CN1112415C - 一种透明导电涂料组合物 - Google Patents

一种透明导电涂料组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN1112415C
CN1112415C CN96105842A CN96105842A CN1112415C CN 1112415 C CN1112415 C CN 1112415C CN 96105842 A CN96105842 A CN 96105842A CN 96105842 A CN96105842 A CN 96105842A CN 1112415 C CN1112415 C CN 1112415C
Authority
CN
China
Prior art keywords
acid
coating composition
conductive coating
transparent conductive
ethanol
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN96105842A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1141322A (zh
Inventor
朴弼男
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Samsung SDI Co Ltd
Original Assignee
Samsung Electron Devices Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Samsung Electron Devices Co Ltd filed Critical Samsung Electron Devices Co Ltd
Publication of CN1141322A publication Critical patent/CN1141322A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1112415C publication Critical patent/CN1112415C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01J—ELECTRIC DISCHARGE TUBES OR DISCHARGE LAMPS
    • H01J29/00—Details of cathode-ray tubes or of electron-beam tubes of the types covered by group H01J31/00
    • H01J29/86—Vessels; Containers; Vacuum locks
    • H01J29/867—Means associated with the outside of the vessel for shielding, e.g. magnetic shields
    • H01J29/868—Screens covering the input or output face of the vessel, e.g. transparent anti-static coatings, X-ray absorbing layers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/24—Electrically-conducting paints
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B1/00—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors
    • H01B1/20—Conductive material dispersed in non-conductive organic material
    • H—ELECTRICITY
    • H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05F—STATIC ELECTRICITY; NATURALLY-OCCURRING ELECTRICITY
    • H05F1/00—Preventing the formation of electrostatic charges
    • H05F1/02—Preventing the formation of electrostatic charges by surface treatment

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
  • Surface Treatment Of Glass (AREA)

Abstract

根据本项发明，可以生产一种透明导电涂料组合物，该涂料组合物含铟化合物，多元羧酸和锡化合物作为固体组分，乙二醇和松油醇作为主要溶剂，以及乙醇、正丁基醇和乙基溶纤剂作为稀释剂，采用该涂料组合物在诸如玻璃和陶瓷的基体上制备的透明导电膜层具有较好的透光率、耐磨性和对基体的粘合性能。本发明的上述性能使阴极射线管(CRT)，液晶显示器(LCD)，视频显示器(VFD)和电致发光等显像管的玻璃基体具备导电能力，从而有效地防止了由于透明导电回路中静电而引起的断电以及灰尘污染。

Description

一种透明导电涂料组合物
本发明涉及一种透明导电涂料组合物，特别是涉及一种含铟化合物、多元羧酸和锡化合物为固体组份，乙二醇和松油醇为主要溶剂，以及乙醇、n-丁基醇和乙基溶纤剂为稀释剂的透明导电涂料组合物，它具有良好的透光性，耐磨性，并与玻璃和陶瓷等基体具有良好结合性。本发明的上述性能使诸如阴极射线管(CRT)、液晶显示器(LCD)、视频显示器(VFD)和电致发光等显像管的玻璃基体具有导电能力，从而有效地防止了由于透明导电回路中静电而引起的断电以及灰尘污染。
在诸如阴极射线管(CRT)，液晶显示器(LCD)，视频显示器(VFD)和电致发光的显像管工作时，其玻璃基体上带有大量静电。因而许多带电尘埃很容易被吸引附着于显示器表面，减弱可视图像，对用户造成不良结果。于是人们开发了多种方法来防止显像管表面静电的产生。目前，已经开发的一种方法是在显像管表面形成一种含金属导电成份的透明导电涂层来消除静电。
化学汽相沉积及物理汽相沉积等汽相沉积方法已经被用来在玻璃或陶瓷显像管表面制备透明导电膜层。然而，根据这些汽相沉积方法，一种气体相的沉积需要昂贵而庞大的真空沉积设备，并且对基体的表面积和形状有一定限制。
为了解决上述问题，日本特许公开Nos.83-478、83-2597和83-1424公开了一种方法，该方法是将铟化合物和锡化合物溶于有机溶剂的溶液涂敷于基体表面后，在300～700℃范围内进行烘烤。但是，采用此方法制备的膜层对基体的粘合性能较差，并且由于较低的膜层强度，存在被剥落和划伤的问题。
为解决上面的问题，本发明提供了一种透明导电涂料组合物，该涂料组合物含铟化合物，多元羧酸和锡化合物为固体组分，乙二醇和松油醇为主要溶剂，以及乙醇、正丁基醇和乙基溶纤剂为辅助溶剂。
本发明也提供了形成透明导电涂料组合物的方法。将铟化合物和多元羧酸溶解于水和乙醇的混合溶液，形成一种铟化合物的复盐。在此混合物中添加主要溶剂乙二醇和辅助溶剂松油醇。添加由乙醇、正丁基醇和乙基溶纤剂组成的稀释剂，并将得到的溶液在室温条件下搅拌4小时。添加辛酸锡后，该溶液经过24小时熟化便形成了本发明的透明异电涂料组合物。
硝酸铟三水合物(In(NO3)3·3H2O)是与多元羧酸合成一种复盐的优选铟化合物，在总组成中铟化合物的重量百分比为1～10％。
乙二酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、顺丁稀二酸、反丁稀二酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸或乙二胺四乙酸(EDTA)可用来作为多元羧酸，其在该组合物总量中的重量百分比为0.1-3％。主要由辛酸锡组成的锡化合物在该组合物中的重量百分比为0.1-3％。涂料组合物以乙二醇和松油醇为本发明组合物的主要溶剂，这是本发明的特点。乙二醇提高了本发明组合物的涂层强度，松油醇改善了烘干膜层的干燥性和均匀性。在总组成中，乙二醇的优选重量百分比为10～40％，松油醇的优选重量百分比也为10～40％。另外，在总组成中，乙醇，正丁基醇和乙基溶纤剂的优选重量百分比分别为10～50％，为了降低该组合物的温度，三者的混合比为1∶1∶1。
本发明的涂料组合物可以采用常规涂敷方法，如辊涂，方便而均匀地涂敷于玻璃或陶瓷基体上。涂层经过低于200℃的快速干燥和在500℃以下较方便地烘烤，对诸如玻璃或陶瓷基体具有良好的粘合性能。另外，该涂层不仅具有较好的透光性，而且由于其表面强度的提高而具有较好的耐磨性。实施例1将100份硝酸铟三水合物和15份反丁烯二酸添加并溶解于以重量比1∶1混合的100份水和乙醇混合溶液中。在此溶液中加入200份松油醇和200份乙二醇混合物后，添加混合比为1∶1∶1的乙醇、正丁基醇和乙基溶纤剂的混合物500份，并在室温下搅拌4小时。在上述溶液中添加15份辛酸锡，所得到的溶液经过24小时的搅拌熟化制成浆状的涂料组合物。采用辊涂方法将涂料组合物涂敷于玻璃基体上并在150℃～180℃的空气环境中干燥，使得溶剂蒸发从而得到均匀的涂层。之后，将已涂敷涂层的基体置于500℃的空气环境中焙烧3小时，得到透明导电膜层。实施例2将100份硝酸铟三水合物和15份反丁烯二酸添加并溶解于以重量比1∶1混合的100份水和乙醇混合溶液中。在此溶液中加入200份松油醇和300份乙二醇混合物后，添加混合比为1∶1∶1的乙醇、正丁基醇和乙基溶纤剂的混合物400份，并在室温下搅拌4小时。在上述溶液中添加15份辛酸锡，所得到的溶液经过24小时的搅拌熟化制成浆状的涂层合成物。采用辊涂方法将涂料组合物涂敷于玻璃基体上并在150℃～180℃的空气环境中干燥，使得溶剂蒸发从而得到均匀的涂层。之后，将已涂敷涂层的基体置于500℃的空气环境中焙烧3小时，得到透明导电膜层。实施例3将100份硝酸铟三水合物和15份反丁烯二酸添加并溶解于以重量比1∶1混合的100份水和乙醇混合溶液中。在此溶液中加入300份松油醇和400份乙二醇混合物后，添加混合比为1∶1∶1的乙醇、正丁基醇和乙基溶纤剂的混合物300份，并在室温下搅拌4小时。在上述溶液中添加15份辛酸锡，所得到的溶液经过24小时的搅拌熟化制成浆状的涂料组合物。采用辊涂方法将涂料组合物涂敷于玻璃基体上并在150℃～180℃的空气环境中干燥，使得溶剂蒸发从而得到均匀的涂层。之后，将已涂敷涂层的基体置于500℃的空气环境中焙烧3小时，得到透明导电膜层。实施例4将100份硝酸铟三水合物和15份反丁烯二酸添加并溶解于以重量比1∶1混合的100份水和乙醇混合溶液中。在此溶液中加入300份松油醇和400份乙二醇混合物后，添加混合比为1∶1∶1的乙醇、正丁基醇和乙基溶纤剂的混合物200份，并在室温下搅拌4小时。在上述溶液中添加15份辛酸锡，所得到的溶液经过24小时的搅拌熟化制成浆状的涂料组合物。采用辊涂方法将涂料组合物涂敷于玻璃基体上并在150℃～180℃的空气环境中干燥，使得溶剂蒸发从而得到均匀的涂层。之后，将已涂敷涂层的基体置于500℃的空气环境中焙烧3小时，得到透明导电膜层。参考例1将100份硝酸铟三水合物和15份反丁烯二酸添加并溶解于以重量比1∶1混合的100份水和乙醇混合溶液中。在此溶液中加入500份松油醇后，添加混合比为1∶1∶1的乙醇、正丁基醇和乙基溶纤剂的混合物400份，并在室温下搅拌4小时。在上述溶液中添加15份辛酸锡，所得到的溶液经过24小时的搅拌熟化制成浆状的涂料组合物。采用辊涂方法将涂料组合物涂敷于玻璃基体上并在150℃～180℃的空气环境中干燥，使得溶剂蒸发从而得到均匀的涂层。之后，将已涂敷涂层的基体置于500℃的空气环境中焙烧3小时，得到透明导电膜层。实施例5将100份硝酸铟三水合物和15份反丁烯二酸添加并溶解于以重量比1∶1混合的100份水和乙醇混合溶液中。在此溶液中加入200份松油醇和100份乙二醇混合物后，添加混合比为1∶1∶1的乙醇、正丁基醇和乙基溶纤剂的混合物600份，并在室温下搅拌4小时。在上述溶液中添加15份辛酸锡，所得到的溶液经过24小时的搅拌熟化制成浆状的涂料组合物。采用辊涂方法将涂料组合物涂敷于玻璃基体上并在150℃～180℃的空气环境中干燥，使得溶剂蒸发从而得到均匀的涂层。之后，将已涂敷涂层的基体置于500℃的空气环境中焙烧3小时，得到透明导电膜层。
在实施例和参考例中制备的导电膜层的表面电阻，透光率和强度数据如下表。
                       表
           表面电阻      透光率        膜层强度
           (KΩ/cm2)    (％T)实施例1        2.54          91.2          100实施例2        3.12          91.4          500实施例3        2.15          91.3          500实施例4        2.68          91.2          500参考例1        3.81          91.5          30实施例5        2.38          91.3          50
膜层强度是根据膜层即将剥落所需磨擦次数来测定的。
如上表所示，由本发明涂料组合物制备的膜层具有小于3.12KΩ/cm2的表面电阻，大于91％的透光率和大于50的膜层强度。

Claims (10)

1、一种透明导电涂料组合物，由水、主要溶剂、辅助溶剂、和固体组分组成，这里所提到的主要溶剂是指乙二醇和松油醇，所提到的辅助溶剂是指乙醇、正丁基醇和乙基溶纤剂，所提到的固体组分是指铟化合物、多元羧酸和锡化合物。
2、根据权利要求1中所述的透明导电涂料组合物，其中铟化合物为总组合物重量的1～10％。
3、根据权利要求1中所述的透明导电涂料组合物，其中多元羧酸选自：乙二酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、顺丁烯二酸、反丁烯二酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸和乙二胺四乙酸。
4、根据权利要求1中所述的透明导电涂料组合物，其中多元羧酸为总组合物重量的1～3％。
5、根据权利要求1中所述的透明导电涂料组合物，其中锡化合物主要由辛酸锡组成，锡化合物的为总组合物重量的1～3％。
6、根据权利要求1中所述的透明导电涂料组合物，其中乙二醇为总组合物重量的10～40％。
7、根据权利要求1中所述的透明导电涂料组合物，其中松油醇为总组合物重量的10～40％。
8、根据权利要求1中所述的透明导电涂料组合物，其中乙醇、正丁基醇或乙基溶纤剂分别为总组合物重量的10～50％。
9、根据权利要求1中所述的透明导电涂料组合物，其中乙醇、正丁基醇和乙基溶纤剂的混合重量比约为1∶1∶1。
10、一种形成透明导电涂料组合物的方法，包括以下步骤：
将铟化合物和多元羧酸溶解于由水和乙醇混合而成的溶液中，形成一种铟化合物复盐；
添加主要溶剂乙二醇和辅助溶剂松油醇；
加入乙醇、正丁基醇和乙基溶纤剂组成的稀释剂；
在室温下对该溶液进行4小时搅拌；
在该溶液中加入辛酸锡；和
熟化24小时。
CN96105842A 1995-05-10 1996-05-09 一种透明导电涂料组合物 Expired - Fee Related CN1112415C (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1019950011467A KR0149293B1 (ko) 1995-05-10 1995-05-10 투명 도전성 코팅 조성물
KR11467/1995 1995-05-10
KR11467/95 1995-05-10

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1141322A CN1141322A (zh) 1997-01-29
CN1112415C true CN1112415C (zh) 2003-06-25

Family

ID=19414119

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN96105842A Expired - Fee Related CN1112415C (zh) 1995-05-10 1996-05-09 一种透明导电涂料组合物

Country Status (5)

Country Link
JP (1) JPH08302248A (zh)
KR (1) KR0149293B1 (zh)
CN (1) CN1112415C (zh)
DE (1) DE19603796A1 (zh)
GB (1) GB2300641B (zh)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4373996B2 (ja) * 2006-06-09 2009-11-25 三菱マテリアル電子化成株式会社 導電性防眩膜形成用組成物、導電性防眩膜及びディスプレイ
DE102007013181B4 (de) * 2007-03-20 2017-11-09 Evonik Degussa Gmbh Transparente, elektrisch leitfähige Schicht
DE102009009337A1 (de) * 2009-02-17 2010-08-19 Evonik Degussa Gmbh Verfahren zur Herstellung halbleitender Indiumoxid-Schichten, nach dem Verfahren hergestellte Indiumoxid-Schichten und deren Verwendung
CN102418407A (zh) * 2011-10-11 2012-04-18 信益陶瓷(中国)有限公司 一种防静电瓷砖

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63143706A (ja) * 1986-12-05 1988-06-16 触媒化成工業株式会社 透明導電性塗布液組成物及び透明導電性被膜を有する基材
KR920001836B1 (ko) * 1989-09-08 1992-03-05 삼성전관 주식회사 음극선관
JPH05166423A (ja) * 1991-12-11 1993-07-02 Asahi Glass Co Ltd 導電膜及び低反射導電膜の製造方法

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5854089B2 (ja) * 1979-06-22 1983-12-02 株式会社日立製作所 透明導電膜の形成方法
JPS6019610B2 (ja) * 1979-12-14 1985-05-17 株式会社日立製作所 透明導電膜形成法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63143706A (ja) * 1986-12-05 1988-06-16 触媒化成工業株式会社 透明導電性塗布液組成物及び透明導電性被膜を有する基材
KR920001836B1 (ko) * 1989-09-08 1992-03-05 삼성전관 주식회사 음극선관
JPH05166423A (ja) * 1991-12-11 1993-07-02 Asahi Glass Co Ltd 導電膜及び低反射導電膜の製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
GB9600822D0 (en) 1996-03-20
CN1141322A (zh) 1997-01-29
KR0149293B1 (ko) 1998-10-01
GB2300641B (en) 1998-10-21
JPH08302248A (ja) 1996-11-19
GB2300641A (en) 1996-11-13
KR960041295A (ko) 1996-12-19
DE19603796A1 (de) 1996-11-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR920002531B1 (ko) 화상표시면판 및 그 제조방법
CN1112415C (zh) 一种透明导电涂料组合物
JPH0792307A (ja) 画像表示装置の反射防止膜製造方法
US6017579A (en) Method of forming magnesium oxide films on glass substrate for use in plasma display panels
JP3338970B2 (ja) 透明導電性被膜形成用塗布液及び低反射透明導電膜
JP2000191948A (ja) 色純度向上機能を有する膜を形成するための組成物
JPH05314820A (ja) 透明導電膜形成用組成物と透明導電膜形成方法
JPH0570717A (ja) 透明な導電性膜形成用塗布液
JPS639018B2 (zh)
JP3208794B2 (ja) 透明導電膜形成用組成物と透明導電膜の形成方法
JP3049890B2 (ja) 透明導電膜の形成方法
JPH04255768A (ja) 透明な導電性膜形成用塗布液
JPH09129141A (ja) 金属酸化物薄膜形成用コーティング剤
JP2788295B2 (ja) 帯電防止膜の製造方法及び陰極線管
CN1030367C (zh) 制造掺杂稀土元素电热膜的方法
CN1080431A (zh) 扁平形阴极射线管的导电膜及其制造方法
CN1171617A (zh) 信息显示器的抗静电涂覆层及其涂覆方法
JPH0532917A (ja) 透明な導電性膜形成用塗布液
JPH01115010A (ja) 透明導電性膜用組成物およびその膜の形成方法
JPH01261465A (ja) 帯電防止塗料
JP3144951B2 (ja) 熱線反射窓の製造方法
CN1055779C (zh) 视频显示面板的抗静电及宽频抗反射涂覆层和其制造方法
GB2305930A (en) Coating composition for treating colour sensitivity of a colour picture tube
JPH04167343A (ja) ブラウン管の帯電防止膜及びブラウン管の帯電防止膜の製造方法
JPH07181302A (ja) 反射防止オーバーコート膜形成用コーティング液

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C19 Lapse of patent right due to non-payment of the annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee