CN110914396A - 仙客来气味剂 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及式(I)化合物，
Figure DDA0002371685070000011
该化合物为其任何一种立体异构体的形式或它们的混合物的形式，并且其中每个R1彼此独立地代表氢原子或甲基；R2和R3彼此独立地代表C1‑2直链烷基或C3‑5直链或支链烷基；R2和R3结合在一起时代表C2‑5直链、支链烷二基，并且一条虚线代表碳‑碳单键，第二条代表碳‑碳双键。式(I)化合物作为花香型加香成分的用途以及作为加香组合物一部分或已加香消费产品一部分的本发明化合物也是本发明的一部分。

Description

仙客来气味剂
技术领域
本发明涉及香料(日化香精)领域。更具体而言，涉及如下定义的式(I)化合物作为加香成分的用途，该化合物是有用的花香型加香成分。因此，按照本文所述，本发明包含作为加香组合物一部分或已加香消费产品一部分的本发明化合物。
背景技术
在香料工业中，一直需要提供赋予新的感官香调的化合物。特别地，人们对花香香调有兴趣。
本发明提供了从未报道过的新型的式(I)的香料成分，其赋予了仙客来香调。
据我们所知，现有技术报道了一些结构类似物作为加香成分。
EP 1529770报道了3-(4,4-二甲基环己-1-烯-1-基)丙醛，其被描述为具有醛香
Figure BDA0002371685060000011
(2,6,10-三甲基-9-十一烯醛；来源：Symrise ag,D.)、青香和茴香香调，以及很好的花香-菩提-马鞭草调性，并因其菩提(linden)和马鞭草调性而倍受赞赏。所述文献中报道的化合物与本发明化合物在化学结构上以及在所赋予的感官特性方面不同。
US 9453182公开了3-(4,4-二甲基环己-1-烯-1-基)-2-甲基丙醛，其具有水样、瓜样、轻微的柑橘和铃兰(muguet)加香性能，建议将其与4-(4,4-二甲基环己-1-烯-1-基)丁醛以特定比例组合使用，以避免产生异味，并得到可用于香料的混合物。所述文献没有暗示式(I)化合物。
因此，这些现有技术文献均未报道或暗示式(I)化合物的任何感官特性，或所述化合物在香料领域的任何用途。
发明内容
本发明涉及式(I)化合物，其赋予花香型特别是仙客来的气味，这在香料业中是非常值得赞赏的。
因此，本发明的第一目的是式(I)化合物，
Figure BDA0002371685060000021
该化合物为其任何一种立体异构体的形式或它们的混合物的形式，并且其中每个R1彼此独立地代表氢原子或甲基；R2和R3彼此独立地代表C1-2直链烷基或C3-5直链或支链烷基；或者R2和R3结合在一起时代表C2-5直链、支链烷二基，并且一条虚线代表碳-碳单键，第二条代表碳-碳双键。
本发明的第二个目的是给予、增强、改善或改变加香组合物或已加香制品的气味特性的方法，该方法包括向所述组合物或制品加入有效量的至少一种如上定义的式(I)化合物。
本发明的第三个目的是如上定义的式(I)化合物作为加香成分的用途。
本发明的另一个目的是一种加香组合物，包含：
i)至少一种如上定义的式(I)化合物；
ii)至少一种从由香料载体和香料基料构成的群组中选出的成分；和
iii)可选地，至少一种香料佐剂。
本发明的最后一个目的是一种已加香消费产品，其包含至少一种如上定义的式(I)化合物或组合物。
具体实施方式
本发明涉及式(I)化合物，其赋予仙客来型的气味，这在香料业中是非常值得赞赏的。
本发明的第一目的是式(I)化合物，
Figure BDA0002371685060000031
该化合物为其任何一种立体异构体的形式或它们的混合物的形式，并且其中每个R1彼此独立地代表氢原子或甲基；R2和R3彼此独立地代表C1-2直链烷基或C3-5直链或支链烷基；或者R2和R3结合在一起时代表C2-5直链、支链烷二基，并且一条虚线代表碳-碳单键，第二条代表碳-碳双键。所述化合物可以用作加香成分，例如在仙客来气味的方向上赋予山谷百合(lily of the valley)类型的气味香调，具有醛香和/或臭氧的内涵。
根据本发明的上述实施方案中的任一个，所述化合物(I)是C12-C17化合物。
为了清楚起见，通过表述“其任何一种立体异构体”或类似术语，表示本领域技术人员所理解的通常含义，即本发明化合物可以是纯对映异构体(如果是手性的)或非对映异构体或它们的混合物。
为了清楚起见，通过表述“一条虚线代表碳-碳单键，第二条代表碳-碳双键”或类似术语，表示本领域技术人员所理解的通常含义，即通过所述虚线连接的碳原子之间的整个键(实线和虚线)是碳-碳单键或双键。
根据本发明的上述实施方案中的任一个，本发明的化合物为式(II)化合物：
Figure BDA0002371685060000041
该化合物为其任何一种立体异构体的形式或它们的混合物的形式，并且其中R1、R2和R3具有与上述相同的含义。
根据本发明的上述实施方案中的任一个，本发明的化合物为式(III)化合物：
Figure BDA0002371685060000042
该化合物为其任何一种立体异构体的形式或它们的混合物的形式，并且其中R1、R2和R3具有与上述相同的含义。
根据本发明的上述实施方案中的任一个，本发明的化合物为式(IV)化合物：
Figure BDA0002371685060000043
该化合物为其任何一种立体异构体的形式或它们的混合物的形式，并且其中R2和R3具有与上述相同的含义。
根据本发明的上述实施方案中的任一个，R1可以是氢原子或甲基。优选地，一个R1可以是氢原子，其他R1可以是氢原子或甲基。甚至更优选地，R1可以是氢原子。
根据本发明的上述实施方案中的任一个，R2可以是C1-2直链烷基或C3-5直链或支链烷基。优选地，R2可以是C1-2直链烷基或C3直链或支链烷基。甚至更优选地，R2可以是甲基、乙基或异丙基。甚至更优选地，R2可以是甲基。
根据本发明的上述实施方案中的任一个，R3可以是C1-2直链烷基或C3-5直链或支链烷基。优选地，R3可以是C1-2直链烷基或C3直链或支链烷基。甚至更优选地，R3可以是甲基、乙基或丙基。甚至更优选地，R3可以是甲基。
根据本发明的上述实施方案中的任一个，当R2和R3结合在一起时，可以是C2-5直链、支链烷二基。优选地，当R2和R3结合在一起时，可以是C3直链烷二基、C4直链或支链烷二基或C4支链二烷基。甚至更优选地，当R2和R3结合在一起时，可以是C3直链烷二基或C4支链烷二基。
作为本发明化合物的具体例子，作为非限制性例子，可以列举3-(4-乙基-4-甲基-1-环己烯-1-基)丙醛，其非常具有留香性(substantive)并且具有臭氧、醛香味并带有花香-仙客来特征(aspect)和柑橘香(hesperidic)内涵。所述化合物具有令人非常感兴趣的带有仙客来转调(twist)的醛香尾调。
作为另一个例子，可以列举3-螺[4.5]癸-7-烯-8-基丙醛，其具有与上述相似的气味，但是由于其强度稍弱而与其不同。
作为本发明化合物的其他特定但非限制性例子，可以列举表1中的以下化合物：
表1：发明的化合物及其气味特性
Figure BDA0002371685060000051
Figure BDA0002371685060000061
根据本发明的特定实施方案，式(I)化合物为3-(4-乙基-4-甲基-1-环己烯-1-基)丙醛、3-螺[4.5]癸-7-烯-8-基丙醛、3-(螺[5.5]十一碳-2-烯-3-基)丙醛或3-(4,4-二乙基环己-1-烯-1-基)丙醛。优选地，式(I)化合物是3-(4-乙基-4-甲基-1-环己烯-1-基)丙醛。
当将本发明化合物的气味与现有技术化合物3-(4,4-二甲基环己-1-烯-1-基)丙醛的气味进行比较时，本发明化合物通过明显花香的仙客来/铃兰香调并通过缺乏菩提或马鞭草特性(这是现有技术化合物的特征)而与之不同。本发明化合物的气味还缺乏或不具有明显的茴香香调。
如上所述，本发明涉及式(I)化合物作为加香成分的用途。换句话说，涉及给予、增强、改善或改变加香组合物或已加香制品或表面的气味特性的方法或工艺，该方法包括向所述组合物或制品加入有效量的至少一种式(I)化合物，以例如赋予其典型的香调。
通过“式(I)化合物的用途”，在此还必须理解包含至少一种式(I)化合物、并且可以有利地用于香料业工业的任何组合物的用途。
实际上可以有利地用作加香成分的所述组合物也是本发明的目的。
因此，本发明的另一个目的是一种加香组合物，包含：
i)至少一种如上定义的发明化合物作为加香成分；
ii)至少一种从由香料载体和香料基料构成的群组中选出的成分；和
iii)可选地，至少一种香料佐剂。
通过“香料载体”，这里是指从香料的观点来看实际上是中性的材料；即不会显著改变加香成分的感官特性。所述载体可以是液体或固体。
作为液体载体，可以列举作为非限制性例子的乳化体系，即溶剂和表面活性剂体系，或通常用于香料中的溶剂。香料中通常使用的溶剂的性质和类型的详细描述是无法穷尽的。然而，可以列举作为非限制性例子的溶剂，如丁二醇或丙二醇、甘油、二丙二醇及其单醚、三乙酸1,2,3-丙三酯、戊二酸二甲酯、己二酸二甲酯、乙酸1,3-二乙酰氧基丙-2-基酯、邻苯二甲酸二乙酯、肉豆蔻酸异丙酯、苯甲酸苄酯、苄醇、2-(2-乙氧基乙氧基)-1-乙醇、柠檬酸三乙酯或它们的混合物，它们是最常用的。对于同时包含香料载体和香料基料的组合物，除之前详细说明的，其他合适的香料载体也可以是乙醇，水/乙醇混合物，柠檬烯或其他萜烯，异链烷烃，如以商标
Figure BDA0002371685060000071
公知的那些(来源：Exxon Chemical)，或二醇醚和二醇醚酯，如以商标
Figure BDA0002371685060000072
公知的那些(来源：Dow Chemical Company)，或氢化蓖麻油，如以商标
Figure BDA0002371685060000073
RH 40公知的那些(来源：BASF)。
固体载体是指这样一种材料，加香组合物或加香组合物的某些成分可以化学地或物理地与其结合。通常，使用这样的固体载体来稳定组合物，或控制组合物或某些成分的蒸发速率。固体载体是目前在本领域中使用的，并且本领域技术人员知道如何达到期望的效果。然而，作为固体载体的非限定性例子，可以列举吸收胶或聚合物或无机材料，例如多孔聚合物、环糊精、木基材料、有机或无机凝胶、粘土、石膏、滑石或沸石。
作为固体载体的其他非限制性例子，可以列举包封材料。这种材料的例子可包括成壁材料和增塑材料，例如单糖、二糖或三糖，天然或改性淀粉，水胶体，纤维素衍生物，聚乙酸乙烯酯，聚乙烯醇，蛋白质或果胶，或在参考文献例如H.Scherz,Hydrokolloide:Stabilisatoren,Dickungs-und Geliermittel in Lebensmitteln,Band 2 derSchriftenreihe Lebensmittelchemie,
Figure BDA0002371685060000081
Behr's Verlag GmbH&Co.,Hamburg,1996中列举的材料。包封是本领域技术人员熟知的方法，并且可以通过例如使用诸如喷雾干燥、附聚或挤出的技术进行；或由包括凝聚和复合凝聚技术的涂层包封组成。
作为固体载体的非限制性例子，可以特别列举核-壳胶囊，其使用氨基塑料、聚酰胺、聚酯、聚脲或聚氨酯类型的树脂或它们的混合物(所有所述树脂都是本领域技术人员公知的)，通过使用聚合、界面聚合、凝聚等技术或这些技术一起(所有所述技术已经在现有技术中描述)引发的相分离方法，并且可选地在聚合物稳定剂或阳离子共聚物的存在下进行。
树脂可以通过醛(例如甲醛、2,2-二甲氧基乙醛、乙二醛、乙醛酸或羟乙醛及它们的混合物)与胺例如脲、苯并胍胺、甘脲基(glycoluryl)、三聚氰胺、羟甲基三聚氰胺、甲基化羟甲基三聚氰胺、胍唑等以及它们的混合物缩聚产生。或者，可以使用预先形成的树脂烷基化(alkylolated)多胺，例如以商标
Figure BDA0002371685060000082
(来源：Cytec Technology Corp.)、
Figure BDA0002371685060000083
(来源：Cytec Technology Corp.)、
Figure BDA0002371685060000084
或
Figure BDA0002371685060000085
(来源：BASF)可商购的那些。
其他树脂是通过多元醇如甘油与多异氰酸酯如六亚甲基二异氰酸酯的三聚体、异佛尔酮二异氰酸酯或苯二甲基二异氰酸酯的三聚体或六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲、或苯二甲基二异氰酸酯与三羟甲基丙烷的三聚体(以商品名
Figure BDA0002371685060000091
已知，来源：MitsuiChemicals)的缩聚产生的那些，其中苯二甲基二异氰酸酯与三羟甲基丙烷的三聚体和六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲。
与通过氨基树脂即三聚氰胺基树脂与醛类缩聚而包封香料有关的一些研究文献包括诸如K.Dietrich等人发表的文章Acta Polymerica,1989,vol.40,pages 243,325和683以及1990,vol.41,page 91。这些文章已经描述了影响根据现有技术方法制备这种核-壳微胶囊的各种参数，这些方法在专利文献中也被进一步详述和示例。Wiggins TeapeGroup Limited的US 4'396'670是后者的相关早期例子。此后，许多其他作者已经丰富了这一领域的文献，这里并不可能涵盖所有发表的进展，但是包封技术的一般知识是非常重要的。更为近期的针对性的出版物，其也涉及这种微胶囊的合适用途，例如由H.Y.Lee等人的文章Journal of Microencapsulation,2002,vol.19,pages 559-569、国际专利公开WO01/41915或S.
Figure BDA0002371685060000092
等人的文章Chimia,2011,vol.65,pages 177-181代表。
通过“香料基料”，在本文中是指包含至少一种加香助成分的组合物。
所述加香助成分不是式(I)化合物。通过“加香助成分”，这里指的是这样一种化合物，其用于加香制剂或组合物中以赋予快感效果。换句话说，要被认为是加香助成分的此种助成分必须被本领域技术人员公认为能够以主动或令人愉快的方式赋予或改变组合物的气味，而不仅仅是具有气味。
基料中存在的加香助成分的性质和类型在这里不保证更详细的描述，其在任何情况下都是无法穷尽的，本领域技术人员能够根据其常识并根据预期的用途或应用和所需的感官效果对它们进行选择。一般而言，这些加香助成分属于不同的化学分类，如醇类、内酯类、醛类、酮类、酯类、醚类、乙酸酯类、腈类、萜类化合物、含氮或含硫杂环化合物和精油，并且所述加香助成分可以是天然来源的或合成来源的。
特别地，可以列举通常用于香料配方中的加香助成分，例如：
-醛香成分：癸醛、十二醛、2-甲基十一醛、10-十一烯醛、辛醛和/或壬烯醛；
-芳香草本成分：桉树油、樟脑、桉叶油醇、薄荷醇和/或α-蒎烯；
-香脂成分：香豆素、乙基香草醛和/或香草醛；
-柑橘香成分：二氢月桂烯醇、柠檬醛、橙油、乙酸芳樟酯、香茅腈、橙萜烯、柠檬烯、乙酸1-对薄荷烯-8-基酯和/或1,4(8)-对薄荷二烯；
-花香成分：二氢茉莉酮酸甲酯、芳樟醇、香茅醇、苯乙醇、3-(4-叔丁基苯基)-2-甲基丙醛、己基肉桂醛、乙酸苄酯、水杨酸苄酯、四氢-2-异丁基-4-甲基-4(2H)-吡喃醇、β-紫罗兰酮、2-(甲基氨基)苯甲酸甲酯、(E)-3-甲基-4-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-3-丁烯-2-酮、水杨酸己酯、3,7-二甲基-1,6-壬二烯-3-醇、3-(4-异丙基苯基)-2-甲基丙醛、乙酸三环癸烯酯、香叶醇、对薄荷-1-烯-8-醇、乙酸4-(1,1-二甲基乙基)-1-环己酯、乙酸1,1-二甲基-2-苯基乙酯、4-环己基-2-甲基-2-丁醇、水杨酸戊酯、高顺式二氢茉莉酮酸甲酯、3-甲基-5-苯基-1-戊醇、丙酸三环癸烯酯、乙酸香叶酯、四氢芳樟醇、顺-7-对薄荷醇、(S)-2-(1,1-二甲基丙氧基)丙酸丙酯、2-甲氧基萘、乙酸2,2,2-三氯-1-苯基乙酯、4/3-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯-1-甲醛、戊基肉桂醛、4-苯基-2-丁酮、乙酸异壬酯、乙酸4-(1,1-二甲基乙基)-1-环己酯、异丁酸三环癸烯酯和/或甲基紫罗兰酮异构体的混合物；
-果香成分：γ-十一内酯、4-癸内酯、2-甲基-戊酸乙酯、乙酸己酯、2-甲基丁酸乙酯、γ-壬内酯、庚酸烯丙酯、异丁酸2-苯氧基乙酯、2-甲基-1,3-二氧戊环-2-乙酸乙酯和/或1,4-环己烷二甲酸二乙酯；
-青香成分：2,4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛、乙酸2-叔丁基-1-环己酯、乙酸苏合香酯、(2-甲基丁氧基)乙酸烯丙酯、4-甲基-3-癸烯-5-醇、二苯醚、(Z)-3-己烯-1-醇和/或1-(5,5-二甲基-1-环己烯-1-基)-4-戊烯-1-酮；
-麝香成分：1,4-二氧杂-5,17-环十七烷二酮、十五烯内酯、3-甲基-5-环十五烯-1-酮、1,3,4,6,7,8-六氢-4,6,6,7,8,8-六甲基环戊并[G]-2-苯并吡喃、丙酸(1S,1'R)-2-[1-(3',3'-二甲基-1'-环己基)乙氧基]-2-甲基丙酯、十五内酯和/或丙酸(1S,1'R)-[1-(3',3'-二甲基-1'-环己基)乙氧基羰基]甲酯；
-木香成分：1-(八氢-2,3,8,8-四甲基-2-萘基)-1-乙酮、广藿香油、广藿香油的萜烯馏分、(1'R,E)-2-乙基-4-(2',2',3'-三甲基-3'-环戊烯-1'-基)-2-丁烯-1-醇、2-乙基-4-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇、甲基柏木酮、5-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯基)-3-甲基戊-2-醇、1-(2,3,8,8-四甲基-1,2,3,4,6,7,8,8a-八氢萘-2-基)乙-1-酮和/或乙酸异冰片酯；
-其他成分(例如琥珀香、粉香、辣或水样)：十二氢-3a,6,6,9a-四甲基萘并[2,1-b]呋喃及其任何立体异构体、胡椒醛、茴香醛、丁子香酚、肉桂醛、丁香油、3-(1,3-苯并间二氧杂环戊烯-5-基)-2-甲基丙醛和/或3-(3-异丙基-1-苯基)丁醛。
根据本发明的香料基料可以不限于上述加香助成分，并且许多其他的这些助成分在任何情况下都在参考文献中列出，例如S.Arctander,Perfume and Flavor Chemicals,1969,Montclair,New Jersey,USA或其更新的版本，或其他相似性质的著作，以及香料业领域大量的专利文献。还应当理解，所述助成分也可以是已知以受控方式释放各种类型的加香化合物的化合物。
通过“香料佐剂”，这里我们指能够赋予附加的额外益处如颜色、特定的耐光性、化学稳定性等的成分。在加香组合物中通常使用的佐剂的性质和类型的详细描述是无法穷尽的，但是必须提及的是所述成分是本领域技术人员熟知的。作为具体的非限制性例子可以列举如下：粘性剂(例如表面活性剂、增稠剂、胶凝和/或流变改性剂)，稳定剂(例如防腐剂、抗氧化剂、热/光稳定剂或缓冲剂或螯合剂，例如BHT)，着色剂(例如染料和/或颜料)，防腐剂(例如抗菌或抗微生物或抗真菌或抗刺激剂)，研磨剂，皮肤清凉剂，固定剂，驱虫剂，软膏，维生素及它们的混合物。
可以理解的是，本领域技术人员仅通过应用本领域的标准知识以及通过试错法来混合加香组合物的上述组分，完全能够设计用于期望效果的最佳配方。
除了一种包含至少一种式(I)化合物、至少一种香料载体、至少一种香料基料和可选的至少一种香料佐剂的加香组合物之外，由至少一种式(I)化合物和至少一种香料载体组成的发明组合物也代表了本发明的一个具体实施方案。
根据一个具体的实施方案，上述组合物包含多于一种的式(I)化合物，其能够使调香师制备具有本发明不同化合物的气味调子的调和物或香料，从而为创造目的创造新的结构单元。
为了清楚起见，还应当理解，直接由化学合成(其中本发明的化合物作为起始材料、中间体或终产物)得到的任何混合物，例如没有充分纯化的反应介质，不能被认为是根据本发明的加香组合物，只要所述混合物不以合适的用于香料的形式提供本发明的化合物。因此，除非另有说明，否则未纯化的反应混合物通常被排除在本发明之外。
本发明的化合物也可以有利地用于现代香料业(即精细香料或功能性香料)的所有领域中，以主动地赋予或改变添加有所述化合物(I)的消费产品的气味。因此，本发明的另一个目的在于一种已加香消费产品，其包含至少一种如上定义的本发明化合物作为加香成分。
本发明的化合物可以原样加入或作为本发明加香组合物的一部分加入。
为了清楚起见，“已加香消费产品”是指一种消费产品，其向施覆它的表面或空间(例如，皮肤、头发、织物或家庭表面)递送至少一种令人愉快的加香效果。换句话说，根据本发明的已加香消费产品是这样一种已加香消费产品，其包含功能性配方以及对应于期望的消费产品的可选的附加益处剂，以及嗅觉有效量的至少一种本发明化合物。为了清楚起见，所述已加香消费产品是不可食用的产品。
已加香消费产品的成分的性质和类型不保证在这里更详细的描述，在任何情况下都是无法穷尽的，技术人员能够基于其常识并根据所述产品的特性及期望的效果对它们进行选择。
合适的已加香消费产品的非限制性例子包括香水，例如精细香水、涂抹式香水(splash)或淡香精(eau de perfume)、古龙水或剃须水或须后水；织物护理产品，例如液体或固体洗涤剂、织物柔软剂、液体或固体香味增强剂、织物清新剂、熨烫水、纸张、漂白剂、地毯清洁剂、窗帘护理产品；身体护理产品，例如头发护理产品(例如洗发剂、着色剂或头发喷雾剂、颜色护理产品、头发定型产品、牙齿护理产品)，消毒剂，私处护理产品；化妆品制剂(例如护肤霜或护肤液、雪花膏、体香剂或止汗剂(例如喷雾或走珠)，脱毛剂，晒黑剂、防晒或晒后产品，指甲产品，皮肤清洁产品，化妆品)；或皮肤护理产品(例如香皂、沐浴摩丝、浴油或浴液，或卫生用品或足部/手部护理产品)；空气护理产品，例如空气清新剂或“即用型”粉末空气清新剂，其可用于家庭空间(房间、冰箱、橱柜、鞋或车)和/或公共空间(大厅、旅馆、商场等)；或家庭护理产品，例如去霉剂、家具护理剂、擦拭物、餐具洗涤剂或硬表面(例如地板、浴室、洁具或窗户)洗涤剂；皮革护理产品；汽车护理产品，如抛光剂、蜡或塑料清洁剂。
上述已加香消费产品中的一些可能代表本发明化合物的侵蚀性介质，因此可能需要保护其免于过早分解，例如通过包封或通过将其化学结合到另一种在受到合适的外部刺激，如酶、光、热或pH变化时适于释放本发明成分的化学物质。
根据本发明的化合物可以掺入到各种上述产品或组合物中的比例在很宽的数值范围内变化。当根据本发明的化合物与本领域通常使用的加香助成分、溶剂或添加剂混合时，这些值取决于待加香制品的性质和所需感官效果以及给定基料中的助成分的性质。
例如，在加香组合物的情况下，基于其所掺入到的组合物的重量，本发明化合物的典型浓度为0.001重量％至10重量％的程度，或甚至更高。在已加香消费产品的情况下，基于其所掺入到的消费产品的重量，本发明化合物的典型浓度为0.01重量％至1重量％的程度，或甚至更高。
本发明的化合物可以根据下文所述的本领域已知的标准方法来制备。
实施例
现在将通过以下实施例更详细地描述本发明，其中缩写具有本领域中的通常含义，温度以摄氏度(℃)表示。NMR光谱数据对于1H和13C用360MHz或400MHz的机器在CDCl3中记录(如果没有另外说明)，化学位移δ相对于作为标准物的TMS以ppm表示，偶合常数J以Hz表示。
实施例1
式(I)化合物-丙醛衍生物的合成
a)环己-2-烯-1-酮衍生物的制备
·(1RS,5RS)-1-甲基螺[4.5]癸-6-烯-8-酮和(2RS,5RS)-2-甲基螺[4.5]癸-6-烯-8-酮
在高压釜中装入1-甲基环戊烯(20g，243mmol)、甲苯(20mL)、Rh(acac)(CO)2(0.14g，0.58mmol，0.0022当量)和三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯(1.46g，2.2mmol，0.009当量)，混合物用CO/H2混合物吹扫并抽空3次，然后在90℃的CO/H2(50bar)气氛下搅拌18小时。将高压釜冷却，抽真空并用氮气吹扫3次。通过在大气压下蒸馏来纯化溶液，得到2-甲基环戊烷甲醛和3-甲基环戊烷-1-甲醛(45:55)的甲苯溶液，其无需进一步纯化即可直接用于下一步以根据Synthetic Communications 1976,6(3),237-42制备(1RS,5RS)-1-甲基螺[4.5]癸-6-烯-8-酮和(2RS,5RS)-2-甲基螺[4.5]癸-6-烯-8-酮。所述条件提供了烯酮(1RS,5RS)-1-甲基螺[4.5]癸-6-烯-8-酮和(1RS,5RS)-2-甲基螺[4.5]癸-6-烯-8-酮的不可分离的混合物，其为一种非对映异构体的(24:30:40:6)混合物。将该混合物(47g)不经进一步纯化就氢化。
b)4-二取代的环己酮的制备
一般氢化程序
将钯化的木炭(10％Acros，0.75g)添加到步骤a)中获得的环己-2-烯-1-酮(102g)在乙酸乙酯(100mL)中的溶液中并抽真空，然后用氢气吹扫三次，然后在氢气气氛下摇动过夜。将混合物抽真空，然后用氮气吹扫三次，然后通过小的硅藻土塞(3cm)过滤，并用乙酸乙酯(2×50mL)洗涤。真空除去溶剂，得到取代的环己酮。
·(RS)-1-甲基螺[4.5]癸-8-酮和(RS)-2-甲基螺[4.5]癸-8-酮
从(1RS,5RS)-1-甲基螺[4.5]癸-6-烯-8-酮和(2RS,5RS)-2-甲基螺[4.5]癸-6-烯-8-酮的混合物(1:1)开始，经费歇尔蒸馏分离，以45％的收率获得(RS)-1-甲基螺[4.5]癸-8-酮。
(RS)-1-甲基螺[4.5]癸-8-酮，b.p.50-54℃，0.8毫巴。
1H(400MHz):δ1.03(d,J 6.6,3H),1.26(dq,J 12.6,9.0,1H),1.57(ddd,J 12.8,8.3,8.3,1H),1.67(ddd,J 12.8,8.6,4.2,1H),1.73-1.80(m,5H),1.82-1.90(m,2H),2.02-2.12(m,1H),2.33(t,J 6.8,4H)ppm.
13C(100MHz):δ20.8(q),33.7(d),33.8,37.3,38.2,38.8,39.3,39.4(t),42.1(s),46.4(t),212.6(s)ppm.
(RS)-2-甲基螺[4.5]癸-8-酮b.p.60-65℃，1毫巴
1H(400MHz):δ0.88(d,J 7.0,3H),1.26-1.35(m,1H),1.50-1.73(m,6H),1.84(td,J12.9,5.1,1H),1.86-1.96(m,3H),2.26-2.44(m,4H)ppm.
13C(100MHz):δ14.5(q),21.4,29.8,32.5,34.5,37.1,38.2,39.4(t),43.0(d),43.3(s),212.8(s)ppm.
c)格氏试剂添加和醇消除
一般程序格氏试剂添加
将2-(2-溴乙基-1,3-二氧戊环)(18.0g，100mmol)的THF溶液缓慢滴加到Mg(2.7g，112mmol)的THF(100mL)搅拌悬浮液中。Mg用MgBr2(约100mg)和/或一些碘晶体活化。一旦放热，就缓慢地滴加溴化物，并使温度升至50-60℃，然后冷却至30℃。然后缓慢滴加酮(100mmol)的THF(20mL)溶液。添加期间的温度<35℃。将该溶液在环境温度下再搅拌4小时，然后倒入到饱和氯化铵和冰(1:1，200mL)的搅拌混合物中，用EtOAc(2x 100mL)再次萃取，用饱和碳酸氢钠(100mL)然后用盐水(100mL)洗涤，经MgSO4干燥，过滤并真空除去溶剂。粗醇为顺式和反式异构体的混合物，无需进一步纯化即直接用于下一步。
醇消除的一般程序
将POCl3(4.4g，28.5mmol)缓慢滴加到冷却至0℃的该醇(19mmol)在吡啶(25mL)中的搅拌的溶液中。将悬浮液在0℃下搅拌30分钟，然后加热至环境温度，并再搅拌1小时。然后将悬浮液倒入到冰/水中，用EtOAc(2×100mL)萃取，用饱和碳酸氢钠洗涤直至中性，然后用10％H2SO4、盐水洗涤，经MgSO4干燥，过滤并真空除去溶剂。粗二氧戊环通过球对球蒸馏进一步纯化，得到纯二氧戊环。
·2-(2-(4-乙基-4-甲基环己-1-烯-1-基)乙基)-1,3-二氧戊环
从(4RS)-4-乙基-4-甲基环己-1-酮开始，根据J.Org.Chem.,1980,45,5399，以75％的收率获得2-(2-(4-乙基-4-甲基环己-1-烯-1-基)乙基)-1,3-二氧戊环。
1H(400MHz):δ0.81(t,J 7.5,3H),1.23(qd,J 14.6,7.5,1H),1.24(qd,J 14.6,7.2,1H),1.36(td,J 6.1,3.9,1H),1.63-1.84(m,4H),1.92(bs,2H),2.06(t,J 8.0,2H),3.80-3.90(m,2H),3.93-4.00(m,2H),4.85(t,J 4.8,1H),5.33(bs,1H)ppm.
13C(100MHz):δ8.0,23.7(q),25.8(t),31.1(s),31.8,32.3,33.4,33.6,37.5(t),64.9(t),104.5(d),119.5(d),135.6(s)ppm.
·2-(2-(4,4-二乙基-环己-1-烯-1-基)乙基)-1,3-二氧戊环
从4,4-二乙基-4-甲基环己-1-酮开始，根据J.Org.Chem.,1980,45,5399，以56％的收率获得2-(2-(4,4-二乙基-环己-1-烯-1-基)乙基)-1,3-二氧戊环。
1H(400MHz):δ0.76(t,J 7.5,6H),1.17(dq,J 14.8,7.2,2H),1.24-1.34(m,2H),1.37(t,J 6.4,2H),1.72-1.78(m,4H),1.84-1.92(bm,1H),2.05(t,J 7.9,2H),3.80-3.90(m,2H),3.90-4.00(m,2H),4.85(t,J 4.8,1H),5.33(bs,1H)ppm.
13C(100MHz):δ7.4,7.5(q),25.5(t),28.1(t),31.1(t),31.8(t),32.3(t),33.3(s),35.8(t),64.8(t),64.9(t),104.5,104.6(d),119.8(d),135.7(s)ppm.
·2-(2-(螺[4.5]癸-7-烯-8-基)乙基)-1,3-二氧戊环
从螺[4.5]癸-8-酮开始，以72％的收率获得2-(2-(螺[4.5]癸-7-烯-8-基)乙基)-1,3-二氧戊环，其根据J.Am.Chem.Soc.,1962,84,788制备。
1H(400MHz):δ1.30-1.44(m,6H),1.47(t,J 6.4,2H),1.55-1.63(m,4H),1.72-1.79(m,2H),1.86(m5,J 1.5,2H),1.96(bt,J 6.1,1H),2.06(t,J 7.9,1H),3.81-3.89(m,2H),3.91-4.00(m,2H),4.85(t,J 4.8,1H),5.36(bs,1H)ppm.
13C(100MHz):δ24.4,26.9(t),31.8,32.2,34.2,38.1,38.2(t),40.7(s),64.8(t),104.4(d),120.6(d),136.3(s)ppm.
·2-(2-(螺[5.5]十一碳-2-烯-3-基)乙基)-1,3-二氧戊环
从螺[5.5]十一碳-3-酮开始，以56％的收率获得2-(2-(螺[4.5]癸-7-烯-8-基)乙基)-1,3-二氧戊环，其根据J.Chem.Soc.,1954,3486。
1H(400MHz):δ1.18-1.49(m,10H),1.70-1.78(m,5H),1.81(m5,J 1.7,2H),1.91(bt,J 6.3,2H),2.05(t,J 7.9,1H),3.82-3.88(m,2H),3.91-4.00(m,2H),4.85(t,J 4.8,1H),5.32(bs,1H)ppm.
13C(100MHz):δ21.9,25.3,26.9(t),31.0(s),31.8,32.2,33.2,36.5,36.9(t),64.8(t),104.5(d),119.7(d),135.6(s)ppm.
·2-(2-(4-乙基-4-甲基环己-1-烯-1-基)乙基)-1,3-二氧戊环
从根据J.Org.Chem.,1980,45,5399制备的(4RS)-4-乙基-4-甲基环己-1-酮和(2-(1,3-二氧杂环戊-2-基)丙基)溴化镁(0.36M/THF，100ml，Sankyo Company Limited US5908858(1999))开始，以81％的收率得到2-(1-(4-乙基-4-甲基环己-1-烯-1-基)丙烷-2-基)-1,3-二氧戊环，其为立体异构体的1:1混合物。
1H-NMR:δ0.82(s,3H)；0.825(t,J＝7.0,3H)；0.86(d,J＝7.0,3H)；1.39-1.18(m,5H)；1.87-1.68(m,4H)；1.94-1.88(m,1H)；2.22-2.18(m,1H)；3.88-3.83(m,2H)；3.97-3.91(m,2H)；4.70(d,J＝3.5,1H)；5.33(brs,1H)ppm.
13C-NMR:δ8.0(q)；13.4(q)；24.1(q)；25.6(t)；31.0(s)；33.4(2t)；34.9(d)；37.7(t)；39.7(t)；65.1(t)；107.5(d)；121.8(d)；134.2(s)ppm.
d)缩醛脱保护
将该二氧戊环(14.4mmol)溶于丙酮(45mL)和水(15mL)中，并加入浓HCl(0.5mL)，然后将混合物加热回流15小时。然后将混合物冷却，用Et2O(100mL)稀释，水相用Et2O(100mL)再次萃取。然后将合并的有机萃取物用饱和碳酸氢钠(2×50mL)、盐水(50mL)洗涤，用MgSO4干燥，过滤并真空除去溶剂，得到粗醛。通过球对球蒸馏进一步纯化，得到所需的醛。
·3-(4-乙基-4-甲基环己-1-烯-1-基)丙醛
从2-(2-(4-乙基-4-甲基环己-1-烯-1-基)乙基)-1,3-二氧戊环开始，以78％的收率获得3-(4-乙基-4-甲基环己-1-烯-1-基)丙醛。
1H(400MHz):δ0.80(s,3H),0.82(t,J 7.5,3H),1.16-1.30(m,2H),1.32-1.42(m,2H),1.69(bd,J 17.6,1H),1.80(bd,J 17.5,1H),1.88-1.94(m,2H),2.29(bt,J 7.4,2H),2.52(td,J 7.5,2H),5.33,(bs,1H),9.75(t,J 1.9,1H)ppm.
13C(100MHz):δ7.9,23.7(q),25.9,29.8(t),31.0(s),33.3,33.6,37.4,41.9(t),120.8(d),134.5(s),202.8(d)ppm.
·3-(4-乙基-4-甲基环己-1-烯-1-基)-2-甲基丙醛
从2-(1-(4-乙基-4-甲基环己-1-烯-1-基)丙-2-基)-1,3-二氧戊环开始，以57％的收率获得3-(4-乙基-4-甲基环己-1-烯-1-基)-2-甲基丙醛。
1H-NMR:0.81(s,3H),0.82(t,J 7.3,3H)；1.04(d,J 6.8,3H)；1.29-1.17(m,4H)；1.39-1.35(m,2H)；1.91-1.70(m,2H)；2.00-1.95(m,1H)；2.40-2.36(m,1H)；2.55-2.48(m,1H)；5.37(s,1H)；9.62(d,J 4.0,1H)ppm.
13C-NMR:7.9(q),13.4(q)；23.8(q)；25.7(t)；31.0(s)；33.2(t)；33.7(t)；37.6(t)；39.0(t)；44.5(d)；123.0(d)；132.9(s)；205.4(d)ppm.
·3-(4,4-二乙基-环己-1-烯-1-基)丙醛
从2-(2-(4,4-二乙基-环己-1-烯-1-基)乙基)-1,3-二氧戊环开始，以65％的收率获得3-(4,4-二乙基-环己-1-烯-1-基)丙醛。
1H(400MHz):δ0.76(t,J 7.5,6H),1.17(dq,J 14.7,7.2 2H),1.29(dq,J 14.8,7.3,2H),1.38(t,J 6.4,2H),1.71-1.78(m,2H),1.84-1.92(m,2H),2.28(t,J 7.4,2H),2.52(td,J 7.4,1.9,2H),5.32(bs,1H),9.75(t,J 1.9,1H)ppm.
13C(100MHz):δ7.5(q),25.6,28.1,29.8,31.0(t),33.2(s),35.7,41.9(t),120.7(d),134.6(s),202.8(d)ppm.
·3-(螺[4.5]癸-7-烯-8-基)丙醛
从2-(2-(螺[4.5]癸-7-烯-8-基)乙基)-1,3-二氧戊环开始，以75％的收率获得3-(螺[4.5]癸-7-烯-8-基)丙醛。
1H(400MHz):δ1.31-1.38(m,4H),1.48(t,J 6.3,2H),1.57-1.64(m,4H),1.84-1.89(m,2H),1.93-1.98(m,2H),2.29(t,J 7.3,2H),5.33-5.38(bs,1H),9.75(t,J 2.0,1H)ppm.
13C(100MHz):δ24.4,27.0,29.8,34.0,38.0,38.1(t),40.6(s),41.9(t),121.5(d),135.2(s),202.8(d)ppm.
·3-(1-甲基螺[4.5]癸-7-烯-8-基)丙醛
从2-(2-(1-甲基螺[4.5]癸-7-烯-8-基)乙基)-1,3-二氧戊环开始，获得不可分离的1:1非对映异构体混合物形式的3-(1-甲基螺[4.5]癸-7-烯-8-基)丙醛。
1H(400MHz):δ0.84(d,J 7.0,3H),1.19-1.37(m,4H),1.48-1.63(m,5H),1.78-2.07(m,4H),2.28(t,J 7.4,2H),2.52(td,J 7.4,1.9,2H),5.35-5.39(bs,1H),9.75(t,J1.8,1H)ppm.
13C(100MHz):δ14.4,14.8(q),21.0,21.8,26.3,26.6,27.2,29.5,29.5,29.7,29.8,32.6,32.9,33.4,35.5,35.9,37.4(t),41.8(s),41.9(t),42.3(s),43.2,43.6(d),121.2,121.9(d),135.0,135.1(s),202.8(d)ppm.
·3-(2-甲基螺[4.5]癸-7-烯-8-基)丙醛
从2-(2-(2-甲基螺基[4.5]癸-7-烯-8-基)乙基)-1,3-二氧戊环开始，以72％的收率得到3-(2-甲基螺[4.5]癸-7-烯-8-基)丙醛，其为不可分离的1:1非对映异构体混合物的形式。
1H(400MHz):δ0.88(dd,J 9.9,2.6,0.5H),0.91(dd,J 9.9,2.9,0.5H),0.96(d,J2.7,1.5H),0.98(d,J 2.7,1.5H),1.12-1.22(m,1H),1.31-1.51(m,3H),1.59(dd,J 12.5,7.1,0.5H),1.65(dd,J 12.7,7.7,0.5H),1.73-1.82(m,1H),1.88(bd,J 15,2H),1.92-2.06(m,4H),2.28(t,J 7.1,2H),2.51(td,J 7.4,1.6,2H),5.31-5.36(m,1H),9.76-9.74(bs,1H)ppm.
13C(100MHz):δ21.0,21.0(q),26.7,27.0,29.8,29.8(t),33.5(d),33.6(t),33.6(d),33.9,34.3,35.4,37.9,38.5,38.7,39.6(t),40.6,40.9(s),47.2,47.7(d),121.4,121.7(d),135.2,135.3(s),202.8(d)ppm.
·3-(螺[5.5]十一碳-2-烯-3-基)丙醛
从2-(2-(螺[4.5]癸-7-烯-8-基)乙基)-1,3-二氧戊环开始，以75％的收率获得3-(螺[5.5]十一碳-2-烯-3-基)丙醛。
1H(400MHz):δ1.19-1.28(m,4H),1.36-1.43(m,6H),1.44(t,J 6.5,2H),1.79-1.83(m,2H),1.86-1.93(m,2H),2.27(t,J 7.4,2H),5.30-5.34(bs,1H),9.75(t,J 1.9,1H)ppm.
13C(100MHz):δ7.9,23.7(q),21.9,25.4,26.9,29.8(t),31.0(s),33.1,36.4,36.8,41.9(t),120.6(d),134.5(s),202.7(d)ppm.
实施例2
式(I)化合物-丁醛衍生物的合成
a)4-乙基-4-甲基-1-(丙-1-烯-2-基)环己-1-醇的制备
将2-丙烯基氯化镁(321mL，0.5M，160mmol)的溶液缓慢滴加到冷却至0℃的4-乙基-4-甲基环己酮(15.1g，107mmol)的THF(20mL)的搅拌的溶液中。使反应缓慢升温至环境温度，然后倒入到冰和饱和氯化铵溶液的混合物中，然后用乙醚萃取。合并的有机相用饱和NaHCO3溶液、盐水洗涤，经MgSO4干燥，过滤，并真空除去溶剂，得到25.5g粗醇。通过在0.5毫巴下在120-130℃下通过球对球(Kugelrohr)的进一步纯化，得到醇，其为非对映异构体的混合物(17.0g，87％)。
1H(400MHz):δ0.80(t,J 7.5,3H),0.84(t,J 7.5,3H),0.85(s,3H),0.86(s,3H),1.20-1.30(m,5H),1.40-1.58(m,5H),1.78(qd,J 13.2,4.7,2H),1.80(bd,J 7.0,2H),4.81(dm5,J 5.5,1.4,1H),5.02(ddd,J 4.1,0.8,0.8,1H)ppm.
13C(100MHz):δ8.1,8.1,19.0,19.1(q),31.5,31.6(t),31.7,31.9(s),32.4,32.6(t),73.4,73.6(s),109.0,109.4(t),151.6,152.1(s)ppm.
b)4-乙基-4-甲基-1-(丙-1-烯-2-基)环己-1-烯和3-乙基-3-甲基-6-(丙-2-亚基)环己-1-烯的混合物的制备
将4-乙基-4-甲基-1-(丙-1-烯-2-基)环己醇(6.5g，34mmol)和pTSA(1.5g，7.8mmol)的戊烷(50mL)溶液加热至40℃持续2小时，然后冷却并用饱和NaHCO3稀释，用乙醚萃取。有机相用盐水洗涤，经MgSO4干燥，过滤，并真空除去溶剂，得到15.9g粗烯烃。通过在22-36℃下真空蒸馏0.6mbar进一步纯化，得到纯烯烃13.4g，79％(纯度＞90％)。
1H(400MHz):δ0.82-0.86(m,5H),0.84(t,J 2.2,3H),1.46-.1.78(m,4H),1.89(s,3H),1.92-2.06(m,1H),2.17-2.23(m,1H),4.82(s,1H),4.95(s,1H),5.79(t,J 4.2,1H)ppm
13C(100MHz):δ7.9,20.7,(q),22.9(t),23.8(q),30.9(s),33.4,33.5 38.3 109.5(t),123.9(d),135.4,143.5(s)ppm.
c)3-(4-乙基-4-甲基环己-1-烯-1-基)丁醛的制备
在高压釜中装入上述制备的二烯混合物(4.57g，27.8mmol)、甲苯(10mL)、Rh(acac)(CO)2(0.016g，0.061mmol)和三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯(0.178g，0.275mmol)，并将混合物用CO/H2混合物吹扫并抽空3次，然后在90℃的CO/H2(50bar)气氛下搅拌18小时。将高压釜冷却，抽真空并用氮气吹扫3次。真空除去溶剂，得到粗醛，其为非对映异构体的混合物(1:1)。在120-130℃和0.5mbar的条件下进行球对球(Kügelrohr)蒸馏，得到纯的醛，其为非对映异构体(1:1)的混合物，0.8g，15％。
1H(400MHz):δ0.79(s,1.5H),0.80(s,1.5H),0.82(t,J 7.5,3H),1.07(d,J 6.7,3H),1.15-1.30(m,3H),1.36(t,J 6.4,2H),1.70(bd,J 18.6,1H),1.80(bd,J 17.3,1H),1.85-2.00(m,2H),2.33(dt,J 15.8,2.0,1H),2.34(dt,J 15.8,2.0,1H),2.48(ddd,J16.0,2.2,2.2,1H),2.49(ddd,J 16.0,2.6,1.7,1H),2.62-2.70(m,1H),5.38(bs,1H),9.68(t,J 2.6,1H)ppm.
13C(100MHz):δ7.9,19.7,19.8(q),22.9,23.1(t),23.6(s),33.6,33.3(t),35.6,35.7(d),37.4,48.9,49.0(t),120.2,120.3(d),138.9,139.0(s),202.9,203.0(d)ppm.
实施例3
加香组合物的制备
通过混合以下成分制备加香组合物：
Figure BDA0002371685060000241
Figure BDA0002371685060000251
*在二丙二醇中
1)1,3-苯并二氧杂环戊烯-5-甲醛；来源：瑞士日内瓦Firmenich SA
2)顺式-7-对薄荷醇；来源和商标：瑞士日内瓦Firmenich SA
3)二氢茉莉酮酸甲酯；来源和商标：瑞士日内瓦Firmenich SA
4)四氢-2-异丁基-4-甲基-4(2H)-吡喃醇；来源和商标：瑞士日内瓦Firmenich SA
将800重量份的3-(4-乙基-4-甲基-1-环己烯-1-基)丙醛添加到上述组合物中，赋予后者更新鲜和花香的仙客来香调，带有果香-瓜的转调(twist)。基调更新鲜并且是花香仙客来香。
当代替3-(4-乙基-4-甲基-1-环己烯-1-基)丙醛，加入等量的
Figure BDA0002371685060000252
(3-(4,4-二甲基环己-1-烯-1-基)丙醛；来源和商标：瑞士日内瓦Firmenich SA)时，所述成分为组合物提供了更加水样、更青香和更富花香-菩提的香调，并且对于基调仅观察到很小的影响。
当代替3-(4-乙基-4-甲基-1-环己烯-1-基)丙醛，加入等量的3-(4,4-二甲基环己-1-烯-1-基)-2-甲基丙醛时，所述成分为组合物提供了更具脂肪-醛香、更青香和水样的香调，并推动了配方中的柑橘成分。此外，所述添加为组合物的基调提供了更具脂肪香的特征。

Claims (14)

1.式(I)化合物，
Figure FDA0002371685050000011
该化合物为其任何一种立体异构体的形式或它们的混合物的形式，并且其中每个R1彼此独立地代表氢原子或甲基；R2和R3彼此独立地代表C1-2直链烷基或C3-5直链或支链烷基；或者R2和R3结合在一起时代表C2-5直链、支链烷二基，并且一条虚线代表碳-碳单键，第二条代表碳-碳双键。
2.根据权利要求1的化合物，其特征在于该化合物为式(II)化合物：
Figure FDA0002371685050000012
该化合物为其任何一种立体异构体的形式或它们的混合物的形式，并且其中R1、R2和R3具有与权利要求1中定义相同的含义。
3.根据权利要求1至2中任一项的化合物，其特征在于一个R1是氢原子，其他R1可以是氢原子或甲基。
4.根据权利要求1至3中任一项的化合物，其特征在于R1是氢原子。
5.根据权利要求1至4中任一项的化合物，其特征在于R2是甲基、乙基或异丙基。
6.根据权利要求1至5中任一项的化合物，其特征在于R3是甲基、乙基或丙基。
7.根据权利要求1至4中任一项的化合物，其特征在于R2和R3结合在一起时是C3直链烷二基或C4支链烷二基。
8.根据权利要求1至7中任一项的化合物，其特征在于式(I)化合物是3-(4-乙基-4-甲基-1-环己烯-1-基)丙醛、3-螺[4.5]癸-7-烯-8-基丙醛、3-(螺[5.5]十一碳-2-烯-3-基)丙醛或3-(4,4-二乙基环己基-1-烯-1-基)丙醛。
9.给予、增强、改善或改变加香组合物或已加香制品的气味特性的方法，该方法包括向所述组合物或制品加入有效量的至少一种权利要求1至8中定义的式(I)化合物。
10.权利要求1至8中定义的式(I)化合物作为加香成分的用途。
11.一种加香组合物，包含：
i)至少一种权利要求1至8中定义的式(I)化合物；
ii)至少一种从由香料载体和香料基料构成的群组中选出的成分；和
iii)可选地，至少一种香料佐剂。
12.一种已加香消费产品，其包含至少一种权利要求1至8中定义的式(I)化合物或权利要求11中定义的组合物。
13.根据权利要求12的已加香消费产品，其特征在于该产品是香水、织物护理产品、身体护理产品、化妆品制剂、皮肤护理产品、空气护理产品或家庭护理产品。
14.根据权利要求13的已加香消费产品，其特征在于该香料消费产品是精细香水、涂抹式香水或淡香精、古龙水、剃须水或须后水、液体或固体洗涤剂、织物柔软剂、织物清新剂、熨烫水、纸张、漂白剂、地毯清洁剂、窗帘护理产品、洗发剂、着色剂、颜色护理产品、头发定型产品、牙齿护理产品、消毒剂、私处护理产品、头发喷雾剂、雪花膏、体香剂或止汗剂、脱毛剂、晒黑或防晒产品、指甲产品、皮肤清洁剂、化妆品、香皂、沐浴摩丝、浴油或浴液、或足部/手部护理产品、卫生用品、空气清新剂、“即用型”粉末空气清新剂、去霉剂、家具护理剂、擦拭物、餐具洗涤剂或硬表面洗涤剂、皮革护理产品或汽车护理产品。
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