:2的范围内。
4.根据前述权利要求中任一项所述的一锅合成法，其中，在步骤d)中，重氮盐:H-酸的摩尔比在2.6:1至2.9:1的范围内。
5.根据前述权利要求中任一项所述的一锅合成法，其中，在步骤e)中，残留的重氮盐:乙酰基-J-酸的摩尔比在1.0:1至1.2:1的范围内。
6.根据前述权利要求中任一项所述的一锅合成法，其中，在所获得的水性反应性黑颜料混合物中，RB 5:RO 78的摩尔比在1.3:1至1.7:1的范围内。
7.根据前述权利要求中任一项所述的一锅合成法，其中，所述亚硝酸盐为亚硝酸钠。
8.根据前述权利要求中任一项所述的一锅合成法，其中，所述酸为盐酸。
9.根据前述权利要求中任一项所述的一锅合成法，其中，步骤b)中的pH低于2。
10.根据前述权利要求中任一项所述的一锅合成法，其中，步骤a)至e)在同一反应容器中进行。
11.用根据前述权利要求中任一项所述的一锅合成法制备的水性反应性黑颜料混合物在纺织品染色中的用途。
12.根据权利要求11所述的用途，所述用途为在纺织品印刷中的用途。
13.根据权利要求11或12所述的用途，所述用途为在纺织品的喷墨印刷中的用途。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL2018826 | 2017-05-02 | ||
| NL2018826A NL2018826B1 (en) | 2017-05-02 | 2017-05-02 | One-pot synthesis of reactive deep black |
| PCT/NL2018/050287 WO2018203746A1 (en) | 2017-05-02 | 2018-05-01 | One-pot synthesis of reactive deep black |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN111263791A true CN111263791A (zh) | 2020-06-09 |
| CN111263791B CN111263791B (zh) | 2021-10-26 |
Family
ID=59381659
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201880028946.5A Active CN111263791B (zh) | 2017-05-02 | 2018-05-01 | 反应性深黑颜料的一锅合成法 |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US10669425B2 (zh) |
| EP (1) | EP3619270B1 (zh) |
| JP (1) | JP7062014B2 (zh) |
| KR (1) | KR102284075B1 (zh) |
| CN (1) | CN111263791B (zh) |
| ES (1) | ES2857867T3 (zh) |
| NL (1) | NL2018826B1 (zh) |
| PT (1) | PT3619270T (zh) |
| TW (1) | TWI776889B (zh) |
| WO (1) | WO2018203746A1 (zh) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TWI733423B (zh) * | 2020-04-27 | 2021-07-11 | 台灣色如丹有限公司 | 高安定性反應性組成物及墨水的製備方法 |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1099052A (zh) * | 1992-11-28 | 1995-02-22 | 赫彻斯特股份公司 | 纤维反应性偶氮染料的黑色染料混合物及其应用 |
| JPH08127730A (ja) * | 1994-10-31 | 1996-05-21 | Taoka Chem Co Ltd | インクジェット捺染用フルブラックインク及びそれを用いる布帛の捺染方法 |
| CN1163909A (zh) * | 1996-03-13 | 1997-11-05 | 巴斯福股份公司 | 纤维活性的双偶氮染料的染料混合物 |
| JP2001172523A (ja) * | 1999-12-20 | 2001-06-26 | Yamada Chem Co Ltd | 黒色反応性染料組成物及びこれを使用する染色方法 |
| CN1524904A (zh) * | 2003-02-24 | 2004-09-01 | 上海科华染料工业有限公司 | 一种高水洗坚牢度活性黑复合染料的组成及合成方法 |
| CN204737906U (zh) * | 2015-04-17 | 2015-11-04 | 青岛川林染料工业有限公司 | 一种酸性橙ⅱ的生产系统 |
| CN105273439A (zh) * | 2015-11-04 | 2016-01-27 | 山东黄河三角洲纺织科技研究院有限公司 | 一种高纯度印花用活性黑染料 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4845638A (en) | 1985-07-15 | 1989-07-04 | Ciba-Geigy Corporation | Method of eliminating excess nitrite in diazotisation solutions |
| DE4030580A1 (de) * | 1990-09-27 | 1992-04-02 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von konzentrierten waessrigen loesungen von anionischen azofarbstoffen |
| JPH08310116A (ja) * | 1995-05-16 | 1996-11-26 | Mitsubishi Chem Corp | カラー画像の形成方法 |
| EP0795586A2 (de) * | 1996-03-13 | 1997-09-17 | Basf Aktiengesellschaft | Farbstoffmischungen von faserreaktiven Disazofarbstoffen |
| DE10212769A1 (de) * | 2002-03-22 | 2003-10-02 | Dystar Textilfarben Gmbh & Co | Farbstoffmischungen von faserreaktiven Azofarbstoffen, ihre Herstellung und ihre Verwendung |
| US7300504B2 (en) | 2003-10-20 | 2007-11-27 | Cabot Corporation | Inkjet inks and methods of preparing the same |
| WO2010084587A1 (ja) * | 2009-01-21 | 2010-07-29 | 富士電機ホールディングス株式会社 | 色変換膜及び該色変換膜を含む多色発光有機ｅｌデバイス |
| CN103788705A (zh) * | 2011-12-14 | 2014-05-14 | 褚平忠 | 一种黑色活性染料组合物 |
| CN104371367A (zh) * | 2014-10-10 | 2015-02-25 | 天津德凯化工股份有限公司 | 一种纤维材料染色的染料组合物的制备方法 |
-
2017
- 2017-05-02 NL NL2018826A patent/NL2018826B1/en not_active IP Right Cessation
-
2018
- 2018-05-01 CN CN201880028946.5A patent/CN111263791B/zh active Active
- 2018-05-01 US US16/604,202 patent/US10669425B2/en active Active
- 2018-05-01 WO PCT/NL2018/050287 patent/WO2018203746A1/en unknown
- 2018-05-01 EP EP18725002.2A patent/EP3619270B1/en active Active
- 2018-05-01 ES ES18725002T patent/ES2857867T3/es active Active
- 2018-05-01 PT PT187250022T patent/PT3619270T/pt unknown
- 2018-05-01 KR KR1020197034881A patent/KR102284075B1/ko active IP Right Grant
- 2018-05-01 JP JP2019560283A patent/JP7062014B2/ja active Active
- 2018-05-02 TW TW107114909A patent/TWI776889B/zh active
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1099052A (zh) * | 1992-11-28 | 1995-02-22 | 赫彻斯特股份公司 | 纤维反应性偶氮染料的黑色染料混合物及其应用 |
| JPH08127730A (ja) * | 1994-10-31 | 1996-05-21 | Taoka Chem Co Ltd | インクジェット捺染用フルブラックインク及びそれを用いる布帛の捺染方法 |
| CN1163909A (zh) * | 1996-03-13 | 1997-11-05 | 巴斯福股份公司 | 纤维活性的双偶氮染料的染料混合物 |
| JP2001172523A (ja) * | 1999-12-20 | 2001-06-26 | Yamada Chem Co Ltd | 黒色反応性染料組成物及びこれを使用する染色方法 |
| CN1524904A (zh) * | 2003-02-24 | 2004-09-01 | 上海科华染料工业有限公司 | 一种高水洗坚牢度活性黑复合染料的组成及合成方法 |
| CN204737906U (zh) * | 2015-04-17 | 2015-11-04 | 青岛川林染料工业有限公司 | 一种酸性橙ⅱ的生产系统 |
| CN105273439A (zh) * | 2015-11-04 | 2016-01-27 | 山东黄河三角洲纺织科技研究院有限公司 | 一种高纯度印花用活性黑染料 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PT3619270T (pt) | 2021-02-16 |
| JP7062014B2 (ja) | 2022-05-02 |
| KR102284075B1 (ko) | 2021-07-30 |
| TW201905109A (zh) | 2019-02-01 |
| US20200115557A1 (en) | 2020-04-16 |
| US10669425B2 (en) | 2020-06-02 |
| KR20200003021A (ko) | 2020-01-08 |
| BR112019022154A2 (pt) | 2020-05-12 |
| JP2020530036A (ja) | 2020-10-15 |
| NL2018826B1 (en) | 2018-11-09 |
| EP3619270A1 (en) | 2020-03-11 |
| WO2018203746A1 (en) | 2018-11-08 |
| EP3619270B1 (en) | 2021-01-06 |
| CN111263791B (zh) | 2021-10-26 |
| ES2857867T3 (es) | 2021-09-29 |
| TWI776889B (zh) | 2022-09-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1990374B1 (en) | C. i. pigment red 57:1 and method for producing the same | |
| EP1564258B1 (en) | Colourant compound, ink, ink tank, recording unit, recording apparatus and recording process | |
| Qiu et al. | Facile synthesis of novel disperse azo dyes with aromatic hydroxyl group | |
| EP1992495B1 (en) | Ink jet printing method | |
| CN111263791B (zh) | 反应性深黑颜料的一锅合成法 | |
| JP4398139B2 (ja) | インクジェットインキ用アゾ顔料、ならびにインクジェットインキおよびその製造方法 | |
| US5318623A (en) | Process for producing metal phthalocyanine pigment | |
| US6303762B1 (en) | Method of producing disazo pigment | |
| BR112019022154B1 (pt) | Síntese de etapa única para preparar uma mistura aquosa reativa em preto | |
| EP1038923B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Dioxazin-Verbindungen | |
| US3634462A (en) | 2 3-dihydro-2 2-dimethyl-7-aceto acetamidobenzofuran | |
| US5602249A (en) | Process for the production of copper phthalocyanine pigment | |
| US4892968A (en) | 3,3'-Dichloro-4,4-diaminodiphenyl sulfonic acids | |
| JP3116625B2 (ja) | 金属フタロシアニン顔料の製造法 | |
| JP2812027B2 (ja) | 銅フタロシアニン顔料の製造法 | |
| EP0213485B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Arylamino-nitro-phenyl-oxethylsulfonen | |
| JPS5821937B2 (ja) | アゾレ−キ顔料の製造法 | |
| US682510A (en) | Blue disazo dye. | |
| JPH01221458A (ja) | 水溶性染料の製造方法 | |
| JP2002179938A (ja) | ジスアゾ顔料組成物及び印刷インキ組成物 | |
| CN108034278A (zh) | 一种偶合制备偶氮染料的方法 | |
| JP2006028341A (ja) | ジスアゾ顔料の製造方法及びジスアゾ顔料 | |
| GB2235694A (en) | Continuous process for the preparation of disazo pigment mixtures | |
| DE2202833A1 (de) | Verfahren zur herstellung von diaminoalpha, alpha'-dianthrachinonylen | |
| JPH0693200A (ja) | ジスアゾ顔料組成物及びその製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |