CN111187580B - 粘合片 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种即使暴露于含有极性成分的化妆品、化学制品等也能够发挥良好的粘接可靠性的粘合片。本发明提供的粘合片具备含有聚酯系聚合物的粘合剂层。该粘合片的乙醇浸渍后的180度剥离强度为1N/5mm以上。

Description

粘合片
技术领域
本发明涉及粘合片。
背景技术
一般而言,粘合剂(也称为压敏粘接剂,下同)在室温附近的温度区域内呈现柔软的固体(粘弹性体)的状态,并且具有通过压力而简单地粘接于被粘物的性质。通过利用这样的性质,粘合剂通过例如在支撑基材上具有粘合剂层的带基材的粘合片、不带基材的粘合片的形态、出于手机以及其它便携设备中的构件的接合、固定、保护等目的而被广泛应用。作为涉及用于便携电子设备中的粘合带的技术文献,可列举出专利文献1和2。这些文献中,使用丙烯酸系粘合剂作为粘合剂。专利文献3和4是涉及聚酯系粘合剂的现有技术文献。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2009-215355号公报
专利文献2:日本特开2013-100485号公报
专利文献3:日本特开2017-115149号公报
专利文献4:日本特开2015-134906号公报
发明内容
发明要解决的问题
便携设备为携带使用的设备,因此容易附着皮脂、手垢等分泌物、化妆品、美发剂、保湿霜、防晒霜等化学制品、或食品等中所含的油分。特别是近年来广泛普及的触控面板式便携设备具备显示部也作为输入部起作用的显示部/输入部,使用者通过用指尖直接接触该显示部/输入部的表面而进行操作,因此油分经由指尖而附着的机会多。另外,所谓的可穿戴设备中存在以与皮肤接触的状态佩戴使用的设备,在这样的使用方式下,暴露于皮脂、涂在皮肤上的化学制品等的油分的机会多。例如,在这种用途中,上述这种油分(皮脂、化妆品等)若与固定着部件的粘合片的粘合剂层接触,则可能出现粘合力下降、粘合剂渗出等不良情况。关于这一点,例如专利文献1中对于即使油分渗透,粘合剂也不易软化/溶胀,并且在用于部件的固定时粘合剂不渗出的丙烯酸系粘合片进行了研究。
另外,对于用于便携设备中的粘合片,近年来,正在要求具有更高水平的耐化学药品性。具体而言,不仅上述的油分,香水、驱虫喷雾、洗手用洗涤剂、除菌片等也会通过例如人的操作而与便携设备接触。这些化妆品、化学制品等大部分含有醇(典型地为乙醇)作为溶剂、分散介质。但是,在专利文献1、2中所记载的丙烯酸系粘合剂中,难以得到相对于醇等极性溶剂的耐久性。其理由在于,上述丙烯酸系粘合剂中的耐油性的改善有时会受到粘合剂的极性(例如向基础聚合物、增粘树脂中导入极性官能团等)的影响。对于除丙烯酸系粘合剂以外的物质,虽然作为候补可以想到橡胶系粘合剂、氨基甲酸酯系粘合剂,但它们均不容易得到对油分等低极性成分、极性成分两者的良好的耐久性,而且也难以得到不逊色于丙烯酸系粘合剂的粘合特性(例如,剥离强度、保持力)。
基于这样的背景,本发明人等发现,聚酯系粘合剂能够对低极性成分、极性成分两者显示良好的耐久性,经过进一步研究,从而完成了本发明。即,本发明的目的在于,提供一种即使暴露于含有极性成分的化妆品、化学制品等也能够发挥良好的粘接可靠性的粘合片。
用于解决问题的方案
根据本说明书,提供一种具备含有聚酯系聚合物的粘合剂层的粘合片。该粘合片的乙醇浸渍后的180度剥离强度为1N/5mm以上。由于上述粘合片采用含有聚酯系聚合物的粘合剂作为粘合剂,因此,与丙烯酸系粘合剂不同,能够对低极性成分、极性成分两者发挥优异的耐久性。另外,上述粘合片由于显示规定值以上的乙醇浸渍后剥离强度,因此,即使暴露于含有乙醇等极性成分的化妆品、化学制品等(以下也称为“极性化学制品等”)也能够发挥良好的粘接可靠性。这一点,在易与皮脂、化妆品、防晒霜等油分(低极性成分)接触,且还可能暴露于含有极性溶剂(典型地为乙醇)的香水、驱虫喷雾、洗手用洗涤剂、除菌湿巾等的便携设备用途中,成为尤其有意义的特征。
一个优选方式的粘合片的乙醇浸渍后的粘接力维持率为50%以上。满足该特性的粘合片即使在与极性化学制品等接触时也能够发挥稳定的粘接可靠性。
一个优选方式的粘合片的油酸浸渍后的180度剥离强度为2N/5mm以上。满足该特性的粘合片即使暴露于油分等低极性成分,其粘接可靠性也不会受损。即,相对于上述低极性成分的耐久性优异。根据此处公开的技术,在具有对低极性成分的耐久性的构成中,能够进一步改善与极性化学制品等接触时的粘接可靠性。这一点是现有的丙烯酸系粘合剂未能实现的,在实用上尤其有意义。
一个优选方式的粘合片在载荷1kg、温度60℃、1小时的条件下实施的剪切保持力试验中显示0.5mm以下的偏离距离。满足该特性的粘合片保持力也优异,因此可以优选用于要求保持力的各种用途中。根据此处公开的技术,在具有优异的保持力的构成中,能够改善与极性化学制品等接触时的粘接可靠性。这一点是现有的丙烯酸系粘合剂未能实现的,在实用上尤其有意义。
一个优选方式的粘合片的初始180度剥离强度为10N/25mm以上。满足该特性的粘合片相对于被粘物能够发挥充分的粘接强度。
此处公开的粘合片的一个优选方式中,所述粘合剂层中的增粘树脂的含量相对于所述聚酯系聚合物100重量份为小于80重量份。通过将增粘树脂的使用量限定至小于规定量,即使与极性化学制品等接触,也能够优选地发挥良好的粘接可靠性,还能够优选地改善油酸浸渍后的剥离强度、保持力等粘合特性。
此处公开的粘合片的一个优选方式中,所述增粘树脂含有羟值为30mgKOH/g以上的增粘树脂。羟值为规定值以上的增粘树脂易与聚酯系聚合物相容,能够优选地满足期望的特性。
此处公开的粘合片的一个优选方式中,所述聚酯系聚合物通过交联剂而被交联。像这样粘合剂层内的聚合物通过交联剂而被结构化,从而容易阻断油分、极性溶剂等的渗入。另外,通过交联剂而被交联的聚酯系聚合物的内聚力提高,也能够优选地改善保持力。一个优选方式涉及的粘合剂层的凝胶率为20重量%以上。
此处公开的粘合片能够优选用于例如接合便携电子设备的部件。如上所述,便携电子设备与皮脂等油分接触的机会多,另外,可能与香水等极性化学制品等接触。因此,利用此处公开的技术,不仅对于油分等低极性成分,对于极性化学制品等也能够发挥良好的耐久性,这样的构成尤其有意义。
附图说明
图1是示意性示出粘合片的一个构成例的截面图。
图2是示意性示出粘合片的其它构成例的截面图。
图3是示意性示出粘合片的其它构成例的截面图。
图4是示意性示出粘合片的其它构成例的截面图。
图5是示意性示出粘合片的其它构成例的截面图。
图6是示意性示出粘合片的其它构成例的截面图。
附图标记说明
1、2、3、4、5、6 粘合片
10 基材
21、22 粘合剂层
31、32 剥离衬垫
具体实施方式
以下,对于本发明优选的实施方式进行说明。需要说明的是,对于本说明书中特别提及的事项以外的、实施本发明所必须的事项,本领域技术人员可以基于本说明书中记载的关于发明的实施的教导和申请时的公知常识而理解。本发明可以基于本说明书中公开的内容和本领域中的公知常识来实施。另外,下述的附图中,对于实现相同作用的部件、部位有时会标以相同的附图标记来进行说明,对于重复的说明有时会省略或简化。另外,附图所示的实施方式是为了清楚地说明本发明而适宜性示出的,并不一定准确地表示作为产品而实际提供的本发明粘合片的尺寸、比例。
如前所述,本说明书中的“粘合剂”是指具有在室温附近的温度区域内呈现柔软的固体(粘弹性体)的状态、并且通过压力而简单地粘接于被粘物的性质的材料。
<粘合片的构成>
此处公开的粘合片可以为在基材(支撑体)的单面或双面具有上述粘合剂层的形态的带基材的粘合片,也可以为上述粘合剂层保持在剥离衬垫上的形态等的不带基材的粘合片。此处所说明的粘合片的概念中,可以包括被称为粘合带、粘合标签、粘合膜等的物品。需要说明的是,此处公开的粘合片可以为卷状,也可以为片状。或者,也可以为进一步被加工成各种形状的形态的粘合片。
此处公开的粘合片例如可以具有图1~图6中示意性地示出的截面结构。其中,图1、图2是双面粘合型的带基材的粘合片的构成例。图1所示的粘合片1具有如下构成:在基材10的各面(均为非剥离性)上分别设置有粘合剂层21、22,这些粘合剂层分别被至少该粘合剂层侧为剥离面的剥离衬垫31、32保护。图2所示的粘合片2具有如下构成:在基材10的各面(均为非剥离性)上分别设置有粘合剂层21、22,这些粘合剂层中的一个粘合剂层21被两面为剥离面的剥离衬垫31保护。这样的粘合片2通过卷绕该粘合片,使另一个粘合剂层22与剥离衬垫31的背面接触,能够形成粘合剂层22也被剥离衬垫31保护的构成。
图3、图4是不带基材的双面粘合片的构成例。图3所示的粘合片3具有不带基材的粘合剂层21的两面21A、21B分别被至少该粘合剂层侧为剥离面的剥离衬垫31、32保护的构成。图4所示的粘合片4具有不带基材的粘合剂层21的一个表面(粘合面)21A被两面为剥离面的剥离衬垫31保护的构成,若将其卷绕,通过使粘合剂层21的另一个表面(粘合面)21B与剥离衬垫31的背面接触,能够形成另一个面21B也被剥离衬垫31保护的构成。
图5、图6是单面粘合型的带基材的粘合片的构成例。图5所示的粘合片5具有如下构成:在基材10的一个面10A(非剥离性)上设置有粘合剂层21,该粘合剂层21的表面(粘合面)21A被至少该粘合剂层侧为剥离面的剥离衬垫31保护。图6所示的粘合片6具有在基材10的一个面10A(非剥离性)上设置有粘合剂层21的构成。基材10的另一个面10B为剥离面,若将粘合片6卷绕,则粘合剂层21与该另一个面10B接触,从而该粘合剂层的表面(粘合面)21B被基材的另一个面10B保护。
<粘合片的特性>
此处公开的粘合片的特征在于,乙醇浸渍后的180度剥离强度(乙醇浸渍后剥离强度)为1N/5mm以上。满足该特性的粘合片即使暴露于极性化学制品等也能够发挥良好的粘接可靠性。本发明人等发现采用乙醇浸渍后剥离强度能够评价相对于香水等极性化学制品的耐久性,上述乙醇浸渍后剥离强度带来的作用效果是基于该发现的作用效果。上述乙醇浸渍后剥离强度优选为约1.4N/5mm以上,更优选为约1.7N/5mm以上,进一步优选为约2N/5mm以上,特别优选为约2.5N/5mm以上(例如,约3N/5mm以上)。对乙醇浸渍后剥离强度的上限并无特别限定,从实用的角度出发,可以为约8N/5mm以下(例如,约5N/5mm以下)。上述乙醇浸渍后剥离强度根据后述实施例中记载的方法测定。
此处公开的粘合片的油酸浸渍后的180度剥离强度(油酸浸渍后剥离强度)优选为约2N/5mm以上。满足该特性的粘合片即使暴露于油分等低极性成分也能够发挥良好的粘接可靠性。上述油酸浸渍后剥离强度更优选为约2.4N/5mm以上,进一步优选为约2.7N/5mm以上,特别优选为约3N/5mm以上(例如,约4N/5mm以上)。对油酸浸渍后剥离强度的上限并无特别限定,从实用的角度出发,可以为约8N/5mm以下(例如,约5N/5mm以下)。上述油酸浸渍后剥离强度根据后述实施例中所述的方法测定。
此处公开的粘合片的初始180度剥离强度(初始剥离强度)优选为约10N/25mm以上。满足该特性的粘合片相对于被粘物能够发挥充分的粘接强度,因此可以优选用于固定、接合用途中。上述初始剥离强度更优选为约12N/25mm以上(例如,约15N/25mm以上)。对初始剥离强度的上限并无特别限定,从实用的角度出发,可以为约30N/25mm以下(例如,约25N/25mm以下)。上述初始剥离强度可以根据后述实施例中记载的方法进行测定。如后述的实施例中所述,测定中使用的粘合片的宽度不为25mm时,通过将剥离强度的测定值[N]除以测定中使用的粘合片的宽度[mm],并乘以25,能够得到剥离强度[N/25mm]。
另外,此处公开的粘合片优选乙醇浸渍后粘接力维持率为约50%以上,该乙醇浸渍后粘接力维持率由乙醇浸渍后的180度剥离强度SEtOH与乙醇浸渍前的180度剥离强度S0的比表示。满足该特性的粘合片,在与极性化学制品等接触时也能够发挥稳定的粘接可靠性。上述乙醇浸渍后粘接力维持率优选为约60%以上,更优选为约70%以上,进一步优选为约80%以上,特别优选为约90%以上。上述粘接力维持率[%]由式:SEtOH/S0×100求出。乙醇浸渍后的180度剥离强度SEtOH如上所述,乙醇浸渍前的180度剥离强度S0可以设为前述的初始180度剥离强度(其中,单位为N/5mm)。
此处公开的粘合片优选油酸浸渍后粘接力维持率为约70%以上,该油酸浸渍后粘接力维持率由油酸浸渍后的180度剥离强度SOA与油酸浸渍前的180度剥离强度S0的比表示。满足该特性的粘合片即使与油分等低极性成分接触也能够发挥稳定的粘接可靠性。上述油酸浸渍后粘接力维持率优选为约80%以上,更优选为约90%以上,进一步优选为约95%以上(例如,约100%或其以上)。上述粘接力维持率[%]由式:SOA/S0×100求出。油酸浸渍后的180度剥离强度SOA如上所述,油酸浸渍前的180度剥离强度S0可以为前述的初始180度剥离强度(其中,单位为N/5mm)。
另外,一个优选方式的粘合片在载荷1kg、温度60℃、1小时的条件下实施的剪切保持力试验中显示约1mm以下的偏离距离是合适的。由于满足该特性的粘合片的保持力优异,因此可以优选用于固定、接合用途中。上述剪切保持力试验中的偏离距离优选为约0.5mm以下,更优选为约0.3mm以下,进一步优选为约0.2mm以下,特别优选为约0.1mm以下。上述剪切保持力试验根据后述的实施例记载的方法实施。
<粘合剂层>
(聚酯系聚合物)
此处公开的粘合片具有由含有聚酯系聚合物的粘合剂构成的粘合剂层。聚酯系聚合物典型地作为基础聚合物包含在粘合剂层中。此处,基础聚合物是指粘合剂层中所含的橡胶状聚合物(在室温附近的温度范围内显示橡胶弹性的聚合物)的主要成分。另外,本说明书中,在无特别说明的情况下,“主要成分”是指含量大于50重量%的成分。另外,本说明书中,聚酯系聚合物是指将多元羧酸与多元醇缩聚而得到的聚合物。
作为用于上述聚酯系聚合物的合成的多元羧酸,可以使用芳香族多元羧酸、脂环式多元羧酸、脂肪族多元羧酸、不饱和多元羧酸中的任意种。可以使用1个分子中含有2个羧基的二羧酸、含有3个羧基的三羧酸(三元羧酸)、含有4个以上羧基的四元以上的多元羧酸中的任意种。
作为多元羧酸的具体例,可列举出例如:间苯二甲酸、对苯二甲酸、邻苯二甲酸、苄基丙二酸、2,2’-联苯基二羧酸、4,4’-联苯基二羧酸、4,4’-二羧基二苯醚、萘二甲酸等芳香族二羧酸;1,2-环戊烷二羧酸、1,2-环己烷二羧酸、1,3-环己烷二羧酸、1,4-环己烷二羧酸、降冰片烷二羧酸、金刚烷二羧酸等脂环式二羧酸;丙二酸、琥珀酸、戊二酸、二甲基戊二酸、己二酸、三甲基己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、硫代二丙酸、二乙醇酸等脂肪族二羧酸;马来酸、马来酸酐、富马酸、衣康酸、柠康酸等不饱和二羧酸;偏苯三甲酸、均苯四甲酸、金刚烷三羧酸、均苯三甲酸等三元以上的多元羧酸;将油酸等脂肪酸二聚体化或三聚体化获得的二聚酸、三聚酸;它们的衍生物等。这些物质可以单独使用1种或组合使用2种以上。需要说明的是,上述多元羧酸的衍生物包括羧酸盐、羧酸酐、羧酸卤化物、羧酸酯等衍生物。
作为多元羧酸,优选使用芳香族多元羧酸(典型地为芳香族二羧酸)。通过使用芳香族多元羧酸,存在容易防止极性化学制品等的渗入的倾向。另外,存在粘合剂的内聚力提高,保持力改善的倾向。作为优选例,可列举出间苯二甲酸、对苯二甲酸、邻苯二甲酸,更优选为间苯二甲酸。这些物质可以单独使用1种或组合使用2种以上。例如,可列举出间苯二甲酸和对苯二甲酸的组合使用。
聚酯系聚合物的单体成分中的多元羧酸的总摩尔数中的芳香族羧酸所占的摩尔比并不特别限定,设为约1摩尔%以上是合适的,从对极性化学制品等的耐久性、保持力的角度出发,优选为约10摩尔%以上,更优选为约30摩尔%以上,进一步优选为约40摩尔%以上,例如,可以为约50摩尔%以上,也可以为约60摩尔%以上。另外,上述芳香族羧酸的摩尔比设为约95摩尔%以下是合适的,从剥离强度等粘合特性的角度出发,优选为约85摩尔%以下,更优选为约80摩尔%以下,进一步优选为约75摩尔%以下(例如,70摩尔%以下)。上述芳香族羧酸的摩尔比也可以为约65摩尔%以下(例如,约55摩尔%以下)。
另外,作为多元羧酸,也可以优选使用脂肪族多元羧酸(典型地为脂肪族二羧酸)。作为优选例,可列举出二甲基戊二酸、己二酸、三甲基己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸,其中,更优选为己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸,进一步优选为己二酸、癸二酸。
聚酯系聚合物的单体成分中的多元羧酸的总摩尔数中的脂肪族羧酸所占的摩尔比并不特别限定,设为约1摩尔%以上是合适的,从剥离强度等粘合特性的角度出发,优选为约10摩尔%以上,更优选为约15摩尔%以上,进一步优选为约20摩尔%以上,特别优选为约25摩尔%以上,也可以为约35摩尔%以上(例如,约50摩尔%以上)。另外,上述脂肪族羧酸的摩尔比设为约90摩尔%以下是合适的,从对极性化学制品等的耐久性等角度出发,优选为约70摩尔%以下,更优选为约60摩尔%以下,例如,可以为约50摩尔%以下,也可以为约40摩尔%以下。
从获得适合于粘合剂的玻璃化转变温度(Tg)的角度出发,优选组合使用脂肪族多元羧酸(典型地为脂肪族二羧酸)与芳香族多元羧酸(典型地为芳香族二羧酸)。脂肪族多元羧酸CA与芳香族多元羧酸CB的摩尔比(CA:CB)设为约1:49~49:1是合适的,可以为约5:45~45:5。一个优选方式中,摩尔比(CA:CB)为约5:45~40:10,更优选为约10:40~35:15(例如,约15:35~30:20),例如,可以为约5:45~25:25,也可以为约10:40~20:30(例如,约15:35~20:30)。
另外,多元羧酸优选主要由二羧酸构成。尽管无特别限定性解释,但使用三元以上的多元羧酸时,聚合物结构内容易形成极性官能团,存在允许极性化学制品等由此渗入的风险。从防止极性化学制品等的渗入的角度出发,认为理想的是以二羧酸作为主要骨架,抑制聚合物结构内的极性官能团的形成。另外,由于三元以上的多元羧酸有助于提高内聚力,因此,也存在造成与被粘物的密合性的下降,极性溶剂等从粘接界面渗入的风险。从上述角度出发,聚酯系聚合物的单体成分中,多元羧酸的总量中的二羧酸所占的比例设为约90摩尔%以上是合适的,优选为约95摩尔%以上,更优选为约98摩尔%以上,进一步优选为约99摩尔%以上(例如,99~100摩尔%),典型地为99.9摩尔%以上(换言之,多元羧酸基本上由二羧酸构成。)。上述多元羧酸的总量中的三元以上的多元羧酸所占的比例设为约10摩尔%以下是合适的,优选为约5摩尔%以下,更优选为约3摩尔%以下,进一步优选为约1摩尔%以下,特别优选为约0.1摩尔%以下(换言之,多元羧酸基本上不含有三元以上的多元羧酸。)。
作为用于此处公开的聚酯系聚合物的合成中的多元醇,可以使用脂肪族多元醇、脂环式多元醇、芳香族多元醇、不饱和多元醇中的任意种。可以使用1个分子中含有2个羟基的二醇、含有3个羟基的三醇、含有4个以上羟基的四元以上的多元醇中的任意种。
作为上述多元醇的具体例,可列举出例如:乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、二丙二醇、1,3-丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、2-乙基-2-丁基-1,3-丙二醇、2-乙基-2-异丁基-1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、1,6-己二醇、2-甲基-1,3-己二醇、2,2,4-三甲基-1,6-己二醇、1,8-辛二醇等脂肪族二醇;1,2-环己烷二甲醇、1,3-环己烷二甲醇、1,4-环己烷二甲醇、螺二醇、三环癸烷二甲醇、金刚烷二醇、2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇等脂环式二醇;4,4’-硫代二酚、4,4’-亚甲基二酚、4,4’-二羟基联苯、邻苯二酚、间苯二酚和对苯二酚、2,5-萘二醇、对二甲苯二醇以及它们的环氧乙烷、环氧丙烷加成物等芳香族二醇;二聚二醇;季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、甘油、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、1,3,6-己三醇、金刚烷三醇等三元以上的多元醇等。这些多元醇可以单独使用1种或组合使用2种以上。
作为多元醇,优选为脂肪族多元醇(典型地为脂肪族二醇)、脂环式多元醇(典型地为脂环式二醇),更优选为脂肪族多元醇。通过将这些多元醇(优选为脂肪族二醇)与上述的多元羧酸(优选为含有芳香族二羧酸的多元羧酸)组合进行合成,可以优选得到粘合特性优异的聚酯系聚合物。作为优选例,可列举出乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇(新戊二醇)、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇,从反应性等角度出发,更优选为乙二醇、1,3-丙二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇。这些多元醇可以单独使用1种或组合使用2种以上。例如,可列举出乙二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇和1,6-己二醇的组合。
聚酯系聚合物的单体成分中的多元醇的总摩尔数中的脂肪族多元醇和脂环式多元醇所占的摩尔比(优选为脂肪族多元醇的摩尔比)并不特别限定,设为约50摩尔%以上是合适的,从获得良好的粘合特性的角度出发,优选为约70摩尔%以上,更优选为约80摩尔%以上,进一步优选为约90摩尔%以上,特别优选为约95摩尔%以上(例如,99~100摩尔%)。另外,上述脂肪族多元醇和脂环式多元醇的摩尔比(优选为脂肪族多元醇的摩尔比)也可以为例如约95摩尔%以下。
另外,多元醇优选主要由二醇构成。尽管无特别限定性解释,但使用三元以上的多元醇时,聚合物结构内容易形成极性官能团(典型地为羟基),存在允许极性化学制品等由此渗入的风险。从防止极性化学制品等的渗入的角度出发,认为理想的是以二醇作为主要骨架,抑制聚合物结构内的极性官能团的形成。另外,由于三元以上的多元醇有助于提高内聚力,因此,也存在引起与被粘物的密合性的下降,极性溶剂等从粘接界面渗入的风险。从上述角度出发,聚酯系聚合物的单体成分中,多元醇的总量中的二醇的比例设为约90摩尔%以上是合适的,优选为约95摩尔%以上,更优选为约98摩尔%以上,进一步优选为约99摩尔%以上(例如,99~100摩尔%),典型地为99.9摩尔%以上(换言之,多元醇基本上由二醇构成。)。上述多元醇的总量中的三元以上的多元醇所占的比例设为约10摩尔%以下是合适的,优选为约5摩尔%以下,更优选为约3摩尔%以下,进一步优选为约1摩尔%以下,特别优选为约0.1摩尔%以下(换言之,多元醇基本上不含有三元以上的多元醇。)。
需要说明的是,虽然聚酯系聚合物基本上可以由上述的多元羧酸与多元醇构成,但从导入期望的官能团、调节分子量等目的出发,在不损害此处公开的技术所带来的效果的范围内,也可以共聚多元羧酸和多元醇以外的其它共聚成分(例如一元的羧酸、醇)。上述其它共聚成分的比例设为例如约小于3摩尔%,典型地为约小于1摩尔%(进一步为小于0.1摩尔%)左右是合适的。此处公开的技术也可以优选以聚酯系聚合物的单体成分基本上不含有上述其它共聚成分的方式实施。
对获得此处公开的聚酯系聚合物的方法并无特别限定,可以适当采用已知作为聚酯系聚合物的合成方法的聚合方法。从聚合效率、分子量调节等角度出发,聚酯系聚合物的合成中使用的单体原料以相对于1当量的多元羧酸、多元醇为1当量以上(例如1~2当量)的方式配混单体是合适的。一个优选方式中,相对于1当量的多元羧酸的多元醇的配混量大于1当量且为1.8当量以下(例如,1.2~1.7当量)。
此处公开的技术中的聚酯系聚合物与常规的聚酯一样,可以通过多元羧酸与多元醇的缩聚得到。更具体而言,可以通过多元羧酸具有的羧基与多元醇具有的羟基的反应,典型地可以通过一边将上述反应所生成的水(生成水)等排出至反应体系外一边进行上述反应,来合成聚酯系聚合物。作为将上述生成水排出至反应体系外的方法,可以使用将非活性气体吹送至反应体系内并将生成水与该非活性气体一起排出至反应体系外的方法、在减压下从反应体系中蒸馏去除生成水的方法(减压法)等。从容易缩短合成时间,适合提高生产率的角度出发,可以优选采用上述减压法。
对于进行上述反应(包括酯化和缩聚)时的反应温度、采用减压法时的减压度(反应体系内的压力),可以适当设定,使得能够高效地得到目标特性(例如,分子量)的聚酯系聚合物。虽然对其无特别限定,但通常将上述反应温度设为180℃~260℃是合适的,例如可以设为200℃~220℃。通过使反应温度在上述范围内,能够得到良好的反应速度,提高生产率,另外,容易防止或抑制生成的聚酯系聚合物的劣化。虽然对其无特别限定,但通常将上述减压度设为10kPa以下(典型地为10kPa~0.1kPa)是合适的,例如可以设为4kPa~0.1kPa。通过使反应体系内的压力在上述范围内,能够将反应所生成的水高效地蒸馏去除至体系外,容易维持良好的反应速度。另外,反应温度较高时,通过将反应体系内的压力设为上述下限值以上,容易防止作为原料的多元羧酸、多元醇被蒸馏去除至体系外。从维持反应体系内的压力的稳定的角度出发,通常将反应体系内的压力设为0.1kPa以上是合适的。
与常规的聚酯的合成一样,出于酯化、缩合的目的,上述反应中可以使用适当量的公知乃至惯用的催化剂。作为该催化剂,可列举出例如:钛系、锗系、锑系、锡系、锌系等各种金属化合物;对甲苯磺酸、硫酸等强酸等。其中优选使用钛系金属化合物(钛化合物)。作为该钛化合物的具体例,可列举出:四丁氧基钛、四异丙氧基钛、四丙氧基钛、四乙氧基钛等四烷氧基钛;钛酸四异丙酯、钛酸四丁酯、三钛酸八烷基酯、二钛酸六烷基酯等钛酸烷基酯;乙酸钛等。
在通过多元羧酸与多元醇的反应合成聚酯系聚合物的上述过程中,可以使用溶剂,也可以不使用溶剂。上述合成可以实际上不使用有机溶剂来实施(其表示例如排除特意使用有机溶剂作为上述反应时的反应溶剂的方式。)。这样实际上不使用有机溶剂来合成聚酯系聚合物、和使用该聚酯系聚合物来制备聚酯系粘合剂的方式符合在其制造过程中控制有机溶剂的使用这样的要求,是优选的。
需要说明的是,上述反应时,一般而言,合成的聚酯系聚合物的分子量与反应体系的粘度之间存在关联性,因此可以利用这一点来管理聚酯系聚合物的分子量。例如,通过连续或间歇地测定(监控)反应中的搅拌机的扭矩、反应体系的粘度,可以高精度地合成满足目标分子量的聚酯系聚合物。
虽然对其无特别限定,但作为此处公开的技术中的聚酯系聚合物,可以使用羟值小于30mgKOH/g(例如,小于15mgKOH/g)的聚酯系聚合物。通过使用羟值小于规定值的聚酯系聚合物,容易阻断极性化学制品等的渗入。聚酯系聚合物的羟值优选为小于12mgKOH/g,更优选为小于10mgKOH/g,也可以为例如小于8mgKOH/g,也可以为小于5mgKOH/g。上述羟值的下限值为0mgKOH/g以上(例如,1mgKOH/g以上)。聚酯系聚合物的羟值可以根据JISK0070:1992来测定。后述的实施例中也采用相同的方法进行测定。
另外,对此处公开的技术中的聚酯系聚合物的酸值并无特别限定,可以使用例如小于10mgKOH/g的聚酯系聚合物。通过使用酸值小于规定值的聚酯系聚合物,容易阻断极性化学制品等的渗入。聚酯系聚合物的酸值优选为小于5mgKOH/g,更优选为小于3mgKOH/g,进一步优选为小于2mgKOH/g,也可以为例如小于1mgKOH/g。上述酸值的下限值为0mgKOH/g。聚酯系聚合物的酸值可以根据JIS K0070:1992来测定。后述的实施例中也采用相同的方法进行测定。
虽然无特别限定,但从与被粘物的密合性的角度出发,聚酯系聚合物的Tg为约15℃以下是有利的,优选为约0℃以下,更优选为约-10℃以下,进一步优选为约-15℃以下,也可以为例如约-20℃以下。从粘合剂层的内聚力的角度出发,聚酯系聚合物的Tg通常为约-80℃以上,优选为约-60℃以上,更优选为约-40℃以上,进一步优选为约-30℃以上(例如,-20℃以上)。聚酯系聚合物的Tg可以通过适当改变单体组成(即,该聚合物的合成中使用的单体的种类、用量比)来调整。此处公开的技术中,作为粘合剂层的基础聚合物,可以使用高Tg型(例如,Tg为-20℃以上,典型的是Tg为-20℃~15℃)的聚酯系聚合物、中Tg型(例如,Tg为-40℃以上且小于-20℃)的聚酯系聚合物,低Tg型(例如Tg小于-40℃,典型的是-80℃以上且小于-40℃)的聚酯系聚合物中的任意种。其中,优选为中Tg型、高Tg型的聚酯系聚合物。
聚酯系聚合物的Tg可以采用市售的差示扫描量热仪(例如,TA Instruments制造,型号“DSC Q20”)来测定。作为测定条件,采用频率1Hz的剪切应变、温度区域-90℃~100℃、10℃/分钟的升温速度的条件。后述的实施例中也采用相同的方法进行测定。
聚酯系聚合物的数均分子量(Mn)并不特别限定,可以为例如约5000以上。此处,Mn是指通过GPC(凝胶渗透色谱法)得到的标准聚苯乙烯换算的值。作为GPC装置,可以使用例如型号名“HLC-8320GPC”(柱:TSKgelGMH-H(S),东曹株式会社制造)。从对极性化学制品等的耐久性、例如内聚力、保持力等的角度出发,聚酯系聚合物的Mn优选为约7000以上,更优选为约9000以上,例如,可以为约12000以上,也可以为约15000以上,还可以为约18000以上(例如,约24000以上)。聚酯系聚合物的Mn通常为约10×104以下是合适的,从例如粘合力等的角度出发,优选为约5×104以下,更优选为约3×104以下,例如,可以为约2×104以下,也可以为约1.5×104以下。
(增粘树脂)
作为上述增粘树脂,可以使用选自酚系增粘树脂、萜烯系增粘树脂、改性萜烯系增粘树脂、松香系增粘树脂、烃系增粘树脂、环氧系增粘树脂、聚酰胺系增粘树脂、弹性体系增粘树脂、酮系增粘树脂等公知的各种增粘树脂中的1种或2种以上。通过使用增粘树脂,可以改善粘合剂层对被粘物的密合性,可以有效地抑制极性化学制品等、油分从粘合片的外缘渗入到粘接界面。
酚系增粘树脂的例子中包括萜烯酚树脂、氢化萜烯酚树脂、烷基酚醛树脂和松香酚醛树脂。
萜烯酚树脂是指含有萜烯残基和酚残基的聚合物,其是包括萜烯类与酚化合物的共聚物(萜烯-酚共聚物树脂)、和将萜烯类或其均聚物或共聚物进行酚改性而得到的树脂(酚改性萜烯树脂)两者的概念。作为构成这样的萜烯酚树脂的萜烯类的优选例,可列举出α-蒎烯、β-蒎烯、柠檬烯(包括d型、l型和d/l型(二戊烯))等单萜烯类。氢化萜烯酚树脂是指具有将这样的萜烯酚树脂氢化而得到的结构的氢化萜烯酚树脂。有时也称为氢化萜烯酚树脂。
烷基酚醛树脂为由烷基酚和甲醛得到的树脂(油性酚醛树脂)。作为烷基酚醛树脂的例子,可列举出酚醛清漆型和甲阶酚醛型的烷基酚醛树脂。
松香酚醛树脂典型地为松香类或上述各种松香衍生物(包括松香酯类、不饱和脂肪酸改性松香类和不饱和脂肪酸改性松香酯类。)的酚改性物。松香酚醛树脂的例子中包括通过将酚与松香类或上述各种松香衍生物在酸催化剂下加成并进行热聚合的方法等得到的松香酚醛树脂。
这些酚系增粘树脂中,优选萜烯酚树脂、氢化萜烯酚树脂和烷基酚醛树脂,更优选萜烯酚树脂和氢化萜烯酚树脂,其中,优选萜烯酚树脂。
萜烯系增粘树脂的例子中包括α-蒎烯、β-蒎烯、d-柠檬烯、l-柠檬烯、二戊烯等萜烯类(例如单萜烯类)的聚合物。可以为1种萜烯类的均聚物,也可以为2种以上的萜烯类的共聚物。作为1种萜烯类的均聚物,可列举出α-蒎烯聚合物、β-蒎烯聚合物、二戊烯聚合物等。
作为改性萜烯树脂的例子,可列举出将上述萜烯树脂进行改性而得到的改性萜烯树脂。具体而言,可列举出苯乙烯改性萜烯树脂、氢化萜烯树脂等。
此处所述的松香系增粘树脂的概念中包括松香类和松香衍生物树脂两者。松香类的例子中包括脂松香、木松香、浮油松香等未改性松香(生松香);将这些未改性松香通过氢化、歧化、聚合等进行改性而得到的改性松香(氢化松香、歧化松香、聚合松香、其它化学修饰的松香等)。
松香衍生物树脂典型地为如上所述的松香类的衍生物。此处所述的松香系树脂的概念中包括未改性松香的衍生物和改性松香(包括氢化松香、歧化松香和聚合松香)的衍生物。可列举出:例如作为未改性松香与醇类的酯的未改性松香酯、作为改性松香与醇类的酯的改性松香酯等松香酯类;例如通过不饱和脂肪酸对松香类进行改性而得到的不饱和脂肪酸改性松香类;例如通过不饱和脂肪酸对松香酯类进行改性而得到的不饱和脂肪酸改性松香酯类;例如对松香类或上述各种松香衍生物(包括松香酯类、不饱和脂肪酸改性松香类和不饱和脂肪酸改性松香酯类)的羧基进行还原处理而得到的松香醇类;例如松香类或上述各种松香衍生物的金属盐等。作为松香酯类的具体例,可列举出未改性松香或改性松香(氢化松香、歧化松香、聚合松香等)的甲基酯、三甘醇酯、甘油酯、季戊四醇酯等。
作为烃系增粘树脂的例子,可列举出脂肪族系烃树脂、芳香族系烃树脂、脂肪族系环状烃树脂、脂肪族·芳香族系石油树脂(苯乙烯-烯烃系共聚物等)、脂肪族·脂环族系石油树脂、氢化烃树脂、香豆酮系树脂、香豆酮-茚系树脂等各种烃系的树脂。
对增粘树脂的软化点无特别限定。从提高内聚力的角度出发,一个方式中,可以优选采用软化点(软化温度)为约80℃以上(优选为约100℃以上)的增粘树脂。此处公开的技术可以优选以具有上述软化点的增粘树脂在粘合剂层中所含的全部增粘树脂中为大于50重量%(更优选为大于70重量%,例如大于90重量%)的方式实施。例如,可以优选使用具有这样的软化点的酚系增粘树脂(萜烯酚树脂等)。一个优选方式中,可以使用软化点为约135℃以上(进一步为约140℃以上)的萜烯酚树脂。增粘树脂的软化点的上限没有特别限制。从对被粘物的密合性的角度出发,在一个方式中,可以优选使用软化点为约200℃以下(更优选为约180℃以下)的增粘树脂。需要说明的是,增粘树脂的软化点可以基于JIS K2207中规定的软化点试验方法(环球法)来测定。
作为一个优选方式,可列举出上述增粘树脂含有1种或2种以上的酚系增粘树脂(例如萜烯酚树脂)的方式。酚系增粘树脂与其它增粘树脂(例如,松香系增粘树脂)相比,有与聚酯系聚合物的相容性优异的倾向。另外,有对低极性成分(典型地为油分)的亲和性低的倾向。此处公开的技术可以优选以例如增粘树脂的总量的约25重量%以上(更优选为约30重量%以上)为萜烯酚树脂的方式实施。也可以增粘树脂的总量的约50重量%以上为萜烯酚树脂,也可以约80重量%以上(例如,约90重量%以上)为萜烯酚树脂。也可以增粘树脂实际上全部(例如,约95重量%以上且100重量%以下,进一步为约99重量%以上且100重量%以下)为萜烯酚树脂。
虽然无特别限定,但作为此处公开的技术中的增粘树脂,可以使用羟值小于30mgKOH/g(例如小于20mgKOH/g)的增粘树脂。以下,有时将羟值小于30mgKOH/g的增粘树脂称为“低羟值树脂”。低羟值树脂的羟值可以为约15mgKOH/g以下,也可以为约10mgKOH/g以下。对低羟值树脂的羟值的下限并无特别限定,也可以实质上为0mgKOH/g。
一个优选方式中,作为此处公开的技术中的增粘树脂,可以使用羟值为30mgKOH/g以上的增粘树脂。以下,有时将羟值为30mgKOH/g以上的增粘树脂称为“高羟值树脂”。从与聚酯系聚合物的相容性、对低极性成分的耐久性等角度出发,高羟值树脂的羟值可以设为约50mgKOH/g以上(例如,约60mgKOH/g以上)。对高羟值树脂的羟值的上限无特别限定。从与聚酯系聚合物的相容性、对极性化学制品等的耐久性等角度出发,高羟值树脂的羟值通常为约200mgKOH/g以下是合适的,优选为约180mgKOH/g以下,更优选为约160mgKOH/g以下,进一步优选为约140mgKOH/g以下。
此处,作为上述羟值的值,可以采用根据JIS K0070:1992中规定的电位差滴定法测定的值。具体的测定方法如下所述。
[羟值的测定方法]
1.试剂
(1)作为乙酰化试剂,使用如下试剂:取约12.5g(约11.8mL)的醋酸酐,向其中加入吡啶使总量为50mL,并充分搅拌而得到的试剂。或使用如下试剂:取约25g(约23.5mL)的醋酸酐,向其中加入吡啶使总量为100mL,并充分搅拌而得到的试剂。
(2)作为测定试剂,使用0.5mol/L的氢氧化钾乙醇溶液。
(3)除此以外,准备甲苯、吡啶、乙醇和蒸馏水。
2.操作
(1)精确称取约2g的试样至平底烧瓶中,加入5mL的乙酰化试剂和10mL的吡啶,安装空气冷却管。
(2)将上述烧瓶在100℃的浴中加热70分钟后,放冷,从冷却管的上部加入35mL的甲苯作为溶剂并搅拌后,加入1mL的蒸馏水并搅拌,由此分解醋酸酐。为了完全分解,再次在浴中加热10分钟,放冷。
(3)使用5mL的乙醇清洗冷却管,并拆除。然后,加入50mL的吡啶作为溶剂并搅拌。
(4)使用全量移液管加入25mL的0.5mol/L的氢氧化钾乙醇溶液。
(5)使用0.5mol/L的氢氧化钾乙醇溶液进行电位差滴定。将得到的滴定曲线的拐点作为终点。
(6)空白试验是在不加入试样的情况下进行上述(1)~(5)。
3.计算
由下式算出羟值。
羟值(mgKOH/g)=[(B-C)×f×28.05]/S+D
其中,
B:空白试验中使用的0.5mol/L的氢氧化钾乙醇溶液的量(mL),
C:试样中使用的0.5mol/L的氢氧化钾乙醇溶液的量(mL),
f:0.5mol/L的氢氧化钾乙醇溶液的系数,
S:试样的重量(g),
D:酸值,
28.05:氢氧化钾的分子量56.11的1/2。
作为低羟值树脂和高羟值树脂,可以使用上述各种增粘树脂中具有该羟值的树脂。低羟值树脂和高羟值树脂可以分别单独使用1种或组合使用2种以上。例如,作为低羟值树脂,可以采用羟值小于30mgKOH/g的酚系增粘树脂。另外,例如,作为高羟值树脂,可以优选采用羟值为30mgKOH/g以上的酚系增粘树脂。其中,优选萜烯酚树脂。由于萜烯酚树脂可以通过酚的共聚比例而任意控制羟值,因而优选。
在使用增粘树脂的方式中,对该增粘树脂的含量无特别限定。增粘树脂的含量可以设为例如相对于100重量份聚酯系聚合物为大于0重量份,也可以设为约3重量份以上(例如,约5重量份以上)。对增粘树脂的含量的上限并无特别限定,从与聚酯系聚合物的相容性、粘接性的角度出发,在一个方式中,通常,相对于100重量份聚酯系聚合物的增粘树脂的含量设为约120重量份以下是合适的,优选设为小于80重量份,更优选设为约70重量份以下(例如,约50重量份以下)。在其它优选的一个方式中,相对于100重量份聚酯系聚合物的增粘树脂的含量设为小于20重量份(典型地为小于15重量份,例如小于10重量份)是合适的。
此处公开的技术中,在使用高Tg型(例如Tg为-20℃以上,典型地为Tg为-20℃~15℃)的聚酯系聚合物作为基础聚合物的方式中,相对于100重量份聚酯系聚合物的增粘树脂的含量为约0重量份以上(典型地为大于0重量份)是合适的,优选为约1重量份以上,更优选为约3重量份以上,另外,设为小于10重量份是合适的,优选为约8重量份以下,更优选为约6重量份以下。另外,在使用中Tg型(例如Tg为-40℃以上且小于-20℃)的聚酯系聚合物作为基础聚合物的方式中,相对于100重量份聚酯系聚合物的增粘树脂的含量为约5重量份以上是合适的,优选为约10重量份以上,更优选为约13重量份以上,例如,可以为约20重量份以上,也可以为约25重量份以上。另外,该方式中,相对于100重量份聚酯系聚合物的增粘树脂的含量设为小于50重量份是合适的,优选为小于40重量份,更优选为约35重量份以下。另外,在使用低Tg型(例如Tg为小于-40℃,典型地为-80℃以上且小于-40℃)的聚酯系聚合物作为基础聚合物的方式中,相对于100重量份聚酯系聚合物的增粘树脂的含量为约10重量份以上,优选为约20重量份以上,更优选为约30重量份以上,进一步优选为约35重量份以上(例如,约50重量份以上),另外,设为小于80重量份是合适的,优选为约70重量份以下(例如,约65重量份以下)。
(交联剂)
用于形成粘合剂层的粘合剂组合物优选含有交联剂作为任意成分。此处公开的技术中的粘合剂层可以以交联反应后的形态、交联反应前的形态、进行了部分交联反应的形态、它们的中间或复合的形态等含有上述交联剂。上述交联剂通常仅以交联反应后的形态包含在粘合剂层中。需要说明的是,用于聚酯系聚合物的交联的交联剂也可以作为扩链剂发挥作用。
交联剂的种类没有特别限制,可以从现有公知的交联剂中适当选择使用。作为这样的交联剂,例如,可列举出异氰酸酯系交联剂、环氧系交联剂、噁唑啉系交联剂、氮丙啶系交联剂、三聚氰胺系交联剂、金属螯合物系交联剂等。交联剂可以单独使用1种或组合使用2种以上。其中,优选为异氰酸酯系交联剂。
作为异氰酸酯系交联剂,可以优选使用多官能异氰酸酯(是指每1分子中具有平均2个以上的异氰酸酯基的化合物,包括具有异氰脲酸酯结构的化合物。)。异氰酸酯系交联剂可以单独使用1种或组合使用2种以上。
作为多官能异氰酸酯的例子,可列举出脂肪族多异氰酸酯类、脂环族多异氰酸酯类、芳香族多异氰酸酯类等。
作为脂肪族多异氰酸酯类的具体例,可列举出:1,2-亚乙基二异氰酸酯;1,2-四亚甲基二异氰酸酯、1,3-四亚甲基二异氰酸酯、1,4-四亚甲基二异氰酸酯等四亚甲基二异氰酸酯;1,2-六亚甲基二异氰酸酯、1,3-六亚甲基二异氰酸酯、1,4-六亚甲基二异氰酸酯、1,5-六亚甲基二异氰酸酯、1,6-六亚甲基二异氰酸酯、2,5-六亚甲基二异氰酸酯等六亚甲基二异氰酸酯;2-甲基-1,5-戊二异氰酸酯、3-甲基-1,5-戊二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯等。
作为脂环族多异氰酸酯类的具体例,可列举出:异佛尔酮二异氰酸酯;1,2-环己基二异氰酸酯、1,3-环己基二异氰酸酯、1,4-环己基二异氰酸酯等环己基二异氰酸酯;1,2-环戊基二异氰酸酯、1,3-环戊基二异氰酸酯等环戊基二异氰酸酯;氢化苯二亚甲基二异氰酸酯、氢化甲苯二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯、氢化四甲基二甲苯二异氰酸酯、4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯等。
作为芳香族多异氰酸酯类的具体例,可列举出:2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、2,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、2,2’-二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4’-二苯醚二异氰酸酯、2-硝基联苯-4,4’-二异氰酸酯、2,2’-二苯基丙烷-4,4’-二异氰酸酯、3,3’-二甲基二苯基甲烷-4,4’-二异氰酸酯、4,4’-二苯基丙烷二异氰酸酯、间苯二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、萘-1,4-二异氰酸酯、萘-1,5-二异氰酸酯、3,3’-二甲氧基联苯-4,4’-二异氰酸酯、苯二亚甲基-1,4-二异氰酸酯、苯二亚甲基-1,3-二异氰酸酯等。
作为优选的多官能异氰酸酯,可例示出每1分子中具有平均3个以上的异氰酸酯基的多官能异氰酸酯。该3官能以上的异氰酸酯可以为2官能或3官能以上的异氰酸酯的多聚体(例如,2聚体或3聚体)、衍生物(例如,多元醇与2分子以上的多官能异氰酸酯的加成反应产物)、聚合物等。例如,可列举出:二苯基甲烷二异氰酸酯的2聚体或3聚体、六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯体(异氰脲酸酯结构的3聚体加成物)、三羟甲基丙烷与甲苯二异氰酸酯的反应产物、三羟甲基丙烷与六亚甲基二异氰酸酯的反应产物、多亚甲基多苯基异氰酸酯、聚醚多异氰酸酯、聚酯多异氰酸酯等多官能异氰酸酯。作为该多官能异氰酸酯的市售品,可列举出旭化成化学株式会社制造的商品名“DURANATE TPA-100”、东曹株式会社制造的商品名“CORONATE L”,商品名“CORONATE HL”、商品名“CORONATE HK”、商品名“CORONATEHX”、商品名“CORONATE 2096”等。
在使用异氰酸酯系交联剂的方式中,对其使用量无特别限定。异氰酸酯系交联剂的使用量可以设为例如相对于100重量份聚酯系聚合物为约0.5重量份以上且约10重量份以下。从对极性化学制品等的耐久性的角度出发,相对于100重量份聚酯系聚合物的异氰酸酯系交联剂的使用量通常设为约1重量份以上是合适的,优选设为约1.5重量份以上(例如,约3重量份以上)。另外,相对于100重量份聚酯系聚合物的异氰酸酯系交联剂的使用量通常设为约8重量份以下是合适的,优选设为约5重量份以下。
交联剂的总使用量没有特别限制,例如,可以从相对于100重量份基础聚合物为约0.005重量份以上(例如,0.01重量份以上,典型地为0.1重量份以上)左右、约10重量份以下(例如,约8重量份以下,优选为约5重量份以下)左右的范围中选择。
(其它的添加剂)
除了上述各成分以外,粘合剂组合物还可以根据需要含有流平剂、交联助剂、填充剂、增塑剂、软化剂、抗静电剂、抗老化剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、光稳定剂等粘合剂领域中常规的各种添加剂。另外,此处公开的聚酯系粘合剂组合物可以含有适当量的碳二亚胺等抗水解剂,也可以实质上不含有。此处粘合剂组合物实质上不含有抗水解剂是指:粘合剂组合物中的抗水解剂的含量小于0.01重量%(例如,小于0.003重量%)。对于上述各种添加剂,可以以常规方法使用现有公知的添加剂,由于并不特别赋予本发明特征,因此省略详细的说明。
此处公开的粘合剂层可以通过现有公知的方法形成。例如,可以采用将粘合剂组合物直接赋予(典型地为涂布)到非剥离性的基材上并使其干燥,由此形成粘合剂层的方法(直接法)。另外,也可以采用将粘合剂组合物赋予到具有剥离性的表面(剥离面)上并使其干燥,由此在该表面上形成粘合剂层,并将该粘合剂层转印至非剥离性的基材的方法(转印法)。从生产率的角度出发,优选转印法。在不带基材的构成中,可以通过将粘合剂组合物赋予至具有剥离性的表面(剥离面)并使其干燥,根据需要在其上被覆剥离衬垫等,来形成粘合剂层。作为上述剥离面,可以使用剥离衬垫的表面、经过剥离处理的基材背面等。需要说明的是,此处公开的粘合剂层典型地为连续形成,但并不限于这样的形态,也可以是形成为例如条纹状等规则或不规则的图案的粘合剂层。
粘合剂组合物的涂布可以使用例如凹版辊涂机、模涂机、棒涂机等现有公知的涂布机进行。或者,也可以通过浸渍、幕涂法等来涂布粘合剂组合物。
粘合剂组合物的干燥可以在常温或加热下进行。从促进交联反应、提高制造效率等角度出发,粘合剂组合物的干燥优选在加热下进行。干燥温度可以设为例如约40~150℃左右,通常优选设为约40~100℃左右。使粘合剂组合物干燥后,出于粘合剂层内的成分迁移的调整、交联反应的进行、基材、粘合剂层内可能存在的应变的缓和等目的,优选进一步进行熟化。对熟化的条件并无特别限定,可以设为例如约70℃以下(典型地为约40~70℃)、1天以上(例如,3天以上)的条件。
粘合剂层的厚度没有特别限制。从避免粘合片变得过厚的角度出发,粘合剂层的厚度通常为约100μm以下是合适的,优选为约70μm以下,更优选为约50μm以下,进一步优选为约30μm以下。一般而言,粘合剂层的厚度变小时,存在对被粘物的密合性下降,容易发生极性化学制品等、油分从与该被粘物的界面浸入的倾向。因此,适用此处公开的技术尤其有意义。在一个优选方式涉及的粘合片中,粘合剂层的厚度为约25μm以下(通常为小于25μm,更优选为约22μm以下,例如,约20μm以下)。粘合剂层的厚度的下限没有特别限制,从对被粘物的密合性的角度出发,设为约4μm以上是有利的,优选为约6μm以上,更优选为约10μm以上(例如,约15μm以上)。
(粘合剂层的Tg)
另外,从优选发挥此处公开的技术带来的效果的角度出发,优选此处公开的技术中的粘合剂层中,基于该粘合剂层中所含的聚酯系聚合物的Tg与可作为任意成分含有的增粘树脂的软化点求出的粘合剂层的Tg为规定的范围内。粘合剂层的Tg优选为约-35℃以上,更优选为约-30℃以上,进一步优选为约-25℃以上,特别优选为约-20℃以上,例如,可以为约-15℃以上,也可以为约-12℃以上。另外,上述粘合剂层的Tg优选为约10℃以下,更优选为约0℃以下,进一步优选为约-5℃以下,例如,可以为约-10℃以下。
需要说明的是,粘合剂层的Tg是指将聚酯系聚合物的Tg与增粘树脂的软化点分别看做各成分的Tg,利用Fox式求出的值。具体而言,由下式求出。
1/Tg(PSA)=[(W(p)/Tg(p))+(W(t)/Tg(t))]
上式中,Tg(PSA)表示粘合剂层(实质上是以聚酯系聚合物和增粘树脂为主要成分的粘合剂层)的玻璃化转变温度(单位:K);W(p)表示粘合剂层中所含的聚酯系聚合物相对于聚酯系聚合物与增粘树脂的总量的重量分数;Tg(p)表示聚酯系聚合物的玻璃化转变温度(单位:K);W(t)表示粘合剂层中所含的增粘树脂相对于聚酯系聚合物与增粘树脂的总量的重量分数;Tg(t)表示增粘树脂的软化点(单位:K)。
(凝胶率)
虽然对其无特别限定,但此处公开的粘合剂层的凝胶率以重量基准计可以设为例如20%以上,通常设为30%以上是合适的,优选为35%以上,更优选为40%以上(例如,45%以上)。通过在适当的范围内提高粘合剂层的凝胶率,容易防止极性化学制品等的渗入。存在还能提高保持力的倾向。另一方面,通过将凝胶率调节至规定值以下,能够提高与被粘物的密合性,防止极性化学制品等的渗入。从该角度出发,粘合剂层的凝胶率优选为90%以下,更优选为80%以下,进一步优选为70%以下(例如,65%以下)。
此处,“粘合剂层的凝胶率”是指通过下述方法测定的值。该凝胶率可以理解为粘合剂层中乙酸乙酯不溶成分的重量比例。
[凝胶率测定方法]
用平均孔径0.2μm的多孔聚四氟乙烯膜(重量Wg2)将约0.1g的粘合剂样品(重量Wg1)包裹成钱袋状,并用风筝线(重量Wg3)绑住袋口。作为上述多孔聚四氟乙烯(PTFE)膜,使用可由日东电工株式会社购入的商品名“NITOFLON(注册商标)NTF1122”(平均孔径0.2μm、气孔率75%、厚度85μm)或其等效品。
将该包裹浸渍于50mL的乙酸乙酯中,在室温(典型地为23℃)下保持7天从而使粘合剂层中的仅溶胶成分溶出到上述膜外,然后取出上述包裹并拭去附着在外表面上的乙酸乙酯,将该包裹在130℃下干燥2小时,测定该包裹的重量(Wg4)。粘合剂层的凝胶率FG通过将各值代入下式中求出。后述的实施例中也采用相同的方法。
凝胶率FG(%)=[(Wg4-Wg2-Wg3)/Wg1]×100
<基材>
在此处公开的粘合片为单面粘合型或双面粘合型的带基材的粘合片的形态的方式中,作为支撑(加衬)粘合剂层的基材,可以使用树脂薄膜、纸、布、橡胶片、发泡体片、金属箔、它们的复合物等。作为树脂薄膜的例子,可列举出:聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、乙烯-丙烯共聚物等聚烯烃制薄膜;聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)等聚酯薄膜;氯乙烯树脂薄膜;乙酸乙烯酯树脂薄膜;聚酰亚胺树脂薄膜;聚酰胺树脂薄膜;氟树脂薄膜;聚氨酯薄膜;玻璃纸等。作为纸的例子,可列举出日本纸、牛皮纸、玻璃纸、文化用纸、合成纸、面涂纸等。作为布的例子,可列举出各种纤维状物质单独或混纺而得到的织布、无纺布等。作为上述纤维状物质,可例示出绵、短纤维、马尼拉麻、纸浆、人造丝、醋酸酯纤维、聚酯纤维、聚乙烯醇纤维、聚酰胺纤维、聚烯烃纤维等。作为橡胶片的例子,可列举出天然橡胶片、丁基橡胶片等。作为发泡体片的例子,可列举出发泡聚氨酯片、发泡聚氯丁二烯橡胶片等。作为金属箔的例子,可列举出铝箔、铜箔等。
需要说明的是,此处所提到的无纺布是指主要在粘合带以及其它粘合片的领域中使用的粘合片用无纺布的概念,典型地是指使用普通的造纸机制造的无纺布(有时也称为所谓的“纸”。)。另外,此处所提到的树脂薄膜典型地为非多孔的树脂片,是与例如无纺布相区别(即,不包括无纺布)的概念。上述树脂薄膜可以为未拉伸膜、单向拉伸薄膜、双向拉伸薄膜中的任意种。另外,也可以对该基材的要设置粘合剂层的面实施底涂剂的涂布、电晕放电处理、等离子体处理等表面处理。
此处公开的技术可以优选以基材薄膜(支撑体)的至少一个表面上具有上述粘合剂层的形态的带基材的粘合片的形态实施。例如,可以以基材薄膜的一个表面和另一个表面上具有上述粘合剂层的带基材的双面粘合片的形态实施。
作为基材薄膜,可以优选使用含有树脂薄膜作为基膜的基材薄膜。上述基膜典型地为能够独立地保持形状的(非依赖性的)部件。此处公开的技术中的基材薄膜可以为基本上由这样的基膜构成的基材薄膜。或者,上述基材薄膜也可以为除了上述基膜以外、还含有辅助层的基材薄膜。作为上述辅助层的例子,可列举出设置于上述基膜的表面的底涂层、抗静电层、着色层等。
上述树脂薄膜是以树脂材料作为主要成分(该树脂薄膜中含有超过50重量%的成分)的薄膜。作为树脂薄膜的例子,可列举出:聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、乙烯-丙烯共聚物等聚烯烃系树脂薄膜;聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)等聚酯系树脂薄膜;氯乙烯系树脂薄膜;乙酸乙烯酯系树脂薄膜;聚酰亚胺系树脂薄膜;聚酰胺系树脂薄膜;氟树脂薄膜;玻璃纸等。树脂薄膜也可以为天然橡胶薄膜、丁基橡胶薄膜等橡胶系薄膜。其中,从操作性、加工性的角度出发,优选聚酯薄膜,其中特别优选PET薄膜。需要说明的是,本说明书中,“树脂薄膜”典型地为非多孔的片,是与所谓的无纺布、织布相区别的概念(换言之,为不包括无纺布、织布的概念)。
上述树脂薄膜(例如,PET薄膜)也可以根据需要配混填充剂(无机填充剂、有机填充剂等)、着色剂、分散剂(表面活性剂等)、抗老化剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、抗静电剂、润滑剂,增塑剂等各种添加剂。各种添加剂的配混比例通常为约小于30重量%(例如,约小于20重量%,优选为约小于10重量%)左右。
上述树脂薄膜可以为单层结构,也可以为具有2层、3层或其以上的多层结构。从形状稳定性的角度出发,树脂薄膜优选为单层结构。多层结构的情况下,优选至少一个层(优选为所有的层)为具有上述树脂(例如,聚酯系树脂)的连续结构的层。树脂薄膜的制造方法适当采用现有公知的方法即可,无特别限定。例如,可以适当采用挤出成形、吹胀成形、T模流延成形、压延辊成形等现有公知的常规的薄膜成形方法。
对此处公开的基材薄膜的厚度无特别限定。从避免粘合片变得过厚的角度出发,基材薄膜的厚度可以设为例如约200μm以下,优选为约150μm以下,更优选为约100μm以下。根据粘合片的使用目的、使用方式,基材薄膜的厚度可以为约70μm以下,也可以为约50μm以下,也可以为约30μm以下(例如,约25μm以下)。在一个方式中,基材薄膜的厚度可以为约20μm以下,也可以为约15μm以下,也可以为约10μm以下(例如,约5μm以下)。通过减小基材膜的厚度,即使粘合片的总厚度相同,也能够进一步增大粘合剂层的厚度。这一点从提高与基材的密合性的角度出发是有利的。基材薄膜的厚度的下限没有特别限制。从粘合片的处理性(操作性)、加工性等角度出发,基材薄膜的厚度通常为约0.5μm以上(例如,1μm以上),优选为约2μm以上,例如约4μm以上。在一个方式中,基材薄膜的厚度可以设为约6μm以上,也可以为约8μm以上,也可以为约10μm以上(例如,大于10μm)。
在使用发泡体基材作为基材的方式中,发泡体基材的厚度并不特别限定,可以根据粘合片的强度、柔软性、使用目的等进行适当设定。从减小接合部的厚度的角度出发,作为发泡体基材的厚度,通常为约0.70mm以下是合适的,优选为约0.40mm以下,更优选为约0.30mm以下。从将粘合片加工成窄宽度时的加工性等角度出发,此处公开的技术可以优选以发泡体基材的厚度为约0.20mm以下(典型地为0.18mm以下,例如0.16mm以下)的方式实施。另外,从减少油分浸入粘接界面的量等角度出发,作为发泡体基材的厚度,约0.05mm以上是合适的,优选为约0.06mm以上,更优选为约0.07mm以上(例如,约0.08mm以上)。此处公开的技术可以优选以发泡体基材的厚度为约0.10mm以上(典型地为大于0.10mm,优选为0.12mm以上,例如为0.13mm以上)的方式实施。发泡体基材的厚度大时,存在耐冲击性也改善,并且即使在更窄宽度的构成中也能发挥期望的耐冲击性的倾向。
可以对基材(例如,基材薄膜层)的表面(典型地为粘合剂层侧表面)实施电晕放电处理、等离子体处理、紫外线照射处理、酸处理、碱处理、底涂剂的涂布等现有公知的表面处理。这种表面处理可以为用于提高基材与粘合剂层的密合性,换言之,为用于提高粘合剂层对基材的锚固性的处理。
基材的厚度可以根据目的、种类进行适当选择,但通常为约2μm以上(例如10μm以上,典型地为20μm以上)左右,且为1000μm以下(例如500μm以下,典型地为200μm以下)左右。
<剥离衬垫>
此处公开的技术中,在粘合剂层的形成、粘合片的制作、使用前的粘合片的保存、流通、形状加工等时,可以使用剥离衬垫。作为剥离衬垫,并不特别限定,可以使用例如树脂薄膜、纸等衬垫基材的表面上具有剥离处理层的剥离衬垫、由氟系聚合物(聚四氟乙烯等)、聚烯烃系树脂(聚乙烯、聚丙烯等)的低粘接性材料形成的剥离衬垫等。上述剥离处理层可以为例如通过有机硅系、长链烷基系、氟系、硫化钼等剥离处理剂对上述衬垫基材进行表面处理而形成的剥离处理层。
<粘合片的总厚度>
对此处公开的粘合片(不含剥离衬垫)的总厚度无特别限定。粘合片的总厚度可以设为例如约500μm以下,通常为约350μm以下是合适的,优选为约250μm以下(例如约200μm以下)。此处公开的技术可以优选总厚度为约150μm以下(更优选为约100μm以下,进一步优选为小于约60μm,例如约55μm以下)的粘合片的形态实施。一个方式涉及的粘合片(例如不带基材的粘合片)的总厚度优选为约50μm以下,更优选为约30μm以下。对粘合片的厚度的下限并无特别限定,从对被粘物的密合性的角度出发,设为约4μm以上是有利的,优选为约6μm以上,更优选为约10μm以上(例如,约15μm以上)。粘合片(例如,带基材的粘合片)的总厚度可以为约10μm以上,也可以为约20μm以上,也可以为约30μm以上。
<用途>
此处公开的粘合片即使暴露于极性化学制品等也能够发挥良好的粘接可靠性。利用这种特征,上述粘合片可以优选用于将可能与油分接触的各种部件固定的用途中。作为这样的用途的代表例,可列举出各种便携设备(可携带设备)中固定部件的用途。例如,适于便携电子设备中的部件的固定用途。上述便携电子设备的非限定性的例子中包括:手机、智能手机、平板电脑、笔记本电脑、各种可穿戴设备(例如,像手表那样佩戴在手腕上的腕戴型、通过夹子、带子等佩戴在身体的一部分上的模块型,包括眼镜型(单眼型或两眼型,也包括头戴型)的眼戴型、例如以配饰的形式佩戴在衬衫、袜子、帽子等上的服饰型、像耳机那样佩戴在耳朵上的耳戴型等)、数码相机、数码摄像机、音响设备(便携音乐播放器、IC录音机等)、计算器(电子计算器等)、便携游戏机、电子词典、电子记事本、电子书、车载用信息设备、便携收音机、便携电视、便携打印机、便携扫描仪、便携调制解调器等。除便携电子设备以外的便携设备的非限定性的例子中包括:机械式手表、怀表、手电筒、手持镜、月票夹等。需要说明的是,本说明书中,“携带”仅仅指可以携带是不充分的,其含义为具有个人(标准成人)能够相对容易地搬运的水平的携带性。
特别优选的一个方式涉及的粘合片用于带触控面板的便携电子设备的部件的接合、固定。上述便携电子设备具备显示部也作为输入部起作用的显示部/输入部(典型地为触控面板),使用者通过用指尖直接接触该显示部/输入部的表面而进行操作,因此容易附着皮脂、手垢等分泌物、化妆品、美发剂、保湿霜、防晒霜等化学制品、或食品等中所含的油分等的低极性成分。另外,也可能暴露于香水、驱虫喷雾、洗手用洗涤剂、除菌湿巾等含有极性溶剂(典型地为乙醇)的极性化学制品等中。此处公开的粘合片能够优选地发挥针对这种与低极性成分、极性化学制品等的接触机会多的便携电子设备的效果。
此处公开的粘合片(典型地为双面粘合片)可以以加工成各种外形的接合材的形态用于构成便携设备的部件的固定。作为特别优选的用途,可列举出固定构成便携电子设备的部件的用途。其中,可以优选用于具有液晶显示装置的便携电子设备。例如,在这样的便携电子设备中,优选用于接合显示部(可以为液晶显示装置的显示部)或显示部保护部件与壳体的接合的用途等中。
作为这样的接合材的优选的形态,可列举出具有宽度4.0mm以下(例如2.0mm以下,通常为小于2.0mm)的窄宽度部的形态。由于此处公开的粘合片不仅耐油性优异,内聚力也优异,因此即使用作包括这样的窄宽度部的形状(例如,框状)的接合材,也能够良好地固定部件。一个方式中,上述窄宽度部的宽度可以为1.5mm以下,也可以为1.0mm以下,也可以为0.5mm左右或其以下。窄宽度部的宽度的下限没有特别限制,从粘合片的处理性的角度出发,通常为0.1mm以上(例如,0.2mm以上)是合适的。
上述窄宽度部典型地为线状。此处线状是指除直线状、曲线状、折线状(例如,L字型)等以外还包括框状、圆状等环状、或它们的复合或中间形状的概念。上述环状是指不限于由曲线构成的环状,还包括像例如沿着四边形的外周的形状(框状)、沿着扇形的外周的形状那样一部分或全部形成为直线状的环状的概念。对上述窄宽度部的长度无特别限定。例如,在上述窄宽度部的长度为10mm以上(更优选为20mm以上,例如30mm以上)的形态中,可以优选发挥适用此处公开的技术的效果。
本说明书中公开的事项包括以下方案。
(1)一种便携电子设备,
其具备显示部也作为输入部起作用的触控面板,
前述触控面板可以通过用指尖直接接触而进行操作,
构成前述便携电子设备的部件(复数)通过粘合片而被接合,
前述粘合片具备含有聚酯系聚合物的粘合剂层,
前述粘合片的乙醇浸渍后的180度剥离强度为1N/5mm以上。
(2)根据上述(1)所述的便携电子设备,其为手机。
(3)根据上述(1)所述的便携电子设备,其为智能手机。
(4)根据上述(1)所述的便携电子设备,其为平板电脑。
(5)根据上述(1)所述的便携电子设备,其为可穿戴设备。
(6)根据上述(1)所述的便携电子设备,其为数码相机。
(7)根据上述(1)所述的便携电子设备,其为便携音乐播放器。
(8)根据上述(1)所述的便携电子设备,其为便携游戏机。
(9)根据上述(1)所述的便携电子设备,其为电子词典。
(10)根据上述(1)所述的便携电子设备,其为电子书。
(11)一种粘合片,其具备含有聚酯系聚合物的粘合剂层,
所述粘合片的乙醇浸渍后的180度剥离强度为1N/5mm以上。
(12)根据上述(11)所述的粘合片,其乙醇浸渍后的粘接力维持率为50%以上。
(13)根据上述(11)或(12)所述的粘合片,其油酸浸渍后的180度剥离强度为2N/5mm以上。
(14)根据上述(11)~(13)中的任一项所述的粘合片,其在载荷1kg、温度60℃、1小时的条件下实施的剪切保持力试验中显示0.5mm以下的偏离距离。
(15)根据上述(11)~(14)中的任一项所述的粘合片,其初始180度剥离强度为10N/25mm以上。
(16)根据上述(11)~(15)中的任一项所述的粘合片,其中,前述粘合剂层中的增粘树脂的含量相对于前述聚酯系聚合物100重量份为小于80重量份。
(17)根据上述(16)所述的粘合片,其中,前述增粘树脂含有羟值为30mgKOH/g以上的增粘树脂。
(18)根据上述(11)~(17)中的任一项所述的粘合片,其中,前述聚酯系聚合物通过交联剂而被交联。
(19)根据上述(11)~(18)中的任一项所述的粘合片,其中,前述粘合剂层的凝胶率为20重量%以上。
(20)根据上述(11)~(19)中的任一项所述的粘合片,其中,前述聚酯系聚合物是多元羧酸与多元醇的缩聚物,前述多元羧酸含有芳香族二羧酸。
(21)根据上述(20)所述的粘合片,其中,前述芳香族二羧酸含有间苯二甲酸和对苯二甲酸中的至少一者。
(22)根据上述(11)~(21)中的任一项所述的粘合片,其中,前述聚酯系聚合物是多元羧酸与多元醇的缩聚物,前述多元羧酸含有脂肪族二羧酸。
(23)根据上述(22)所述的粘合片,其中,前述脂肪族二羧酸含有己二酸和癸二酸中的至少一者。
(24)根据上述(11)~(23)中的任一项所述的粘合片,其中,前述聚酯系聚合物是多元羧酸与多元醇的缩聚物,前述多元醇含有脂肪族二醇。
(25)根据上述(24)所述的粘合片,其中,前述脂肪族二醇选自由乙二醇、1,3-丙二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、1,4-丁二醇和1,6-己二醇组成的组中的至少1种。
(26)根据上述(11)~(25)中的任一项所述的粘合片,其中,前述聚酯系聚合物的羟值为小于12mgKOH/g。
(27)根据上述(11)~(26)中的任一项所述的粘合片,其中,前述聚酯系聚合物的酸值为小于5mgKOH/g。
(28)根据上述(11)~(27)中的任一项所述的粘合片,其中,前述聚酯系聚合物的玻璃化转变温度为-50℃以上且0℃以下。
(29)根据上述(11)~(28)中的任一项所述的粘合片,其中,前述聚酯系聚合物的数均分子量为7000以上且5×104以下。
(30)根据上述(11)~(29)中的任一项所述的粘合片,其中,前述聚酯系聚合物通过交联剂而被交联,前述交联剂含有异氰酸酯系交联剂。
(31)根据上述(11)~(30)中的任一项所述的粘合片,其中,前述粘合剂层含有增粘树脂,该增粘树脂的50重量%以上为酚系增粘树脂(例如,萜烯酚树脂)。
(32)根据上述(11)~(31)中的任一项所述的粘合片,其中,前述粘合剂层含有增粘树脂,该增粘树脂的软化点为135℃以上。
(33)根据上述(11)~(32)中的任一项所述的粘合片,其中,前述粘合剂层的玻璃化转变温度为-35℃以上且10℃以下。
(34)根据上述(11)~(33)中的任一项所述的粘合片,其中,前述粘合剂层的厚度为10μm以上且25μm以下。
(35)根据上述(11)~(34)中的任一项所述的粘合片,其为仅由前述粘合剂层构成的不带基材的双面粘合片。
(36)根据上述(11)~(34)中的任一项所述的粘合片,其以在基材的至少一个表面具有前述粘合剂层的带基材的粘合片的形式构成。
(37)根据上述(11)~(36)中的任一项所述的粘合片,其用于便携设备中的部件的固定。
(38)一种便携设备,其具备上述(11)~(36)中的任一项所述的粘合片和通过该粘合片接合的部件。
实施例
以下,对本发明涉及的一些实施例进行说明,但并非将本发明限定为该实施例所示的方案。需要说明的是,以下的说明中,如果没有特别说明,则“份”和“%”为重量基准。
《评价方法》
[初始180度剥离强度]
在23℃、50%RH的测定环境下,在双面粘合片的一个粘合面上粘贴厚度50μm的PET薄膜进行加衬,切成宽度5mm、长度100mm的尺寸,从而得到粘合片试验片。在相同环境下,通过使2kg的辊往复1次,将上述粘合片试验片的另一个粘合面压接于不锈钢钢板(SUS304BA板)的表面,将其作为测定样品。将上述测定样品在相同环境下熟化30分钟。进而,在相同环境下放置24小时后,使用万能拉伸压缩试验机,根据JIS Z 0237:2000,在拉伸速度300mm/分钟、剥离角度180度的条件下,测定初始剥离强度[N/5mm]。作为万能拉伸压缩试验机,可以使用MINEBEA株式会社制造的“拉伸压缩试验机、TG-1kN”或其等效品。在单面粘合片的情况下,不需要PET薄膜的加衬。
[乙醇浸渍后剥离强度]
通过与上述初始180度剥离强度的测定相同的方法得到测定样品,将其在相同环境下熟化30分钟。然后,在室温(23℃)的环境下,将上述测定样品在装有乙醇的容器内浸渍24小时。之后,从乙醇浴中取出上述测定样品,用干布轻轻拭去附着在周围的乙醇后,通过与上述初始180度剥离强度测定相同的方法测定乙醇浸渍后的剥离强度[N/5mm]。
[油酸浸渍后剥离强度]
通过与上述初始180度剥离强度的测定相同的方法得到测定样品,将其在相同环境下熟化30分钟。然后,在室温(23℃)的环境下,将上述测定样品在装有油酸的容器内浸渍24小时。之后,从油酸浴中取出上述测定样品,用干布轻轻拭去附着在周围的油酸后,通过与上述初始180度剥离强度测定相同的方法测定油酸浸渍后的剥离强度[N/5mm]。
[剪切保持力]
按照JIS Z 0237(2004)进行保持力试验。即,在23℃,50%RH的环境下,在双面粘合片的一个粘合面上粘贴厚度50μm的PET薄膜进行加衬,切成宽度10mm的尺寸,从而制作测定样品。将该测定样品的另一个粘合面以宽度10mm、长度20mm的粘接面积粘贴至作为被粘物的胶木板上。通过使2kg的辊往复1次进行压接。将由此粘贴在被粘物上的测定样品垂置在60℃的环境下放置30分钟后,将1kg的载荷赋予上述测定样品的自由端。对于在被赋予上述载荷的状态下在60℃的环境下放置1小时后的测定样品,测定距最初的粘贴位置的偏离距离[mm]。在单面粘合片的情况下,不需要PET薄膜的加衬。
<合成例1>
向具备搅拌机、温度计和流出用冷却器的反应容器中装入多元羧酸与多元醇,以使多元醇相对于1当量的多元羧酸(摩尔当量)为1.5当量。相对于每100份多元羧酸与多元醇的总量添加0.05份作为聚合催化剂的四异丙氧基钛(和光纯药株式会社制造),通过在200℃、0.1kPa的条件下反应约7小时,得到Mn9300的聚合物A。作为多元羧酸,以SB:IP:TP=37:13:0.1的摩尔比使用癸二酸(SB)、间苯二甲酸(IP)和对苯二甲酸(TP)。作为多元醇,以23:27的摩尔比使用新戊二醇(NPG)与1,4-丁二醇(BD)和1,6-己二醇(HD)的混合物。聚合物A的Tg为-50℃,羟值为2~5mgKOH/g,酸值为小于1mgKOH/g。
<合成例2>
除了以SB:IP:TP=29:20:1的摩尔比使用SB、IP和TP作为多元羧酸,以20:30的摩尔比使用NPG与BD/HD混合物作为多元醇以外,与合成例1同样地得到聚合物B。聚合物B的Mn为23000,Tg为-25℃,羟值为1~3mgKOH/g,酸值为小于1mgKOH/g。
<合成例3>
除了以AD:IP:TP=19:30:1的摩尔比使用己二酸(AD)、IP和TP作为多元羧酸,以NPG:HD:EG=16:14:20的摩尔比使用NPG、HD和乙二醇(EG)作为多元醇以外,与合成例1同样地得到聚合物C。聚合物C的Mn为13000,Tg为0℃,羟值为6~9mgKOH/g,酸值为小于1mgKOH/g。
<例1~例9>
(粘合剂组合物的制备)
将上述合成例1~3中得到的聚酯系聚合物A~C中的任意1种与萜烯酚树脂(安原化学株式会社制造,商品名“YS POLY STAR S-145”,软化点约145℃,羟值70~110mgKOH/g)和异氰酸酯系交联剂(商品名“CORONATE L”,三羟甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯3聚体加成物的75%乙酸乙酯溶液,东曹株式会社制造)以表1所示的组成搅拌混合,制备各例的粘合剂组合物。
(粘合片的制作)
在厚度38μm的聚酯制剥离膜(商品名“DIAFOIL MRF”,三菱聚酯株式会社制造)的剥离面涂布各例的粘合剂组合物,在110℃下使其干燥2分钟,形成厚度20μm的粘合剂层。将厚度25μm的聚酯制剥离膜(商品名“DIAFOIL MRF”,厚度25μm,三菱聚酯株式会社制造)的剥离面贴合至该粘合剂层上。然后,在50℃下进行96小时的熟化。由此,得到双面被上述2片剥离膜保护的厚度20μm的不带基材的双面粘合片。
<参考例>
在具备搅拌机、温度计、氮气导入管、回流冷却器和滴液漏斗的反应容器中,投入作为单体成分的95份的丙烯酸正丁酯和5份的丙烯酸、作为聚合溶剂的233份的乙酸乙酯,一边导入氮气一边搅拌2小时。由此去除聚合体系内的氧气后,加入作为聚合引发剂的0.2份的2,2’-偶氮二异丁腈,在60℃下溶液聚合8小时,得到丙烯酸系聚合物的溶液。该丙烯酸系聚合物的Mw为约70×104
相对于100份得到的丙烯酸系聚合物,加入30份萜烯酚树脂(安原化学株式会社制造,商品名“YS POLY STAR S-145”,软化点约145℃,羟值70~110mgKOH/g)、2份异氰酸酯系交联剂(商品名“CORONATE L”,三羟甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯3聚体加成物的75%乙酸乙酯溶液,东曹株式会社制造)、0.01份环氧系交联剂(商品名“TETRAD-C”,1,3-双(N,N-二缩水甘油氨甲基)环己烷,三菱瓦斯化学株式会社制造),搅拌混合制备本例的粘合剂组合物。
除了使用该丙烯酸系粘合剂组合物以外,与例1同样地制作厚度20μm的不带基材的双面粘合片。
针对各例的粘合片,测定剪切保持力[mm]、初始剥离强度[N/5mm]、油酸浸渍后剥离强度[N/5mm]和乙醇浸渍后剥离强度[N/5mm]。另外,根据得到的结果,求出油酸浸渍后和乙醇浸渍后的粘接力维持率[%]。将结果示于表1中。
[表1]
Figure BDA0002272742000000381
如表1所示,使用丙烯酸系粘合剂(参考例)的情况下,乙醇浸渍后剥离强度与初始剥离强度相比发生了明显的下降,而使用聚酯系粘合剂的例子中,例2、3、6~8保持了1N/5mm以上的乙醇浸渍后剥离强度。这些例子中,乙醇浸渍后的粘接力维持率也为50%以上。另外,例2、3、6~8的聚酯系粘合剂的油酸浸渍后剥离强度为2N/5mm以上,可知对低极性成分的耐久性也优异。进而,这些例子中,剪切保持力试验中的偏离距离为0.5mm以下,具有不逊色于丙烯酸系粘合剂的保持力。尤其是例7和8的粘合片的乙醇浸渍后的剥离强度、粘接力维持率高,且耐油性和保持力也优异。
以上,对本发明的具体例进行了详细说明,但它们不过是例示,并不对权利要求的保护范围进行限制。权利要求书中记载的技术中包括将上述例示的具体例进行各种变形、变更得到的方案。

Claims (10)

1.一种粘合片,其具备含有聚酯系聚合物的粘合剂层,
所述粘合片的乙醇浸渍后的180度剥离强度为1N/5mm以上,
所述聚酯系聚合物是将多元羧酸与多元醇缩聚而得到的聚合物,
所述多元羧酸含有芳香族多元羧酸。
2.根据权利要求1所述的粘合片,其乙醇浸渍后的粘接力维持率为50%以上。
3.根据权利要求1或2所述的粘合片,其油酸浸渍后的180度剥离强度为2N/5mm以上。
4.根据权利要求1或2所述的粘合片,其在载荷1kg、温度60℃、1小时的条件下实施的剪切保持力试验中显示0.5mm以下的偏离距离。
5.根据权利要求1或2所述的粘合片,其初始180度剥离强度为10N/25mm以上。
6.根据权利要求1或2所述的粘合片,其中,所述粘合剂层中的增粘树脂的含量相对于所述聚酯系聚合物100重量份为小于80重量份。
7.根据权利要求6所述的粘合片,其中,所述增粘树脂含有羟值为30mgKOH/g以上的增粘树脂。
8.根据权利要求1或2所述的粘合片,其中,所述聚酯系聚合物通过交联剂而被交联。
9.根据权利要求1或2所述的粘合片,其中,所述粘合剂层的凝胶率为20重量%以上。
10.根据权利要求1或2所述的粘合片,其用于便携设备中的部件的固定。
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11479694B2 (en) * 2020-10-23 2022-10-25 Jiangsu Enoel New Material Technology Co., Ltd High-performance ultra-thin double-sided adhesive tape

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105593297A (zh) * 2013-12-02 2016-05-18 尤尼吉可株式会社 聚酯树脂组合物及含有它的粘接剂
CN105829482A (zh) * 2013-12-20 2016-08-03 日东电工株式会社 粘合剂组合物、粘合剂层、粘合带以及双面粘合带

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007270050A (ja) * 2006-03-31 2007-10-18 Diatex Co Ltd 感熱圧性接着剤、並びに、感熱圧性接着シート及びその貼付方法
JP5582327B2 (ja) * 2008-03-07 2014-09-03 Dic株式会社 耐油性両面粘着テープ
JP6022884B2 (ja) * 2011-10-14 2016-11-09 日東電工株式会社 両面粘着テープ
JP6513356B2 (ja) * 2013-09-13 2019-05-15 日東電工株式会社 研磨パッド固定用粘着シート
JP6339380B2 (ja) * 2014-02-26 2018-06-06 ユニチカ株式会社 ポリエステル樹脂組成物およびその積層体
JP6724770B2 (ja) * 2015-12-22 2020-07-15 三菱ケミカル株式会社 ポリエステル系粘着剤組成物、ポリエステル系粘着剤、光学部材用粘着シート、光学部材用基材レス両面粘着シート、粘着剤層付き光学部材、光学積層体
JP2017163656A (ja) * 2016-03-08 2017-09-14 三菱電機株式会社 パワーコンディショナ
CN107429128A (zh) * 2016-03-09 2017-12-01 三菱化学株式会社 粘接膜及其制造方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105593297A (zh) * 2013-12-02 2016-05-18 尤尼吉可株式会社 聚酯树脂组合物及含有它的粘接剂
CN105829482A (zh) * 2013-12-20 2016-08-03 日东电工株式会社 粘合剂组合物、粘合剂层、粘合带以及双面粘合带

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