CN111238916B - 一种高温合金中非金属夹杂物的分类提取与定量分析方法 - Google Patents

一种高温合金中非金属夹杂物的分类提取与定量分析方法 Download PDF

Info

Publication number
CN111238916B
CN111238916B CN202010088872.3A CN202010088872A CN111238916B CN 111238916 B CN111238916 B CN 111238916B CN 202010088872 A CN202010088872 A CN 202010088872A CN 111238916 B CN111238916 B CN 111238916B
Authority
CN
China
Prior art keywords
electrolysis
solution
inclusions
filter membrane
sample
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202010088872.3A
Other languages
English (en)
Other versions
CN111238916A (zh
Inventor
章林
栾益锋
高小勇
曲选辉
陈晓玮
喻颜康
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
University of Science and Technology Beijing USTB
Original Assignee
University of Science and Technology Beijing USTB
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by University of Science and Technology Beijing USTB filed Critical University of Science and Technology Beijing USTB
Priority to CN202010088872.3A priority Critical patent/CN111238916B/zh
Publication of CN111238916A publication Critical patent/CN111238916A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN111238916B publication Critical patent/CN111238916B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N1/00—Sampling; Preparing specimens for investigation
    • G01N1/28—Preparing specimens for investigation including physical details of (bio-)chemical methods covered elsewhere, e.g. G01N33/50, C12Q
    • G01N1/40—Concentrating samples
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N1/00—Sampling; Preparing specimens for investigation
    • G01N1/28—Preparing specimens for investigation including physical details of (bio-)chemical methods covered elsewhere, e.g. G01N33/50, C12Q
    • G01N1/34—Purifying; Cleaning
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N1/00—Sampling; Preparing specimens for investigation
    • G01N1/28—Preparing specimens for investigation including physical details of (bio-)chemical methods covered elsewhere, e.g. G01N33/50, C12Q
    • G01N1/40—Concentrating samples
    • G01N2001/4038—Concentrating samples electric methods, e.g. electromigration, electrophoresis, ionisation

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
  • Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
  • Sampling And Sample Adjustment (AREA)
  • Investigating And Analyzing Materials By Characteristic Methods (AREA)

Abstract

本发明提供了一种高温合金中非金属夹杂物的分类提取与定量分析方法，涉及金属材料技术领域，所提取的夹杂物纯度高，掺杂项少，能够实现较好的非金属夹杂物定性与定量化效果，操作安全、效率高且对环境友好；该方法步骤包括：S1、对高温合金试样进行清洗；S2、测量高温合金试样的极化曲线，确定电解液的配比与电解制度；S3、配制电解液；S4、采用配制的电解液以及确定的电解制度对高温合金试样进行非水弱酸溶液电解；S5、收集非金属夹杂物，计算非金属夹杂物的含量；S6、收集夹杂物中的氧化物以及TiC和TiN，并测定成分和数量。本发明提供的技术方案适用于合金夹杂物提取的过程中。

Description

一种高温合金中非金属夹杂物的分类提取与定量分析方法
【技术领域】
本发明涉及金属材料技术领域，尤其涉及一种高温合金中非金属夹杂物的分类提取与定量分析方法。
【背景技术】
高温合金具有良好的力学性能和综合的强度、韧性指标，以及良好的抗热疲劳、抗热腐蚀和耐磨蚀性能。广泛应用于航空航天、工业燃气轮机、石油化工、船舶舰艇、核动力设备等重工业领域的关键部件。随着研究工作的不断推进，越来越多的先进高温合金制造工艺不断被开发，先进的工艺在一定程度上提高了高温合金本身的材料性能，但其中非金属夹杂物的存在仍不可避免，其仍是导致材料出现缺陷，降低高温合金性能，阻碍高温合金综合性能提升的关键问题。所以对于高温合金中非金属夹杂物的定性与定量分析是高温合金发展过程中必须完善的分析手段。
随着高温合金的研发技术的不断成熟，现有技术已经能够使夹杂物的含量降低到0.5mg/kg以下，而通过测量电解萃取前后的试样的质量差以及真空抽滤前后滤膜的质量差的方式来定量化高温合金中夹杂物含量，存在着误差大、影响因素多、测量不准确等问题。并且与夹杂物的含量相比，夹杂物的尺寸是对于高温合金综合性能影响的更重要的因素。而目前采用金相法制样在电镜下进行观察，并不能全面的了解夹杂物的尺寸特征，所以对夹杂物分类提取之后进行定量分析，是非常有必要的。
因此，有必要研究一种高温合金中非金属夹杂物的分类提取与定量分析方法来应对现有技术的不足，以解决或减轻上述一个或多个问题。
【发明内容】
有鉴于此，本发明提供了一种高温合金中非金属夹杂物的分类提取与定量分析方法，所提取的夹杂物纯度高，掺杂项少，能够实现较好的高温合金中非金属夹杂物定性与定量化效果，操作安全、效率高且对环境友好。
一方面，本发明提供一种高温合金中非金属夹杂物的分类提取与定量分析方法，其特征在于，所述方法的步骤包括：
S1、对高温合金试样进行非水弱酸溶液电解；
电解采用直流恒电位法，电流密度为10-60mA/cm2，持续电解时间20-40h，电解温度15-25℃；在电解过程中以0.1-0.2L/h的速度向阳极电解槽中注射电解液；
S2、收集非金属夹杂物，计算非金属夹杂物的含量；
S3、针对S2中的非金属夹杂物，收集其中的氧化物，并测定成分和数量；
S4、针对S2中的非金属夹杂物，收集其中的TiC和TiN，并测定成分和数量；
S3和S4顺序不固定。
如上所述的方面和任一可能的实现方式，进一步提供一种实现方式，电解时采用的电解液的各组分重量比为：无水乙醇80％-95％，甲醇1％-8％，丙三醇1％-10％，柠檬酸1％-15％；其中，无水乙醇、甲醇、丙三醇和柠檬酸比例之和为100％。
如上所述的方面和任一可能的实现方式，进一步提供一种实现方式，电解时在高温合金试样下方设置透析膜，用于收集电解出的非金属夹杂物；同时以0.1-0.3L/min的速度向透析膜内溶液中注入氩气。
如上所述的方面和任一可能的实现方式，进一步提供一种实现方式，所述透析膜的孔隙小于20nm。
如上所述的方面和任一可能的实现方式，进一步提供一种实现方式，所述透析膜在使用前需要进行预处理，所述预处理的过程包括：将透析膜置于预处理液中煮沸10-15min；所述预处理液为pH值为8的EDTA溶液。
如上所述的方面和任一可能的实现方式，进一步提供一种实现方式，电解前，测量高温合金试样的极化曲线，根据极化曲线确定电解液的配比与电解制度，再根据确定的电解液和电解制度对高温合金试样进行电解。
如上所述的方面和任一可能的实现方式，进一步提供一种实现方式，电解前需对高温合金试样进行清洗；清洗的具体内容包括：先用HCL-甲醇电解液对高温合金试样电解5-10min实现表面清洁，再将高温合金试样置于乙醇或丙酮中超声清洗10-15min。
如上所述的方面和任一可能的实现方式，进一步提供一种实现方式，S3中收集氧化物前先破坏非金属夹杂物中的碳化物，再进行氧化物的收集；
破坏碳化物的过程包括：先加入硝酸使有机溶剂失活，再加入饱和高锰酸钾腐蚀碳化物，最后加入草酸在不破坏氧化物的情况下还原饱和的高锰酸钾；
收集氧化物的过程包括：将碳化物完全破坏的溶液与残渣用孔隙为0.2-0.4μm的滤膜对溶液进行真空抽滤，使阳极残渣全部被滤膜收集，烘干灰化，然后在800-900℃条件下灼烧30-50min后冷却；将冷却后的夹杂物放入酒精浸泡，超声震荡，均匀分散夹杂物颗粒，最后用孔隙为0.2-0.4μm的滤膜真空抽滤，将夹杂物全部收集于滤膜上。
如上所述的方面和任一可能的实现方式，进一步提供一种实现方式，S4中收集TiC和TiN之前，需要先分离碳化物；
分离碳化物的过程包括：对含有非金属夹杂物的溶液进行回流煮沸5-6h，使碳化物溶解，TiC与TiN保留；
收集TiC和TiN的过程包括：对碳化物溶解后的溶液进行真空抽滤，使阳极残渣全部被滤膜收集；真空抽滤的滤膜孔隙为0.2-0.4μm；对收集有残渣的滤膜进行灰化，再在550℃条件下灼烧，冷却后加入5-10g焦硫酸钾进行熔融，再冷却成熔块，将熔块取出再加入30mL蒸馏水、10mL浓硫酸和5-10g柠檬酸，煮沸使熔块全部溶解；待其冷却至室温后超声震荡，均匀分散夹杂物颗粒；最后用孔隙为0.2-0.4μm的滤膜对溶液进行真空抽滤收集TiC和TiN。
如上所述的方面和任一可能的实现方式，进一步提供一种实现方式，所述方法适用于镍基高温合金和钴基高温合金。
另一方面，本发明提供一种高温合金中非金属夹杂物的分类提取与定量分析装置，其特征在于，所述装置能够实现如上任一所述的高温合金中非金属夹杂物的分类提取与定量分析方法。
与现有技术相比，本发明可以获得包括以下技术效果：使用本发明的方法所提取的夹杂物纯度高，掺杂项少，能够实现较好的高温合金中非金属夹杂物定性与定量化效果；本发明的制备方法操作安全、效率高，有利于降低生产成本并节约资源，同时对环境友好，便于推广应用。
当然，实施本发明的任一产品并不一定需要同时达到以上所述的所有技术效果。
【附图说明】
为了更清楚地说明本发明实施例的技术方案，下面将对实施例中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其它的附图。
图1是本发明一个实施例提供的高温合金中非金属夹杂物的分类提取与定量分析方法的流程图；
图2是本发明一个实施例提供的采用本申请制备方法制备得到的非金属夹杂物XRD分析结果；
图3是本发明一个实施例提供的采用本申请制备方法制备得到的非金属夹杂物的低倍视场下的照片；
图4是本发明一个实施例提供的采用本申请制备方法制备得到的非金属夹杂物中的TiN的高倍形貌图；
图5是本发明一个实施例提供的采用本申请制备方法制备得到的非金属夹杂物中的MgAl2O4的高倍形貌图；
图6是本发明一个实施例提供的采用本申请制备方法制备得到的附载在滤膜上的MgAl2O4的分布图，该图为采用SEM低倍场下观察得到后经Image-Pro Plus 6.0对MgAl2O4数量扫描的结果；
图7是本发明一个实施例提供的采用本申请制备方法制备得到的附载在滤膜上的TiN的分布图，该图为采用SEM低倍场下观察得到后经Image-Pro Plus 6.0对TiN数量扫描的结果。
【具体实施方式】
为了更好的理解本发明的技术方案，下面结合附图对本发明实施例进行详细描述。
应当明确，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例，都属于本发明保护的范围。
在本发明实施例中使用的术语是仅仅出于描述特定实施例的目的，而非旨在限制本发明。在本发明实施例和所附权利要求书中所使用的单数形式的“一种”、“所述”和“该”也旨在包括多数形式，除非上下文清楚地表示其他含义。
针对现有技术的不足，本发明提供一种高温合金中非金属夹杂物的分类提取与定量分析方法，该方法采用电化学方法对于高温合金试样中的非金属夹杂物进行提取并定量分析，其中采用测定试样的电化学曲线，确定所用电解液的性质与电解制度，以非水溶液微电流电解的方式分离夹杂物，以真空抽滤的方式收集夹杂物，根据夹杂物的不同性质采取不同的夹杂物提取方案，采用XRD、SEM以及Image-Pro Plus 6.0实现对于夹杂物的物质定性、形貌观察与数量测定的多种目的。具体的步骤包括：
步骤1：试样制备
将试样采用线切割的方式切割成Φ10×80的圆柱体，并将其表面抛光，再用质量浓度为5％的HCL-甲醇电解液电解5-10min对试样表面进行清洁处理，随后在乙醇或丙酮中超声清洗10-15min后称重3-5次，取平均值记为原始试样质量m1；电解清洁的步骤主要为了通过电解去除掉工件表面的氧化层，防止对于夹杂物测算结果产生干扰；
步骤2：测定电化学曲线
采用稳态恒电位法测定高温合金的极化曲线，根据极化曲线确定合适的电解液配比与电解制度；确定极化曲线使用CS电化学工作站来实现；测定出待测金属的极化曲线，从而得出其活性电解范围，将电流和电压控制在活性电解范围内有利于待检测样的快速电解制得夹杂物，这是确定电解制度和电解液配比的依据；
步骤3：透析膜预处理
选取孔隙小于20nm的透析膜，确保能够充分保留从合金锭上解离出的非金属夹杂物；为了确保透析膜活性，需将其进行预处理；称取0.292g EDTA溶在1000mL蒸馏水当中，称取适量NaHCO3将上述溶液PH调节为8，将透析膜置于沸腾的上述溶液中煮沸10-15min；
步骤4：配制电解液
采用非水溶液电解，电解液按重量具体配比为：无水乙醇80％-95％，甲醇1％-8％，丙三醇1％-10％，柠檬酸1％-15％；无水乙醇、甲醇、丙三醇和柠檬酸比例之和为100％；
步骤5：非水弱酸溶液持续电解
将步骤1所得试样同电解装置连接好后进行电解；电解时采用直流恒电位法，电流密度为10-60mA/cm2，持续电解20-40h，在水浴中控制电解温度为15-25℃，在电解过程中采用电解液自动注射泵以0.1-0.2L/h的速度向阳极电解槽中注射电解液，同时采用氩气注射泵以0.1-0.3L/min的速度向透析膜内溶液中通入氩气；选用20-40h的电解时间是因为本发明要对于夹杂物进行定量分析，但非金属夹杂物在金属工件内部含量较少，并且电解过程中不宜使用强酸，故而需要较长的电解时间，以达到大量的解离基体获得较多非金属夹杂物的目的；
电解时透析膜中盛有电解液，待电解工件置于其中，将透析膜置于电解池中；透析膜在电解过程中主要起到截留住大分子的非金属夹杂物的目的，为电解反应的发生提供离子通道，电解过程中主要反应包含高温合金基体的酸解反应；
电解池采用搭建盐桥连接阳极与阴极，电解池电解的试样在两个以上时可以采用试样串联的方式进行电解，控制变量，高效电解；
步骤6：收集非金属夹杂物
电解结束后，取下试样放入500mL烧杯中，随即将透析膜中残渣及电解液转入烧杯中，同时采用超声震荡将试样表面残渣全部转移到烧杯中，将溶液与残渣用孔隙为0.2-0.4μm的滤膜对溶液进行真空抽滤，溶液反复抽滤3-5次，确保阳极残渣全部被滤膜收集，称量记录原始滤膜的质量为m3，载有非金属夹杂物的滤膜的质量为m4；后将试样取出洗净干燥后反复称重3-5次，取平均值记为电解后试样质量m2；
Figure BDA0002383025750000081
电解时全程采取小电流非水溶液微电解系统，因此在电解过程中不存在有大块基体成块剥落的情况，保证了制取的非金属夹杂物的纯净性；而在电解过程中并未将合金全部电解，因为本发明针对于定量分析采取的是根据样本估算整体法，并且现有的关于将合金全部电解的发明其实意义并不大，因为欲将合金全部电解，必然要使用王水或其他强酸、强腐蚀性的电解液这会导致非金属夹杂物的损失，致使误差较大。故而非金属夹杂物含量的计算公式为电解出的夹杂物含量/试样减少质量，即上述计算公式。
真空抽滤的滤膜分为有机滤膜和无机滤膜，针对过滤的溶液为有机溶液还是无机溶液来确定滤膜种类，有机滤膜可为Nylon滤膜。滤膜尺寸为Φ40-60mm，孔径为0.2-0.4μm；
步骤7：收集测定氧化物
a、破坏碳化物
取步骤六收集得到的附有夹杂物的滤膜，将其置于200-300℃马弗炉中灼烧10-20min，将灼烧后的产物溶解于150-200mL蒸馏水，放入超声波槽中粉碎残渣，搅拌加入40mL硝酸，放入70-90℃水浴中保温30-50min；加入饱和高锰酸钾至溶液变紫，静置10min后不褪色，再加入10-15mL饱和高锰酸钾，继续保温50-100min。取出烧杯，缓慢滴加饱和草酸还原二氧化锰至溶液透明；
加入硝酸目的是为了使有机溶剂失活，为后续加入饱和高锰酸钾腐蚀碳化物提供条件，而加入草酸则是在不破坏氧化物的情况下还原溶液中饱和的高锰酸钾，使溶液呈中性为后续的过滤处理做铺垫；
b、收集测定氧化物
将碳化物完全破坏的溶液与残渣用孔隙为0.4μm的无机滤膜对溶液进行真空抽滤，溶液反复抽滤3-5次，确保阳极残渣全部被滤膜收集；将滤膜放入外层套有陶瓷坩埚的铂金坩埚中，放在电炉上烘干灰化，然后放入800-900℃马弗炉中灼烧30-50min，待灼烧完毕，将坩埚转移至干燥器中冷却20-30mim；将坩埚中的夹杂物采用酒精浸泡，超声震荡，均匀分散夹杂物颗粒，最后用孔隙为0.4μm的有机滤膜真空抽滤，将夹杂物全部收集于滤膜上；采用XRD确定物质成分，采用扫描电镜观察物质形貌、采用Image-Pro Plus 6.0对于夹杂物数量进行测定；
该步骤使用的无机滤膜为定量滤膜，经过灼烧后完全挥发，不产生对于夹杂物存在干扰的残留物；
步骤8：TiC、TiN提取测定
a、分离碳化物
取步骤六收集得到的附有夹杂物的滤膜，将其置于200-300℃马弗炉中灼烧10-20min，将灼烧后的产物溶解于150-200mL的蒸馏水中，再转移至250mL三角瓶中，三角瓶接上回流冷凝器置于低温电炉上，回流煮沸5-6h，这时碳化物被溶解，TiC与TiN被定量保留；避免使用强氧化剂去除碳化物，采取反复煮沸回流的方式去除碳化物，避免强氧化剂分离碳化物的同时破坏TiC和TiN；
b、收集测定TiC、TiN
将溶液中的碳化物溶解后用孔隙为0.4μm的有机滤膜对溶液进行真空抽滤，溶液反复抽滤3-5次，确保阳极残渣全部被滤膜收集；将滤膜移入50mL瓷坩埚中，于低温电炉上灰化后再在550℃马弗炉中灼烧；冷却后加入5-10g焦硫酸钾用煤气灯熔融；再次冷却后用少量水把熔块取出移至300mL烧杯中，并加入30mL蒸馏水、10mL浓硫酸、5-10g柠檬酸，在电炉上煮沸使熔块全部溶解；待其冷却至室温后超声震荡，均匀分散夹杂物颗粒，最后用孔隙为0.4μm的有机滤膜对溶液进行真空抽滤，溶液反复抽滤3-5次；采用XRD确定物质成分，采用扫描电镜观察物质形貌、采用Image-Pro Plus 6.0对于夹杂物数量进行测定；
该步骤使用的有机滤膜为定量滤膜，经过灼烧后完全挥发，不产生对于夹杂物存在干扰的残留物。
本发明通过采用非水弱酸溶液对试样进行电解，配合小电流持续电解制度，能够完全避免集体脱落问题；针对不同的夹杂物采取不同的去除碳化物的方法，从很大程度上去除干扰项，无损保留高温合金中的非金属夹杂物，并建立非金属夹杂物、氧化物夹杂与TiC、TiN夹杂物的提取方法及其百分含量的计算方法。
使用本发明的方法所提取的夹杂物纯度高，掺杂项少，能够实现较好的高温合金中非金属夹杂物定性与定量化效果；定性即为确定夹杂物的确切种类，定量即为确定不同种类夹杂物的数量；定性主要方法为经过相应的工艺手段将不同的夹杂物进行分离后采用扫面电镜配合能谱扫描进行观察达到定性的目的，而定量主要是通过用Image-ProPlus6.0对于扫描电镜下得到的低倍场照片样本进行数量测算，通过大量选取样本得到样本平均数据后，等比例推算得到不同种类夹杂物的定量数据。
实施例1：
本实施例以镍基高温合金GH4169为例，GH4169合金经过真空感应熔炼(VIM)+电渣重熔(ESR)工艺生产。以下采用本发明实施例提供的镍基高温合金中非金属夹杂物的分类定量化方法，具体步骤如下：
(1)试样制备
将试样采用线切割成Φ10×80的圆柱体并将其表面车光，用质量浓度为5％的HCL-甲醇电解液电解5min对试样表面进行清洁处理，随后在乙醇或丙酮中超声清洗10min后称重3次，取平均值记为原始试样质量m1；
(2)测定电化学曲线
采用稳态恒电位法测定高温合金的极化曲线，确定合适的电解液与电解制度；
(3)透析膜预处理
选取孔隙小于20nm的透析膜，确保能够充分保留从合金锭上解离出的非金属夹杂物。为了确保透析膜活性，需将其进行预处理。称取0.292g EDTA溶在1000mL蒸馏水当中，称取适量NaHCO3将上述溶液PH调节为8，将透析膜置于沸腾的上述溶液中煮沸10min；
(4)配制电解液：
采用非水溶液电解，电解液按重量具体配比为：无水乙醇90％，甲醇2％，丙三醇2％，柠檬酸6％；
(5)非水弱酸溶液持续电解
将步骤1所得试样同电解装置连接好后进行电解；电解时采用直流恒电位法，电流密度为40mA/cm2，持续电解30h，在水浴中控制电解温度为20℃，在电解过程中采用电解液自动注射泵以0.1L/h的速度向阳极电解槽中注射电解液，同时采用氩气注射泵以0.2L/min的速度向透析膜内溶液中通入氩气；
(6)收集样品
电解结束后，取下试样放入500mL烧杯中，随即将透析膜中残渣及电解液转入烧杯中，同时采用超声震荡将试样表面残渣全部转移到烧杯中，将溶液与残渣用孔隙为0.4μm的有机滤膜对溶液进行真空抽滤，溶液反复抽滤3次，确保阳极残渣全部被滤膜收集，称量记录原始滤膜的质量为m3，载有非金属夹杂物的滤膜的质量为m4。后将试样取出洗净干燥后反复称重3次，取平均值记为电解后试样质量m2；
Figure BDA0002383025750000121
(7)收集测定氧化物
a破坏碳化物
向步骤6所收集的溶液中加150-200mL蒸馏水，放入超声波槽中粉碎残渣，搅拌加入40mL硝酸，放入80℃水浴中保温30min。加入饱和高锰酸钾至溶液变紫，静置10min后不褪色，再加入10mL饱和高锰酸钾，继续保温50min。取出烧杯，缓慢滴加饱和草酸还原二氧化锰至溶液透明。
b收集测定氧化物
将碳化物完全破坏的溶液与残渣用孔隙为0.4μm的无机滤膜对溶液进行真空抽滤，溶液反复抽滤3次，确保阳极残渣全部被滤膜收集。将滤膜放入外层套有陶瓷坩埚的铂金坩埚中，放在电炉上烘干灰化，然后放入800℃马弗炉中灼烧30min，待灼烧完毕，将坩埚转移至干燥器中冷却20mim。将坩埚中的夹杂物采用酒精浸泡后，超声震荡，均匀分散夹杂物颗粒，最后用孔隙为0.4μm的有机滤膜真空抽滤，将夹杂物全部收集于滤膜上。采用XRD确定物质成分，采用扫描电镜观察物质形貌、采用Image-Pro Plus 6.0对于夹杂物进行定量测定。
(8)TiC、TiN提取测定
a分离碳化物
将步骤6所得溶液转移至250mL三角瓶中，三角瓶接上回流冷凝器置于低温电炉上，回流煮沸5h，这时碳化物被溶解，TiC与TiN被定量保留。
b收集测定TiC、TiN
将溶液中的碳化物溶解后用孔隙为0.4μm的有机滤膜对溶液进行真空抽滤，溶液反复抽滤3次，确保阳极残渣全部被滤膜收集。将滤膜移入50mL瓷坩埚中，于低温电炉上灰化后再在550℃马弗炉中灼烧；冷却后加入5g焦硫酸钾用煤气灯熔融；再次冷却后用少量水把熔块取出移至300mL烧杯中，并加入30mL蒸馏水、10mL浓硫酸、5-10g柠檬酸，在电炉上煮沸使熔块全部溶解；待其冷却至室温后超声震荡，均匀分散夹杂物颗粒，最后用孔隙为0.4μm的有机滤膜对溶液进行真空抽滤，溶液反复抽滤3次。采用XRD确定物质成分，采用SEM观察物质形貌、采用Image-Pro Plus 6.0对于夹杂物进行数量测定。
实施例2
本实施例以镍基高温合金GH4169为例，GH4169合金经过真空感应熔炼(VIM)工艺生产。以下采用本发明实施例提供的镍基高温合金中非金属夹杂物的分类定量化方法，具体步骤如下：
(1)试样制备
将试样采用线切割成Φ10×80的圆柱体并将其表面抛光，用质量浓度为5％的HCL-甲醇电解液电解10min对试样表面进行清洁处理，随后在乙醇或丙酮中超声清洗10min后称重3次，取平均值记为原始试样质量m1；
(2)测定电化学曲线
采用稳态恒电位法测定高温合金的极化曲线，确定合适的电解液与电解制度；
(3)透析膜预处理
选取孔隙小于20nm的透析膜，确保能够充分保留从合金锭上解离出的非金属夹杂物。为了确保透析膜活性，需将其进行预处理。称取0.292g EDTA溶在1000mL蒸馏水当中，称取适量NaHCO3将上述溶液PH调节为8，将透析膜置于沸腾的上述溶液中煮沸10min；
(4)配制电解液：
采用非水溶液电解，电解液按重量具体配比为：无水乙醇82％，甲醇3％，丙三醇2％，柠檬酸13％；
(5)非水弱酸溶液持续电解
将步骤1所得试样同电解装置连接好后进行电解；电解时采用直流恒电位法，电流密度为50mA/cm2，持续电解24h，在水浴中控制电解温度为15℃，在电解过程中采用电解液自动注射泵以0.15L/h的速度向阳极电解槽中注射电解液，同时采用氩气注射泵以0.2L/min的速度向透析膜内溶液中通入氩气；
(6)收集样品
电解结束后，取下试样放入500mL烧杯中，随即将透析膜中残渣及电解液转入烧杯中，同时采用超声震荡将试样表面残渣全部转移到烧杯中，将溶液与残渣用孔隙为0.4μm的有机滤膜对溶液进行真空抽滤，溶液反复抽滤3次，确保阳极残渣全部被滤膜收集，称量记录原始滤膜的质量为m3，载有非金属夹杂物的滤膜的质量为m4。后将试样取出洗净干燥后反复称重3次，取平均值记为电解后试样质量m2；
Figure BDA0002383025750000141
(7)收集测定氧化物
a破坏碳化物
向步骤6所收集的溶液中加200mL蒸馏水，放入超声波槽中粉碎残渣，搅拌加入40mL硝酸，放入90℃水浴中保温30min。加入饱和高锰酸钾至溶液变紫，静置10min后不褪色，再加入10mL饱和高锰酸钾，继续保温100min。取出烧杯，缓慢滴加饱和草酸还原二氧化锰至溶液透明。
b收集测定氧化物
将碳化物完全破坏的溶液与残渣用孔隙为0.4μm的无机滤膜对溶液进行真空抽滤，溶液反复抽滤3次，确保阳极残渣全部被滤膜收集。将滤膜放入外层套有陶瓷坩埚的铂金坩埚中，放在电炉上烘干灰化，然后放入900℃马弗炉中灼烧50min，待灼烧完毕，将坩埚转移至干燥器中冷却30mim。将坩埚中的夹杂物采用酒精浸泡，超声震荡，均匀分散夹杂物颗粒，最后用孔隙为0.4μm的有机滤膜真空抽滤，将夹杂物全部收集于滤膜上。采用XRD确定物质成分，采用扫描电镜观察物质形貌、采用Image-Pro Plus 6.0对于夹杂物数量进行测定。
(8)TiC、TiN提取测定
a分离碳化物
将步骤6所得溶液转移至250mL三角瓶中，三角瓶接上回流冷凝器置于低温电炉上，回流煮沸5-6h，这时碳化物被溶解，TiC与TiN被定量保留。
b收集测定TiC、TiN
将溶液中的碳化物溶解后用孔隙为0.4μm的有机滤膜对溶液进行真空抽滤，溶液反复抽滤3次，确保阳极残渣全部被滤膜收集。将滤膜移入50mL瓷坩埚中，于低温电炉上灰化后再在550℃马弗炉中灼烧；冷却后加入5g焦硫酸钾用煤气灯熔融；再次冷却后用少量水把熔块取出移至300mL烧杯中，并加入30mL蒸馏水、10mL浓硫酸、5g柠檬酸，在电炉上煮沸使熔块全部溶解；待其冷却至室温后超声震荡，均匀分散夹杂物颗粒，最后用孔隙为0.4μm的有机滤膜对溶液进行真空抽滤，溶液反复抽滤3次。采用XRD确定物质成分，采用扫描电镜观察物质形貌、采用Image-Pro Plus 6.0对于夹杂物数量进行测定。
实施例3
本实施例以镍基高温合金FGH96为例，FGH96合金经过真空感应熔炼(VIM)+电渣重熔(ESR)工艺生产。以下采用本发明实施例提供的镍基高温合金中非金属夹杂物的分类定量化方法，具体步骤如下：
(1)试样制备
将试样采用线切割成Φ10×80的圆柱体并将其表面抛光，用质量浓度为5％HCL-甲醇电解液电解5min对试样表面进行清洁处理，随后在乙醇或丙酮中超声清洗10min后称重3次，取平均值记为原始试样质量m1；
(2)测定电化学曲线
采用稳态恒电位法测定高温合金的极化曲线，确定合适的电解液与电解制度；
(3)透析膜预处理
选取孔隙小于20nm的透析膜，确保能够充分保留从合金锭上解离出的非金属夹杂物。为了确保透析膜活性，需将其进行预处理。称取0.292g EDTA溶在1000mL蒸馏水当中，称取适量NaHCO3将上述溶液PH调节为8，将透析膜置于沸腾的上述溶液中煮沸10min；
(4)配制电解液：
采用非水溶液电解，电解液按重量具体配比为：无水乙醇80％，甲醇5％，丙三醇5％，柠檬酸10％；
(5)非水弱酸溶液持续电解
将步骤1所得试样同电解装置连接好后进行电解；电解时采用直流恒电位法，电流密度为20mA/cm2，持续电解30h，在水浴中控制电解温度为20℃，在电解过程中采用电解液自动注射泵以0.1L/h的速度向阳极电解槽中注射电解液，同时采用氩气注射泵以0.1L/min的速度向透析膜内溶液中通入氩气；
(6)收集样品
电解结束后，取下试样放入500mL烧杯中，随即将透析膜中残渣及电解液转入烧杯中，同时采用超声震荡将试样表面残渣全部转移到烧杯中，将溶液与残渣用孔隙为0.4μm的有机滤膜对溶液进行真空抽滤，溶液反复抽滤3次，确保阳极残渣全部被滤膜收集，称量记录原始滤膜的质量为m3，载有非金属夹杂物的滤膜的质量为m4。后将试样取出洗净干燥后反复称重3次，取平均值记为电解后试样质量m2；
Figure BDA0002383025750000171
(7)收集测定氧化物
a破坏碳化物
向步骤6所收集的溶液中加150mL蒸馏水，放入超声波槽中粉碎残渣，搅拌加入40mL硝酸，放入70℃水浴中保温30min。加入饱和高锰酸钾至溶液变紫，静置10min后不褪色，再加入15mL饱和高锰酸钾，继续保温50min。取出烧杯，缓慢滴加饱和草酸还原二氧化锰至溶液透明。
b收集测定氧化物
将碳化物完全破坏的溶液与残渣用孔隙为0.4μm的无机滤膜对溶液进行真空抽滤，溶液反复抽滤3次，确保阳极残渣全部被滤膜收集。将滤膜放入外层套有陶瓷坩埚的铂金坩埚中，放在电炉上烘干灰化，然后放入800℃马弗炉中灼烧35min，待灼烧完毕，将坩埚转移至干燥器中冷却20mim。将坩埚中的夹杂物采用酒精浸泡，超声震荡，均匀分散夹杂物颗粒，最后用孔隙为0.4μm的有机滤膜真空抽滤，将夹杂物全部收集于滤膜上。采用XRD确定物质成分，采用扫描电镜观察物质形貌、采用Image-Pro Plus 6.0对于夹杂物数量进行测定。
(8)TiC、TiN提取测定
a分离碳化物
将步骤6所得溶液转移至250mL三角瓶中，三角瓶接上回流冷凝器置于低温电炉上，回流煮沸6h，这时碳化物被溶解，TiC与TiN被定量保留。
b收集测定TiC、TiN
将溶液中的碳化物溶解后用孔隙为0.4μm的有机滤膜对溶液进行真空抽滤，溶液反复抽滤3次，确保阳极残渣全部被滤膜收集。将滤膜移入50mL瓷坩埚中，于低温电炉上灰化后再在550℃马弗炉中灼烧；冷却后加入5g焦硫酸钾用煤气灯熔融；再次冷却后用少量水把熔块取出移至300mL烧杯中，并加入30mL蒸馏水、10mL浓硫酸、5g柠檬酸，在电炉上煮沸使熔块全部溶解；待其冷却至室温后超声震荡，均匀分散夹杂物颗粒，最后用孔隙为0.4μm的有机滤膜对溶液进行真空抽滤，溶液反复抽滤3次。采用XRD确定物质成分，采用扫描电镜观察物质形貌、采用Image-Pro Plus 6.0对于夹杂物数量进行测定。
实施例4
本实施例以钴基高温合金GH159为例，GH159合金通过真空感应熔炼(VIM)工艺生产。以下采用本发明实施例提供的钴基高温合金中非金属夹杂物的分离方法对GH159合金中非金属夹杂物进行分离提取，具体步骤如下：
(1)试样制备
将试样采用线切割成Φ10×80的圆柱体并将其表面抛光，用质量浓度为5％的HCL-甲醇电解液电解8min对试样表面进行清洁处理，随后在乙醇或丙酮中超声清洗8min后称重3次，取平均值记为原始试样质量m1；
(2)测定电化学曲线
采用稳态恒电位法测定高温合金的极化曲线，确定合适的电解液与电解制度；
(3)透析膜预处理
选取孔隙小于20nm的透析膜，确保能够充分保留从合金锭上解离出的非金属夹杂物。为了确保透析膜活性，需将其进行预处理。称取0.292g EDTA溶在1000mL蒸馏水当中，称取适量NaHCO3将上述溶液PH调节为8，将透析膜置于沸腾的上述溶液中煮沸10min；
(4)配制电解液：
采用非水溶液电解，电解液按重量具体配比为：无水乙醇80％，甲醇2％，丙三醇3％，柠檬酸15％；
(5)非水弱酸溶液持续电解
将步骤1所得试样同电解装置连接好后进行电解；电解时采用直流恒电位法，电流密度为10mA/cm2，持续电解20h，在水浴中控制电解温度为15-25℃，在电解过程中采用电解液自动注射泵以0.1L/h的速度向阳极电解槽中注射电解液，同时采用氩气注射泵以0.1L/min的速度向透析膜内溶液中通入氩气；
(6)收集样品
电解结束后，取下试样放入500mL烧杯中，随即将透析膜中残渣及电解液转入烧杯中，同时采用超声震荡将试样表面残渣全部转移到烧杯中，将溶液与残渣用孔隙为0.4μm的有机滤膜对溶液进行真空抽滤，溶液反复抽滤3次，确保阳极残渣全部被滤膜收集，称量记录原始滤膜的质量为m3，载有非金属夹杂物的滤膜的质量为m4。后将试样取出洗净干燥后反复称重3次，取平均值记为电解后试样质量m2；
Figure BDA0002383025750000201
(7)收集测定氧化物
a破坏碳化物
向步骤6所收集的溶液中加150mL蒸馏水，放入超声波槽中粉碎残渣，搅拌加入40mL硝酸，放入70℃水浴中保温50min。加入饱和高锰酸钾至溶液变紫，静置10min后不褪色，再加入15mL饱和高锰酸钾，继续保温50min。取出烧杯，缓慢滴加饱和草酸还原二氧化锰至溶液透明。
b收集测定氧化物
将碳化物完全破坏的溶液与残渣用孔隙为0.4μm的无机滤膜对溶液进行真空抽滤，溶液反复抽滤3次，确保阳极残渣全部被滤膜收集。将滤膜放入外层套有陶瓷坩埚的铂金坩埚中，放在电炉上烘干灰化，然后放入800℃马弗炉中灼烧50min，待灼烧完毕，将坩埚转移至干燥器中冷却30mim。将坩埚中的夹杂物采用酒精浸泡，超声震荡，均匀分散夹杂物颗粒，最后用孔隙为0.4μm的有机滤膜真空抽滤，将夹杂物全部收集于滤膜上。采用XRD确定物质成分，采用扫描电镜观察物质形貌、采用Image-Pro Plus 6.0对于夹杂物数量进行测定。
(8)TiC、TiN提取测定
a分离碳化物
将步骤6所得溶液转移至250mL三角瓶中，三角瓶接上回流冷凝器置于低温电炉上，回流煮沸6h，这时碳化物被溶解，TiC与TiN被定量保留。
b收集测定TiC、TiN
将溶液中的碳化物溶解后用孔隙为0.4μm的有机滤膜对溶液进行真空抽滤，溶液反复抽滤3次，确保阳极残渣全部被滤膜收集。将滤膜移入50mL瓷坩埚中，于低温电炉上灰化后再在550℃马弗炉中灼烧；冷却后加入5g焦硫酸钾用煤气灯熔融；再次冷却后用少量水把熔块取出移至300mL烧杯中，并加入30mL蒸馏水、10mL浓硫酸、5g柠檬酸，在电炉上煮沸使熔块全部溶解；待其冷却至室温后超声震荡，均匀分散夹杂物颗粒，最后用孔隙为0.4μm的有机滤膜对溶液进行真空抽滤，溶液反复抽滤3次。采用XRD确定物质成分，采用扫描电镜观察物质形貌、采用Image-Pro Plus 6.0对于夹杂物数量进行测定。
试验例
本试验例分别对上述实施例1、2、3、4中非金属夹杂物总含量进行检测，检测方法如下：采用电子分析天平称量获得m1、m2、m3、m4。
Figure BDA0002383025750000211
滤膜附载有夹杂物的部分为半径为3cm的圆形区域，电镜所选取的地被观测区域为300μm×300μm的方形区域，采用Image-Pro Plus6.0对于SEM低倍场下的夹杂物数量进行测定，经推算得到该材料所含夹杂物数量。
表1非金属夹杂物总含量表
Figure BDA0002383025750000212
Figure BDA0002383025750000221
表2MgAl2O4夹杂物特征表
Figure BDA0002383025750000222
表3TiN夹杂物特征表
Figure BDA0002383025750000223
以上对本申请实施例所提供的一种高温合金中非金属夹杂物的分类提取与定量分析方法，进行了详细介绍。以上实施例的说明只是用于帮助理解本申请的方法及其核心思想；同时，对于本领域的一般技术人员，依据本申请的思想，在具体实施方式及应用范围上均会有改变之处，综上所述，本说明书内容不应理解为对本申请的限制。
如在说明书及权利要求书当中使用了某些词汇来指称特定组件。本领域技术人员应可理解，硬件制造商可能会用不同名词来称呼同一个组件。本说明书及权利要求书并不以名称的差异来作为区分组件的方式，而是以组件在功能上的差异来作为区分的准则。如在通篇说明书及权利要求书当中所提及的“包含”、“包括”为一开放式用语，故应解释成“包含/包括但不限定于”。“大致”是指在可接收的误差范围内，本领域技术人员能够在一定误差范围内解决所述技术问题，基本达到所述技术效果。说明书后续描述为实施本申请的较佳实施方式，然所述描述乃以说明本申请的一般原则为目的，并非用以限定本申请的范围。本申请的保护范围当视所附权利要求书所界定者为准。
还需要说明的是，术语“包括”、“包含”或者其任何其他变体意在涵盖非排他性的包含，从而使得包括一系列要素的商品或者系统不仅包括那些要素，而且还包括没有明确列出的其他要素，或者是还包括为这种商品或者系统所固有的要素。在没有更多限制的情况下，由语句“包括一个……”限定的要素，并不排除在包括所述要素的商品或者系统中还存在另外的相同要素。
应当理解，本文中使用的术语“和/或”仅仅是一种描述关联对象的关联关系，表示可以存在三种关系，例如，A和/或B，可以表示：单独存在A，同时存在A和B，单独存在B这三种情况。另外，本文中字符“/”，一般表示前后关联对象是一种“或”的关系。
上述说明示出并描述了本申请的若干优选实施例，但如前所述，应当理解本申请并非局限于本文所披露的形式，不应看作是对其他实施例的排除，而可用于各种其他组合、修改和环境，并能够在本文所述申请构想范围内，通过上述教导或相关领域的技术或知识进行改动。而本领域人员所进行的改动和变化不脱离本申请的精神和范围，则都应在本申请所附权利要求书的保护范围内。

Claims (9)

1.一种高温合金中非金属夹杂物的分类提取与定量分析方法，其特征在于，所述方法的步骤包括：
S1、对高温合金试样进行非水弱酸溶液电解；
电解采用直流恒电位法，电流密度为10-60mA/cm2，持续电解时间20-40h，电解温度15-25℃；在电解过程中以0.1-0.2L/h的速度向阳极电解槽中注射电解液；电解时在高温合金试样下方设置透析膜，用于收集电解出的非金属夹杂物；
S2、收集非金属夹杂物，计算非金属夹杂物的含量；
S3、针对S2中的非金属夹杂物，收集其中的氧化物，并测定成分和数量；收集氧化物前先破坏非金属夹杂物中的碳化物，再进行氧化物的收集；
S4、针对S2中的非金属夹杂物，收集其中的TiC和TiN，并测定成分和数量；收集TiC和TiN之前，需要先分离碳化物；
S3和S4顺序不固定；
电解时采用的电解液的各组分重量比为：无水乙醇80％-95％，甲醇1％-8％，丙三醇1％-10％，柠檬酸1％-15％；其中，无水乙醇、甲醇、丙三醇和柠檬酸比例之和为100％。
2.根据权利要求1所述的高温合金中非金属夹杂物的分类提取与定量分析方法，其特征在于，电解时以0.1-0.3L/min的速度向透析膜内溶液中注入氩气。
3.根据权利要求2所述的高温合金中非金属夹杂物的分类提取与定量分析方法，其特征在于，所述透析膜的孔隙小于20nm。
4.根据权利要求1所述的高温合金中非金属夹杂物的分类提取与定量分析方法，其特征在于，所述透析膜在使用前需要进行预处理，所述预处理的过程包括：将透析膜置于预处理液中煮沸10-15min；所述预处理液为pH值为8的EDTA溶液。
5.根据权利要求1所述的高温合金中非金属夹杂物的分类提取与定量分析方法，其特征在于，电解前，测量高温合金试样的极化曲线，根据极化曲线确定电解液的配比与电解制度，再根据确定的电解液和电解制度对高温合金试样进行电解。
6.根据权利要求1所述的高温合金中非金属夹杂物的分类提取与定量分析方法，其特征在于，电解前需对高温合金试样进行清洗；清洗的具体内容包括：先用HCL-甲醇电解液对高温合金试样电解5-10min实现表面清洁，再将高温合金试样置于乙醇或丙酮中超声清洗10-15min。
7.根据权利要求1所述的高温合金中非金属夹杂物的分类提取与定量分析方法，其特征在于，S3中破坏碳化物的过程包括：先加入硝酸使有机溶剂失活，再加入饱和高锰酸钾腐蚀碳化物，最后加入草酸在不破坏氧化物的情况下还原饱和的高锰酸钾；
收集氧化物的过程包括：将碳化物完全破坏的溶液与残渣用孔隙为0.2-0.4μm的滤膜对溶液进行真空抽滤，使阳极残渣全部被滤膜收集，烘干灰化，然后在800-900℃条件下灼烧30-50min后冷却；将冷却后的夹杂物放入酒精浸泡，超声震荡，均匀分散夹杂物颗粒，最后用孔隙为0.2-0.4μm的滤膜真空抽滤，将夹杂物全部收集于滤膜上。
8.根据权利要求1所述的高温合金中非金属夹杂物的分类提取与定量分析方法，其特征在于，S4中分离碳化物的过程包括：对含有非金属夹杂物的溶液进行回流煮沸5-6h，使碳化物溶解，TiC与TiN保留；
收集TiC和TiN的过程包括：对碳化物溶解后的溶液进行真空抽滤，使阳极残渣全部被滤膜收集；真空抽滤的滤膜孔隙为0.2-0.4μm；对收集有残渣的滤膜进行灰化，再在550℃条件下灼烧，冷却后加入5-10g焦硫酸钾进行熔融，再冷却成熔块，将熔块取出再加入30mL蒸馏水、10mL浓硫酸和5-10g柠檬酸，煮沸使熔块全部溶解；待其冷却至室温后超声震荡，均匀分散夹杂物颗粒；最后用孔隙为0.2-0.4μm的滤膜对溶液进行真空抽滤收集TiC和TiN。
9.一种高温合金中非金属夹杂物的分类提取与定量分析装置，其特征在于，所述装置能够实现如权利要求1-8任一所述的高温合金中非金属夹杂物的分类提取与定量分析方法。
CN202010088872.3A 2020-02-12 2020-02-12 一种高温合金中非金属夹杂物的分类提取与定量分析方法 Active CN111238916B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010088872.3A CN111238916B (zh) 2020-02-12 2020-02-12 一种高温合金中非金属夹杂物的分类提取与定量分析方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010088872.3A CN111238916B (zh) 2020-02-12 2020-02-12 一种高温合金中非金属夹杂物的分类提取与定量分析方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN111238916A CN111238916A (zh) 2020-06-05
CN111238916B true CN111238916B (zh) 2021-05-07

Family

ID=70864486

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202010088872.3A Active CN111238916B (zh) 2020-02-12 2020-02-12 一种高温合金中非金属夹杂物的分类提取与定量分析方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN111238916B (zh)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112798386B (zh) * 2020-12-30 2022-11-18 上海大学 一种不锈钢中第二相粒子的原位三维电解腐刻液及电解腐刻方法
CN117110128B (zh) * 2023-10-24 2024-01-30 中国航发北京航空材料研究院 一种镍基粉末高温合金中γ´相质量分数的定量测试方法
CN117110129B (zh) * 2023-10-25 2024-02-09 中国航发北京航空材料研究院 一种镍基粉末高温合金中微量相质量分数定量测定方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107607567A (zh) * 2017-09-28 2018-01-19 华南理工大学 一种镍基高温合金粉末中非金属夹杂物的定量表征方法
CN109342254A (zh) * 2018-09-19 2019-02-15 中国航发北京航空材料研究院 一种快速定量分析高温合金夹杂物含量的方法

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS59141035A (ja) * 1983-02-01 1984-08-13 Daido Steel Co Ltd 金属中の非金属介在物を採取する方法
CN101685090B (zh) * 2008-09-27 2012-11-28 鞍钢股份有限公司 铁合金中氮化钛的测定方法
CN102213654B (zh) * 2011-05-13 2012-10-10 江阴兴澄特种钢铁有限公司 有机溶液电解萃取和检测钢中非金属夹杂物的方法
CN102818723B (zh) * 2012-09-07 2014-07-23 首钢总公司 一种电解提取和检测钢中细微夹杂物的方法
CN103884550B (zh) * 2014-02-27 2017-03-29 江苏省沙钢钢铁研究院有限公司 一种通过电解提取分析钢中氧化物的方法
CN105738188B (zh) * 2016-02-29 2018-07-06 兰州理工大学 Inconel625系列高温合金中非金属夹杂物的分离方法
CN106840802A (zh) * 2017-03-09 2017-06-13 北京科技大学 一种电解分离高碳钢中夹杂物的原貌分析方法
CN107328619B (zh) * 2017-06-07 2020-11-06 北京科技大学 一种分离钢夹杂物中非金属夹杂物和碳化物的方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107607567A (zh) * 2017-09-28 2018-01-19 华南理工大学 一种镍基高温合金粉末中非金属夹杂物的定量表征方法
CN109342254A (zh) * 2018-09-19 2019-02-15 中国航发北京航空材料研究院 一种快速定量分析高温合金夹杂物含量的方法

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
低碳钢中夹杂物的非水溶液电解分析;乔万兵等;《冶金工程》;20190620;第6卷(第2期);第98-105页 *
新型Ni-Cr-Co基高温合金长期时效后的相分析;赵双群等;《冶金分析》;20030430;第23卷(第2期);第5-7页 *
钢与合金中氧化物夹杂的定量分析方法;李述信等;《河北冶金》;19811231(第3期);第31-75页 *
镍基高温合金K4169中夹杂物的特征及形成机理;唐中杰等;《中国有色金属学报》;20150930;第25卷(第9期);第2403-2413页 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN111238916A (zh) 2020-06-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN111238916B (zh) 一种高温合金中非金属夹杂物的分类提取与定量分析方法
CN105738188B (zh) Inconel625系列高温合金中非金属夹杂物的分离方法
US11894530B2 (en) Methods and systems for scalable direct recycling of batteries
CN103618120B (zh) 一种废旧锂离子电池负极材料中石墨与铜片的分离及回收方法
CN111238915B (zh) 一种高温合金中非金属夹杂物的提取方法
CN102435485B (zh) 用于扫描电镜观测钢中夹杂物的样品预处理方法
CN116818482A (zh) 一种钴基高温合金中析出相的电解萃取分析方法
CN106053175B (zh) 一种萃取工具钢中碳化物的简易方法
Jiang et al. Sustainable approach to achieve overall leaching of Li and Co in spent lithium-ion batteries without liberation by overall pyrolysis
CN108845078B (zh) 电站锅炉高温部件蠕变寿命预测方法
CN109115575B (zh) 金属3d打印镍基高温合金中夹杂物的检测方法
CN103884550B (zh) 一种通过电解提取分析钢中氧化物的方法
CN116818483A (zh) 一种高碳钢中高稳定性析出相定量分析溶样方法
Wang et al. Corrosion resistance of steel materials in LiCl-KCl melts
CN110611136A (zh) 一种利用熔盐法从废旧锂电池中回收制备钴单质的方法
CN112763296B (zh) 一种针对铬锰系不锈钢夹杂物的三维腐刻方法
CN110687117A (zh) 变形高温合金金相浸蚀剂及金相组织显示方法
CN109161934A (zh) 分离钕铁硼合金废料中稀土元素并直接制备稀土金属的方法
CN113466271B (zh) 精确测定钢中金属间化合物类型、形貌和元素组成的方法
CN115882098A (zh) 处理电池黑粉并制取再生石墨负极的方法及其应用
CN112816281A (zh) 一种原位三维腐刻含硫特殊钢中硫化物的方法
CN114136954A (zh) 锂离子电池隔膜中金属异物含量的测试方法
CN118408796A (zh) 一种基于马氏体钢焊材的焊缝金属碳化物的电解萃取方法
CN112798386B (zh) 一种不锈钢中第二相粒子的原位三维电解腐刻液及电解腐刻方法
CN114166603B (zh) 一种提取c-hra-5奥氏体耐热钢中微量第二相的方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant