BR112019022154B1 - Síntese de etapa única para preparar uma mistura aquosa reativa em preto - Google Patents

Abstract

A invenção refere-se a uma síntese de etapa única para a preparação de uma mistura aquosa de preto reativo, que compreende as seguintes etapas a) a e): a) dissolver o ácido 2-[(4- aminofenil)sulfonil] etanossulfônico (éster de vinil sulfona parabase) em água; b) diazotizar o éster de vinil sulfona parabase dissolvida com uso de ácido nitroso em excesso ou com uso de excesso de nitrito e um ácido, resultando em sal de diazônio e ácido nitroso restante; c) arrefecer bruscamente o ácido nitroso restante com ácido sulfâmico; d) acoplar o sal de diazônio da etapa c) com ácido 4-amino-5- hidroxi-2,7-naftalenodissulfônico (ácido H) até a reação estar completa, resultando em Preto Reativo 5 (RB 5) e sal de diazônio restante, e) acoplar o sal de diazônio restante ao ácido 7-acetamido-4-hidroxi- 2-naftalenossulfônico (acetil-J-ácido) até a reação estar completa, resultando em Laranja Reativo 78 (RO 78); e f) obter a mistura preta reativa aquosa, em que as etapas a) a e) são realizadas sem purificação intermediária e pelo menos as etapas d) e e) são realizadas sob condições de mistura de alto cisalhamento e a concentração combinada de RB 5 e RO 78 ao fim da etapa e) é superior a 0,1 mol/l.

Description

CAMPO DA TÉCNICA

[001] A presente invenção refere-se a uma síntese de etapa única para a preparação de uma mistura aquosa de preto reativo e o uso de uma mistura aquosa de preto reativo para impressão de jato de tinta.

FUNDAMENTOS DA TÉCNICA

[002] Como consequência da deslocalização de pi, os compostos de azo substituídos por arila têm cores vivas, especialmente vermelhos, laranjas e amarelos. Portanto, os mesmos são usados como corantes, comumente conhecidos como corantes azo.

[003] Para a impressão de têxteis, muitos corantes azo diferentes foram desenvolvidos. O algodão é frequentemente impresso com corantes reativos. Devido à presença de um grupo reativo nesses corantes, os mesmos têm capacidade de formar uma ligação covalente com um grupo hidroxila na celulose do algodão. Devido a esta ligação, o corante permanece ligado ao têxtil durante a lavagem.

[004] Normalmente, os corantes azo são preparados reagindo primeiro uma amina aromática com um nitrito para formar um sal de diazônio. Esse sal de diazônio pode então ser acoplado a um componente de acoplamento para formar o corante azo. A preparação de soluções concentradas de corantes azo é difícil devido ao fato de que as reações de diazotização e acoplamento necessárias dão origem a fases muito viscosas que levam a sérios problemas de agitação, ou mesmo tornam a agitação completamente impossível. Em prática, as reações de diazotização e acoplamento são, portanto, frequentemente realizadas em soluções aquosas diluídas, e o teor de corante é concentrado somente posteriormente. Isso resulta na necessidade de grandes equipamentos e altas quantidades de água, que precisam ser removidas posteriormente. Isso é indesejável do ponto de vista econômico e ambiental.

[005] Uma outra desvantagem dos métodos de síntese usados atualmente é que são utilizadas quantidades elevadas e muitos tipos de sais inorgânicos durante a síntese, que permanecem nos corantes como impurezas inorgânicas. Para aplicação como tintas para impressão têxtil digital, a presença desses sais é indesejável. Esses sais podem se depositar na cabeça de impressão, o que resulta em uma qualidade de impressão reduzida. Embora seja possível remover amplamente os sais dos corantes, por exemplo, por osmose reversa, isso resulta em uma etapa de processo extra, que requer o uso de equipamentos caros e grandes quantidades de água.

[006] Além dos sais, impurezas orgânicas, como produtos secundários das etapas de síntese e reagentes que não reagiram, estão frequentemente presentes nos corantes produzidos pelos métodos de síntese atuais. Esses produtos secundários podem precisar ser removidos, o que resulta em etapas de processo extra e na necessidade de materiais e equipamentos adicionais. Mesmo que os produtos secundários não precisem ser removidos, a formação de produtos secundários é indesejável, pois diminui o rendimento do corante. Isso desnecessariamente aumenta os custos dos reagentes usados para atingir um determinado rendimento de síntese.

[007] A fim de alcançar os tons desejados de uma cor específica, como o preto, é conhecida a mistura de diferentes compostos azo. A cor de uma mistura é determinada pelos compostos utilizados especificamente, bem como suas quantidades relativas. Mesmo pequenos desvios em quantidades relativas, por exemplo, alterando a proporção de dois corantes de 2,5:1 para 2,4:1, podem levar a diferenças de cores que são facilmente visíveis pelo olho humano. As misturas de corantes são normalmente preparadas misturando corantes individualmente preparados nas quantidades relativas desejadas. Desnecessário mencionar, são necessárias muitas etapas de processo e purificação para produzir a mistura desejada de corante. As misturas de corantes resultantes geralmente contêm uma alta quantidade de impurezas na forma de sais e impurezas orgânicas.

[008] Para tornar a síntese mais eficiente, é vantajoso preparar misturas de corantes a partir de blocos de construção comuns sem etapas de purificação intermediárias. Tais processos de reação que são realizados consecutivamente no mesmo vaso de reação também são identificados como processos de etapa única. Foi anteriormente descrita a preparação de misturas de corantes por um processo de etapa única com uso de misturas apropriadas de diazo e componentes de acoplamento. Por exemplo, o documento n° EP 0600322 A2 revela tal processo de etapa única. Devido ao fato de que as etapas de reação para a síntese de misturas de corantes são realizadas consecutivamente, ou seja, sem etapas de purificação intermediárias, a quantidade de etapas de isolamento e purificação é reduzida. Isso resulta em um processo mais simples e eficiente. Os corantes não precisam ser produzidos em etapas separadas e a etapa de mistura dos corantes nas proporções necessárias pode ser ignorada. No entanto, nessas sínteses combinadas, a formação de fases viscosas pode desempenhar um papel ainda maior.

[009] Assim, o documento n° U.S. 5508389 descreve a adição de agentes redutores de viscosidade a reações nas quais são preparadas misturas de corantes a partir de blocos de construção comuns sem etapas de purificação intermediárias. O uso de agentes redutores de viscosidade diminui o problema de formação de fase viscosa. No entanto, esses agentes redutores de viscosidade formam uma impureza que precisa ser removida antes que o corante possa ser usado em uma impressora de jato de tinta e, portanto, seu uso não é desejável.

[0010] Além da viscosidade, também a estabilidade das misturas de reação usadas na preparação de corantes azo pode ser um problema. A fim de evitar a separação das diferentes fases, o documento n° U.S. 7300504 revela o uso de um misturador de alto cisalhamento na síntese de composições de tinta para jato de tinta compreendendo um veículo líquido, por exemplo, água e um pigmento azo modificado. O pigmento azo modificado compreende o produto da reação de pelo menos um reagente diazônio e pelo menos um acoplador azo. A composição de tinta para jato de tinta não inclui um dispersante separado que precisa ser removido antes que a composição de tinta para jato de tinta possa ser usada. O documento n° U.S. 7300504 não revela a síntese de misturas de corantes azo, nem revela nenhum efeito relacionado à viscosidade.

[0011] Conforme mencionado acima, o procedimento usual para a preparação de corantes azo é diazotizar uma amina empregada como componente diazo em uma primeira etapa e depois, em uma segunda etapa, reagir a amina diazotizada com o componente de acoplamento apropriado. A diazotização é normalmente realizada em uma solução de ácido mineral adicionando um excesso de nitrito, por exemplo, nitrito de sódio. Quando a diazotização está completa, o excesso de nitrito é preferencialmente removido antes do acoplamento azo ocorrer. Esta remoção pode ser efetuada adicionando uma pequena quantidade de amina não diazotizada ou adicionando ureia ou ácido amidossulfônico (ácido sulfâmico). Isso foi, por exemplo, revelado no documento n° EP 0795586 A2. No entanto, conforme revelado no documento n° U.S. 4845638, o ácido sulfâmico age rapidamente, mas uma desvantagem é que, se um excesso de ácido sulfâmico for adicionado, o mesmo poderá resultar em reações secundárias. O uso de ácido sulfâmico para a destruição de nitrito, portanto, não é, evidente.

[0012] Uma mistura de corante particularmente desejável é uma mistura de Preto Reativo 5 (RB 5) e Laranja Reativo 78 (RO 78). Essa mistura fornece tons profundos de preto.

[0013] As estruturas acima também podem existir em suas formas de sal, nas quais os átomos de H nos grupos OSO3H são substituídos por um metal alcalino, como lítio, sódio ou potássio.

[0014] As misturas de RB 5 e RO 78 para tinturaria de têxteis são conhecidas, por exemplo, documentos n° CN 105273439 A, n° JP 2001 172523 A e n° JPH 08127730 A. No entanto, todos esses documentos se referem a misturas de corantes preparados individualmente e, sendo assim, essas misturas sofrem com todas as desvantagens mencionadas acima. Por exemplo, devido à síntese individual de RB5 e RO78, são necessárias mais etapas de síntese para preparar as misturas, portanto, a preparação das misturas não é eficiente. Além disso, as misturas resultantes de corantes preparados individualmente sofrem com altos níveis de impureza, como altas concentrações de sal e outras impurezas orgânicas e/ou inorgânicas.

SUMÁRIO DA INVENÇÃO

[0015] A presente invenção visa superar as desvantagens mencionadas acima na síntese de misturas de Preto Reativo 5 e Laranja Reativo 78. Portanto, é um objetivo da invenção realizar as reações para sintetizar os corantes em soluções concentradas. É outro objetivo da presente invenção reduzir a quantidade de sal inorgânico na mistura de corante. É outro objetivo da invenção reduzir as impurezas orgânicas na mistura de corantes. É outro objetivo da presente invenção proporcionar um processo para a preparação da mistura de corante com uma quantidade reduzida de etapas do processo em comparação com a preparação da mistura de corantes a partir de corantes preparados individualmente. É outro objetivo da presente invenção realizar as reações de síntese do corante na ausência de agentes redutores de viscosidade adicionais. É outro objetivo da invenção realizar as reações de síntese do corante na ausência de um dispersante separado.

[0016] Para atingir pelo menos um dos objetivos mencionados, em um primeiro aspecto, a presente invenção fornece uma síntese de etapa única para a preparação de uma mistura aquosa de preto reativo, que compreende as seguintes etapas a) - f): a) dissolver ácido 2-[(4-aminofenil)sulfonil]etanossulfônico (éster de vinil sulfona parabase) em água; b) diazotizar o éster de vinil sulfona parabase dissolvido com uso de ácido nitroso em excesso ou com uso de nitrito em excesso e um ácido, resultando em um sal de diazônio e ácido nitroso restante; c) temperar o ácido nitroso restante com ácido sulfâmico; d) acoplar o sal de diazônio da etapa c) com ácido 4-amino-5- hidroxi-2,7-naftalenodissulfônico (ácido H) até a reação estar completa, resultando em Preto Reativo 5 (RB 5) e sal de diazônio restante, e) acoplar o sal de diazônio restante com ácido 7-acetamido-4- hidroxi-2-naftalenossulfônico (acetil-J-ácido) até a reação estar completa, resultando em Laranja Reativo 78 (RO 78); e f) obter a mistura aquosa de preto reativo, em que - as etapas a) a e) são realizadas sem purificação intermediária e pelo menos as etapas d) e e) são realizadas sob condições de mistura de alto cisalhamento, e - a concentração combinada de RB 5 e RO 78 no final da etapa e) é superior a 0,1 mol/l.

[0017] Em um segundo aspecto, a invenção prevê o uso de uma mistura negra reativa aquosa preparada desse modo em tingimento têxtil.

[0018] Assim, na presente invenção, é realizada uma síntese de etapa única para a preparação de uma mistura aquosa de preto reativo que compreende RB 5 e RO 78 com o uso de um misturador de alto cisalhamento. A destruição do nitrito em excesso é realizada com ácido sulfâmico. A presente invenção fornece um processo simples, exigindo uma quantidade mínima de etapas do processo e uma quantidade mínima de reagentes. A mistura de corante é produzida sem etapas intermediárias de separação e/ou purificação e as reações são realizadas em uma solução concentrada sem a necessidade de agentes redutores de viscosidade e/ou dispersantes separados. De modo surpreendente, devido ao efeito combinado das medidas mencionadas acima (processo de etapa única, mistura de alto cisalhamento, destruição com ácido sulfâmico), a quantidade de impurezas no produto da reação pode ser altamente reduzida em comparação aos processos convencionais, por exemplo, um processo no qual os corantes são sintetizados separadamente e combinados posteriormente. Ao contrário dos processos convencionais, é possível que apenas uma pequena quantidade de impurezas, como impurezas orgânicas e/ou sais, permaneçam no produto final, enquanto que com o processo da técnica anterior, permanecem muitas impurezas diferentes. Além disso, a diminuição do nível de impureza é maior do que o esperado, com base na combinação de medidas individuais. Se a mistura de alto cisalhamento ou a destruição com ácido sulfâmico for omitida no processo de síntese de etapa única, a mistura de corante resultante será significativamente menos pura do que o esperado. A interação da mistura de alto cisalhamento e destruição com ácido sulfâmico fornece um efeito sinérgico.

DESCRIÇÃO DAS MODALIDADES

[0019] A invenção pode ser ilustrada pelos seguintes esquemas de reação:

[0020] Uma síntese típica de etapa única para a preparação de uma mistura aquosa de preto reativo de acordo com a presente invenção compreende as etapas mencionadas acima a) a f). As etapas a) a e) são realizadas sem purificação intermediária e pelo menos as etapas d) e e) são realizadas sob condições de mistura de alto cisalhamento.

[0021] A mistura de alto cisalhamento pode ser executada em qualquer equipamento com capacidade de fornecer condições de mistura de alto cisalhamento. Esse equipamento é conhecido na técnica e inclui, por exemplo, equipamento com capacidade de fornecer uma ação de moagem, impacto ou ação de impacto similar, como moinhos de meios horizontais, moinhos de meios verticais como atratores, moinhos de bolas, moinhos de martelos, moinhos de disco de pinos, moinhos de energia fluida, moinhos de jato, moinhos de jato fluido, moinhos de jato de impacto, estatores de rotor, peletizadores, homogeneizadores, sonicadores, cavitadores e similares. Desse modo, conforme utilizado no presente documento para o método da presente invenção, a mistura de alto cisalhamento significa condições de mistura com energia suficiente para produzir uma mistura íntima de produtos químicos usados e água. Os misturadores de alto cisalhamento podem ser misturadores em lote, semicontínuos ou contínuos. Um misturador contínuo oferece vantagens econômicas e práticas ao equipamento de processamento em lote e seria geralmente preferencial. Devido ao uso de condições de mistura de alto cisalhamento, a concentração combinada de RB 5 e RO 78 no final da etapa e) pode ser superior a 0,1 mol/l.

[0022] Devido à combinação das características diferenciadoras da presente invenção, a mistura resultante de RB 5 e RO 78 resulta surpreendentemente em um produto com uma pureza aumentada em comparação com as misturas RB 5 e RO 78 da técnica anterior.

[0023] Em uma reação típica, o primeiro ácido 2-[(4- aminofenil)sulfonil] etanossulfônico (éster de vinil sulfona parabase) é diazotizado. Tais reações de diazotização são bem conhecidas na técnica e podem, por exemplo, ser alcançadas reagindo-se o éster de vinil sulfona parabase com ácido nitrosilssulfúrico ou ácido nitroso. Normalmente, o ácido nitroso é gerado in situ a partir de nitrito de sódio e um ácido mineral. Preferencialmente, a reação é realizada com nitrito de sódio em uma solução ácida, preferencialmente, ácido clorídrico.

[0024] Em solução aquosa, os sais de diazônio são instáveis a temperaturas acima de 5°C. Portanto, as reações são preferencialmente realizadas em temperaturas entre 0 e 5°C. Tais temperaturas de reação podem, por exemplo, ser alcançadas executando essas reações em misturas de gelo/água. Adicional ou alternativamente, o resfriamento externo pode ser empregado. Por exemplo, a reação pode ser executada em um vaso de reação que é resfriado externamente por um banho de resfriamento.

[0025] Em uma modalidade da presente invenção, o éster de vinil sulfona parabase é suspenso em água, opcionalmente uma mistura de gelo e água, e agitado a uma temperatura entre 0 e 5°C. Uma solução ácida, como HCl a 37%, é então adicionada. Preferencialmente, o pH da mistura resultante é no máximo 2. Para realizar a diazotização, é então adicionada uma solução de sal de nitrito, preferencialmente, nitrito de sódio em água. A agitação é preferencialmente continuada até que a diazotização completa tenha ocorrido. A temperatura é preferencialmente mantida abaixo de 5°C, ou seja, entre 0 e 5°C.

[0026] Preferencialmente, na etapa b) a razão molar de éster de vinil sulfona parabase: nitrito está dentro da faixa de 1:1.001 a 1:1,2. A adição de um excesso de nitrito resulta em diazotização completa do éster de vinil sulfona parabase, portanto, nenhum éster de vinil sulfona parabase não reagido permanecerá. No entanto, muito de um excesso de nitrito resulta em uma quantidade alta de ácido nitroso restante após a diazotização. Isso é desvantajoso, visto que esse ácido nitroso restante pode ter efeitos indesejáveis nas etapas de reação adicionais. Portanto, o ácido nitroso restante deve ser arrefecido bruscamente. Quantidades mais altas de ácido nitroso restante resultam na necessidade de material de têmpera adicional, o que é indesejável do ponto de vista econômico. Além disso, isso causa um aumento indesejável de impurezas.

[0027] Preferencialmente, na etapa de extinção (etapa c)), a razão molar do ácido nitroso restante: ácido sulfâmico está dentro da faixa de 1:1 a 1:2. A proporção deve ser pelo menos de 1:1 para o resfriamento de todo o ácido nitroso restante. Quantidades mais altas de ácido sulfâmico não proporcionam um benefício específico na reação de extinção, mas aumentam a quantidade e, portanto, o custo do ácido sulfâmico usado. Além disso, resulta em uma impureza extra no produto final. Durante o arrefecimento brusco, a temperatura da reação é vantajosamente mantida entre 0 e 5°C.

[0028] Na mistura alvo de RB 5 e RO 78, a razão de RB 5: RO 78 está preferencialmente dentro da faixa de 1,3: 1 a 1,7: 1. Tais misturas proporcionam uma coloração preta aceitável quando usadas como corantes reativos. Com mais preferência, a razão de RB 5 e RO 78 está na faixa de 1,4: 1 a 1,6: 1. Tal razão fornece uma coloração preta profunda. Para um efeito ideal de coloração de preto profundo, preferencialmente, essa razão está na faixa de 1,45: 1 a 1,50: 1.

[0029] O ácido H pode ser adicionado, por exemplo como uma suspensão aquosa, imediatamente após o arrefecimento brusco do ácido nitroso restante com ácido sulfâmico. Preferencialmente, a temperatura da reação está entre 0 e 5°C. Em relação às razões mencionadas acima de RB 5: RO 78, na etapa d) a razão molar de sal de diazônio: ácido H está preferencialmente dentro da faixa de 2,6: 1 a 2,8: 1. Isso resultará em uma proporção de RB 5: sal de diazônio restante de 1,7: 1 a 1,3: 1. Com mais preferência, a razão molar de sal de diazônio: ácido H está dentro da faixa de 2,6: 1 a 2,7: 1.

[0030] Após todo o ácido H ter sido consumido, a reação pode ser continuada adicionando-se acetil-J-ácido à mistura da reação (etapa e). O acetil-J-ácido pode ser adicionado na forma de uma pasta aquosa. Como o acetil-J-ácido é um recurso valioso que é menos fácil de preparar do que o sal de diazônio, o sal de diazônio está preferencialmente presente em pelo menos quantidades equimolares no início da etapa e). Desta forma, todo o acetil-J- ácido pode reagir para formar o RO 78. Com mais preferência, o sal de diazônio restante está presente como um excesso, para garantir que todo o acetil-J-ácido reaja para formar RO 78. Com mais preferência, na etapa e) a razão molar de sal de diazônio restante: acetil-J-ácido está dentro da faixa de 1,0: 1 a 1,2: 1. Quantidades relativas mais baixas de sal de diazônio levam a um excesso indesejável de acetil-J-ácido, enquanto quantidades relativas mais altas de sal de diazônio resultam em um excesso muito alto de sal de diazônio. Isso precisa ser removido da mistura de corante resultante e resulta em custos desnecessários e/ou etapas de purificação. O pH da reação da etapa e) é preferencialmente ajustado para pH 5, por exemplo, através da adição de uma solução de carbonato de sódio. Opcionalmente, o pH é verificado durante a reação e reajustado, se necessário.

[0031] Preferencialmente, as etapas a) a e) são realizadas no mesmo vaso de reação, pois isso permite tirar o máximo proveito das propriedades do processo de etapa única da presente invenção.

[0032] A presente invenção proporciona ainda o uso de uma mistura reativa aquosa de preto preparada de acordo com o processo acima mencionado em tingimento de têxteis, isto é, um processo de adição de cor a produtos têxteis.

[0033] Preferencialmente, as misturas de corantes de acordo com a invenção são utilizadas na impressão de têxteis.

[0034] Com mais preferência, as misturas de corantes de acordo com a invenção são utilizadas na impressão de jato de tinta de têxteis.

EXEMPLO

[0035] Para preparar uma mistura-alvo de 0,1475 mole de Preto 5 e 0,1 mole de Laranja 78, o éster de vinil sulfona parabase (115,5 g) foi suspenso em gelo/água (1 l) e agitado a 0 a 5°C enquanto HCl a 37% (80,2 g, 68 ml, 0,814 mole) foi adicionado. A isso, foi então adicionada uma solução de nitrito de sódio (28,0 g, 0,406 mole) em água (100 ml) por ~ 15 min na mesma temperatura, mantida através de resfriamento externo. A mistura foi agitada por 1 h a 0 a 5°C e depois analisada por HPLC, que não mostrou nenhum material inicial, indicando que ocorreu diazotização completa.

[0036] O ácido nitroso em excesso foi extinto pela adição de ácido sulfâmico (1 g). O ácido H (59,1 g, 0,1475 mole) foi suspenso em água (100 ml) e a suspensão foi adicionada à reação de diazotização acima. Após 3 h de agitação, com uso de um misturador de alto cisalhamento Silverson L5M-A a 0 a 5°C, o esgotamento do papel com coloração diazo-PNA indicou que todo o ácido H havia sido consumido.

[0037] A pasta de acetil-J-ácido preparada na Etapa 1 (135 g, 0,1 mole) foi ajustada para pH 5 com HCl 2N e depois adicionada à reação. Por ~ 30 minutos, a reação foi ajustada para pH 5 através da adição de solução de carbonato de sódio 2M (é necessário 180 ml). A reação foi então agitada durante a noite com uso de um misturador de alto cisalhamento Silverson L5M-A a pH 5,0, permitindo aquecer até a temperatura ambiente. Nenhuma solução alcalina ou ácida adicional foi necessária para manter o pH 5 durante a noite. O volume total da reação foi de cerca de 2 litros. A Tabela 1 fornece uma visão geral dos reagentes que foram usados. TABELA 1: REAGENTES

[0038] Por conveniência, o licor de reação total foi liofilizado para dar um sólido preto que foi suspenso em acetona para homogeneizar e torná-lo mais manuseado, significando menos estático, menos empoeirado e tendo menos volume. O sólido foi filtrado e seco a 40°C sob vácuo durante a noite.

[0039] O teor de corante foi analisado pelo teor de nitrogênio obtido a partir de microanálise. Como a amostra de corante irá conter carbono extra a partir de acetato residual e carbonato de sódio, a % de teor de corante é calculado a partir do teor de nitrogênio, obtido por microanálise.

[0040] Mw Preto5 = 903,89 g/mol; m Preto5 = 0,1475 mol x 903,89 g/mol = 133,3 g Mw Laranja78 = 573,57 g/mol; m Laranja78 = 0,1 mol x 573,57 g/mol = 57,4 g Ambos os corantes: 133,3 g + 57,4 g = 190,7 g de mistura de corantes esperada Teor de nitrogênio esperado: (0,1475 mol x 5 N-átomos em preto 5 + 0,1 mol x 3 N-átomos em Laranja 78) x 14,007 v 190,7 = 7,62% Conteúdo de nitrogênio encontrado: 4,90 % Teor de corante = 4,90% v 7,62% = 64,3%

[0041] Desse modo, a massa total de sólido liofilizado foi de 283,2 g com uma força de 64,3%, o que corresponde a 182,1 g com uma força de 100%. A mistura de corante sólido foi analisada com uso de UV-Vis como uma solução aquosa de 10 ppm (consultar a Figura 1: Espectro de UV-Vis do produto resultante) e HPLC (consulte as Tabelas 2 e 3).

[0042] Na Figura 1: λ = 601 nm: A/g = 23,2 com uma força de 64,3% correspondente a A/g = 36,1 com uma força de 100% λ = 480 nm: A/g = 17,1 a 64,3% de força, correspondente a A/g = 26,6 a 100% de força λ = 392 nm: A/g = 12,0 em 64,3% de resistência, correspondente a A/g = 18,6 em 100% de resistência

[0043] As medições de HPLC analíticas foram realizadas em um Waters Acquity UPLC equipado com detectores de PDA e MS. A coluna usada foi uma coluna Waters Acquity Phenyl BEH (1,7 μm, 2,1 x 150 mm). A coluna foi mantida a 20°C. O eluente A consista em tampão de ácido fórmico a 5% (pH 3) em acetonitrila e o eluente B consistia em tampão de ácido fórmico a 5% (pH 3) em água. O volume de injeção foi de 10 microlitros e a vazão foi de 0,5 ml/min. As amostras analisadas foram dissolvidas em água e diluídas em água até uma concentração de 100 ppm. O gradiente usado é resumido na Tabela 2. TABELA 2: GRADIENTE DE HPLC TABELA 3: ANÁLISE DE HPLC DA MISTURA DE CORANTES PREPARADA DE ACORDO COM O EXEMPLO 1 (λ = 478 nm)

EXEMPLO COMPARATIVO

[0044] Em um experimento comparativo, uma mistura de RB 5 e RO 78 foi preparada misturando RB 5 disponível comercialmente e RO 78 disponível comercialmente em uma proporção de RB 5: RO 78 de 1,48: 1. A análise por HPLC foi realizada com uso de um método de análise idêntico, conforme descrito no exemplo acima (consulte a Tabela 4). TABELA 4: ANÁLISE DE HPLC DA MISTURA DE CORANTES DE RB 5 E RO 78 INDIVIDUALMENTE PREPARADOS (λ = 478 nm)

[0045] Uma comparação das análises do exemplo de acordo com a presente invenção e o exemplo comparativo revela que a mistura de corante preparada de acordo com a presente invenção compreende menos impurezas. A diferença mais predominante é a grande redução na impureza, em cerca de 12,13 min. Acredita-se que essa impureza seja RB 5 mono-hidrolisada:

[0046] A síntese de etapa única de acordo com a presente invenção surpreendentemente causa uma vasta redução da impureza acima mencionada. TABELA 3: COMPARAÇÃO DE ANÁLISES POR HPLC DE MISTURAS DE RB 5 E RO 78 (λ = 478 nm)

Claims (9)

1. Síntese de etapa única para preparar uma mistura aquosa reativa em preto, caracterizada pelo fato de que compreende as seguintes etapas a) a f): a) dissolver ácido 2-[(4-aminofenil)sulfonil]etanossulfônico (éster de vinil sulfona parabase) em água; b) diazotizar o éster de vinil sulfona parabase dissolvido com uso de ácido nitroso em excesso ou com uso de nitrito em excesso e um ácido, resultando em um sal de diazônio e ácido nitroso restante; c) temperar o ácido nitroso restante com ácido sulfâmico; d) acoplar o sal de diazônio da etapa c) com ácido 4-amino-5- hidroxi-2,7-naftalenodissulfônico (ácido H) até a reação estar completa, resultando em Preto Reativo 5 (RB 5) e sal de diazônio restante; e) acoplar o sal de diazônio restante com ácido 7-acetamido-4- hidroxi-2-naftalenossulfônico (acetil-J-ácido) até a reação estar completa, resultando em Laranja Reativo 78 (RO 78); e f) obter a mistura aquosa de preto reativo, em que as etapas a) a e) são realizadas sem purificação intermediária e pelo menos as etapas d) e e) são realizadas sob condições de mistura de alto cisalhamento, e em que a concentração combinada de RB 5 e RO 78 no final da etapa e) é superior a 0,1 mol/l.

2. Síntese de etapa única de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que, na etapa b) a razão molar de éster de vinil sulfona parabase: nitrito está dentro da faixa de 1:1,001 a 1:1,2.

3. Síntese de etapa única de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que, na etapa c), a razão molar do ácido nitroso restante: ácido sulfâmico está dentro da faixa de 1:1 a 1:2.

4. Síntese de etapa única de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que, na etapa d), a razão molar de sal de diazônio: ácido H está dentro da faixa de 2,6: 1 a 2,9: 1.

5. Síntese de etapa única de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo fato de que, na etapa e), a razão molar de sal de diazônio restante: acetil-J-ácido está dentro da faixa de 1,0: 1 a 1,2: 1.

6. Síntese de etapa única de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada pelo fato de que, na mistura aquosa de preto reativo obtida, a razão molar de RB 5: RO 78 está dentro da faixa de 1,3: 1 a 1,7: 1.

7. Síntese de etapa única de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizada pelo fato de que o nitrito é nitrito de sódio.

8. Síntese de etapa única de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizada pelo fato de que o ácido é ácido clorídrico.

9. Síntese de etapa única de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizada pelo fato de que o pH na etapa b) é menor que 2.