CN111171205A - 一种聚丙烯的生产方法 - Google Patents

一种聚丙烯的生产方法 Download PDF

Info

Publication number
CN111171205A
CN111171205A CN202010135927.1A CN202010135927A CN111171205A CN 111171205 A CN111171205 A CN 111171205A CN 202010135927 A CN202010135927 A CN 202010135927A CN 111171205 A CN111171205 A CN 111171205A
Authority
CN
China
Prior art keywords
propylene
pos
polymerization
titanium tetrachloride
polymerization kettle
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202010135927.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN111171205B (zh
Inventor
乔亮
梁信科
刘凤东
杨连宝
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shijiazhuang Union Petrochemical Co ltd
Original Assignee
Shijiazhuang Union Petrochemical Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shijiazhuang Union Petrochemical Co ltd filed Critical Shijiazhuang Union Petrochemical Co ltd
Priority to CN202010135927.1A priority Critical patent/CN111171205B/zh
Publication of CN111171205A publication Critical patent/CN111171205A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN111171205B publication Critical patent/CN111171205B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/04Monomers containing three or four carbon atoms
    • C08F210/06Propene

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)

Abstract

本发明涉及一种聚丙烯的生产方法,具体包括以下步骤:步骤一、催化剂的负载:将金属铈杂化poss络合物加入的无水无氧四氢呋喃溶液中,然后滴加四氯化钛,滴加完毕,搅拌反应3h后,减压蒸馏,洗涤,即得poss负载四氯化钛催化剂;步骤二、第一次聚合:依次将液体丙烯、八乙烯基poss、和poss负载四氯化钛催化剂加入到聚合釜A中,于4MPa的压力下,80℃聚合30min,终止反应,得混合物料;步骤三、第二次聚合:先向聚合釜B内通入氢气,然后于3MPa的压力下将液体丙烯和聚合釜A中的混合物料依次加入到聚合釜B中,升温至40℃聚合3h,终止反应;即可。本发明制得的聚丙烯透明度高,耐热性好,抗冲击性好。

Description

一种聚丙烯的生产方法
技术领域
本发明属于聚丙烯的制备领域,尤其是涉及一种聚丙烯的生产方法。
背景技术
聚丙烯是一种性能优良,价格便宜,用途广泛的半透明结晶性聚合物,是三大通用塑料之一。为增加他的透明性,通常采用的方法是:1)采用无规共聚聚丙烯的产品,这样的聚丙烯树脂虽有着较好的透明性、耐冲击性,但由于不结晶,存在着强度差、耐热性低的问题;2)通过添加聚丙烯透明成核剂对其进行透明度改性;但是该方法存在的问题是:透明剂分散不均,易造成制品出现白色斑点,这取决于所选用树脂的链段结构、熔体性质、分散工艺的综合性影响,而当基体树脂为共混体系时,如聚丙烯与热塑性弹性体的共混合金,透明剂的分散则更为复杂,由于不同性质的树脂在熔体状态的微相分离,导致在加工成型过程中,透明剂在不同熔体微相的分布状态不同,这就使得透明剂更加难以分散均匀;因此平衡聚丙烯的透明性、抗冲击性、耐热性,研发获得高抗冲、高耐热、高透明聚丙烯的生产方法显得至关重要。
发明内容
本发明提供了一种聚丙烯的生产方法,其不仅透明度高,而且耐热性好、抗冲击性好。
为达到上述目的,本发明所采取的技术解决方案为:
一种聚丙烯的生产方法,具体包括以下步骤:
步骤一、催化剂的负载:按金属铈杂化poss络合物、四氯化钛与无水无氧四氢呋喃摩尔比1:1:40~60,将金属铈杂化poss络合物加入的无水无氧四氢呋喃溶液中,然后于60~70min内逐滴滴加四氯化钛,滴加完毕,于30~40℃无水无氧条件下搅拌反应3~5h后,于40~50℃减压蒸馏去除溶剂,固体用无水无氧甲醇洗涤3次,即得poss负载四氯化钛催化剂,备用;
步骤二、第一次聚合:以丙烯、八乙烯基poss和四氯化钛质量比5kg:0.2kg:2.5g,依次将液体丙烯、八乙烯基poss、和poss负载四氯化钛催化剂(折合四氯化钛计)加入到聚合釜A中,于4~5MPa的压力下,80~90℃聚合30min,至丙烯转化率达到75~80%后,终止反应,得混合物料;
步骤三、第二次聚合:以液体丙烯、混合物料、氢气质量体积比1000kg:105kg:8Nm3,先向聚合釜B内通入氢气,然后于3~4MPa的压力下将液体丙烯和聚合釜A中的混合物料依次加入到聚合釜B中,升温至40~50℃聚合3~5h至丙烯转化率大于等于75%后,终止反应;即可。
进一步的,所述聚丙烯的生产方法,还包括步骤四、闪蒸灭活:未反应完的液相丙烯排出,并经冷凝器冷凝回收,当压力降至0.05Mpa后,将聚合釜B中的固相喷入闪蒸釜进行闪蒸分离和催化剂灭活,得聚丙烯。
进一步的,聚合釜A中的混合物料终止反应后,降温至30~35℃以下后,立即且直接排入聚合釜B中,降温过程中保持压力不变。
更进一步的,所述聚合釜A中的物料终止反应后,从80~90℃降温至30~35℃以下所需时间小于等于10min。
进一步的,所述混合物料为丙烯和八乙烯基poss的共聚物、丙烯、八乙烯基poss和poss负载四氯化钛催化剂的混合物。
进一步的,丙烯加入聚合釜前还需依次经过固碱塔脱水、水解、脱硫塔脱硫、分子筛脱水、脱氧塔脱氧、脱砷塔脱砷和分子筛脱水,脱除原料丙烯中的水、氧、硫、砷等杂质,制得精制丙烯。
进一步的,所述精制丙烯中硫含量<3ppm、水含量<10ppm、氧含量<5ppm。
与现有技术相比,本发明所取得的有益效果如下:
1)本发明先以丙烯、八乙烯基poss为原料,在poss负载四氯化钛催化剂的催化下,进行第一次聚合,由于该聚合反应是在无氢气的条件下进行的,得到的聚合物为丙烯与八乙烯基poss的低聚物;然后在丙烯的聚合过程中加入聚合釜A的混合料,由于所述混合料中的丙烯与八乙烯基poss的低聚物以及未反应完全的丙烯和八乙烯基poss为原料,以混合料中的poss负载四氯化钛催化剂进行催化,在氢气的引发下进行第二次聚合,形成聚丙烯产品,其不仅透明度高,而且耐热性好、抗冲击性好。
2)本发明在二次聚合时,由于未反应完全的八乙烯基poss以及低聚合状态的丙烯与八乙烯基poss的低聚物与丙烯进行了二次聚合,八乙烯基poss的空间结构不仅破坏了分子链的规整性,加快了聚丙烯的结晶速率,降低了聚丙烯的晶球尺寸;从而提高了聚丙烯的透明度。
3)本发明聚合釜A中物料在第一次聚合反应结束后,获得的混合物料经降温后立即且直接排入聚合釜B进行第二次聚合反应,不仅保证了催化剂的催化效果,还能将2次聚合反应进行无缝衔接,使得能够在低聚合状态的丙烯与八乙烯基poss的基础上继续进行链延长反应,增加分子链的长度。
4)本发明第一次聚合只能以poss负载的四氯化钛为催化剂,且在本发明公开的参数条件下进行,才能完成丙烯与八乙烯基poss的共聚,而以其他催化剂比如氯化镁负载的四氯化钛、助催化剂三乙基铝和外给电子体的催化体系,则无法催化丙烯与八乙烯基poss的共聚。
5)本发明以poss负载的四氯化钛为催化剂,由于TiCl4的载体金属铈杂化的poss络合物以具有笼状立体结构的poss为主体,由于其笼状空间位阻效应,不仅增大了催化剂的比表面积,还能够增加制得的聚丙烯分子中相邻两个poss基之间
Figure BDA0002397318640000031
的数量。
6)本发明采用金属铈杂化的poss络合物负载TiCl4作为催化剂,不需要另外添加三乙基铝和有机硅烷类给电子体,即可保证催化剂的活性,此外,其还将有氢情况下的聚合反应的最适反应温度由传统的70~80℃降低为40~50℃,不仅节约了能耗,还便于反应中的控温操作
具体实施方式
金属铈杂化POSS络合物的结构式为:
Figure BDA0002397318640000032
金属铈杂化POSS络合物的制备方法为:
步骤(1)、在装配有冷凝回流管和磁力搅拌子的500mL单口圆底烧瓶中依次加入360mL异丙醇,71.38g苯基三甲氧基硅烷,7.45g去离子水和9.50g氢氧化钠;将烧瓶置于油浴锅中,使其在70℃搅拌回流4h;然后冷却到室温,继续搅拌15h;反应完成后,经抽滤除去溶剂得到白色滤饼,再用异丙醇对滤饼洗涤抽滤3次,滤饼即为苯基笼状倍半硅氧烷四醇钠盐;
步骤(2)、在500mL四口烧瓶中加入57.80g苯基笼状倍半硅氧烷四醇钠盐、15.18g三乙胺(TEA)和300mL无水THF,冰浴搅拌0.5h。在氮气保护下,注入21.16g甲基二氯硅烷,在冰浴条件下反应3h,然后升至25℃继续反应15h;反应结束后,经抽滤除去不溶反应物,将溶液在温度40℃下减压蒸馏30min,再用甲醇对析出的固体洗涤过滤三次,即得两个硅氢基团的POSS;
步骤(3)、在500mL四口烧瓶中加入23.04g含两个硅氢基团的POSS、100mL甲苯和0.17g卡尔斯特铂金催化剂,温度升至95℃;将3.13g甲基丙烯酸叔丁酯溶解于100mL甲苯中,在氮气保护下将溶液缓慢滴加到上述烧瓶中;滴加完成后回流反应36h;反应完成后,将溶液在温度65℃下减压蒸馏30min,析出的白色固体用甲醇洗涤三次,即得单酯基POSS;
步骤(4)、在500mL四口烧瓶中加入20g单酯基POSS和200mL无水THF,升温至75℃搅拌回流0.5h后,加入0.4g对苯甲磺酸,并滴加2滴水,保持溶液在75℃下回流8h;反应完成后,将溶液在温度40℃下减压蒸馏30min;将析出的白色粉末溶解于30mL氯仿中,用50mL去离子水在分液漏斗中洗涤溶液三次,最后将有机相在温度40℃下减压蒸馏30min,即得单羧基POSS;
步骤(5)、在500mL四口烧瓶中加入7.2g单羧基POSS和100mL THF,搅拌均匀,然后将0.53g醋酸铈超声溶解于150mL甲醇中,并缓慢滴入四口烧瓶中,滴加完成温度保持在20℃,继续反应10h;反应完成后将溶液在温度40℃下减压蒸馏30min,得到的固体用50mL氯仿溶解过滤;并将滤液在温度40℃下减压蒸馏30min,析出的固体用甲醇洗涤三次,即得金属铈杂化POSS络合物。
实施例1
一种聚丙烯的制备方法:
步骤一、催化剂的负载:按金属铈杂化poss络合物、四氯化钛与无水无氧四氢呋喃摩尔比1:1:50,将金属铈杂化poss络合物加入的无水无氧四氢呋喃溶液中,然后于65min内逐滴滴加四氯化钛,滴加完毕,于35℃无水无氧条件下搅拌反应4h后,于45℃减压蒸馏去除溶剂,固体用无水无氧甲醇洗涤3次,即得poss负载四氯化钛催化剂,备用;
步骤二、丙烯的精制:首先将丙烯依次经过固碱塔脱水、水解、脱硫塔脱硫、分子筛脱水、脱氧塔脱氧、脱砷塔脱砷和分子筛脱水,脱除原料丙烯中的水、氧、硫、砷等杂质,使丙烯中硫含量<3ppm、水含量<10ppm、氧含量<5ppm后,备用:
步骤三、第一次聚合:以丙烯、八乙烯基poss和四氯化钛质量比5kg:0.2kg:2.5g,依次将液体丙烯、八乙烯基poss、和poss负载四氯化钛催化剂(折合四氯化钛计)加入到聚合釜A中,于4.5MPa的压力下,85℃聚合30min,至丙烯转化率达到75%后,终止反应,并在10min时间内降温至30~35℃,得混合物料,降温过程中保持压力不变;所述混合物料为丙烯和八乙烯基poss的共聚物、丙烯、八乙烯基poss和poss负载四氯化钛催化剂的混合物;
步骤四、第二次聚合:以丙烯、混合料、氢气质量体积比1000kg:105kg:8Nm3,先向聚合釜B内通入氢气,然后于3.5MPa的压力下将液体丙烯和聚合釜A中降温后的混合物料依次加入到聚合釜B中,升温至45℃聚合4h至丙烯转化率大于等于75%后,终止反应;即可,聚合釜A中的混合物料降温到30~35℃后立即且直接排入聚合釜B中;
步骤五、闪蒸灭活:将未反应完的液相丙烯排出,并经冷凝器冷凝回收,当压力降至0.05Mpa后,将聚合釜中的固相喷入闪蒸釜进行闪蒸分离和催化剂灭活,得聚丙烯。
实施例2
一种聚丙烯的制备方法:
步骤一、催化剂的负载:按金属铈杂化poss络合物、四氯化钛与无水无氧四氢呋喃摩尔比1:1:60,将金属铈杂化poss络合物加入的无水无氧四氢呋喃溶液中,然后于70min内逐滴滴加四氯化钛,滴加完毕,于30℃无水无氧条件下搅拌反应5h后,于50℃减压蒸馏去除溶剂,固体用无水无氧甲醇洗涤3次,即得poss负载四氯化钛催化剂,备用;
步骤二、丙烯的精制:首先将丙烯依次经过固碱塔脱水、水解、脱硫塔脱硫、分子筛脱水、脱氧塔脱氧、脱砷塔脱砷和分子筛脱水,脱除原料丙烯中的水、氧、硫、砷等杂质,使丙烯中硫含量<3ppm、水含量<10ppm、氧含量<5ppm后,备用:
步骤三、第一次聚合:以丙烯、八乙烯基poss和四氯化钛质量比5kg:0.2kg:2.5g,依次将液体丙烯、八乙烯基poss、和poss负载四氯化钛催化剂(折合四氯化钛计)加入到聚合釜A中,于4MPa的压力下,90℃聚合30min,至丙烯转化率达到75~80%后,终止反应,并在10min时间内降温至30~35℃,得混合物料,降温过程中保持压力不变;所述混合物料为丙烯和八乙烯基poss的共聚物、丙烯、八乙烯基poss和poss负载四氯化钛催化剂的混合物;
步骤四、第二次聚合:以丙烯、混合料、氢气质量体积比1000kg:105kg:8Nm3,先向聚合釜B内通入氢气,然后于3MPa的压力下将液体丙烯和聚合釜A中降温后的混合物料依次加入到聚合釜B中,升温至40℃聚合5h至丙烯转化率大于等于75%后,终止反应;即可,聚合釜A中的混合物料降温到30~35℃后立即且直接排入聚合釜B中;
步骤五、闪蒸灭活:将未反应完的液相丙烯排出,并经冷凝器冷凝回收,当压力降至0.05Mpa后,将聚合釜中的固相喷入闪蒸釜进行闪蒸分离和催化剂灭活,得聚丙烯。
实施例3
一种聚丙烯的制备方法:
步骤一、催化剂的负载:按金属铈杂化poss络合物、四氯化钛与无水无氧四氢呋喃摩尔比1:1:40,将金属铈杂化poss络合物加入的无水无氧四氢呋喃溶液中,然后于60min内逐滴滴加四氯化钛,滴加完毕,于40℃无水无氧条件下搅拌反应3h后,于40℃减压蒸馏去除溶剂,固体用无水无氧甲醇洗涤3次,即得poss负载四氯化钛催化剂,备用;
步骤二、丙烯的精制:首先将丙烯依次经过固碱塔脱水、水解、脱硫塔脱硫、分子筛脱水、脱氧塔脱氧、脱砷塔脱砷和分子筛脱水,脱除原料丙烯中的水、氧、硫、砷等杂质,使丙烯中硫含量<3ppm、水含量<10ppm、氧含量<5ppm后,备用:
步骤三、第一次聚合:以丙烯、八乙烯基poss和四氯化钛质量比5kg:0.2kg:2.5g,依次将液体丙烯、八乙烯基poss、和poss负载四氯化钛催化剂(折合四氯化钛计)加入到聚合釜A中,于5MPa的压力下,80℃聚合30min,至丙烯转化率达到75~80%后,终止反应,并在10min时间内降温至30~35℃,得混合物料,降温过程中保持压力不变;所述混合物料为丙烯和八乙烯基poss的共聚物、丙烯、八乙烯基poss和poss负载四氯化钛催化剂的混合物;
步骤四、第二次聚合:以丙烯、混合料、氢气质量体积比1000kg:105kg:8Nm3,先向聚合釜B内通入氢气,然后于4MPa的压力下将液体丙烯和聚合釜A中降温后的混合物料依次加入到聚合釜B中,升温至50℃聚合3h至丙烯转化率大于等于75%后,终止反应;即可,聚合釜A中的混合物料降温到30~35℃后立即且直接排入聚合釜B中;
步骤五、闪蒸灭活:将未反应完的液相丙烯排出,并经冷凝器冷凝回收,当压力降至0.05Mpa后,将聚合釜中的固相喷入闪蒸釜进行闪蒸分离和催化剂灭活,得聚丙烯。
对比例1(催化剂不同)
一种聚丙烯的制备方法:
步骤一、催化剂的负载:首先,在无水无氧条件下,往500ml三口烧瓶中,注入已无水无氧处理过200ml正己烷,然后注入100ml的n-BuLi(1mol/L),冰浴快速搅拌(1000r/min)下缓慢(15滴/min)滴入11.9ml(0.1mol)TiCl4,TiCl4滴加完毕后开始升温,升温至室温,继续搅拌4h后,溶液浓缩至100ml左右,静止沉淀,将上层清液滤去,固体用无水无氧处理过的乙醚洗涤3次,将得到的固体用二氯甲烷与正己烷以5:2溶解后,置-20℃下结晶,得晶体;
将干燥后的MgCl2与2.2摩尔倍数的C2H5OH于CH3CI2溶剂中回流48h,抽滤,得载体;取0.7664g载体与上述得到4.2260g晶体,再加入0.06mmol的2,6-二异丙基苯甲酸酐于庚烷中,加热至回流,保持2h,冷却至室温,静置,滤去滤液,用60℃的无水无氧的正己烷,洗涤三次,每次50ml,干燥,即得氯化镁负载TiCl4催化剂;
步骤二、丙烯的精制:首先将丙烯依次经过固碱塔脱水、水解、脱硫塔脱硫、分子筛脱水、脱氧塔脱氧、脱砷塔脱砷和分子筛脱水,脱除原料丙烯中的水、氧、硫、砷等杂质,使丙烯中硫含量<3ppm、水含量<10ppm、氧含量<5ppm后,备用:
步骤三、第一次聚合:以丙烯、八乙烯基poss和四氯化钛质量比5kg:0.2kg:2.5g,先加入2/3的液体丙烯,然后再依次将助催化剂三乙基铝、外给电子体甲基环己基二甲氧基硅烷(0.5M的正庚烷溶液)、氯化镁负载TiCl4催化剂(折合四氯化钛计)和其余的液体丙烯依次加入到聚合釜A中,于4.5MPa的压力下,85℃聚合30min,终止反应,并在10min时间内降温至30~35℃,得混合物料,降温过程中保持压力不变;
步骤四、第二次聚合:以丙烯、混合料、氢气质量体积比1000kg:105kg:8Nm3,先向聚合釜B内通入氢气,然后于3.5MPa的压力下将液体丙烯和聚合釜A中降温后的混合物料依次加入到聚合釜B中,升温至45℃聚合4h至丙烯转化率大于等于75%后,终止反应;即可,聚合釜A中的混合物料降温到30~35℃后立即且直接排入聚合釜B中;
步骤五、闪蒸灭活:将未反应完的液相丙烯排出,并经冷凝器冷凝回收,当压力降至0.05Mpa后,将聚合釜中的固相喷入闪蒸釜进行闪蒸分离和催化剂灭活,得聚丙烯。
对比例2(仅进行一次聚合)
步骤一、催化剂的负载:按金属铈杂化poss络合物、四氯化钛与无水无氧四氢呋喃摩尔比1:1:50,将金属铈杂化poss络合物加入的无水无氧四氢呋喃溶液中,然后于65min内逐滴滴加四氯化钛,滴加完毕,于35℃无水无氧条件下搅拌反应4h后,于45℃减压蒸馏去除溶剂,固体用无水无氧甲醇洗涤3次,即得poss负载四氯化钛催化剂,备用;
步骤二、丙烯的精制:首先将丙烯依次经过固碱塔脱水、水解、脱硫塔脱硫、分子筛脱水、脱氧塔脱氧、脱砷塔脱砷和分子筛脱水,脱除原料丙烯中的水、氧、硫、砷等杂质,使丙烯中硫含量<3ppm、水含量<10ppm、氧含量<5ppm后,备用:
步骤三、聚合:以液体丙烯、八乙烯基poss、四氯化钛、四氯化钛、助催化剂、外给电子体、氢气质量体积比1100kg:4kg:0.05kg:0.4kg:0.08kg:8Nm3,先向聚合釜B内通入氢气,于3.5MPa的压力下,依次将液体丙烯、八乙烯基poss、和poss负载四氯化钛催化剂(折合四氯化钛计)加入到聚合釜中,升温至45℃聚合4.5h至丙烯转化率大于等于75%后,终止反应;
步骤五、闪蒸灭活:将未反应完的液相丙烯排出,并经冷凝器冷凝回收,当压力降至0.05Mpa后,将聚合釜中的固相喷入闪蒸釜进行闪蒸分离和催化剂灭活,得聚丙烯。
对比例2(第一次聚合参数不同)
一种聚丙烯的制备方法:
步骤一、催化剂的负载:按金属铈杂化poss络合物、四氯化钛与无水无氧四氢呋喃摩尔比1:1:50,将金属铈杂化poss络合物加入的无水无氧四氢呋喃溶液中,然后于65min内逐滴滴加四氯化钛,滴加完毕,于35℃无水无氧条件下搅拌反应4h后,于45℃减压蒸馏去除溶剂,固体用无水无氧甲醇洗涤3次,即得poss负载四氯化钛催化剂,备用;
步骤二、丙烯的精制:首先将丙烯依次经过固碱塔脱水、水解、脱硫塔脱硫、分子筛脱水、脱氧塔脱氧、脱砷塔脱砷和分子筛脱水,脱除原料丙烯中的水、氧、硫、砷等杂质,使丙烯中硫含量<3ppm、水含量<10ppm、氧含量<5ppm后,备用:
步骤三、第一次聚合:以丙烯、八乙烯基poss和四氯化钛质量比5kg:0.2kg:2.5g,依次将液体丙烯、八乙烯基poss、和poss负载四氯化钛催化剂(折合四氯化钛计)加入到聚合釜A中,于4.5MPa的压力下,50℃聚合30min,终止反应,并在10min时间内降温至30~35℃,得混合物料,降温过程中保持压力不变;所述混合物料为丙烯和八乙烯基poss的共聚物、丙烯、八乙烯基poss和poss负载四氯化钛催化剂的混合物;
步骤四、第二次聚合:以丙烯、混合料、氢气质量体积比1000kg:105kg:8Nm3,先向聚合釜B内通入氢气,然后于3.5MPa的压力下将液体丙烯和聚合釜A中降温后的混合物料依次加入到聚合釜B中,升温至45℃聚合4h至丙烯转化率大于等于75%后,终止反应;即可,聚合釜A中的混合物料降温到30~35℃后立即且直接排入聚合釜B中;
步骤五、闪蒸灭活:将未反应完的液相丙烯排出,并经冷凝器冷凝回收,当压力降至0.05Mpa后,将聚合釜中的固相喷入闪蒸釜进行闪蒸分离和催化剂灭活,得聚丙烯。
效果例
将各实施例和各对比例制得的聚丙烯经双螺杆挤出机造粒,制成聚丙烯试样,然后对聚丙烯试样进行如下性能测试,结果见表1;
1)熔体质量流动速率:按GB/T 3682-2000进行;
2)简支梁缺口冲击强度:按GB/T 1043.1-2008测试,其中低温处理过程为-20℃放置3小时
3)雾度:按照GB/T 2410-2008进行;
4)弯曲弹性模量、弯曲应力按GB/T 9341-2008进行;
5)热变形温度按GB/T 1634.2-2004进行;
表1
Figure BDA0002397318640000081
Figure BDA0002397318640000091

Claims (5)

1.一种聚丙烯的生产方法,其特征在于:具体包括以下步骤:
步骤一、催化剂的负载:按金属铈杂化poss络合物、四氯化钛与无水无氧四氢呋喃摩尔比1:1:40~60,将金属铈杂化poss络合物加入的无水无氧四氢呋喃溶液中,然后于60~70min内逐滴滴加四氯化钛,滴加完毕,于30~40℃无水无氧条件下搅拌反应3~5h后,于40~50℃减压蒸馏去除溶剂,固体用无水无氧甲醇洗涤3次,即得poss负载四氯化钛催化剂,备用;
步骤二、第一次聚合:以丙烯、八乙烯基poss和四氯化钛质量比5kg:0.2kg:2.5g,依次将液体丙烯、八乙烯基poss、和poss负载四氯化钛催化剂加入到聚合釜A中,于4~5MPa的压力下,80~90℃聚合30min,至丙烯转化率达到75~80%后,终止反应,得混合物料;
步骤三、第二次聚合:以丙烯、混合物料、氢气质量体积比1000kg:105kg:8Nm3,先向聚合釜B内通入氢气,然后于3~4MPa的压力下将液体丙烯和聚合釜A中的混合物料依次加入到聚合釜B中,升温至40~50℃聚合3~5h至丙烯转化率大于等于75%后,终止反应;即可。
2.根据权利要求1所述的一种聚丙烯的生产方法,其特征在于:还包括步骤四、闪蒸灭活:未反应完的液相丙烯排出,并经冷凝器冷凝回收,当压力降至0.05Mpa后,将聚合釜B中的固相喷入闪蒸釜进行闪蒸分离和催化剂灭活,得聚丙烯。
3.根据权利要求1所述的一种聚丙烯的生产方法,其特征在于:聚合釜A中的混合物料终止反应后,降温至30~35℃以下后,立即且直接排入聚合釜B中,降温过程中保持压力不变。
4.根据权利要求3所述的一种聚丙烯的生产方法,其特征在于:所述聚合釜A中的物料终止反应后,从80~90℃降温至30~35℃以下所需时间小于等于10min。
5.根据权利要求1所述的一种聚丙烯的生产方法,其特征在于:所述混合物料为丙烯和八乙烯基poss的共聚物、丙烯、八乙烯基poss和poss负载四氯化钛催化剂的混合物。
CN202010135927.1A 2020-03-02 2020-03-02 一种聚丙烯的生产方法 Active CN111171205B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010135927.1A CN111171205B (zh) 2020-03-02 2020-03-02 一种聚丙烯的生产方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010135927.1A CN111171205B (zh) 2020-03-02 2020-03-02 一种聚丙烯的生产方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN111171205A true CN111171205A (zh) 2020-05-19
CN111171205B CN111171205B (zh) 2021-05-28

Family

ID=70653282

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202010135927.1A Active CN111171205B (zh) 2020-03-02 2020-03-02 一种聚丙烯的生产方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN111171205B (zh)

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2001046276A1 (en) * 1999-12-20 2001-06-28 Samsung General Chemicals Co., Ltd. Metallocene catalysts having multi-nuclear constrained geometry and ethylene/aromatic vinyl compound co-polymers prepared by using the same
US20110183566A1 (en) * 2008-07-30 2011-07-28 Bluestar Silicones France Sas Silicone composition for coating a flexible support intended to form a crosslinked coating having increased attachment, mechanical strength and reactivity
CN103073662A (zh) * 2013-01-29 2013-05-01 北京化工大学 烯烃聚合催化剂及其制备方法和应用
CN103305036A (zh) * 2013-06-18 2013-09-18 武汉绿凯科技有限公司 一种含poss减反射膜镀膜液及其制备方法与应用
CN103354821A (zh) * 2010-12-22 2013-10-16 道康宁公司 形成多面低聚倍半硅氧烷化合物的方法
US20160237311A1 (en) * 2013-09-26 2016-08-18 Farhad G. Mizori Low dielectric constant, low dielectric dissipation factor coatings, films and adhesives
CN106478953A (zh) * 2016-09-26 2017-03-08 华南理工大学 一种金属杂化poss络合物及其制备方法和应用
CN108484810A (zh) * 2018-05-04 2018-09-04 江苏煦和新材料有限公司 一种制备高熔体强度聚丙烯的方法
CN108715622A (zh) * 2018-05-04 2018-10-30 江苏煦和新材料有限公司 一种制备无规共聚聚丙烯的方法

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2001046276A1 (en) * 1999-12-20 2001-06-28 Samsung General Chemicals Co., Ltd. Metallocene catalysts having multi-nuclear constrained geometry and ethylene/aromatic vinyl compound co-polymers prepared by using the same
US20110183566A1 (en) * 2008-07-30 2011-07-28 Bluestar Silicones France Sas Silicone composition for coating a flexible support intended to form a crosslinked coating having increased attachment, mechanical strength and reactivity
CN103354821A (zh) * 2010-12-22 2013-10-16 道康宁公司 形成多面低聚倍半硅氧烷化合物的方法
CN103073662A (zh) * 2013-01-29 2013-05-01 北京化工大学 烯烃聚合催化剂及其制备方法和应用
CN103305036A (zh) * 2013-06-18 2013-09-18 武汉绿凯科技有限公司 一种含poss减反射膜镀膜液及其制备方法与应用
US20160237311A1 (en) * 2013-09-26 2016-08-18 Farhad G. Mizori Low dielectric constant, low dielectric dissipation factor coatings, films and adhesives
CN106478953A (zh) * 2016-09-26 2017-03-08 华南理工大学 一种金属杂化poss络合物及其制备方法和应用
CN108484810A (zh) * 2018-05-04 2018-09-04 江苏煦和新材料有限公司 一种制备高熔体强度聚丙烯的方法
CN108715622A (zh) * 2018-05-04 2018-10-30 江苏煦和新材料有限公司 一种制备无规共聚聚丙烯的方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN111171205B (zh) 2021-05-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPS5847402B2 (ja) 成形用重合体組成物およびその製法
Zambelli et al. Syndiotactic styrene‐butadiene block copolymers synthesized with CpTiX3/MAO (Cp= C5H5, X= Cl, F; Cp= C5Me5, X= Me) and TiXn/MAO (n= 3, X= acac; n= 4, X= O‐tert‐Bu)
US4337326A (en) Process for producing propylene-ethylene block copolymers
CN109912789A (zh) 一种兼具低粘度和良好链段柔顺性的蓖麻油衍生物基长链超支化聚酯的合成方法
Wang et al. Propylene homopolymerization and copolymerization with ethylene by acenaphthene-based α-diimine nickel complexes to access EPR-like elastomers
KR20010021512A (ko) 프로필렌/1-펜텐 공중합체의 기상 중합 제조 방법
CN111171205B (zh) 一种聚丙烯的生产方法
CN111217949B (zh) 一种高等规聚丙烯的制备方法
US3669945A (en) Process for producing a homopolymer or copolymer of ethylene with novel catalyst
CN108467445A (zh) 一种环状聚苯乙烯及其制备方法
CN111574703B (zh) 一种高生产效率的聚四亚甲基醚二醇制备方法
CN109096414B (zh) 一种单末端含有极性基团的改性聚乙烯及其制备方法
CN110452320B (zh) 支化聚乙烯的制备方法
JP2750145B2 (ja) ビニル系重合体の製造方法
JP3752074B2 (ja) α−オレフィンの重合方法
CN108948336B (zh) 一种含碳碳双键聚酯的制备方法
CN104371051B (zh) 一种丁烯‑1聚合的催化剂及其制备和应用
JPH0432085B2 (zh)
CN109111538B (zh) 用于烯烃聚合的催化剂组分及其催化剂
CN117603455A (zh) 一种聚碳酸酯嵌段共聚物季铵盐及其制备方法
JPS59142206A (ja) α−オレフィン類重合用触媒成分の製造方法
JP2797489B2 (ja) ポリプロピレンの製造方法
CN116874389A (zh) α-二亚胺配体化合物及其金属配合物、α-二亚胺金属负载型催化剂及其应用
CN113943315A (zh) 一种含茚基稀土金属配合物、其制备方法及其应用
JPS6017330B2 (ja) 4−メチル−1−ペンテン共重合体組成物の製法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant