CN111183136A - 琥珀气味剂 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及式(I)化合物，
该化合物为其任何一种立体异构体的形式或这些立体异构体的混合物的形式，并且其中Q基团代表‑CH＝CH‑CH3基团或‑C≡C‑CH3基团。本发明化合物作为加香成分的用途以及作为加香组合物或加香消费品的一部分的本发明化合物也是本发明的一部分。
Description
技术领域
本发明涉及香料领域。更具体而言，其涉及如本文下文所定义的式(I)化合物，以及其作为加香成分的用途。因此，按照本文所述，本发明包含作为加香组合物或已加香消费品的一部分的本发明化合物。
背景技术
香料(日化香精)领域中最受追捧的成分之一是赋予龙涎香印象的成分。所述香调通过提供更大量而尤其影响尾调(bottom note)并支持加香组合物的前调(top note)，该香调是非常受赞赏的，并用于多种已加香消费品中。龙涎香最初是在抹香鲸的消化系统中生产的天然产品，非常罕见且非常昂贵。
因此，有必要开发一种天然龙涎香的成本更低的合成替代品，其给予木香和琥珀香气味香调，且具有低的影响前调和尾调的挥发性，并尽可能接近天然龙涎香香调(也称为白色琥珀香调)，同时保持甚至提高持久性(tenacity)/留香性(substantivity)。
US 20120077722报道了作为赋予所述嗅觉性能的化合物，(1R,3S,5R,7R,8R,10S,13R)-5,7,9,9,13-五甲基-5-丙基-4,6-二氧四环(dioxatetracyclo)[6.5.1.01,10.03,7]十四烷和(1R,3S,5S,7R,8R,10S,13R)-5,7,9,9,13-五甲基-5-丙基-4,6-二氧四环[6.5.1.01 ,10.03,7]十四烷的混合物。尤其是报道了异构体(1R,3S,5R,7R,8R,10S,13R)-5,7,9,9,13-五甲基-5-丙基-4,6-二氧四环[6.5.1.01,10.03,7]十四烷具有龙涎香和木材的强烈气味和高的留香性。这种混合物是龙涎香最有前途的替代品之一。
本发明提供了具有现有技术优点的新化合物，同时提高了表现能力。上述现有技术文献没有报道也没有暗示式(I)化合物的任何感官特性，或所述化合物在香料领域的任何用途。
发明内容
本发明涉及在强烈程度和持久性方面赋予具有最高表现能力的龙涎香的式(I)化合物。
因此，本发明的第一个目的是式(I)化合物，
该化合物为其任何一种立体异构体的形式或这些立体异构体的混合物的形式，并且其中Q基团代表-CH＝CH-CH3基团或-C≡C-CH3基团。
本发明的第二个目的是如上定义的式(I)化合物作为加香成分的用途。
本发明的第三个目的是给予、增强、改善或改变加香组合物或已加香制品的气味特性的方法，该方法包括向所述组合物或制品中加入有效量的至少一种如上定义的式(I)化合物。
本发明的另一个目的是加香组合物，其包含：
i)至少一种如上定义的式(I)化合物；
ii)至少一种从由香料载体和香料基料构成的群组中选出的成分；和
iii)可选地，至少一种香料佐剂。
本发明的另一个目的是已加香消费品，其包含至少一种如上定义的式(I)化合物或如上定义的加香组合物。
本发明的最后一个目的是式(III)化合物，
该化合物为其任何一种立体异构体的形式或这些立体异构体的混合物的形式，并且其中Q’代表-CH＝CH-CH3基团或-C≡C-CH3基团；R1和R2基团相互独立地代表C1-3的烷基，或者R1和R2基团结合起来代表C2-3的烷二基，条件是排除4,4-二乙氧基-2-戊炔，2-甲基-2-(1-丙炔-1-基)-1,3-二氧戊环和2-甲基-2-(1-丙烯基)-1,3-二氧戊环。
具体实施方式
令人惊讶地，现已发现，与通常用于该目的的合成成分相比，式(I)化合物赋予最强的线性的木香和琥珀香调。该化合物也从未被公开过。
本文公开的是式(I)化合物，
该化合物为其任何一种立体异构体的形式或这些立体异构体的混合物的形式，并且其中Q基团代表-CH＝CH-CH3基团，-CH2-CH＝CH2基团，-C≡C-CH3基团，-CH2-C≡CH基团，环丙基或2-甲基环丙基。
本发明的第一目的是式(I)化合物，
该化合物为其任何一种立体异构体的形式或这些立体异构体的混合物的形式，并且其中Q基团代表-CH＝CH-CH3基团或-C≡C-CH3基团。
所述化合物可以用作加香成分，例如以赋予木香和琥珀香类型的气味香调。
为了清楚起见，用表述“其任何一种立体异构体或这些立体异构体的混合物”或类似术语表示本领域技术人员所理解的正常含义，即本发明化合物可以是纯的形式，或呈对映异构体或非对映异构体的混合物的形式(例如碳5可以为R、S或它们的混合形式)。根据本发明的上述实施方案中的任何一种，碳5的立体中心可以是R或S或它们的混合形式。其他立体中心具有固定的立体化学，即，式(I)化合物的碳1具有绝对R构型，式(I)化合物的碳3具有绝对S构型，式(I)化合物的碳7具有绝对R构型，式(I)化合物的碳8具有绝对R构型，式(I)化合物的碳10具有绝对S构型，并且式(I)化合物的碳13具有绝对R构型。根据本发明的上述实施方案中的任何一种，式(I)化合物为异构体的混合物的形式，该异构体包括至少55％的在碳5上具有R构型的异构体和至多45％的在碳5上具有S构型的异构体。优选地，式(I)化合物为异构体的混合物形式，该异构体包含至少70％的在碳5上具有R构型的异构体和至多30％的在碳5上具有S构型的异构体。甚至更更优选地，式(I)化合物为异构体的混合物的形式，该异构体包含至少80％的在碳5上具有R构型的异构体和至多20％的在碳5上具有S构型的异构体。
根据本发明的上述实施方案中的任何一种，所述化合物可以是其E或Z异构体或它们的混合物的形式，例如本发明包括由一种或多种式(I)化合物组成的物质组合物，它们具有相同的化学结构，但双键的构型不同。特别地，化合物(I)可以为由异构体E和Z组成的混合物的形式，其中所述异构体E占混合物总量的至少0.5％，或甚至占混合物总量的至少50％，或甚至至少75％(即，混合物E/Z为75/25至100/0)。优选地，式(I)化合物为E异构体的形式。
根据本发明的上述实施方案中的任何一种，所述化合物(I)是C20化合物。
根据本发明的上述实施方案中的任何一种，本发明的化合物具有下式(II)：
该化合物为其任何一种立体异构体的形式或这些立体异构体的混合物的形式，并且其中X基团代表-CH＝CH-基团或-C≡C-基团。
优选地，X基团可以是-CH＝CH基团。换句话说，优选地，Q基团可以是-CH＝CH-CH3基团。
作为本发明化合物的具体例子，可以列举作为非限制性例子的混合物形式的5,7,9,9,13-五甲基-5-[(1E)-1-丙烯-1-基]-4,6-二氧四环[6.5.1.01,10.03,7]十四烷，该混合物包含各自比例为85:15的非对映异构体(1R,3S,5R,7R,8R,10S,13R)和(1R,3S,5S,7R,8R,10S,13R)，其特征是具有非常强烈的木香、干香和琥珀香香调。所述化合物还具有1-(2,2,3,6-四甲基-环己基)-3-己醇(Limbanol)和雪松的内涵。
作为另一个例子，可以列举混合物形式的5,7,9,9,13-五甲基-5-[(1E)-1-丙烯-1-基]-4,6-二氧四环[6.5.1.01,10.03,7]十四烷，该混合物包含各自比例为98:02的非对映异构体(1R,3S,5R,7R,8R,10S,13R)和(1R,3S,5S,7R,8R,10S,13R)，其具有一种与上述气味相似的气味，同时又保持了强烈程度和留香性。
作为另一个例子，可以列举(-)-(1R,3S,5R,7R,8R,10S,13R)-5,7,9,9,13-五甲基-5-(1-丙炔-1-基)-4,6-二氧四环[6.5.1.01,10.03,7]十四烷，其具有与上述气味相似的气味，但强烈程度稍差。
该发明的化合物非常强烈。上面列举的所有比较化合物在结构上均与本发明化合物相近，赋予木香和琥珀香的香调，但强度较弱。
表1：比较化合物及它们的气味特性
根据本发明的上述实施方案中的任何一种，式(I)化合物可以从由如下构成的群组中选出：(1R,3S,5R,7R,8R,10S,13R)-5,7,9,9,13-五甲基-5-[1-丙烯-1-基]-4,6-二氧四环[6.5.1.01,10.03,7]十四烷，(1R,3S,5S,7R,8R,10S,13R)-5,7,9,9,13-五甲基-5-[1-丙烯-1-基]-4,6-二氧四环[6.5.1.01,10.03,7]十四烷，或其混合物；(1R,3S,5R,7R,8R,10S,13R)-5,7,9,9,13-五甲基-5-[(1E)-1-丙烯-1-基]-4,6-二氧四环[6.5.1.01,10.03,7]十四烷，(1R,3S,5S,7R,8R,10S,13R)-5,7,9,9,13-五甲基-5-[(1E)-1-丙烯-1-基]-4,6-二氧四环[6.5.1.01,10.03,7]十四烷，或其混合物；(1R,3S,5R,7R,8R,10S,13R)-5,7,9,9,9,13-五甲基-5-[1-丙炔-1-基]-4,6-二氧四环[6.5.1.01,10.03,7]十四烷，(1R,3S,5S,7R,8R,10S,13R)-5,7,9,9,13-五甲基-5-[1-丙炔-1-基]-4,6-二氧四环[6.5.1.01,10.03,7]十四烷或其混合物。优选地，式(I)化合物可以从由如下构成的群组中选出：(1R,3S,5R,7R,8R,10S,13R)-5,7,9,9,13-五甲基-5-[(1E)-1-丙烯-1-基]-4,6-二氧四环[6.5.1.01,10.03,7]十四烷，(1R,3S,5S,7R,8R,10S,13R)-5,7,9,9,13-五甲基-5-[(1E)-1-丙烯-1-基]-4,6-二氧四环[6.5.1.01,10.03,7]十四烷，或其混合物。
当将本发明化合物的气味与US 20120077722的实施例I中报道的包含(1R,3S,5R,7R,8R,10S,13R)-5,7,9,9,13-五甲基-5-丙基-4,6-二氧四环[6.5.1.01,10.03,7]十四烷和(1R,3S,5S,7R,8R,10S,13R)-5,7,9,9,13-五甲基-5-丙基-4,6-二氧四环[6.5.1.01,10.03 ,7]十四烷的现有技术混合物进行比较时，则本发明化合物具有让人想起龙涎香的白色琥珀香和木香气味，但是通过木香/1-(2,2,3,6-四甲基-环己基)-3-己醇(limbanol)香味而与其不同。而且，本发明化合物赋予明显更强、更亲和性(substantive)的香调。与现有技术相比，本发明化合物的嗅觉分布更加线性，且随时间变化较小。换句话说，本发明化合物给予了现有技术白色琥珀香的香调特征，同时提高了强度和感官香调的持久性(tenacity)/留香性(substantivity)。与结构封闭的化合物或与属于相同感官家族的现有技术化合物相比，本发明化合物明显表现更加优异。
所述差异使得本发明化合物以低于现有技术化合物赋予类似感官印象的浓度使用。
如上所述，本发明涉及式(I)化合物作为加香成分的用途。换句话说，它涉及给予、增强、改善或改变加香组合物或已加香制品或表面的气味特性的方法或过程，该方法包括向所述组合物或制品中加入有效量的至少一种式(I)化合物，以例如赋予其典型的香调。应理解最终享乐效应可能取决于本发明化合物的精确剂量和感官特性，但是无论如何，添加本发明化合物将根据剂量以香调、触感(touch)或细微特征(aspect)的形式赋予最终产品以典型触感。
通过“式(I)化合物的用途”，在此还必须理解为包含至少一种式(I)化合物、并且可以有利地用于香料业工业的任何组合物的用途。
实际上可以有利地用作加香成分的所述组合物也是本发明的目的。
因此，本发明的另一个目的是一种加香组合物，其包含：
i)至少一种如上定义的发明化合物作为加香成分；
ii)至少一种从由香料载体和香料基料构成的群组中选出的成分；和
iii)可选地，至少一种香料佐剂。
通过“香料载体”，这里是指从香料的观点来看实际上是中性的材料；即不会显著改变加香成分的感官特性。所述载体可以是液体或固体。
作为液体载体，可以列举作为非限制性例子的乳化体系，即溶剂和表面活性剂体系，或通常用于香料中的溶剂。香料中通常使用的溶剂的性质和类型的详细描述是无法穷尽的。然而，可以列举作为非限制性例子的溶剂，如丁二醇或丙二醇、甘油、二丙二醇及其单醚、三乙酸1,2,3-丙三酯、戊二酸二甲酯、己二酸二甲酯、乙酸1,3-二乙酰氧基丙-2-基酯、邻苯二甲酸二乙酯、肉豆蔻酸异丙酯、苯甲酸苄酯、苄醇、2-(2-乙氧基乙氧基)-1-乙醇、柠檬酸三乙酯或它们的混合物，它们是最常用的。对于同时包含香料载体和香料基料的组合物，除之前详细说明的，其他合适的香料载体也可以是乙醇，水/乙醇混合物，柠檬烯或其他萜烯，异链烷烃，如以商标
公知的那些(来源：Exxon Chemical)，或二醇醚和二醇醚酯，如以商标
公知的那些(来源：Dow Chemical Company)，或氢化蓖麻油，如以商标
RH 40公知的那些(来源：BASF)。
固体载体是指这样一种材料，加香组合物或加香组合物的某些成分可以化学地或物理地与其结合。通常，使用这样的固体载体来稳定组合物，或控制组合物或某些成分的蒸发速率。固体载体是目前在本领域中使用的，并且本领域技术人员知道如何达到期望的效果。然而，作为固体载体的非限定性例子，可以列举吸收胶或聚合物或无机材料，例如多孔聚合物、环糊精、木基材料、有机或无机凝胶、粘土、石膏、滑石或沸石。
作为固体载体的其他非限制性例子，可以列举包封材料。这种材料的例子可包括成壁材料和增塑材料，例如单糖、二糖或三糖，天然或改性淀粉，水胶体，纤维素衍生物，聚乙酸乙烯酯，聚乙烯醇，蛋白质或果胶，或在参考文献例如H.Scherz,Hydrokolloide:Stabilisatoren,Dickungs-und Geliermittel in Lebensmitteln,Band 2derSchriftenreihe Lebensmittelchemie,
Behr's Verlag GmbH&Co.,Hamburg,1996中列举的材料。包封是本领域技术人员熟知的方法，并且可以通过例如使用诸如喷雾干燥、附聚或挤出的技术进行；或由包括凝聚和复合凝聚技术的涂层包封组成。
作为固体载体的非限制性例子，可以特别列举核-壳胶囊，其使用氨基塑料、聚酰胺、聚酯、聚脲或聚氨酯类型的树脂或它们的混合物(所有所述树脂都是本领域技术人员公知的)，通过使用聚合、界面聚合、凝聚等技术或这些技术一起(所有所述技术已经在现有技术中描述)引发的相分离方法，并且可选地在聚合物稳定剂或阳离子共聚物的存在下进行。
树脂可以通过醛(例如甲醛、2,2-二甲氧基乙醛、乙二醛、乙醛酸或羟乙醛及它们的混合物)与胺例如脲、苯并胍胺、甘脲基(glycoluryl)、三聚氰胺、羟甲基三聚氰胺、甲基化羟甲基三聚氰胺、胍唑等以及它们的混合物缩聚产生。或者，可以使用预先形成的树脂烷基化(alkylolated)多胺，例如以商标
(来源：Cytec Technology Corp.)、
(来源：Cytec Technology Corp.)、
或
(来源：BASF)可商购的那些。
其他树脂是通过多元醇如甘油与多异氰酸酯如六亚甲基二异氰酸酯的三聚体、异佛尔酮二异氰酸酯或苯二甲基二异氰酸酯的三聚体或六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲、或苯二甲基二异氰酸酯与三羟甲基丙烷的三聚体(以商品名
已知，来源：MitsuiChemicals)的缩聚产生的那些，其中苯二甲基二异氰酸酯与三羟甲基丙烷的三聚体和六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲。
与通过氨基树脂即三聚氰胺基树脂与醛类缩聚而包封香料有关的一些研究文献包括诸如K.Dietrich等人发表的文章Acta Polymerica,1989,vol.40,pages 243,325和683以及1990,vol.41,page 91。这些文章已经描述了影响根据现有技术方法制备这种核-壳微胶囊的各种参数，这些方法在专利文献中也被进一步详述和示例。Wiggins TeapeGroup Limited的US 4'396'670是后者的相关早期例子。此后，许多其他作者已经丰富了这一领域的文献，这里并不可能涵盖所有发表的进展，但是包封技术的一般知识是非常重要的。更为近期的针对性的出版物，其也涉及这种微胶囊的合适用途，例如由H.Y.Lee等人的文章Journal of Microencapsulation,2002,vol.19,pages 559-569、国际专利公开WO01/41915或S.
等人的文章Chimia,2011,vol.65,pages 177-181代表。
通过“香料基料”，在本文中是指包含至少一种加香助成分的组合物。
所述加香助成分不是式(I)化合物。通过“加香助成分”，这里指的是这样一种化合物，其用于加香制剂或组合物中以赋予快感效果。换句话说，要被认为是加香助成分的此种助成分必须被本领域技术人员公认为能够以主动或令人愉快的方式赋予或改变组合物的气味，而不仅仅是具有气味。
基料中存在的加香助成分的性质和类型在这里不保证更详细的描述，其在任何情况下都是无法穷尽的，本领域技术人员能够根据其常识并根据预期的用途或应用和所需的感官效果对它们进行选择。一般而言，这些加香助成分属于不同的化学分类，如醇类、内酯类、醛类、酮类、酯类、醚类、乙酸酯类、腈类、萜类化合物、含氮或含硫杂环化合物和精油，并且所述加香助成分可以是天然来源的或合成来源的。
特别地，可以列举通常用于香料配方中的加香助成分，例如：
-醛香成分：癸醛、十二醛、2-甲基十一醛、10-十一烯醛、辛醛和/或壬烯醛；
-芳香草本成分：桉树油、樟脑、桉叶油醇、薄荷醇和/或α-蒎烯；
-香脂成分：香豆素、乙基香草醛和/或香草醛；
-柑橘香成分：二氢月桂烯醇、柠檬醛、橙油、乙酸芳樟酯、香茅腈、橙萜烯、柠檬烯、乙酸1-对薄荷烯-8-基酯和/或1,4(8)-对薄荷二烯；
-花香成分：二氢茉莉酮酸甲酯、芳樟醇、香茅醇、苯乙醇、3-(4-叔丁基苯基)-2-甲基丙醛、己基肉桂醛、乙酸苄酯、水杨酸苄酯、四氢-2-异丁基-4-甲基-4(2H)-吡喃醇、β-紫罗兰酮、2-(甲基氨基)苯甲酸甲酯、(E)-3-甲基-4-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-3-丁烯-2-酮、水杨酸己酯、3,7-二甲基-1,6-壬二烯-3-醇、3-(4-异丙基苯基)-2-甲基丙醛、乙酸三环癸烯酯、香叶醇、对薄荷-1-烯-8-醇、乙酸4-(1,1-二甲基乙基)-1-环己酯、乙酸1,1-二甲基-2-苯基乙酯、4-环己基-2-甲基-2-丁醇、水杨酸戊酯、高顺式二氢茉莉酮酸甲酯、3-甲基-5-苯基-1-戊醇、丙酸三环癸烯酯、乙酸香叶酯、四氢芳樟醇、顺-7-对薄荷醇、(S)-2-(1,1-二甲基丙氧基)丙酸丙酯、2-甲氧基萘、乙酸2,2,2-三氯-1-苯基乙酯、4/3-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯-1-甲醛、戊基肉桂醛、4-苯基-2-丁酮、乙酸异壬酯、乙酸4-(1,1-二甲基乙基)-1-环己酯、异丁酸三环癸烯酯和/或甲基紫罗兰酮异构体的混合物；2-甲基-3-(3-叔丁基苯基)丙醛、2,5,7,7-四甲基辛醛、4-(1,1-二甲基乙基)苯丙醛、3-(4-异丙基苯基)丙醛、八氢-8,8-二甲基萘-2-甲醛、八氢-4,7-甲桥亚茚满基(methanoindanilydene)丁醛、β-甲基-3-(1-甲基乙基)苯基丙醛、2-甲基-3-(3,4-亚甲基二氧基苯基)丙醛、7-羟基-3,7-二甲基辛醛、4-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯-1-甲醛、2,2-二甲基-3-(3-甲基苯基)丙醇、顺式4-(1-甲基乙基)环己基甲醇、1-(4-异丙基环己基)乙醇、3-甲基-4-苯基丁-2-醇、二甲基苯基丙醇、2-甲基-3-(4-(2-甲基丙基)苯基)丙醛、3-(4-异丁基苯基)-2-甲基丙醛、3,4-二氧基(环丙酮基)甲苯、3-(1-乙氧基乙氧基)-3,7-二甲基-1,6-辛二烯、α,α-二甲基-4-乙基苯基丙醛、γ-甲基苯基戊醛；
-果香成分：γ-十一内酯、4-癸内酯、2-甲基-戊酸乙酯、乙酸己酯、2-甲基丁酸乙酯、γ-壬内酯、庚酸烯丙酯、异丁酸2-苯氧基乙酯、2-甲基-1,3-二氧戊环-2-乙酸乙酯和/或1,4-环己烷二甲酸二乙酯；
-青香成分：2,4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛、乙酸2-叔丁基-1-环己酯、乙酸苏合香酯、(2-甲基丁氧基)乙酸烯丙酯、4-甲基-3-癸烯-5-醇、二苯醚、(Z)-3-己烯-1-醇和/或1-(5,5-二甲基-1-环己烯-1-基)-4-戊烯-1-酮；
-麝香成分：1,4-二氧杂-5,17-环十七烷二酮、十五烯内酯、3-甲基-5-环十五烯-1-酮、1,3,4,6,7,8-六氢-4,6,6,7,8,8-六甲基环戊并[G]-2-苯并吡喃、丙酸(1S,1'R)-2-[1-(3',3'-二甲基-1'-环己基)乙氧基]-2-甲基丙酯、十五内酯和/或丙酸(1S,1'R)-[1-(3',3'-二甲基-1'-环己基)乙氧基羰基]甲酯；
-木香成分：1-(八氢-2,3,8,8-四甲基-2-萘基)-1-乙酮、广藿香油、广藿香油的萜烯馏分、(1'R,E)-2-乙基-4-(2',2',3'-三甲基-3'-环戊烯-1'-基)-2-丁烯-1-醇、2-乙基-4-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇、甲基柏木酮、5-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯基)-3-甲基戊-2-醇、1-(2,3,8,8-四甲基-1,2,3,4,6,7,8,8a-八氢萘-2-基)乙-1-酮和/或乙酸异冰片酯；
-其他成分(例如琥珀香、粉香、辣或水样)：十二氢-3a,6,6,9a-四甲基萘并[2,1-b]呋喃及其任何立体异构体、胡椒醛、茴香醛、丁子香酚、肉桂醛、丁香油、3-(1,3-苯并间二氧杂环戊烯-5-基)-2-甲基丙醛和/或3-(3-异丙基-1-苯基)丁醛。
优选地，本发明化合物可以与麝香、木香、琥珀香粉末状助成分一起使用，特别是十五烯内酯、1-(八氢-2,3,8,8-四甲基-2-萘基)-1-乙酮、十二氢-3a,6,6,9a-四甲基萘并[2,1-b]呋喃及其任何立体异构体、甲基紫罗兰酮异构体的混合物、2,4-二羟基-3,6-二甲基苯甲酸甲酯、3,3-二甲基-5-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-4-戊烯-2-醇，以及1-[2,6,10-三甲基-1,5,9-环十二碳三烯-1-基]乙酮、1-[4,8-二甲基-12-甲亚基-4,8-环十二碳二烯-1-基]乙酮和1-[-2,6,10-三甲基-2,5,9-环十二碳三烯-1-基]乙酮的混合物或香根草油。
根据本发明的香料基料可以不限于上述加香助成分，并且许多其他的这些助成分在任何情况下都在参考文献中列出，例如S.Arctander,Perfume and Flavor Chemicals,1969,Montclair,New Jersey,USA或其更新的版本，或其他相似性质的著作，以及香料业领域大量的专利文献。还应当理解，所述助成分也可以是已知以受控方式释放各种类型的加香化合物的化合物。
通过“香料佐剂”，这里我们指能够赋予附加的额外益处如颜色、特定的耐光性、化学稳定性等的成分。在加香组合物中通常使用的佐剂的性质和类型的详细描述是无法穷尽的，但是必须提及的是所述成分是本领域技术人员熟知的。作为具体的非限制性例子可以列举如下：粘性剂(例如表面活性剂、增稠剂、胶凝和/或流变改性剂)，稳定剂(例如防腐剂、抗氧化剂、热/光稳定剂或缓冲剂或螯合剂，例如BHT)，着色剂(例如染料和/或颜料)，防腐剂(例如抗菌或抗微生物或抗真菌或抗刺激剂)，研磨剂，皮肤清凉剂，固定剂，驱虫剂，软膏，维生素及它们的混合物。
可以理解的是，本领域技术人员仅通过应用本领域的标准知识以及通过试错法来混合加香组合物的上述组分，完全能够设计用于期望效果的最佳配方。
除了一种包含至少一种式(I)化合物、至少一种香料载体、至少一种香料基料和可选的至少一种香料佐剂的加香组合物之外，由至少一种式(I)化合物和至少一种香料载体组成的发明组合物也代表了本发明的一个具体实施方案。
根据一个具体的实施方案，上述组合物包含多于一种的式(I)化合物，其能够使调香师制备具有本发明不同化合物的气味调子的调和物或香料，从而为创造目的创造新的结构单元。
为了清楚起见，还应当理解，直接由化学合成(其中本发明的化合物作为起始材料、中间体或终产物)得到的任何混合物，例如没有充分纯化的反应介质，不能被认为是根据本发明的加香组合物，只要所述混合物不以合适的用于香料的形式提供本发明的化合物。因此，除非另有说明，否则未纯化的反应混合物通常被排除在本发明之外。
本发明的化合物也可以有利地用于现代香料业(即精细香料或功能性香料)的所有领域中，以主动地赋予或改变添加有所述化合物(I)的消费品的气味。因此，本发明的另一个目的在于一种已加香消费品，其包含至少一种如上定义的本发明化合物作为加香成分。
本发明的化合物可以原样加入或作为本发明加香组合物的一部分加入。
为了清楚起见，“已加香消费品”是指一种消费品，其向施覆它的表面或空间(例如，皮肤、头发、织物或家庭表面)递送至少一种令人愉快的加香效果。换句话说，根据本发明的已加香消费品是这样一种已加香消费品，其包含功能性配方以及对应于期望的消费品的可选的附加益处剂，以及嗅觉有效量的至少一种本发明化合物。为了清楚起见，所述已加香消费品是不可食用的产品。
已加香消费品的成分的性质和类型不保证在这里更详细的描述，在任何情况下都是无法穷尽的，技术人员能够基于其常识并根据所述产品的特性及期望的效果对它们进行选择。
合适的已加香消费品的非限制性例子包括香水，例如精细香水、涂抹式香水(splash)或淡香精(eau de perfum)、古龙水或剃须水或须后水；织物护理产品，例如液体或固体洗涤剂、织物柔软剂、液体或固体香味增强剂、织物清新剂、熨烫水、纸张、漂白剂、地毯清洁剂、窗帘护理产品；身体护理产品，例如头发护理产品(例如洗发剂、着色剂或头发喷雾剂、颜色护理产品、头发定型产品、牙齿护理产品)，消毒剂，私处护理产品；化妆品制剂(例如护肤霜或护肤液、雪花膏、体香剂(除臭剂)或止汗剂(例如喷雾或走珠)，脱毛剂，晒黑剂、防晒或晒后产品，指甲产品，皮肤清洁产品，化妆品)；或皮肤护理产品(例如香皂、沐浴摩丝、浴油或浴液，或卫生用品或足部/手部护理产品)；空气护理产品，例如空气清新剂或“即用型”粉末空气清新剂，其可用于家庭空间(房间、冰箱、橱柜、鞋或车)和/或公共空间(大厅、旅馆、商场等)；或家庭护理产品，例如去霉剂、家具护理剂、擦拭物、餐具洗涤剂或硬表面(例如地板、浴室、洁具或窗户)洗涤剂；皮革护理产品；汽车护理产品，如抛光剂、蜡或塑料清洁剂。
上述已加香消费品中的一些可能代表本发明化合物的侵蚀性介质，因此可能需要保护其免于过早分解，例如通过包封或通过将其化学结合到另一种在受到合适的外部刺激，如酶、光、热或pH变化时适于释放本发明成分的化学物质。
根据本发明的化合物可以掺入到各种上述产品或组合物中的比例在很宽的数值范围内变化。当根据本发明的化合物与本领域通常使用的加香助成分、溶剂或添加剂混合时，这些值取决于待加香制品的性质和所需感官效果以及给定基料中的助成分的性质。
例如，在加香组合物的情况下，基于其所掺入到的组合物的重量，本发明化合物的典型浓度为0.0001重量％至10重量％的程度，或甚至更高。在已加香消费品的情况下，基于其所掺入到的消费产品的重量，本发明化合物的典型浓度为0.00001重量％至1重量％的程度，或甚至更高。
本发明的化合物或类似物可以通过本领域技术人员已知的方法来制备，例如在酸的存在下，通过使市售的雪松烯二醇(cedrenediol)与下式的化合物反应来制备：
该化合物为其任何一种立体异构体的形式或这些立体异构体的混合物的形式，并且其中Q'代表-CH＝CH-CH3基团，-CH2-CH＝CH2基团，-C≡C-CH3基团，-CH2-C≡CH基团，环丙基或2-甲基环丙基；R1和R2基团相互独立地代表C1-3的烷基，或者R1和R2基团结合起来代表C2-3的烷二基。
式(III)化合物是新颖的，因此本发明的另一个目的是式(III)化合物，
该化合物为其任何一种立体异构体的形式或这些立体异构体的混合物的形式，并且其中Q'代表-CH＝CH-CH3基团，-CH2-CH＝CH2基团，-C≡C-CH3基团，-CH2-C≡CH基团，环丙基或2-甲基环丙基；R1和R2基团相互独立地代表C1-3的烷基；或者R1和R2基团结合起来代表C2-3的烷二基；条件是排除4,4-二乙氧基-2-戊炔，4,4-二甲氧基-1-戊烯，4,4-二乙氧基-1-戊炔，2-甲基-2-(1-丙炔-1-基)-1,3-二氧戊环，2-甲基-2-(2-丙炔-1-基)-1,3-二氧戊环，2-甲基-2-(2-丙烯-1-基)-1,3-二氧戊环，2-甲基-2-(1-丙烯基)-1,3-二氧戊环和4-乙氧基-4-甲氧基-1-戊烯。
根据任何以上实施方案，式(III)化合物为式(IV)化合物，
该化合物为其任何一种立体异构体的形式或这些立体异构体的混合物的形式，其中X、R1和R2基团具有与上述定义相同的含义；条件是排除4,4-二乙氧基-2-戊炔，2-甲基-2-(1-丙炔-1-基)-1,3-二氧戊环和2-甲基-2-(1-丙烯基)-1,3-二氧戊环。
优选地，Q’可以是-CH＝CH-CH3基团或-C≡C-CH3基团。换句话说，X可以是-CH＝CH-基团或-C≡C-基团。
实施例
现在将通过以下实施例更详细地描述本发明，其中缩写具有本领域中的通常含义，温度以摄氏度(℃)表示。NMR光谱数据对于1H和13C用360MHz或400MHz的机器在CDCl3中记录(如果没有另外说明)，化学位移δ相对于作为标准物的TMS以ppm表示，偶合常数J以Hz表示。
实施例1
以85:15的各自比例包含非对映异构体(1R,3S,5R,7R,8R,10S,13R)和(1R,3S,5S,
7R,8R,10S,13R)的混合物形式的5,7,9,9,13-五甲基-5-[(1E)-1-丙烯-1-基]-4,6-二氧四
环[6.5.1.01,10.03,7]十四烷(本发明化合物)的合成
1)3-溴-2-戊酮的制备
在装有磁力搅拌棒和回流冷凝器的1000mL三颈圆底烧瓶中加入172g的2-戊酮，30.4g的KClO3、140mL水，并加热至50℃。然后在2h的时间内逐滴加入溴(176g)，使反应放热至80℃。在引入溴化物的最后，将反应混合物在50℃下再搅拌40分钟，然后在冰/水浴中冷却至18℃。分批引入10g的MgO，以冰水浴保持18～28℃的反应温度。然后将混合物用硅藻土过滤，用乙醚冲洗，并将水相用乙醚萃取一次。将有机萃取物用Na2SO4干燥，并在旋转蒸发仪上浓缩，然后得到417g粗产物，其包含59％的3-溴-2-戊酮和29％的1-溴-2-戊酮。然后使用25cm Wiedmer柱通过蒸馏分离两种溴酮，得到110g的95％纯的3-溴-2-戊酮。
1H-NMR(600MHz,CDCl3):δ(ppm)4.18(d,d＝J 9,6Hz,1H),2.36(s,3H),2.00(m,2H),1.03(t＝J 7Hz,3H)13C(150MHz,CDCl3):δ(ppm)11.9,26.2,27.0,56.1,76.8,77.0,77.2,202.1
2)3-溴-2,2-二甲氧基戊烷的制备
在装有磁力搅拌棒和回流冷凝器的250mL三颈圆底烧瓶中加入41g的3-溴-2-戊酮、4.1g甲醇和0.3g的pTSA。在20℃下在70分钟内向该溶液加入27g原甲酸三甲酯，使反应温度在添加过程中升至26℃。在室温下30分钟后，将温度升至50℃。2.5小时后，再加入2.73g原甲酸三甲酯，并在50℃下继续反应2g，然后再加入2.73g原甲酸三甲酯和0.1g的pTSA。在50℃下再反应16小时后，观察到原料已完全转化。冷却至室温后，通过将其倒入饱和NaHCO3中淬灭反应，并用乙醚稀释。相分离后，将水相用乙醚萃取，并将合并的有机萃取液再次用NaHCO3洗涤，经Na2SO4干燥，并在旋转蒸发仪上浓缩，得到51.8g粗制的3-溴-2,2-二甲氧基戊烷，纯度93％。后者用Vigreux蒸馏柱蒸馏，得到47.5g的93％纯的3-溴-2,2-二甲氧基戊烷。
1H-NMR(600MHz,CDCl3):δ(ppm)3.93(dd,J 1.8,11.3Hz,1H),3.22(s,6H),1.99-2.06(m,1H),1.57-1.66(m,1H),1.39(s,3H),1.09(t,J 7.3Hz,3H)
13C(150MHz,CDCl3):δ(ppm)13.2,14.1,16.6,17.4,27.4,31.3,34.2,47.7,48.4,49.1,60.3,76.8,77.0,77.2,102.0
3)(E)-2,2-二甲氧基-3-戊烯的制备
在装有磁力搅拌棒和回流冷凝器的100mL三颈圆底烧瓶中加入7.6g的3-溴-2,2-二甲氧基戊烷、50mL的DMSO和7g固体叔丁醇钾，引起反应温度在沉降之前升至45℃。将反应另外搅拌15分钟，然后通过将其倒入到冷水中来淬灭并用乙醚稀释。相分离后，将水相用乙醚萃取两次，用水、盐水洗涤，经Na2SO4干燥，并在旋转蒸发仪上浓缩，得到7.89g的粗产物，其含有91％的(E)-2,2-二甲氧基-3-戊烯。球对球蒸馏之后，获得4.24g的96％纯的(E)-2,2-二甲氧基-3-戊烯。
1H-NMR(600MHz,CDCl3):δ(ppm)5.95-6.01(m,1H),5.42(dq,1.7,15.5Hz,1H),3.11(s,6H),1.55(dd,1.7,6.6Hz,3H),1.36(s,3H)
13C(150MHz,CDCl3):δ(ppm)17.6,24.1,48.5,99.8,127.5,128.0,128.2,133.4
4)以85:15的各自比例包含非对映异构体(1R,3S,5R,7R,8R,10S,13R)和(1R,3S,
5S,7R,8R,10S,13R)的混合物形式的5,7,9,9,13-五甲基-5-[(1E)-1-丙烯-1-基]-4,6-二
氧四环[6.5.1.01,10.03,7]十四烷的制备
在装有磁力搅拌棒和迪安-斯塔克分水器的1L三颈圆底烧瓶中加入11g的雪松烯二醇(cedrenediol)、30g的2,2-二甲氧基-3-戊烯、0.26g的pTSA和550mL的环己烷。将混合物回流10分钟，冷却至室温，然后通过将反应混合物倒入到饱和NaHCO3中淬灭。反应混合物用乙醚萃取两次，用水洗涤，经Na2SO4干燥，并在旋转蒸发仪上浓缩，得到23.2g粗产物，其含有40％的(1R,3S,5R,7R,8R,10S,13R)-5,7,9,9,13-五甲基-5-[(1E)-1-丙烯-1-基]-4,6-二氧四环[6.5.1.01,10.03,7]十四烷和(1R,3S,5S,7R,8R,10S,13R)-5,7,9,9,13-五甲基-5-[(1E)-1-丙烯-1-基]-4,6-二氧四环[6.5.1.01,10.03,7]十四烷的非对映异构体混合物((1R,3S,5R,7R,8R,10S,13R)/(1R,3S,5S,7R,8R,10S,13R)＝85/15)。粗产物通过硅胶柱色谱法使用梯度的戊烷/乙醚(9/1～6/4)进行纯化，从而分离出7g的93％的5,7,9,9,13-五甲基-5-[(1E)-1-丙烯-1-基]-4,6-二氧四环[6.5.1.01,10.03,7]十四烷((1R,3S,5R,7R,8R,10S,13R)/(1R,3S,5S,7R,8R,10S,13R)＝85/15)。
1H-NMR(600MHz,CDCl3):δ(ppm)5.73-5.8(m,1H),5.68(dq,J 1.5,15.4Hz,1H),4.07(dd,J 6.7,9Hz,1H),2.03(d,J 11.7Hz,1H),1.92-1.99(m,2H),1.49-1.88(m,14H),1.38-1.48(m,5H),1.29(sextet J 6Hz,1H),1.14(s,3H),1.04(s,3H),0.82(d,J7.2,3H)
13C(150MHz,CDCl3):δ(ppm)15.4,17.5,25.4,26.9,28.7,29.1,31.0,35.8,38.5,41.3,41.9,42.6,52.6,57.6,58.3,76.8,77.0,77.2,78.6,85.3,107.5,123.9,136.7
实施例2
以2:98的各自比例包含非对映异构体(1R,3S,5R,7R,8R,10S,13R)和(1R,3S,5S,
7R,8R,10S,13R)的混合物形式的5,7,9,9,13-五甲基-5-[(1E)-1-丙烯-1-基]-4,6-二氧四
环[6.5.1.01,10.03,7]十四烷(本发明化合物)的合成
1)(2S,3aS,4aR,5R,7aS,9R,9aR)-2-((S)-1-溴丙基)-2,5,8,8,9a-五甲基八氢- 4H-4a,9-甲桥薁并[5,6-d][1,3]二恶唑和(2R,3aS,4aR,5R,7aS,9R,9aR)-2-((R)-1-溴丙 基)-2,5,8,8,9a-五甲基八氢-4H-4a,9-甲桥薁并[5,6-d][1,3]二恶唑的混合物的制备
在装有磁力搅拌棒和迪安-斯塔克分水器的500毫升三颈圆底烧瓶中加入5g雪松烯二醇、22g的3-溴-2,2-二甲氧基戊烷(在实施例1、3)中制备)、0.82g的Al2(SO4)3-18H2O和250mL环己烷。将混合物回流39小时，然后通过将反应混合物倒入饱和NaHCO3中淬灭。将反应混合物用乙醚萃取两次，用水洗涤，经Na2SO4干燥，并在旋转蒸发仪上浓缩，得到15.9g的粗制浓缩物，其包含(2S,3aS,4aR,5R,7aS,9R,9aR)-2-((S)-1-溴丙基)-2,5,8,8,9a-五甲基八氢-4H-4a,9-甲桥薁并(methanoazuleno)[5,6-d][1,3]二恶唑和(2R,3aS,4aR,5R,7aS,9R,9aR)-2-((R)-1-溴丙基)-2,5,8,8,9a-五甲基八氢-4H-4a,9-甲桥薁并[5,6-d][1,3]二恶唑的非对映异构体混合物，(2S,3aS,4aR,5R,7aS,9R,9aR)-2-((S)-1-溴丙基)-2,5,8,8,9a-五甲基八氢-4H-4a,9-甲桥薁并[5,6-d][1,3]二恶唑为主要的立体异构体。在Kuegel-Rohr上蒸馏粗产物，以除去轻沸腾的组分，留下8.38g残留物。粗溴缩酮无需进一步纯化即可用于下一步。
2)以2:98的各自比例包含非对映异构体(1R,3S,5R,7R,8R,10S,13R)和(1R,3S,5S,7R,8R,10S,13R)的混合物形式的5,7,9,9,13-五甲基-5-[(1E)-1-丙烯-1-基]-4,6-二 氧四环[6.5.1.01,10.03,7]十四烷的制备
在装有磁力搅拌棒和回流冷凝器的100mL三颈圆底烧瓶中加入7.1g上一步获得的粗溴化物(36％)、2.6g叔丁醇钾、50mL DMSO并加热在80℃下保持30分钟以完成原料的转化。通过将反应混合物倒入到50mL水中淬灭反应混合物，然后用50mL乙醚和100mL庚烷稀释。分离各相后，将水相用庚烷萃取，用水洗涤3次，经Na2SO4干燥，并在旋转蒸发仪上浓缩，得到5.2g的粗浓缩物，其含有41％的(1R,3S,5S,7R,8R,10S,13R)-5,7,9,9,13-五甲基-5-[(1E)-1-丙烯-1-基]-4,6-二氧四环[6.5.1.01,10.03,7]十四烷和16％的(1R,3S,5R,7R,8R,10S,13R)-5,7,9,9,9,13-五甲基-5-[[(1E)-1-丙烯-1-基]-4,6-二氧四环[6.5.1.01,10.03 ,7]十四烷。粗产物在硅胶上用戊烷/乙醚梯度色谱分离(97/3，然后9/1)，得到0.68g的82％纯的(1R,3S,5R,7R,8R,10S,13R)-5,7,9,9,13-五甲基-5-[(1E)-1-丙烯-1-基]-4,6-二氧四环[6.5.1.01,10.03,7]十四烷和1.5g的95％纯的(1R,3S,5S,7R,8R,10S,13R)-5,7,9,9,13-五甲基-5-[(1E)-1-丙烯-1-基]-4,6-二氧四环[6.5.1.01,10.03,7]十四烷。
1H-NMR(600MHz,CDCl3):δ(ppm)5.73-5.8(m,1H),5.71(dq,J 1.4,15.6Hz,1H),4.07(dd,J 8.1,8.6Hz,1H),2.03(d,J 11.9Hz,1H),1.96(d,J 4.5Hz,1H),1.64-1.86(m,7H),1.48-1.63(m,9H),1.36-1.47(m,2H),1.26(sextet J 6.2Hz,1H),1.16(s,3H),1.03(s,3H),0.77(d,J 7.1,3H)
13C(150MHz,CDCl3):δ(ppm)15.3,17.5,25.6,27.4,28.8,29.5,30.9,36.3,38.5,38.8,42.1,42.3,52.5,57.6,58.6,76.8,77.0,77.2,79.0,85.2,107.4,124.3,136.7
实施例3
以98:2的各自比例包含非对映异构体(1R,3S,5R,7R,8R,10S,13R)和(1R,3S,5S,
7R,8R,10S,13R)的混合物形式的5,7,9,9,13-五甲基-5-[(1E)-1-丙烯-1-基]-4,6-二氧四
环[6.5.1.01,10.03,7]十四烷(本发明化合物)的合成
将实施例1中获得的各自比例为85/15的(1R,3S,5R,7R,8R,10S,13R)-5,7,9,9,13-五甲基-5-[(1E)-1-丙烯-1-基]-4,6-二氧四环[6.5.1.01,10.03,7]十四烷和(1R,3S,5S,7R,8R,10S,13R)-5,7,9,9,13-五甲基-5-[(1E)-1-丙烯-1-基]-4,6-二氧四环[6.5.1.01 ,10.03,7]十四烷的非对映异构体混合物通过硅胶柱色谱法进一步纯化，以提供各自比例为98/2的(1R,3S,5R,7R,8R,10S,13R)-5,7,9,9,13-五甲基-5-[(1E)-1-丙烯-1-基]-4,6-二氧四环[6.5.1.01,10.03,7]十四烷和(1R,3S,5S,7R,8R,10S,13R)-5,7,9,9,13-五甲基-5-[(1E)-1-丙烯-1-基]-4,6-二氧四环[6.5.1.01,10.03,7]十四烷。
1H-NMR(600MHz,CDCl3):δ(ppm)5.73-5.8(m,1H),5.68(dq,J 1.5,15.4Hz,1H),4.07(dd,J 6.7,9Hz,1H),2.03(d,J 11.7Hz,1H),1.92-1.99(m,2H),1.49-1.88(m,14H),1.38-1.48(m,5H),1.29(sextet J 6Hz,1H),1.14(s,3H),1.04(s,3H),0.82(d,J7.2,3H)
13C(150MHz,CDCl3):δ(ppm)15.4,17.5,25.4,26.9,28.7,29.1,31.0,35.8,38.5,41.3,41.9,42.6,52.6,57.6,58.3,76.8,77.0,77.2,78.6,85.3,107.5,123.9,136.7
实施例4
(1R,3S,5R,7R,8R,10S,13R)-5,7,9,9,9-13-五甲基-5-[1-丙炔-1-基]-4,6-二氧 四环[6.5.1.01,10.03,7]十四烷(本发明化合物)的合成
1)4,4-二甲氧基戊-2-炔的制备
在N2气氛下，向配备有磁力搅拌棒和回流冷凝器的100mL三颈圆底烧瓶中加入14.5g的戊-3-炔-2-酮(根据公开的程序进行制备(P.Martin,M.Mueller,D.Flubacher,A.Boudier,H.-U.Blaser and D.Spielvogel Org.Proc.Res.&Dev.2010,14,799–804)、5.7g甲醇、0.18g的pTSA，最后在1小时内加入20.6g原甲酸三甲酯，将反应混合物加热至50℃，继续搅拌30分钟，然后将其倒入到NaHCO3中淬灭，然后用乙醚稀释，将水相用乙醚萃取，并将合并的萃取液洗涤用NaHCO3干燥，经Na2SO4干燥，并在旋转蒸发仪上浓缩，得到41g的粗品4,4-二甲氧基戊-2-炔，纯度为71％，使用15cm Wiedmer柱蒸馏后得到15.6g的92％纯的4,4-二甲氧基戊-2-炔。
1H-NMR(600MHz,CDCl3):δ(ppm)3.29(s,6H),1.88(s,3H),1.57(s,3H)
13C(150MHz,CDCl3):δ(ppm)3.4,25.2,49.9,51.3,76.9,77.1,77.27.77.29,80.8,96.4
2)(1R,3S,5R,7R,8R,10S,13R)-5,7,9,9,13-五甲基-5-[1-丙炔-1-基]-4,6-二氧 四环[6.5.1.01,10.03,7]十四烷的制备
在装有磁力搅拌棒和迪安-斯塔克分水器的250mL三颈圆底烧瓶中加入2g的雪松烯二醇、3.2g的4,4-二甲氧基戊-2-炔、0.33g的Al2(SO4)3-18H2O、100mL环己烷，并加热至回流16h，然后将其倒入到饱和Na2CO3中淬灭并用乙醚稀释。相分离后，有机相用10％酒石酸NaK溶液洗涤，经Na2SO4干燥，并在旋转蒸发仪上浓缩，得到3.2g粗产物。后者通过硅胶柱色谱法使用戊烷/醚(97/3)纯化，得到0.7g的5,7,9,9,13-五甲基-5-[1-丙炔-1-基]-4,6-二氧四环[6.5.1.01,10.03,7]十四烷。球对球蒸馏后，得到0.7g的97％纯的5,7,9,9,13-五甲基-5-[1-丙炔-1-基]-4,6-二氧四环[6.5.1.01,10.03,7]十四烷，静置时结晶。
1H-NMR(600MHz,CDCl3):δ(ppm)4.05(dd,J 7.2,9Hz,1H),2.72(dd,J 7.2,13.6Hz,1H),2.6(d,J 11.9Hz,1H),2.01(d,J 4.6Hz,1H),1.92(s,3H),1.69-1.82(m,3H),1.5-1.54(m,1H),1.46(d,J 4.3,6H),1.17-1.43(m,4H),0.95(s,3H),0.88-0.92(m,6H)
13C(150MHz,CDCl3):δ(ppm)128.19,128.10,128.0,127.95,127.87,101.06,85.74,83.01,80.17,79.81,59.08,58.13,52.28,42.75,41.93,39.34,38.39,36.94,31.91,30.79,28.83,28.05,25.98,15.67,3.076
实施例5
(1R,3S,5R,7R,8R,10S,13R)-5,7,9,9,9-13-五甲基-5-[(1Z)-1-丙烯-1-基]-4,
6-二氧四环[6.5.1.01,10.03,7]十四烷(本发明化合物)的合成
在室温和1巴的H2下，将0.5g实施例4中获得的化合物用53mg的Lindlar催化剂的乙醇溶液(50mL)进行氢化。将反应混合物过滤并浓缩，得到0.47g的(1R,3S,5R,7R,8R,10S,13R)-5,7,9,9,13-五甲基-5-[(1Z)-1-丙烯-1-基]-4,6-二氧四环[6.5.1.01,10.03,7]十四烷，纯度为89％。后者经硅胶色谱纯化(戊烷/醚，95/5)，得到0.36g的97％纯的顺式缩酮(1R,3S,5R,7R,8R,10S,13R)-5,7,9,9,13-五甲基-5-[(1Z)-1-丙烯-1-基]-4,6-二氧四环[6.5.1.01,10.03,7]十四烷。在kuegel-rohr上蒸馏后，得到0.35g的97％的(1R,3S,5R,7R,8R,10S,13R)-5,7,9,9,13-五甲基-5-[(1Z)-1-丙烯-1-基]-4,6-二氧四环[6.5.1.01,10.03 ,7]十四烷。
1H-NMR(600MHz,CDCl3):δ(ppm)5.7(dq,J 1.5,11.8Hz,1H),5.36-5.43(m,1H),4.07(t,J 8.1Hz,1H),1.9-1.96(m,2H),1.38-1.85(m,18H),1.49-1.88(m,14H),1.26(sextet J 6Hz,1H),1.14(s,3H),1.03(s,3H),0.77(d,J 7Hz,3H)
13C(150MHz,CDCl3):δ(ppm)14.1,15.3,25.5,27.5,28.7,29.3,30.9,36.1,38.1,38.7,41.9,42.3,52.3,57.4,58.2,76.8,77.0,77.2,79.2,84.5,108.1,124.0,137.1
实施例6
(1R,3S,5R,7R,8R,10S,13R)-5-环丙基-5,7,9,9,13-五甲基-4,6-二氧四环
[6.5.1.01,10.03,7]十四烷(比较化合物)的合成
在装有磁力搅拌棒和回流冷凝器的100mL三颈圆底烧瓶中加入5g雪松烯二醇、8.8g环丙基甲基酮、2.5g原甲酸三甲酯、80mL环己烷，冷却至0℃。然后将0.08g的TMSOTf加入到浆液中，并在0℃下搅拌2h于室温搅拌1h以部分转化，然后通过将反应混合物倒入到饱和NaHCO3中淬灭并用乙醚稀释。相分离后，将水相用乙醚萃取两次，用水洗涤，经Na2SO4干燥，并在旋转蒸发仪上浓缩，得到5.22g的粗产物，其在静置时固化。将该固体在己烷/EtOAc(9/1)中重结晶，得到1.7g的纯雪松烯二醇晶体(被8％的(1R,3S,5R,7R,8R,10S,13R)-5-环丙基-5,7,9,9,13-五甲基-4,6-二氧四环[6.5.1.01,10.03,7]十四烷污染)和3.3g母液，其中含有33％的缩酮(1R,3S,5R,7R,8R,10S,13R)-5-环丙基-5,7,9,9,13-五甲基-4,6-二氧四环[6.5.1.01,10.03,7]十四烷。后者通过使用戊烷/醚(95/5)的硅胶柱色谱法纯化，得到1.1g的93％纯的(1R,3S,5R,7R,8R,10S,13R)-5-环丙基-5,7,9,9,13-五甲基-4,6-二氧四环[6.5.1.01,10.03,7]十四烷和6％的雪松酮(cedranone)。将该材料再次在硅胶上进行色谱分离，得到0.7g的97％纯的(1R,3S,5R,7R,8R,10S,13R)-5-环丙基-5,7,9,9,13-五甲基-4,6-二氧四环[6.5.1.01,10.03,7]十四烷。
1H-NMR(600MHz,CDCl3):δ(ppm)4.05(dd,J 6.6,9Hz,1H),1.91-2.01(m,3H),1.75(sextet,J 6.9Hz,1H),1.49-1.66(m,8H),1.41-1.48(m,4H),1.29(sextet,J 6Hz,1H),1.13-1.21(m,4H),1.04(s,3H),0.81(d,J 7.1H)
13C(150MHz,CDCl3):δ(ppm)3.1,3.5,15.4,21.9,25.4,26.6,28.5,28.7,31.1,35.8,38.5,41.6,41.9,42.4,52.3,57.9,58.6,76.8,77.0,77.2,79.3,84.5,109.7
实施例7
以91:9的各自比例包含非对映异构体(1R,3S,5R,7R,8R,10S,13R)和(1R,3S,5S,
7R,8R,10S,13R)的混合物形式的5,7,9,9,13-五甲基-5-[2-甲基环丙基]-4,6-二氧四环
[6.5.1.01,10.03,7]十四烷(比较化合物)的合成
1)1-(2-甲基环丙基)乙-1-酮的制备
将装有机械搅拌器的1500mL反应烧瓶置于N2气氛下，并加入26g的60％NaH，随后加入300mL的DMSO。将浆液冷却至0℃，然后在1h的时间内分批加入三甲基碘化亚砜。然后在30分钟内添加3-戊烯-2-酮(纯度70％，其余为异亚丙基丙酮(mesityloxide))，使温度升至20℃。将反应搅拌另外3h以完成起始酮的转化，然后通过加入饱和NH4Cl淬灭，然后用200mL乙醚稀释。用乙醚萃取水相，并依次用饱和NH4Cl、10％Na2SO3、NaHCO3和盐水洗涤合并的有机萃取物。用Na2SO4干燥并将反应混合物在大气压下在旋转蒸发仪上浓缩后，获得85g的粗产物，将其在15cm Wiedmer柱上分馏，得到25.5g的环丙烷化的酮1-(2-甲基环丙基)乙-1-酮，纯度为64％，以及31g乙醚和29g锅渣。酮1-(2-甲基环丙基)乙-1-酮无需进一步纯化即可使用。
2)1-(1,1-二甲氧基乙基)-2-甲基环丙烷的制备
在25℃下，向装有磁力搅拌棒和回流冷凝器的250mL三颈圆底烧瓶中加入20g64％纯度的1-(2-甲基环丙基)乙-1-酮，63g甲醇，0.015克对-对甲苯磺酸和21克原甲酸三甲酯，使反应温度升至34℃。在室温下50分钟后，通过将其倒入饱和NaHCO3中淬灭反应，并用乙醚稀释。相分离后，将水相用乙醚萃取，并将合并的有机萃取液再次用NaHCO3洗涤，经Na2SO4干燥，并在旋转蒸发仪上浓缩，得到44g粗制的1-(1,1-二甲氧基乙基)-2-甲基环丙烷，纯度32％。将后者在15cm Wiedmer柱上蒸馏，导致所需产物的分解。合并含有15～21％的缩酮1-(1,1-二甲氧基乙基)-2-甲基环丙烷的馏分(8.6g)，并在硅胶上用戊烷/乙醚(97/2)色谱分离，得到2g的80％纯的缩酮1-(1,1-二甲氧基乙基)-2-甲基环丙烷。
1H-NMR(600MHz,CDCl3):δ(ppm)3.12(s,3H),3.09(s,3H),1.31(s,3H),0.99-1.07(m,1H),0.94(d,J 6Hz,3H),0.74-0-78(m,1H),0.47-0.52(m,1H),0.06-0.11(m,1H)
13C(150MHz,C6D6):δ(ppm)9.0,9.9,18.3,23.3,27.0,48.1,48.3,127.8,128.0,128.2
3)以91:9的各自比例包含非对映异构体(1R,3S,5R,7R,8R,10S,13R)和(1R,3S,
5S,7R,8R,10S,13R)的混合物形式的5,7,9,9,13-五甲基-5-[2-甲基环丙基]-4,6-二氧四
环[6.5.1.01,10.03,7]十四烷的制备
在装有磁力搅拌棒和迪安-斯塔克分水器的100mL三颈圆底烧瓶中加入1.25g的雪松烯二醇、1.93g的80％纯的1-(1,1-二甲氧基乙基)-2-甲基环丙烷、0.03g对甲苯磺酸、70mL环己烷并回流45分钟，然后通过将反应混合物倒入到饱和NaHCO3中淬灭并用乙醚稀释。相分离后，水相用乙醚萃取两次，用水洗涤，经Na2SO4干燥，并在旋转蒸发仪上浓缩，得到1.81g的粗品5,7,9,9,13-五甲基-5-[2-甲基环丙基]-4,6-二氧四环[6.5.1.01,10.03,7]十四烷，纯度47％。后者通过使用己烷/EtOAc(95/5)的硅胶柱色谱法纯化，然后在kuegel-rohr上蒸馏，得到0.93g的94％纯的以91:9(R/S＝91/9)的各自比例包含非对映异构体(1R,3S,5R,7R,8R,10S,13R)和(1R,3S,5S,7R,8R,10S,13R)的混合物形式的5,7,9,9,13-五甲基-5-[2-甲基环丙基]-4,6-二氧四环[6.5.1.01,10.03,7]十四烷。
1H-NMR(600MHz,CDCl3):δ(ppm)3.89-3.94(m,1H),2.25(d,J 11.9,1H),2.02(t,J4Hz,1H),1.81-1.87(m,1H),1.70-1.79(m,3H),1.6-1.67(m,7H),1.23-1.49(m,5H),1.15-1.22(m,1H),0.97-1.06(m,8H),0.91(s,3H),0.77(dd,J 1.9,7Hz,3H)
13C(150MHz,CDCl3):δ(ppm)11.68,11.69,15.605,15.612,18.4,18.9,25.6,28.2,28.8,31.131,31.139,36.2,39.09,39.10,42.16,42.225,42.234,42.24,58.4,58.7,127.87,127.95,128.03,128.1,128.2,128.30,128.32,128.5,133.4
实施例8
以12:88的各自比例包含非对映异构体(1R,3S,5R,7R,8R,10S,13R)和(1R,3S,5S,
7R,8R,10S,13R)的混合物形式的7,9,9,13-四甲基-5-(2-甲基-1-丙烯-1-基)-4,6-二氧四
环[6.5.1.01,10.03,7]十四烷(比较化合物)的合成
在装有磁力搅拌棒和回流冷凝器的50mL三颈圆底烧瓶中加入2g雪松烯二醇、7g的3-甲基丁-2-烯醛、0.04g草酸和20mL环戊烷。将混合物在室温下搅拌4天，至起始原料的转化率为80％。反应混合物用乙醚萃取两次，用稀NaOH水溶液洗涤两次，经Na2SO4干燥，并在旋转蒸发仪上浓缩，得到2.68g粗浓缩物。粗产物在硅胶上进行色谱分离，首先从99/1戊烷/乙醚开始，然后逐渐增加洗脱溶剂的极性，进行球对球蒸馏后得到1.8g的91％纯的7,9,9,13-四甲基-5-(2-甲基-1-丙烯-1-基)-4,6-二氧四环[6.5.1.01,10.03,7]十四烷，其为非对映异构体(1R,3S,5S,7R,8R,10S,13R)-7,9,9,13-四甲基-5-(2-甲基-1-丙烯-1-基)-4,6-二氧四环[6.5.1.01,10.03,7]十四烷和(1R,3S,5R,7R,8R,10S,13R)-7,9,9,13-四甲基-5-(2-甲基-1-丙烯-1-基)-4,6-二氧四环[6.5.1.01,10.03,7]十四烷的88/12混合物。
1H-NMR(600MHz,CDCl3):δ(ppm)0.85(d,J 7.1Hz,3H),1.03(s,3H),1.14(s,3H),1.23-1.36(m,1H),1.42(s,3H),1.43-1.69(m,4H),1.67(t,J 7.3Hz,1H),1.77(s,3H),1.78(s,3H),1.82-1.93(m,3H),1.94(d,J 4.6Hz,1H),4.11(t,J8.1Hz,1H),5.3(d,J7.9Hz,1H),5.81(d,J 7.8Hz,1H)
13C(150MHz,CDCl3):δ(ppm)15.5,18.2,25.4,27.9,28.4,30.7,36.0,37.2,39.1,41.7,42.4,52.2,57.7,58.0,76.8,77.0,77.2,78.4,83.4,97.5,123.7
实施例9
以8:92或41:59的各自比例包含非对映异构体(1R,3S,5R,7R,8R,10S,13R)和(1R,
3S,5S,7R,8R,10S,13R)的混合物形式的7,9,9,13-四甲基-5-(1-丙烯-1-基)-4,6-二氧四
环[6.5.1.01,10.03,7]十四烷(比较化合物)的合成
在装有磁力搅拌棒和回流冷凝器的50mL三颈圆底烧瓶中加入2g雪松烯二醇、6g巴豆醛、0.04g草酸和20mL环戊烷。将混合物在室温搅拌5天，然后用稀NaOH水溶液淬灭。反应混合物用乙醚萃取两次，用水洗涤两次，经Na2SO4干燥，并在旋转蒸发仪上浓缩，得到2.27g粗浓缩物。粗产物在硅胶上用9/1环己烷/乙酸乙酯进行色谱分离，纯化的馏分在kuegel-rohr上蒸馏，得到0.79g的85％纯的7,9,9,13-四甲基-5-(1-丙烯-1-基)-4,6-二氧四环[6.5.1.01,10.03,7]十四烷，其为非对映异构体(1R,3S,5S,7R,8R,10S,13R)和(1R,3S,5R,7R,8R,10S,13R)的92/8混合物，和0.71g的100％纯的7,9,9,13-四甲基-5-(1-丙烯-1-基)-4,6-二氧四环[6.5.1.01,10.03,7]十四烷，其为非对映异构体(1R,3S,5S,7R,8R,10S,13R)和(1R,3S,5R,7R,8R,10S,13R)的59/41混合物。
非对映异构体(1R,3S,5S,7R,8R,10S,13R)和(1R,3S,5R,7R,8R,10S,13R)的92/8混合物的RMN
1H-NMR(600MHz,CDCl3):δ(ppm)0.84(d,J 7.1Hz,3H),1.02(s,3H),1.14(s,3H),1.28-1.36(m,1H),1.39-1.49(m,4H),1.5-1.61(m,3H),1.66(t,J 7.3Hz,1H),1.70-1.80(m,4H),1.82-1.93(m,3H),1.94(d,J 4.6Hz,1H),4.11(t,J8.1Hz,1H),5.44(d,J 7.2Hz,1H),5.54-5.59(m,1H),5.87-5.89(m,1H)
13C(150MHz,CDCl3):δ(ppm)15.4,17.6,25.5,26.9,27.7,28.5,30.7,36.1,37.1,39.1,41.8,42.3,52.1,57.7,58.1,76.8,77.0,77.2,78.4,83.6,102.0,129.9,132.3
实施例10
以9:91的比例包含非对映异构体(1R,3S,5R,7R,8R,10S,13R)和(1R,3S,5S,7R,
8R,10S,13R)的混合物形式的7,9,9,13-四甲基-5-(3-丁烯-1-基)-4,6-二氧四环
[6.5.1.01,10.03,7]十四烷(比较化合物)的合成
在装有磁力搅拌棒和回流冷凝器的50mL三颈圆底烧瓶中加入1g的雪松烯二醇、3.5g的4-戊烯醛、0.02g草酸和10mL的环戊烷。将混合物在室温下搅拌4天至25％的转化率，然后用稀NaOH水溶液淬灭。反应混合物用乙醚萃取两次，用水洗涤两次，经Na2SO4干燥，并在旋转蒸发仪上浓缩，得到1.76g粗浓缩物。粗产物在硅胶上用9/1环己烷/乙酸乙酯色谱分离，然后在kuegel-rohr上蒸馏，得到0.23g的97％纯的7,9,9,13-四甲基-5-(3-丁烯-1-基)-4,6-二氧四环[6.5.1.01,10.03,7]十四烷，其为非对映异构体(1R,3S,5S,7R,8R,10S,13R)和(1R,3S,5R,7R,8R,10S,13R))的91/9混合物。
1H-NMR(600MHz,CDCl3):δ(ppm)0.81(d,J 7.2Hz,3H),1.02(s,3H),1.16(s,3H),1.24-1.33(m,1H),1.38(s,3H),1.40-1.49(m,1H),1.5-1.69(m,3H),1.7-1.89(m,5H),1.91-1.99(m,2H),2.03(d,J 4.6Hz,1H),2.17-2.24(m,2H),3.91(t,J 7.8Hz,1H),4.95-5.00(m,1H),5.03-5.09(m,1H),5.14(t,J 5.4Hz,1H),5.83-5.91(m,1H)
13C(150MHz,CDCl3):δ(ppm)15.4,23.2,25.3,28.5,29.1,30.6,35.77,35.84,36.1,38.2,41.65,41.78,42.8,53.0,57.2,57.5,76.8,77.0,77.2,78.4,84.0,102.1,114.7,138.1
实施例11
以82:18的各自比例包含非对映异构体(1R,3S,5R,7R,8R,10S,13R)和(1R,3S,5S,
7R,8R,10S,13R)的混合物形式的5-(3-丁烯-1-基)-5,7,9,9,13-五甲基-4,6-二氧四环
[6.5.1.01,10.03,7]十四烷(比较化合物)的合成
在装有磁力搅拌棒和迪安-斯塔克分水器的100毫升三颈圆底烧瓶中加入1g雪松烯二醇、2g的5-戊烯-2-酮、0.038g的pTSA和50mL环己烷。将反应物回流17小时以完成原料的完全转化，冷却至室温，然后通过将反应混合物倒入到饱和NaHCO3中来淬灭。相分离后，将水相用乙醚萃取两次，用水洗涤，经Na2SO4干燥，并在旋转蒸发仪上浓缩，得到1.1g粗产物，其中含有45％的各自比例为82/18的(1R,3S,5R,7R,8R,10S,13R)-5-(3-丁烯-1-基)-5,7,9,9,13-五甲基-4,6-二氧四环[6.5.1.01,10.03,7]十四烷和(1R,3S,5S,7R,8R,10S,13R)-5-(3-丁烯-1-基)-5,7,9,9,9,13-五甲基-4,6-二氧四环[6.5.1.01,10.03,7]十四烷。粗产物通过硅胶柱色谱法使用戊烷/乙醚以梯度(95/5～9/1)进行纯化，得到0.5g的96％纯的各自比例为82/18的(1R,3S,5R,7R,8R,10S,13R)-5-(3-丁烯-1-基)-5,7,9,9,13-五甲基-4,6-二氧四环[6.5.1.01,10.03,7]十四烷和(1R,3S,5S,7R,8R,10S,13R)-5-(3-丁烯-1-基)-5,7,9,9,13-五甲基-4,6-二氧四环[6.5.1.01,10.03,7]十四烷。
1H-NMR(600MHz,CDCl3):δ(ppm)0.82(d,J 7Hz,3H),1.04(s,3H),1.16(s,3H),1.33-1.25(m,1H),1.38-2.02(m,20H),2.19(q,J 9Hz,2H),4.06(dd,J 7Hz,10Hz,1H),4.94(dd,J 1Hz,10Hz,1H),5.02(dd,J 1Hz,18Hz,1H),5.8-5.9(m,1H)
13C(150MHz,CDCl3):δ(ppm)15.4,25.4,26.7,27.8,28.7,29.5,31.2,35.8,38.5,41.2,41.9,42.5,42.6,52.4,57.4,58.7,76.8,77.0,77.2,78.6,85.0,110.3,114.1,138.60,138.61
实施例12
以59:41的各自比例包含非对映异构体(1R,1'R,3'S,7'R,8'R,10'S,13'R)和(1S,
1'R,3'S,7'R,8'R,10'S,13'R)的混合物形式的7',9',9',13'-四甲基-4',6'-二氧杂螺[环
己烷-1,5'-四环[6.5.1.01,10.03,7]十四烷]-2-烯(比较化合物)的合成
在装有磁力搅拌棒和迪安-斯塔克分水器的100毫升三颈圆底烧瓶中加入1g雪松烯二醇、3g的3,3-二甲氧基环己-1-烯、0.03g的pTSA和50mL环己烷。将反应物回流2小时以完成起始原料的转化，冷却至室温，然后将其倒入到饱和NaHCO3中淬灭。相分离后，水相用乙醚萃取两次，用水洗涤，经Na2SO4干燥，并在旋转蒸发仪上浓缩，得到3.2g粗产物，其含有39％的各自摩尔比为59/41的(1R,1'R,3'S,7'R,8'R,10'S,13'R)-7',9',9',13'-四甲基-4',6'-二氧杂螺[环己烷-1,5'-四环[6.5.1.01,10.03,7]十四烷]-2-烯和(1R,1'R,3'S,7'R,8'R,10'S,13'R)-7',9',9',13'-四甲基-4',6'-二氧杂螺[环己烷-1,5'-四环[6.5.1.01 ,10.03,7]十四烷]-2-烯的非对映异构体混合物。粗产物通过硅胶柱色谱法使用戊烷/乙醚以梯度(95/5～9/1)进行纯化，得到0.81g的84％纯的7',9',9',13'-四甲基-4',6'-二氧杂螺[环己烷-1,5'-四环[6.5.1.01,10.03,7]十四烷]-2-烯，经过仔细的球对球蒸馏，得到0.64g的95％纯的7',9',9',13'-四甲基-4',6'-二氧杂螺[环己烷-1,5'-四环[6.5.1.01,10.03,7]十四烷]-2-烯，其为非对映异构体(1R,1'R,3'S,7'R,8'R,10'S,13'R)和(1S,1'R,3'S,7'R,8'R,10'S,13'R)的60/40混合物。
1H-NMR(600MHz,CDCl3):δ(ppm)5.83-5.95(m,3H),5.77(d,J 10Hz,1H),4.09(dd,J 7Hz,9Hz,2H),1.37-2.1(m,36H),1.36-1.24(m,2H),1.6(s,6H),1.04(s,6H),0.82(d,6H)
13C(150MHz,CDCl3):δ(ppm)15.5,20.67,20.72,24.5,24.6,25.39,25.40,27.82,27.89,28.69,28.71,31.07,31.10,35.83,35.85,37.04,37.59,38.55,38.63,41.45,41.68,41.85,41.91,42.51,42.54,52.42,52.52,57.20,57.27,58.35,58.44,76.8,77.0,77.2,78.5,78.7,84.91,84.96,106.3,131.1,131.7,132.1,132.3
实施例13
以32:68的各自比例包含非对映异构体(1S,1'R,3'S,7'R,8'R,10'S,13'R)和(1R,
1'R,3'S,7'R,8'R,10'S,13'R)的混合物形式的7',9',9',13'-四甲基-4',6'-二氧杂螺[环
戊烷-1,5'-四环[6.5.1.01,10.03,7]十四烷]-2-烯(比较化合物)的合成
在装有磁力搅拌棒和回流冷凝器的250mL三颈圆底烧瓶中加入1.9g的雪松烯二醇、5g的3,3-二甲氧基环戊-1-烯、0.16g的Al2(SO4)3-18H2O和150mL环己烷。将反应于50℃加热21小时，然后将其倒入到饱和NaHCO3中淬灭。相分离后，将水相用乙醚萃取两次，用水洗涤，经Na2SO4干燥，并在旋转蒸发仪上浓缩，得到6.6g粗产物。粗产物通过使用戊烷/乙醚的两次连续硅胶柱色谱法纯化(第一次分离为9/1，第二次分离为95/5至9/1)，最终得到0.81g的72％纯的5,7,9,9,13-五甲基-5-乙烯基-4,6-二氧四环[6.5.1.01,10.03,7]十四烷，其为以68:32的各自比例包含非对映异构体(1R,3S,5R,7R,8R,10S,13R)和(1R,3S,5S,7R,8R,10S,13R)的混合物形式，经过仔细的球对球蒸馏，得到0.51g的94％纯的5,7,9,9,13-五甲基-5-乙烯基-4,6-二氧四环[6.5.1.01,10.03,7]十四烷，其为以68:32的各自比例包含非对映异构体(1R,3S,5R,7R,8R,10S,13R)和(1R,3S,5S,7R,8R,10S,13R)的混合物形式。1H-NMR(600MHz,CDCl3):δ(ppm)6.06-6.11(m,1H),5.83-5.85(m,0.54H),5.78-5.81(m,0.44H),4.03 4.09(m,1H),2.34-2.42(m,2H),2.18-2.26(m,2H),1.81-2.03(m,4H),1.71-1.79(m,1H),1.65(t,J 8Hz,1H),1.38-1.6(m,8H),1.25-1.35(m,1H),1.16(s,2H),1.15(s,1H),1.04(s,2H),1.03(s,1H),0.84(d,J 3Hz,2H),0.83(d,J3Hz,2H)
13C(150MHz,CDCl3):δ(ppm)15.4,25.41,25.43,25.92,26.1,28.61,28.64,29.4,29.7,30.6,30.7,35.98,35.99,37.7,37.9,38.7,38.8,39.3,40.3,41.8,42.48,42.52,52.48,52.57,56.92,57.01,57.7,57.9,76.8,77.0,77.2,78.32,78.35,84.37,84.48,119.6,119.7,133.1,133.5,136.7,136.8
实施例14
以59:41的各自比例包含非对映异构体(1R,3S,5R,7R,8R,10S,13R)和(1R,3S,5S,
7R,8R,10S,13R)的混合物形式的5-乙基-7,9,9,13-四甲基-5-乙烯基-4,6-二氧四环
[6.5.1.01,10.03,7]十四烷(比较化合物)的合成
在装有磁力搅拌棒和迪安-斯塔克分水器的250mL三颈圆底烧瓶中加入3g雪松烯二醇、8g的2-乙基-2-乙烯基-1,3-二氧戊环、0.072g的pTSA和150mL环己烷。将反应物回流24小时，冷却至室温，然后将其倒入到饱和NaHCO3中淬灭。相分离后，水相用乙醚萃取两次，用水洗涤，经Na2SO4干燥，并在旋转蒸发仪上浓缩，得到5.15g粗产物。后者通过使用戊烷/乙醚的两次连续硅胶柱色谱法纯化(第一次色谱法95/5，第二次色谱法97/3)，得到0.6g的96％纯的5-乙基-7,9,9,13-四甲基-5-乙烯基-4,6-二氧四环[6.5.1.01,10.03,7]十四烷，其为以59:41的各自比例包含非对映异构体(1R,3S,5R,7R,8R,10S,13R)和(1R,3S,5S,7R,8R,10S,13R)的混合物形式。
1H-NMR(600MHz,CDCl3):δ(ppm)5.89-5.99(重叠dd,J 10.7,17.5Hz对于主要非对映异构体(1R,3S,5R,7R,8R,10S,13R),0.67H),5.32(dd,J 1.8,17.5Hz对于(1R,3S,5R,7R,8R,10S,13R)-主要非对映体),5.327(dd,J 1.8,17.5Hz,对于(1R,3S,5S,7R,8R,10S,13R)-主要非对映体,0.43H),5.18(dd,J 1.8,10.8Hz,对于(1R,3S,5S,7R,8R,10S,13R)-主要非对映体,0.43H),5.12(dd,J 1.8,10.8Hz,对于(1R,3S,5R,7R,8R,10S,13R)-主要非对映体,0.67H),4.04-4.09(2重重叠t,J 7.8Hz,2H),1.94-2.05(m,3H),1.37-1.87(m,14H),1.22-1.33(m,1H),1.11-1.37(2重重叠s,3H),1.02-1.05(2重重叠s,3H),0.89-0.94(m,3H),0.82(d,J 7Hz,2H),0.76(d,J 7.2Hz,1H)
13C(150MHz,CDCl3):δ(ppm)8.46,8.49,15.3,15.5,25.4,25.5,26.9,27.5,28.67,28.72,30.98,31.00,34.4,34.9,35.7,36.1,38.45,38.50,38.7,41.4,41.8,41.9,42.4,42.6,52.6,52.7,57.48,57.50,58.28,58.33,76.8,77.0,77.2,78.5,78.9,85.0,85.2,109.6,109.7,114.0,114.4,141.5,141.6
实施例15
以92:8的各自比例包含非对映异构体(1R,3S,5R,7R,8R,10S,13R)和(1R,3S,5S,
7R,8R,10S,13R)的混合物形式的5-乙基-7,9,9,13-四甲基-5-[(1E)-1-丙烯-1-基]-4,6-
二氧四环[6.5.1.01,10.03,7]十四烷(比较化合物)的合成
在装有磁力搅拌棒和回流冷凝器的100mL三颈圆底烧瓶中加入4g雪松烯二醇、8.2g的(E)-己-4-烯-3-酮、1.8g原甲酸三甲酯、70mL环己烷并冷却至0℃。然后将0.06g的TMSOTf加入到浆液中，并在0℃下搅拌2.5h，然后将其倒入到饱和NaHCO3中淬灭，并用乙醚稀释。相分离后，将水相用乙醚萃取两次，用水洗涤，经Na2SO4干燥，并在旋转蒸发仪上浓缩，得到11g粗产物。后者通过使用戊烷/乙醚(95/5)的硅胶柱色谱法纯化，得到1.2g的96％纯的5-乙基-7,9,9,13-四甲基-5-[(1E)-1-丙烯-1-基]-4,6-二氧四环[6.5.1.01,10.03,7]十四烷，其为以92:8的各自比例包含非对映异构体(1R,3S,5R,7R,8R,10S,13R)和(1R,3S,5S,7R,8R,10S,13R)的混合物形式，在球对球蒸馏后得到1.1g的97％纯的5-乙基-7,9,9,13-四甲基-5-[(1E)-1-丙烯-1-基]-4,6-二氧四环[6.5.1.01,10.03,7]十四烷，其为以92:8的各自比例包含非对映异构体(1R,3S,5R,7R,8R,10S,13R)和(1R,3S,5S,7R,8R,10S,13R)的混合物形式。
1H-NMR(600MHz,CDCl3):δ(ppm)5.69-5.76(m,1H),5.55(dq,1.6,15.6Hz,1H),4.06(dd,6.7,9.2Hz,1H),2.02(d,11.4Hz,1H),1.92-1.99(m,2H),1.68-1.87(m,7H),1.38-1.64(m,9H),1.29(sextet,J 6.1Hz,1H),1.14(s,3H),1.03,(s,3H),0.91(t,J7.5Hz,3H),0.82(d,J 7.5Hz,3H)
13C(150MHz,CDCl3):δ(ppm)8.6,15.5,17.5,25.4,27.0,28.7,31.0,34.7,35.7,38.5,41.4,41.8,42.6,52.6,57.6,58.3,76.8,77.0,77.2,78.4,85.0,109.7,124.9,134.5
实施例16
以88:12的比例包含非对映异构体(1R,3S,5R,7R,8R,10S,13R)和(1R,3S,5S,7R,
8R,10S,13R)的混合物形式的5,7,9,9,13-五甲基-5-乙烯基-4,6-二氧四环[6.5.1.0～1,10
～.0～3,7～]十四烷(比较化合物)的合成
在装有磁力搅拌棒和回流冷凝器的100毫升三颈圆底烧瓶中加入4g雪松烯二醇、5.9g的3-丁烯-2-酮、1.8g原甲酸三甲酯、70mL环己烷，并冷却至0℃。然后，将0.037g的TMSOTf加入到浆液中，并在0℃下搅拌2h，然后在室温下搅拌3h，以使起始二醇有部分转化。通过将其倒入到饱和NaHCO3中淬灭反应，并用乙醚稀释。相分离后，将水相用乙醚萃取两次，用水洗涤，经Na2SO4干燥，并在旋转蒸发仪上浓缩，得到6.1g粗产物。向粗产物中加入戊烷，以沉淀未反应的雪松烯二醇。滤出固体后，将母液再次浓缩，得到4.1g物质，将其通过硅胶柱色谱法使用戊烷/乙醚(97/3)纯化，得到0.25g的95％纯的5,7,9,9,13-五甲基-5-乙烯基-4,6-二氧四环[6.5.1.0～1,10～.0～3,7～]十四烷，其为以89:11的各自比例包含非对映异构体(1R,3S,5R,7R,8R,10S,13R)和(1R,3S,5S,7R,8R,10S,13R)的混合物形式。
1H-NMR(600MHz,CDCl3):δ(ppm)6.04(dd,J 10.8,17.3Hz,1H),5.34(dd,J 1.9,17.4,1H),5.04(dd,J 1.4,10.8,1H),4.08(dd,J 7.2,8.8Hz,1H),1.93-2.06(m,3H),1.72-1.88(m,3H),1.49-1.66(m,9H),1.38-1.48(m,5H),1.30(sextet,J 6.2Hz,1H),1.15(s,3H),1.04(s,3H),0.83(d,J 7Hz,3H)
13C(150MHz,CDCl3):δ(ppm)15.4,25.4,26.7,28.68,26.72,28.84,31.0,35.8,38.49,38.52,41.3,41.8,42.6,52.6,57.5,58.3,76.8,77.0,77.2,78.6,85.5,107.5,112.8,143.5
实施例17
以67:33的比例包含非对映异构体(1R,3S,5R,7R,8R,10S,13R)和(1R,3S,5S,7R,
8R,10S,13R)的混合物形式的5,7,9,9,13-五甲基-5-(2-甲基-1-丙烯-1-基)-4,6-二氧四
环[6.5.1.0～1,10～.0～3,7～]十四烷(比较化合物)的合成
在装有磁力搅拌棒和回流冷凝器的100毫升三颈圆底烧瓶中加入5g雪松烯二醇、10.3g的4-甲基-3-戊烯-2-酮、2.2g原甲酸三甲酯和120mL环己烷，并冷却至0℃。然后，将0.035g的TMSOTf加入到浆液中，并在0℃下搅拌3h以使起始二醇有部分转化。通过将其倒入到饱和NaHCO3中淬灭反应，并用乙醚稀释。相分离后，将水相用乙醚萃取两次，用水洗涤，经Na2SO4干燥，并在旋转蒸发仪上浓缩，得到17g粗产物。粗产物先使用纯戊烷冲洗通过直径7厘米的硅胶柱，然后用戊烷/乙醚以梯度97/3和95/5冲洗，得到2.71g的49％纯的5,7,9,9,13-五甲基-5-(2-甲基-1-丙烯-1-基)-4,6-二氧四环[6.5.1.0～1,10～.0～3,7～]十四烷，其为以88:12的各自比例包含非对映异构体(1R,3S,5R,7R,8R,10S,13R)和(1R,3S,5S,7R,8R,10S,13R)的混合物形式，其在静置时结晶。然后将固体在kuegel-rohr上小心蒸馏以除去较轻的组分，从而得到2.04g的96％纯的5,7,9,9,13-五甲基-5-(2-甲基-1-丙烯-1-基)-4,6-二氧四环[6.5.1.0～1,10～.0～3,7～]十四烷，其为以94/6的各自比例包含非对映异构体(1R,3S,5R,7R,8R,10S,13R)和(1R,3S,5S,7R,8R,10S,13R)的混合物形式。蒸馏的物质在己烷中进一步重结晶。过滤并在冷己烷中冲洗晶体后，得到1.12g的97％纯的(1R,3S,5R,7R,8R,10S,13R)-5,7,9,9,13-五甲基-5-(2-甲基-1-丙烯-1-基)-4,6-二氧四环[6.5.1.0～1,10～.0～3,7～]十四烷。将母液在旋转蒸发仪上浓缩，将固体残余物重结晶，得到第二批0.21g的(1R,3S,5R,7R,8R,10S,13R)-5,7,9,9,13-五甲基-5-(2-甲基-1-丙烯-1-基)-4,6-二氧四环[6.5.1.0～1,10～.0～3,7～]十四烷，纯度为97％。浓缩所得到的母液，然后球对球蒸馏，得到0.32g的97％纯的,7,9,9,13-五甲基-5-(2-甲基-1-丙烯-1-基)-4,6-二氧四环[6.5.1.0～1,10～.0～3,7～]十四烷，其为以67/33的各自比例包含非对映异构体(1R,3S,5R,7R,8R,10S,13R)和(1R,3S,5S,7R,8R,10S,13R)的混合物形式。
1H-NMR(600MHz,CDCl3):δ(ppm)5.45(宽单峰,1H),4.01(t,J 7.5Hz,1H),2.04(d,J 11.9Hz,1H),1.91-1.96(m,2H),1.84(sextet,J 6.1Hz 1H),1.79(s,3H),1.75(六重峰,J7.3Hz 1H),1.48-1.68(m,10H),1.38-1.47(m,4H),1.24-1.32(m,1H),1.14(s,3H),1.03(s,3H),0.82(d,J 7.3Hz,3H)
13C(150MHz,CDCl3):δ(ppm)15.5,18.8,25.4,25.7,26.3,28.7,29.3,30.9,35.9,38.6,41.3,41.8,42.6,52.7,57.4,58.1,76.8,77.0,77.2,78.0,84.9,108.1,131.8,132.1
实施例18
以79:21的各自比例包含非对映异构体(1R,3S,5R,7R,8R,10S,13R)和(1R,3S,5S,
7R,8R,10S,13R)的混合物形式的5-异丙烯基-5,7,9,9,13-五甲基-4,6-二氧四环[6.5.1.0
～1,10～.0～3,7～]十四烷(比较化合物)的合成
在装有磁力搅拌棒和回流冷凝器的250毫升三颈圆底烧瓶中加入5g雪松烯二醇、8.8g的3-甲基丁-3-烯-2-酮、2.2g原甲酸三甲酯和120mL环己烷，并冷却至0℃。然后将0.035g的TMSOTf加入到浆液中，并在0℃下搅拌6h，然后将其倒入到饱和NaHCO3中淬灭，并用乙醚稀释。相分离后，水相用乙醚萃取两次，用水洗涤，经Na2SO4干燥，并在旋转蒸发仪上浓缩，得到15g粗产物。后者通过硅胶柱色谱法纯化，使用戊烷/乙醚以梯度(97/3，然后95/5)洗脱，得到1.55g的95％纯的5-异丙烯基-5,7,9,9,13-五甲基-4,6-二氧四环[6.5.1.0～1,10～.0～3,7～]十四烷。球对球蒸馏后，得到1.37g的91％纯的5-异丙烯基-5,7,9,9,13-五甲基-4,6-二氧四环[6.5.1.0～1,10～.0～3,7～]十四烷，其为以79/21的各自比例包含非对映异构体(1R,3S,5R,7R,8R,10S,13R)和(1R,3S,5S,7R,8R,10S,13R)的混合物形式，其在静置时结晶。
1H-NMR(600MHz,CDCl3):δ(ppm)5.15(d,J 1.6Hz,1H),4.75(d,J 1.6Hz,1H),4.06(t,J 8.4Hz,1H),1.93-2.06(m,3H),1.22-1.89(m,20H),1.14(s,3H),1.03(s,3H),0.83(d,J 7.6Hz,3H)
13C(150MHz,CDCl3):δ(ppm)15.4,19.1,25.4,25.5,25.8,28.4,28.7,31.0,35.8,38.6,41.5,41.78,41.81,42.6,52.6,57.5,58.2,76.8,77.0,77.2,78.5,85.3,109.1,109.6,150.2
实施例19
以78:22的比例包含非对映异构体(1R,3S,5R,7R,8R,10S,13R)和(1R,3S,5S,7R,
8R,10S,13R)的混合物形式的5-[(2E)-2-丁烯-2-基]-5,7,9,9,13-五甲基-4,6-二氧四环
[6.5.1.0～1,10～.0～3,7～]十四烷(比较化合物)的合成
在装有磁力搅拌棒和回流冷凝器的100毫升三颈圆底烧瓶中加入5g雪松烯二醇、10.3g的(E)-3-甲基戊-3-烯-2-酮、2.2g原甲酸三甲酯、75mL环己烷，并冷却至0℃。然后将0.06g的TMSOTf加入到浆液中，并在0℃下搅拌6h，然后将其倒入到饱和NaHCO3中淬灭，并用乙醚稀释。相分离后，将水相用乙醚萃取两次，用水洗涤，经Na2SO4干燥，并在旋转蒸发仪上浓缩，得到12.5g粗产物。后者通过使用戊烷/乙醚(95/5)的硅胶柱色谱法纯化，得到1.2g的96％纯的5-[(2E)-2-丁烯-2-基]-5,7,9,9,13-五甲基-4,6-二氧四环[6.5.1.0～1,10～.0～3,7～]十四烷。球对球蒸馏后，得到1.19g的96％纯的5-[(2E)-2-丁烯-2-基]-5,7,9,9,13-五甲基-4,6-二氧四环[6.5.1.0～1,10～.0～3,7～]十四烷，其为以78:22的各自比例包含非对映异构体(1R,3S,5R,7R,8R,10S,13R)和(1R,3S,5S,7R,8R,10S,13R)的混合物形式，其在静置时结晶。
1H-NMR(600MHz,CDCl3):δ(ppm)5.67-5.76(m,1H),4.01,4.06(m,1H),1.93-2.06(m,3H),1.20-1.88(m,22H),1.13(s,3H),1.03(s,3H),0.82(d,J 7.5,3H)
13C(150MHz,CDCl3):δ(ppm)12.6,13.0,15.4,25.4,25.8,28.6,28.7,31.0,35.8,38.6,41.5,41.8,42.6,52.6,57.62,57.64,58.3,76.8,77.0,77.2,78.5,85.0,109.6,117.4,140.5
实施例20
1R,3S,5R,7R,8R,10S,13R)-5-乙炔基-5,7,9,9,13-五甲基-4,6-二氧四环
[6.5.1.01,10.03,7]十四烷(比较化合物)的合成
在装有磁力搅拌棒和迪安-斯塔克分水器的25毫升schlenk管中加入0.13g的Al2(SO4)3十八水合物、0.9g雪松烯二醇、15mL环己烷和1.3g的3,3-二甲氧基-1-丁炔。将该混合物置于N2气氛下，并在88℃的油浴温度下加热至回流46小时，然后将其倒入到饱和NaHCO3中淬灭。相分离后，将水相用乙醚萃取两次，合并，经Na2SO4干燥，过滤并浓缩，得到1.18g蜡状油。后者使用15:1的戊烷/乙醚经硅胶色谱纯化，得到0.109g的(1R,3S,5R,7R,8R,10S,13R)-5-乙炔基-5,7,9,9,13-五甲基-4,6-二氧四环[6.5.1.01,10.03,7]十四烷。
1H-NMR(600MHz,C6D6):δ(ppm)4.0(dd,J 7.1,9.1Hz,1H),2.62(dd,J 7.1,9.1Hz,1H),2.49(d,J 12Hz,1H),2.16(s,1H),1.97(d,J 4.4Hz,1H),1.85(s,3H),1.68-1.79(m,3H),1.48-1.52(m,1H),1.36-1.41(m,4H),1.26-1.32(m,2H),1.16-1.22(m,1H),0.9-0.93(s,3H),0.85-0.88(m,6H)
13C(150MHz,C 6 D 6 ):δ(ppm)128.32,128.19,128.10,128.03,127.95,127.87,100.53,86.40,86.07,80.42,71.99,58.67,57.78,52.37,42.48,42.04,39.22,38.29, 36.62,31.52,30.78,28.69,27.91,25.83,15.63
实施例21
加香组合物的制备
通过混合以下成分，制备出最终产品中浓度为15％的用于男士精细香水的加香组合物：
*在二丙二醇中
1)(-)-(8R)-8,12-环氧-13,14,15,16-去四甲基赖百当烷；来源：瑞士日内瓦Firmenich SA
2)来源：瑞士日内瓦Firmenich SA
3)3-(4/2-乙基苯基)-2,2-二甲基丙醛；来源：美国International Flavors&Fragrances
4)十五烯内酯；来源：瑞士日内瓦Firmenich SA
5)具有大量顺式异构体的二氢茉莉酮酸酯；来源：瑞士日内瓦Firmenich SA
6)丙酸(1S,1'R)-2-[1-(3',3'-二甲基-1'-环己基)乙氧基]-2-甲基丙酯；来源：瑞士日内瓦Firmenich SA
7)3-(3,3/1,1-二甲基-5-茚满基)丙醛；来源：瑞士日内瓦Firmenich SA
8)1-(八氢-2,3,8,8-四甲基-2-萘基)-1-乙酮；来源：美国InternationalFlavors&Fragrances
9)1-(5,5-二甲基-1-环己烯-1-基)-4-戊烯-1-酮；来源：瑞士日内瓦FirmenichSA
10)3,3-二甲基-5-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-4-戊烯-2-醇；来源：瑞士日内瓦Firmenich SA
11)(+-)-3,4'-二甲基螺[环氧乙烷-2,9'-三环[6.2.1.02,7]十一碳[4]烯；来源：瑞士日内瓦Firmenich SA
12)8(9)-甲氧基-三环[5.2.1.0.(2,6)]癸烷-3(4)-甲醛；来源：瑞士日内瓦Firmenich SA
13)(S)-2-(1,1-二甲基丙氧基)丙酸丙酯；来源：瑞士日内瓦Firmenich SA
加入200重量份的溶液，该溶液含有二丙二醇中的10％的5,7,9,9,13-五甲基-5-[(1E)-1-丙烯-1-基]-4,6-二氧四环[6.5.1.01,10.03,7]十四烷，其为以85:15的各自比例包含非对映异构体(1R,3S,5R,7R,8R,10S,13R)和(1R,3S,5S,7R,8R,10S,13R)的混合物形式，以在上述组合物中代替200重量份的二丙二醇，从而赋予该组合物以增强的木香-干香和琥珀香的内涵，其前调即使放置24小时后也更强烈、更清晰和更线性。即使在24小时之后，其前调表现也非常出色。
当使用相同量的含有10％的(-)-(1R,3S,5R,7R,8R,10S,13R)-5,7,9,9,13-五甲基-5-(1-丙炔-1-基)-4,6-二氧四环[6.5.1.01,10.03,7]十四烷的二丙二醇溶液代替200重量份的二丙二醇时获得了类似的效果。
当代替本发明的化合物，使用相同量的含有10％的
((-)-(1R,3S,7R,8R,10S,13R)-5,5,7,9,9,13-六甲基-4,6-二氧四环[6.5.1.0(1,10).0(3,7)]十四烷；来源：德国Symrise)的二丙二醇溶液代替200重量份的二丙二醇时，所得到的组合物获得了木香-干香的内涵，但也包含动物香调，尤其是在前调中，其在24小时后减少了很多。
当代替本发明的化合物，使用相同量的包含10％的混合物，其包含(1R,3S,5R,7R,8R,10S,13R)-5,7,9,9,13-五甲基-5-丙基-4,6-二氧四环[6.5.1.01,10.03,7]十四烷和(1R,3S,5S,7R,8R,10S,13R)-5,7,9,9,13-五甲基-5-丙基-4,6-二氧四环[6.5.1.01,10.03,7]十四烷(如US 20120077722的实施例I中报道的)的二丙二醇溶液代替200重量份的二丙二醇时，该组合物获得了大量的温暖-琥珀香内涵。该效果比使用
更微妙，但在整个时间段内更稳定，并且在24小时后仍可感觉到。
使用本发明的化合物对整个组合物的影响明显优于使用两种现有技术的成分。即使与
相比或与在US 20120077722的实施例1中例示的化合物相比，向上述组合物中加入的本发明化合物减少到五分之一，本发明化合物在尾调和前调中仍然更强烈并且更具亲和性。
来自实施例1和实施例4的本发明化合物的尾调和前调显然比两种现有成分更强烈。
实施例22
加香组合物的制备
通过混合以下成分，制备出最终产品中浓度为1.5％的用于液体洗涤剂的加香组合物：
1)十二氢-3a,6,6,9a-四甲基萘并[2,1-b]呋喃；来源：瑞士日内瓦Firmenich SA
2)具有大量顺式异构体的二氢茉莉酮酸酯；来源：瑞士日内瓦Firmenich SA
3)丙酸(1S,1'R)-2-[1-(3',3'-二甲基-1'-环己基)乙氧基]-2-甲基丙酯；来源：瑞士日内瓦Firmenich SA
4)3-(3,3/1,1-二甲基-5-茚满基)丙醛；来源：瑞士日内瓦Firmenich SA
5)1-(八氢-2,3,8,8-四甲基-2-萘基)-1-乙酮；来源：美国InternationalFlavors&Fragrances
6)1-(5,5-二甲基-1-环己烯-1-基)-4-戊烯-1-酮；来源：瑞士日内瓦FirmenichSA
7)(2Z)-2-苯基-2-己烯腈；来源：瑞士日内瓦Firmenich SA
加入100重量份的溶液，该溶液含有二丙二醇中的10％的5,7,9,9,13-五甲基-5-[(1E)-1-丙烯-1-基]-4,6-二氧四环[6.5.1.01,10.03,7]十四烷，其为以85:15的各自比例包含非对映异构体(1R,3S,5R,7R,8R,10S,13R)和(1R,3S,5S,7R,8R,10S,13R)的混合物形式，以在上述组合物中代替100重量份的二丙二醇，从而赋予该组合物以增强的木香-干香和琥珀香的内涵，其更强烈。在纯的(neat)、潮湿的和干的布上，高度感知到本发明化合物带来的所述香调。本发明的化合物是如此强烈，以至于认为它是过量的。
当使用相同量的含有10％的(-)-(1R,3S,5R,7R,8R,10S,13R)-5,7,9,9,13-五甲基-5-(1-丙炔-1-基)-4,6-二氧四环[6.5.1.01,10.03,7]十四烷的二丙二醇溶液代替200重量份的二丙二醇时获得了类似的效果。
当代替本发明的化合物，使用相同量的含有10％的
((-)-(1R,3S,7R,8R,10S,13R)-5,5,7,9,9,13-六甲基-4,6-二氧四环[6.5.1.0(1,10).0(3,7)]十四烷；来源：德国Symrise)的二丙二醇溶液代替100重量份的二丙二醇时，所得到的组合物获得了木香-干香的内涵，但也包含动物香调，特别是在纯的和潮湿的布上能检测到，但对干的布的影响要小得多。
当代替本发明的化合物，使用相同量的包含10％的混合物，其包含(1R,3S,5R,7R,8R,10S,13R)-5,7,9,9,13-五甲基-5-丙基-4,6-二氧四环[6.5.1.01,10.03,7]十四烷和(1R,3S,5S,7R,8R,10S,13R)-5,7,9,9,13-五甲基-5-丙基-4,6-二氧四环[6.5.1.01,10.03,7]十四烷(如US 20120077722的实施例I中报道的)的二丙二醇溶液代替100重量份的二丙二醇时，该组合物获得了大量的温暖-琥珀香内涵，其在干净的、潮湿的布上观察到，但在干的布上观察到的程度较低。
实施例23
包含本发明化合物的淡香水的制备
通过在轻轻摇动下将相对于淡香水总重量的15重量％的实施例21的本发明组合物添加到乙醇中来制备淡香水(eau de toilette)。
实施例24
包含本发明化合物的液体洗涤剂的制备
表2：液体洗涤剂配方的组成
1)Hostapur SAS 60；来源：Clariant
2)Edenor K 12-18；来源：Cognis
3)Genapol LA 070；来源：Clariant
4)来源：Genencor International
5)Aculyn 88；来源：Dow Chemical
通过在轻轻摇动下将相对于液体洗涤剂总重量为0.5至1.5重量％的实施例22的本发明组合物添加到表2的未加香液体洗涤剂配方中来制备液体洗涤剂。
实施例25
本发明化合物的留香性的测量
在标准的欧洲水平轴机器(Miele Novotronic W 900-79CH)中于40℃洗涤织物(2.0kg的棉或聚酯毛圈毛巾)。在通过洗涤剂盒洗涤开始时，分配了75g表2的新鲜制备的液体洗涤剂，其包含0.5％的二丙二醇溶液，该溶液包含1％的实施例1的本发明化合物或1％的现有技术化合物。洗涤后并将织物晾干过夜后，由4名训练有素的小组成员对织物的气味强度进行评估。由4名训练有素的小组成员对洗涤剂的气味强度进行了评估。要求小组成员对毛巾和洗涤剂的气味强度以1至10的等级进行评分，1对应于无味，10对应于很强的气味。
表3：小组成员的评价
下面的结果清楚地表明，在所有阶段，即，无论哪种类型的织物，对于纯的，潮湿织物或干织物，与现有技术化合物相比，相同浓度的本发明化合物的表现都更好。
实施例26
包含本发明化合物的织物柔软剂的制备
表4：柔软剂配方的组成
| 成分 | 浓度[wt％] |
| 甲基双[牛油酸乙酯基]-2-羟乙基硫酸甲酯铵<sup>1)</sup> | 12.20 |
| 1,2-苯并异噻唑啉-3-酮<sup>2)</sup> | 0.04 |
| CaCl<sub>2</sub>(10％水溶液) | 0.40 |
| 水 | 87.36 |
1)Stepantex VL90 A Diester Quat；来源：Stepan
2)Proxel GXL；来源：Arch
通过称重加热到65℃的甲基双[牛油酸乙酯基]-2-羟乙基硫酸甲酯铵来制备柔软剂。然后将水和1,2-苯并异噻唑啉-3-酮放入到反应器中，并在搅拌下于65℃加热。向上述混合物中加入甲基双[牛油酸乙酯基]-2-羟乙基硫酸甲酯铵。将混合物搅拌15分钟，并加入CaCl2。然后，相对于柔软剂的总重量，添加0.5至2重量％的实施例23的本发明的组合物。将混合物搅拌15分钟，并在搅拌下冷却至室温(粘度测量：结果为35+/-5mPas。(剪切速率为106秒-1))。
实施例27
包含本发明组合物的透明均质洗发剂的制备
表5：透明均质(isotropic)洗发剂配方的组成
1)Ucare Polymer JR-400，来源：Noveon
2)来源：Schweizerhall
3)Glydant，来源：Lonza
4)Texapon NSO IS，来源：Cognis
5)Tego Betain F 50，来源：Evonik
6)Amphotensid GB 2009，来源：Zschimmer&Schwarz
7)Monomuls 90L-12，来源：Gruenau
8)尼泊金单钠，来源：NIPA
洗发剂通过将聚季铵盐-10分散在水中来制备。将A相的其余成分逐个添加，同时在每种助剂添加后充分混合。将该预混合物加入到聚季铵盐-10分散体中，并再混合5分钟。然后，在搅拌的同时添加预混合的B相和预混合的C相(将Monomuls 90L-12加热以熔融在Texapon NSO IS中)。在搅拌的同时添加D相和E相。用柠檬酸溶液调节pH值直到pH：5.5–6.0，制得未加香的洗发剂配方。
通过在轻轻摇动下将相对于洗发剂的总重量为0.4至0.8重量％的实施例23的本发明组合物添加到表5的未加香的洗发剂配方中，以制备已加香的洗发剂。
实施例28
包含本发明组合物的结构化浴液的制备
表6：浴液配方的组成
| 成分 | 量(％wt) |
| 去离子水 | 49.350 |
| EDTA四钠<sup>1)</sup> | 0.050 |
| 丙烯酸酯共聚物<sup>2)</sup> | 6.000 |
| C12-C15链烷醇聚醚硫酸钠<sup>3)</sup> | 35.000 |
| 氢氧化钠20％水溶液 | 1.000 |
| 椰油酰胺丙基甜菜碱<sup>4)</sup> | 8.000 |
| 甲基氯异噻唑啉酮和甲基异噻唑啉酮<sup>5)</sup> | 0.100 |
| 柠檬酸(40％) | 0.500 |
1)EDETA B粉末；商标和来源：BASF
2)CARBOPOL AQUA SF-1聚合物；商标和来源：NOVEON
3)ZETESOL AO 328 U；商标和来源：ZSCHIMMER&SCHWARZ
4)TEGO-BETAIN F 50；商标和来源：GOLDSCHMIDT
5)KATHON CG；商标和来源：ROHM&HASS
通过在轻轻摇动下将相对于浴液总重量为0.5至1.5重量％的实施例23的本发明组合物添加到表6的未加香的浴液配方中，以制备浴液。
实施例29
包含本发明组合物的透明浴液的制备
表7：透明浴液配方的组成
| 成分 | 浓度(％wt) |
| 去离子水 | 52.40 |
| EDTA四钠<sup>1)</sup> | 0.10 |
| 苯甲酸钠 | 0.50 |
| 丙二醇 | 2.00 |
| C12-C15链烷醇聚醚硫酸钠<sup>2)</sup> | 35.00 |
| 椰油酰胺丙基甜菜碱<sup>3)</sup> | 8.00 |
| 聚季铵盐-7 <sup>4)</sup> | 0.20 |
| 柠檬酸(40％) | 1.00 |
| 氯化钠 | 0.80 |
1)EDETA B粉末；商标和来源：BASF
2)ZETESOL AO 328 U；商标和来源：ZSCHIMMER&SCHWARZ
3)TEGO-BETAIN F 50；商标和来源：GOLDSCHMIDT
4)MERQUAT 550；商标和来源：LUBRIZOL
通过在轻轻摇动下将相对于浴液总重量为0.5至1.5重量％的实施例23的本发明组合物添加到表7的未加香的浴液配方中，以制备透明浴液。
实施例30
包含本发明组合物的乳状浴液的制备
表8：乳状浴液配方的组成
1)EDETA B粉末；商标和来源：BASF
2)Texapon NSO IS；商标和来源：COGNIS
3)MERQUAT 550；商标和来源：LUBRIZOL
4)DEHYTON AB-30；商标和来源：COGNIS
5)GLUCAMATE LT；商标和来源：LUBRIZOL
6)EUPERLAN PK 3000 AM；商标和来源：COGNIS
7)CREMOPHOR RH 40；商标和来源：BASF
通过在轻轻摇动下将相对于浴液总重量为0.5至1.5重量％的实施例23的本发明组合物添加到表8的未加香的浴液配方中，以制备透明浴液。
实施例31
包含本发明组合物的珠光洗发剂的制备
表9：珠光均质洗发剂配方的组成
1)EDETA B粉末，来源：BASF
2)Jaguar C14 S，来源：Rhodia
3)Ucare Polymer JR-400，来源：Noveon
4)Sulfetal LA B-E，来源：Zschimmer&Schwarz
5)Zetesol LA，来源：Zschimmer&Schwarz
6)Tego Betain F 50，来源：Evonik
7)Xiameter MEM-1691，来源：Dow Corning
8)Lanette 16，来源：BASF
9)Comperlan 100，来源：Cognis
10)Cutina AGS，来源：Cognis
11)Kathon CG，来源：Rohm&Haas
12)D-Panthenol，来源：Roche
洗发剂通过将瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵和聚季铵盐-10分散在水和EDTA四钠中来制备。一旦A相均匀了，就添加NaOH 10％溶液(B相)。然后，加入预混合的C相。并将混合物加热至75℃。加入D相成分并混合直至均匀。将混合物冷却。在45℃下，在混合的同时添加E相成分。用25％的NaCl溶液调节最终粘度，用10％的NaOH溶液调节pH 5.5-6。
通过在轻轻摇动下将相对于洗发剂的总重量为0.4至0.8重量％的实施例23的本发明组合物添加到表9的未加香的洗发剂配方中，以制备已加香的珠光洗发剂。
实施例32
包含本发明组合物的结构化浴液的制备
表10：乳状浴液配方的组成
| 成分 | 量(％wt) |
| 去离子水 | 49.350 |
| EDTA四钠<sup>1)</sup> | 0.050 |
| 丙烯酸酯共聚物<sup>2)</sup> | 6.000 |
| C12-C15链烷醇聚醚硫酸钠<sup>3)</sup> | 35.000 |
| 氢氧化钠20％水溶液 | 1.000 |
| 椰油酰胺丙基甜菜碱<sup>4)</sup> | 8.000 |
| 甲基氯异噻唑啉酮和甲基异噻唑啉酮<sup>5)</sup> | 0.100 |
| 柠檬酸(40％) | 0.500 |
1)EDETA B POWDER粉末；商标和来源：BASF
2)CARBOPOL AQUA SF-1聚合物；商标和来源：NOVEON
3)ZETESOL AO 328 U；商标和来源：ZSCHIMMER&SCHWARZ
4)TEGO-BETAIN F 50；商标和来源：GOLDSCHMIDT
5)KATHON CG；商标和来源：ROHM&HASS
通过在轻轻摇动下将相对于浴液总重量为0.5至1.5重量％的实施例23的本发明组合物添加到表10的未加香的浴液配方中，以制备透明浴液。
Claims (15)
1.式(I)化合物，
该化合物为其任何一种立体异构体的形式或这些立体异构体的混合物的形式，并且其中Q基团代表-CH＝CH-CH3基团或-C≡C-CH3基团。
2.根据权利要求1的化合物，其特征在于该Q基团为-CH＝CH-CH3基团。
3.根据权利要求2的化合物，其特征在于化合物(I)为由异构体E和Z组成的混合物形式，并且其中所述异构体E占混合物总量的至少75％，并且异构体Z占混合物总量的至多25％。
4.根据权利要求3的化合物，其特征在于双键为E构型。
5.根据权利要求1～4中任一项的化合物，其特征在于式(I)化合物为异构体的混合物形式，该异构体包含至少55％的在碳5上具有R构型的异构体和至多45％的在碳5上具有S构型的异构体。
6.根据权利要求1～5中任一项的化合物，其特征在于式(I)化合物为异构体的混合物形式，该异构体包含至少70％的在碳5上具有R构型的异构体和至多30％的在碳5上具有S构型的异构体。
7.根据权利要求1～6中任一项的化合物，其特征在于式(I)化合物为异构体的混合物形式，该异构体包含至少80％的在碳5上具有R构型的异构体和至多20％的在碳5上具有S构型的异构体。
8.根据权利要求1～7中任一项的化合物，其特征在于式(I)化合物为(1R,3S,5R,7R,8R,10S,13R)-5,7,9,9,13-五甲基-5-[(1E)-1-丙烯-1-基]-4,6-二氧四环[6.5.1.01,10.03 ,7]十四烷，(1R,3S,5S,7R,8R,10S,13R)-5,7,9,9,13-五甲基-5-[(1E)-1-丙烯-1-基]-4,6-二氧四环[6.5.1.01,10.03,7]十四烷，或其混合物，(1R,3S,5R,7R,8R,10S,13R)-5,7,9,9,13-五甲基-5-[1-丙炔-1-基]-4,6-二氧四环[6.5.1.01,10.03,7]十四烷，(1R,3S,5S,7R,8R,10S,13R)-5,7,9,9,13-五甲基-5-[1-丙炔-1-基]-4,6-二氧四环[6.5.1.01,10.03,7]十四烷或其混合物。
9.权利要求1～8中任一项中定义的式(I)化合物作为加香成分的用途。
10.给予、增强、改善或改变加香组合物或已加香制品的气味特性的方法，该方法包括向所述组合物或制品中加入有效量的至少一种权利要求1～8中任一项中定义的式(I)化合物。
11.一种加香组合物，其包含：
i)至少一种权利要求1～8中任一项中定义的式(I)化合物；
ii)至少一种从由香料载体和香料基料构成的群组中选出的成分；和
iv)可选地，至少一种香料佐剂。
12.一种已加香消费品，其包含至少一种权利要求1～8中任一项中定义的式(I)化合物或权利要求11中定义的加香组合物。
13.根据权利要求12的已加香消费品，其特征在于该香料消费品是香水、织物护理产品、身体护理产品、化妆品制剂、皮肤护理产品、空气护理产品或家庭护理产品。
14.根据权利要求13的已加香消费品，其特征在于该香料消费品是精细香水、涂抹式香水或淡香精、古龙水、剃须水或须后水、液体或固体洗涤剂、织物柔软剂、织物清新剂、熨烫水、纸张、漂白剂、地毯清洁剂、窗帘护理产品、洗发剂、着色剂、颜色护理产品、头发定型产品、牙齿护理产品、消毒剂、私处护理产品、头发喷雾剂、雪花膏、体香剂或止汗剂、脱毛剂、晒黑或防晒产品、指甲产品、皮肤清洁剂、化妆品、香皂、沐浴摩丝、浴油或浴液、或足部/手部护理产品、卫生用品、空气清新剂、“即用型”粉末空气清新剂、去霉剂、家具护理剂、擦拭物、餐具洗涤剂或硬表面洗涤剂、皮革护理产品或汽车护理产品。
15.式(III)化合物，
该化合物为其任何一种立体异构体的形式或这些立体异构体的混合物的形式，并且其中Q’代表-CH＝CH-CH3基团或-C≡C-CH3基团；R1和R2基团相互独立地代表C1-3的烷基，或者R1和R2基团结合起来代表C2-3的烷二基，条件是排除4,4-二乙氧基-2-戊炔，2-甲基-2-(1-丙炔-1-基)-1,3-二氧戊环和2-甲基-2-(1-丙烯基)-1,3-二氧戊环。
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Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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|---|---|---|---|---|
| US5892062A (en) * | 1997-02-06 | 1999-04-06 | Dragoco Gerberding & Co. Ag | Cyclic cedrene acetals, their preparation and their use |
| CN1244527A (zh) * | 1998-08-07 | 2000-02-16 | 德拉戈科格伯丁股份有限公司 | 环雪松烯缩醛、其制备和其应用 |
| US20120077722A1 (en) * | 2010-09-29 | 2012-03-29 | Symrise Ag | Ambergris fragrance |
| CN102558134A (zh) * | 2010-09-29 | 2012-07-11 | 西姆莱斯有限公司 | 龙涎香香料 |
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