CN111164184A - 向列液晶组合物和使用其的液晶显示元件 - Google Patents

向列液晶组合物和使用其的液晶显示元件 Download PDF

Info

Publication number
CN111164184A
CN111164184A CN201880061913.0A CN201880061913A CN111164184A CN 111164184 A CN111164184 A CN 111164184A CN 201880061913 A CN201880061913 A CN 201880061913A CN 111164184 A CN111164184 A CN 111164184A
Authority
CN
China
Prior art keywords
group
carbon atoms
liquid crystal
general formula
formula
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201880061913.0A
Other languages
English (en)
Inventor
幡野直美
山本淳子
橘内崇
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shijiazhuang Chengzhi Yonghua Display Material Co Ltd
Original Assignee
DIC Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by DIC Corp filed Critical DIC Corp
Publication of CN111164184A publication Critical patent/CN111164184A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00Processes of polymerisation
    • C08F2/44Polymerisation in the presence of compounding ingredients, e.g. plasticisers, dyestuffs, fillers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/10Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings
    • C09K19/12Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings at least two benzene rings directly linked, e.g. biphenyls
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/10Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings
    • C09K19/14Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings linked by a carbon chain
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/10Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings
    • C09K19/14Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings linked by a carbon chain
    • C09K19/16Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings linked by a carbon chain the chain containing carbon-to-carbon double bonds, e.g. stilbenes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/10Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings
    • C09K19/14Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings linked by a carbon chain
    • C09K19/18Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings linked by a carbon chain the chain containing carbon-to-carbon triple bonds, e.g. tolans
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/10Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings
    • C09K19/20Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings linked by a chain containing carbon and oxygen atoms as chain links, e.g. esters or ethers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/10Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings
    • C09K19/24Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings linked by a chain containing nitrogen-to-nitrogen bonds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/30Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing saturated or unsaturated non-aromatic rings, e.g. cyclohexane rings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/32Non-steroidal liquid crystal compounds containing condensed ring systems, i.e. fused, bridged or spiro ring systems
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/34Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/38Polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/42Mixtures of liquid crystal compounds covered by two or more of the preceding groups C09K19/06 - C09K19/40
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/52Liquid crystal materials characterised by components which are not liquid crystals, e.g. additives with special physical aspect: solvents, solid particles
    • C09K19/54Additives having no specific mesophase characterised by their chemical composition
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02BCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO BUILDINGS, e.g. HOUSING, HOUSE APPLIANCES OR RELATED END-USER APPLICATIONS
    • Y02B70/00Technologies for an efficient end-user side electric power management and consumption
    • Y02B70/30Systems integrating technologies related to power network operation and communication or information technologies for improving the carbon footprint of the management of residential or tertiary loads, i.e. smart grids as climate change mitigation technology in the buildings sector, including also the last stages of power distribution and the control, monitoring or operating management systems at local level
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E40/00Technologies for an efficient electrical power generation, transmission or distribution
    • Y02E40/70Smart grids as climate change mitigation technology in the energy generation sector
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/10Process efficiency
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y04INFORMATION OR COMMUNICATION TECHNOLOGIES HAVING AN IMPACT ON OTHER TECHNOLOGY AREAS
    • Y04SSYSTEMS INTEGRATING TECHNOLOGIES RELATED TO POWER NETWORK OPERATION, COMMUNICATION OR INFORMATION TECHNOLOGIES FOR IMPROVING THE ELECTRICAL POWER GENERATION, TRANSMISSION, DISTRIBUTION, MANAGEMENT OR USAGE, i.e. SMART GRIDS
    • Y04S10/00Systems supporting electrical power generation, transmission or distribution
    • Y04S10/12Monitoring or controlling equipment for energy generation units, e.g. distributed energy generation [DER] or load-side generation
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y04INFORMATION OR COMMUNICATION TECHNOLOGIES HAVING AN IMPACT ON OTHER TECHNOLOGY AREAS
    • Y04SSYSTEMS INTEGRATING TECHNOLOGIES RELATED TO POWER NETWORK OPERATION, COMMUNICATION OR INFORMATION TECHNOLOGIES FOR IMPROVING THE ELECTRICAL POWER GENERATION, TRANSMISSION, DISTRIBUTION, MANAGEMENT OR USAGE, i.e. SMART GRIDS
    • Y04S10/00Systems supporting electrical power generation, transmission or distribution
    • Y04S10/12Monitoring or controlling equipment for energy generation units, e.g. distributed energy generation [DER] or load-side generation
    • Y04S10/123Monitoring or controlling equipment for energy generation units, e.g. distributed energy generation [DER] or load-side generation the energy generation units being or involving renewable energy sources
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y04INFORMATION OR COMMUNICATION TECHNOLOGIES HAVING AN IMPACT ON OTHER TECHNOLOGY AREAS
    • Y04SSYSTEMS INTEGRATING TECHNOLOGIES RELATED TO POWER NETWORK OPERATION, COMMUNICATION OR INFORMATION TECHNOLOGIES FOR IMPROVING THE ELECTRICAL POWER GENERATION, TRANSMISSION, DISTRIBUTION, MANAGEMENT OR USAGE, i.e. SMART GRIDS
    • Y04S10/00Systems supporting electrical power generation, transmission or distribution
    • Y04S10/40Display of information, e.g. of data or controls
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y04INFORMATION OR COMMUNICATION TECHNOLOGIES HAVING AN IMPACT ON OTHER TECHNOLOGY AREAS
    • Y04SSYSTEMS INTEGRATING TECHNOLOGIES RELATED TO POWER NETWORK OPERATION, COMMUNICATION OR INFORMATION TECHNOLOGIES FOR IMPROVING THE ELECTRICAL POWER GENERATION, TRANSMISSION, DISTRIBUTION, MANAGEMENT OR USAGE, i.e. SMART GRIDS
    • Y04S20/00Management or operation of end-user stationary applications or the last stages of power distribution; Controlling, monitoring or operating thereof
    • Y04S20/20End-user application control systems
    • Y04S20/221General power management systems

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Nonlinear Science (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Liquid Crystal Substances (AREA)
  • Remote Monitoring And Control Of Power-Distribution Networks (AREA)
  • Supply And Distribution Of Alternating Current (AREA)
  • Charge And Discharge Circuits For Batteries Or The Like (AREA)
  • Management, Administration, Business Operations System, And Electronic Commerce (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明要解决的课题在于提供一种含有聚合性化合物的液晶组合物、以及使用其的液晶显示元件,所述液晶组合物用于制作响应性能优异、而且具有充分的预倾角、残留单体量少、没有因电压保持率(VHR)低等引起的取向不良、显示不良等不良状况或这些不良状况极少的PSA型或PSVA型液晶显示元件。本发明提供一种聚合性液晶组合物、以及使用该组合物的液晶显示元件,所述聚合性液晶组合物含有1种或2种以上的从通式(i)中选择的化合物、以及1种或2种以上的从通式(ii)所表示的化合物中选择的化合物,通式(ii)所表示的化合物的含量为20质量%以上。

Description

向列液晶组合物和使用其的液晶显示元件
技术领域
本发明涉及含有聚合性化合物的液晶组合物和使用其的液晶显示元件。
背景技术
PSA(Polymer Sustained Alignment,聚合物稳定取向)型液晶显示装置具有为了控制液晶分子的预倾角而在单元内形成了聚合物结构物的结构,并且为了实现高速响应性、高对比度而不断进行开发。
PSA型液晶显示元件的制造如下进行:将含有液晶性化合物和聚合性化合物的聚合性液晶组合物注入至基板间,在施加电压使液晶分子取向的状态下使聚合性化合物聚合,从而将液晶分子的取向固定。作为该PSA型液晶显示元件显示不良的烧屏的原因,已知有液晶组合物的可靠性降低、液晶分子的取向变化(预倾角变化)。
关于液晶组合物的可靠性降低,除了会由于液晶化合物的劣化、液晶组合物中所含的杂质而发生之外,还会由于聚合不完全而残留的聚合性化合物、聚合时产生的杂质等而发生。为了完全地消耗聚合性化合物,只要在聚合时长时间照射强紫外线即可,但这种情况下,会导致制造装置的大型化、制造效率的降低,同时会发生液晶材料因紫外线造成的劣化等。
另外,对于烧屏的发生,还已知会因液晶分子的预倾角变化而引起。即,由于聚合性化合物的固化物不同,导致在显示元件中长时间持续显示相同图案时预倾角会发生变化,这成为了烧屏的原因,这种情况下,需要形成适当的聚合物的聚合性化合物。
为了防止烧屏,公开了使用具有1,4-亚苯基等结构作为环结构的聚合性化合物来构成显示元件(参照专利文献1)、使用具有联芳基结构的聚合性化合物来构成显示元件(参照专利文献2)。但是,这些聚合性化合物相对于液晶化合物的相溶性低,因此在调制液晶组合物时,会发生该聚合性化合物的析出,因此难以作为实用的液晶组合物来应用。
另外,为了通过提高聚合物的刚性来防止烧屏,提出了使用2官能性的聚合性化合物以及二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯等3官能以上的聚合性化合物的混合液晶组合物来构成显示元件(参照专利文献3)。但是,二季戊四醇五丙烯酸酯和二季戊四醇六丙烯酸酯在分子内具有环结构,因此与液晶化合物的亲和力弱,约束取向的力弱,所以有无法获得充分的取向稳定性的问题。另外,这些聚合性化合物必须在聚合时添加聚合引发剂,如果不添加聚合引发剂,则聚合后会残留聚合性化合物。
由上,就含有聚合性化合物的液晶组合物而言,难以满足所要求的显示元件的烧屏特性、取向稳定性、作为不产生析出的组合物的稳定性、PSA型液晶显示元件制作时的制造效率等特性,需要进一步改善。
这样,尝试了利用聚合性化合物来解决具有有用的显示性能(对比度、响应速度)的PSA型显示元件中与液晶分子的取向相伴的显示不良问题,然而,由于构成PSA型显示元件的液晶组合物的构成成分,导致有时不适合在PSA型显示元件中使用。特别是公开了为了改善响应性能而含有具有对低粘性化有效的烯基侧链的液晶化合物的液晶组合物,对VA型显示元件的响应速度降低有效(参照专利文献4),但有在作为PSA型显示元件的制作工艺的聚合性化合物聚合后阻碍液晶分子预倾角的赋予这样的与取向控制有关的新问题。不对液晶分子赋予适度的预倾角的情况下,无法规定驱动时液晶分子的活动方向,液晶分子不朝着一定方向倾倒,产生对比度降低或响应速度变慢等问题。
这样,除了在VA型等的垂直取向型显示元件中要求的高对比度、高电压保持率(高可靠性)等性能之外,还需要兼顾高速响应、PSA型显示元件中要求的适当预倾角的生成、预倾角的连续稳定性等要求事项。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2003-307720号公报
专利文献2:日本特开2008-116931号公报
专利文献3:日本特开2004-302096号公报
专利文献4:日本特表2009-504814号公报
发明内容
发明要解决的课题
为了得到表现出高速响应性的低粘性的液晶组合物,已知使用具有烯基侧链的液晶性化合物是有效的,但如果在这样的液晶组合物中添加聚合物化合物来制作PSA型或PSVA型液晶显示元件,则无法充分得到倾角,残留单体多,会发生因电压保持率(VHR)低等引起的取向不良、显示不良等不良状况,另外,无法控制预倾角和残留单体,难以实现用于制造的能量成本的优化和削减,导致生产效率恶化,达不到稳定的量产化。
本发明要解决的课题在于提供一种含有聚合性化合物的液晶组合物、以及使用其的液晶显示元件,该液晶组合物用于制作响应性能优异、而且具有充分的预倾角、残留单体量少、没有因电压保持率(VHR)低等引起的取向不良、显示不良等不良状况或这些不良状况极少的PSA型或PSVA型液晶显示元件。
用于解决课题的手段
本发明人研究了各种液晶化合物,发现利用如下的聚合性液晶组合物能够解决前述课题,从而完成了本发明,前述聚合性液晶组合物含有1种或2种以上的从通式(i)中选择的化合物、1种或2种以上的从通式(ii)所表示的化合物中选择的化合物、以及1种或2种以上的从通式(P)所表示的化合物中选择的化合物,通式(ii)所表示的化合物的含量为20质量%以上。
[化1]
Figure BDA0002423070620000031
(式中,Ri1和Ri2分别独立地表示碳原子数1~8的烷基,该烷基中的1个或非邻接的2个以上-CH2-可分别独立地被-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-COO-或-OCO-取代。)
[化2]
Figure BDA0002423070620000032
(式中,Rii1和Rii2分别独立地表示碳原子数1~8的烷基。)
[化3]
Figure BDA0002423070620000041
(式中,Zp1表示氟原子、氰基、氢原子、氢原子可被卤原子取代的碳原子数1~15的烷基、氢原子可被卤原子取代的碳原子数1~15的烷氧基、氢原子可被卤原子取代的碳原子数1~15的烯基、氢原子可被卤原子取代的碳原子数1~15的烯氧基或-Spp2-Rp2
Rp1和Rp2分别独立地表示以下的式(R-I)至式(R-IX)中的任一者,
[化4]
Figure BDA0002423070620000042
前述式(R-I)~(R-IX)中,R2~R6相互独立地表示氢原子、碳原子数1~5个的烷基或碳原子数1~5个的卤代烷基,W表示单键、-O-或亚甲基,T表示单键或-COO-,p、t和q分别独立地表示0、1或2,
Spp1和Spp2表示间隔基,
Lp1和Lp2分别独立地为单键、-O-、-S-、-CH2-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-C2H4-、-COO-、-OCO-、-OCOOCH2-、-CH2OCOO-、-OCH2CH2O-、-CO-NRa-、-NRa-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CH=CRa-COO-、-CH=CRa-OCO-、-COO-CRa=CH-、-OCO-CRa=CH-、-COO-CRa=CH-COO-、-COO-CRa=CH-OCO-、-OCO-CRa=CH-COO-、-OCO-CRa=CH-OCO-、-(CH2)z-C(=O)-O-、-(CH2)z-O-(C=O)-、-O-(C=O)-(CH2)z-、-(C=O)-O-(CH2)z-、-CH=CH-、-CF=CF-、-CF=CH-、-CH=CF-、-CF2-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2CH2-、-CH2CF2-、-CF2CF2-或-C≡C-(式中,Ra分别独立地表示氢原子或碳原子数1~4的烷基,前述式中,z表示1~4的整数),
Mp1表示以下的式(i-11)~(ix-11)中的任一者,
[化5]
Figure BDA0002423070620000051
(式中,在★处与Spp1连接,在★★处与Lp1或者Lp2连接,基团中的氢原子可分别独立地被碳原子数1~12的烷基、碳原子数1~12的卤代烷基、碳原子数1~12的烷氧基、碳原子数1~12的卤代烷氧基或卤原子取代。)
Mp2表示1,4-亚苯基、1,4-亚环己基、蒽-2,6-二基、菲-2,7-二基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、萘-2,6-二基、茚满-2,5-二基、1,2,3,4-四氢萘-2,6-二基或1,3-二
Figure BDA0002423070620000052
烷-2,5-二基,Mp2未经取代或可被碳原子数1~12的烷基、碳原子数1~12的卤代烷基、碳原子数1~12的烷氧基、碳原子数1~12的卤代烷氧基、卤原子、氰基、硝基或-Rp1取代,
Mp3表示以下的式(i-13)~(ix-13)中的任一者,
[化6]
Figure BDA0002423070620000053
(式中,在★处与Zp1连接,在★★处与Lp2连接,基团中的氢原子可分别独立地被碳原子数1~12的烷基、碳原子数1~12的卤代烷基、碳原子数1~12的烷氧基、碳原子数1~12的卤代烷氧基或卤原子取代。)
mp2~mp4分别独立地表示0、1、2或3,mp1和mp5分别独立地表示1、2或3,Zp1、Rp1、Rp2、Spp1、Spp2、Lp1、Lp2、Mp1、Mp2、和/或Mp3存在多个时它们可以相同也可以不同。)
发明效果
本发明的液晶组合物是在不降低折射率各向异性(Δn)和向列相-各向同性液体相转变温度(Tni)的情况下表现出低粘度(η)、小旋转粘性(γ1)和大弹性常数(K33),且聚合性化合物的聚合速度足够快、没有聚合性化合物的析出的液晶组合物。使用了本发明的液晶组合物液晶显示元件可充分得到预倾角,聚合性化合物的残留量少,表现出高电压保持率(VHR)和高速响应,没有取向不良、烧屏等显示不良或这些显示不良被抑制,表现出优异的显示品质。
关于本发明的液晶组合物,通过调整聚合性化合物的含量、或在含有多种聚合性化合物时调整聚合性化合物彼此的组合、聚合性化合物以外的成分(例如其他液晶化合物)的组合,能够控制预倾角和聚合性化合物的残留量,优化和削减用于制造的能量成本,从而能够容易地提高生产效率。因此,使用了本发明的液晶组合物的液晶显示元件非常有用。
具体实施方式
如前所述,本申请发明涉及含有特定的n型液晶组合物和聚合性化合物的液晶组合物、以及使用其的液晶显示元件。
本发明的液晶组合物呈向列相或近晶相,优选在室温时呈向列相。另外,本发明的液晶组合物含有介电性大致为中性的化合物(Δε的值为-2~2)和介电性为负的化合物(Δε的值为负且其绝对值大于2)。需说明的是,化合物的介电常数各向异性是从25℃时添加至母体液晶组合物中而调制的组合物的介电常数各向异性的测定值进行外推而得到的值。需说明的是,以下含量以%记载,其意思是质量%。
本发明的液晶组合物含有1种或2种以上通式(i)所表示的化合物。通式(i)所表示的化合物为负的化合物。
通式(i)所表示的化合物中,Ri1和Ri2分别独立地优选直链状的碳原子数1~8的烷基或直链状的碳原子数1~8的烷氧基,特别是为了表现出优异的介电常数各向异性,优选为烷氧基。
作为该烷基,优选为甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基。作为该烷氧基,优选为甲氧基、乙氧基、正丙氧基、正丁氧基或正戊氧基。
相对于本发明的组合物的总量,通式(i)所表示的化合物的优选含量的下限值为1%,2%,3%。优选含量的上限值为15%,13%,11%,10%,8%,6%,5%。通式(i)所表示的化合物通过少量的添加来发挥Δε等的改善效果,但如果过度增大添加量,则有时会发生低温时从液晶组合物析出等不良状况,因此通式(i)所表示的化合物存在最合适的含量。
通式(i)所表示的化合物具体而言优选式(i-1)至式(i-9)所表示的化合物,优选式(i-1)至式(i-5)所表示的化合物,优选为式(i-3)所表示的化合物。
从提高液晶组合物的低温保存性的观点考虑,式(i-1)至式(i-9)所表示的化合物优选并用2种以上。
[化7]
Figure BDA0002423070620000071
相对于本发明的组合物的总量,式(i-3)所表示的化合物的优选含量的下限值为1%,2%,3%。优选含量的上限值为15%,13%,11%,10%,8%,6%,5%。
本发明的液晶组合物含有1种或2种以上的通式(ii)所表示的化合物。通式(ii)所表示的化合物为基本中性的化合物。
Rii1和Rii2分别独立地优选直链状的碳原子数1~5的烷基,优选甲基、乙基、正丙基、正丁基,优选乙基、正丙基、正丁基、正戊基。
相对于本发明的组合物的总量,通式(ii)所表示的化合物的优选含量的下限值为20%,22%,23%,24%,25%。优选含量的上限值相对于本发明的组合物的总量为50%,45%,40%,37%,35%,33%,30%,29%,27%。
进一步,通式(ii)所表示的化合物优选为选自式(ii-1)至式(ii-4)所表示的化合物组的化合物,优选为式(ii-1)、式(ii-3)或式(ii-4)所表示的化合物。特别是式(ii-1)所表示的化合物由于特别改善本发明的组合物的响应速度因而优选。另外,相比于响应速度更要求高TNI时,优选使用式(ii-3)、式(ii-4)所表示的化合物。
并用2种以上的情况下,优选式(ii-1)所表示的化合物与式(ii-3)所表示的化合物的组合、式(ii-1)所表示的化合物与式(ii-4)所表示的化合物的组合、式(ii-1)所表示的化合物、式(ii-3)所表示的化合物与式(ii-4)所表示的化合物的组合。
为了使低温时的溶解度好,式(ii-3)、式(ii-4)所表示的化合物的合计含量不宜设为20%以上。
[化8]
Figure BDA0002423070620000081
相对于本发明的组合物的总量,式(ii-1)所表示的化合物的优选含量的下限值为1%,2%,3%,5%,7%,10%,13%,15%,18%,20%。优选含量的上限值相对于本发明的组合物的总量为20%,17%,15%,13%,10%,8%,7%,6%。
式(ii-1)所表示的化合物与式(ii-3)所表示的化合物的合计含量、式(ii-1)所表示的化合物与式(ii-4)所表示的化合物的合计含量、式(ii-1)所表示的化合物、式(ii-3)所表示的化合物与式(ii-4)所表示的化合物的合计含量的优选下限值为20%,22%,23%,24%,25%。优选的上限值为50%,45%,40%,37%,35%,33%,30%,29%,27%。
通式(i)所表示的化合物和通式(ii)所表示的化合物的合计含量的优选下限值为20%,22%,23%,24%,25%,27%,28%,30%。优选的上限值为50%,45%,40%,37%,35%,33%,30%,29%,27%。
通式(P)所表示的化合物为聚合性化合物。本发明的液晶组合物含有1种或2种以上的通式(P)所表示的化合物。
优选为如下所表示的化合物:式中,mp2~mp4分别独立地表示0、1、2或3,mp1和mp5分别独立地表示1、2或3,Zp1存在多个时它们可以相同或不同,Rp1存在多个时它们可以相同或不同,Rp2存在多个时它们可以相同或不同,Spp1存在多个时它们可以相同或不同,Spp2存在多个时它们可以相同或不同,Lp1存在多个时它们可以相同或不同,Mp2存在多个时它们可以相同或不同。另外,该聚合性单体优选含有1种或2种以上。
本发明涉及的通式(1)中,Zp1优选为-Spp2-Rp2,R11和R12分别独立地优选为式(R-1)至式(R-3)中的任一者。
另外,前述通式(P)中,mp1+mp5优选为2以上。
另外,优选:前述通式(P)中,Lp1为单键、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-C2H4-、-COO-、-OCO-、-COOC2H4-、-OCOC2H4-、-C2H4OCO-、-C2H4COO-、-CH=CH-、-CF2-、-CF2O-、-(CH2)z-C(=O)-O-、-(CH2)z-O-(C=O)-、-O-(C=O)-(CH2)z-、-CH=CH-COO-、-COO-CH=CH-、-OCOCH=CH-、-(C=O)-O-(CH2)z-、-OCF2-或-C≡C-,Lp2为-OCH2CH2O-、-COOC2H4-、-OCOC2H4-、-(CH2)z-C(=O)-O-、-(CH2)z-O-(C=O)-、-O-(C=O)-(CH2)z-、-(C=O)-O-(CH2)z-、-CH=CH-COO-、-COO-CH=CH-、-OCOCH=CH-、-C2H4OCO-或-C2H4COO-,前述式中的z为1~4的整数。
另外,前述通式(1)的Lp1和Lp2中的至少任一者优选为选自由-(CH2)z-C(=O)-O-、-(CH2)z-O-(C=O)-和-O-(C=O)-(CH2)z-、-(C=O)-O-(CH2)z-组成的组的至少1种。
另外,前述通式(P)中,Rp1和Rp2分别独立地更优选以下的式(R-1)至式(R-15)中的任一者。
[化9]
Figure BDA0002423070620000101
另外,优选地,前述通式(P)的mp3表示0、1、2或3,mp2为1时Lp1为单键,mp2为2或3时存在的多个Lp1中的至少一个为单键。
另外,优选地,前述通式(P)的mp3表示0、1、2或3,mp3为1时Mp2为1,4-亚苯基,mp3为2或3时存在的多个Mp2中至少隔着Lp1而与Mp1邻接的Mp2为1,4-亚苯基。
进一步,优选地,前述通式(P)的mp3表示0、1、2或3,Mp2中的至少一个为被1个或2个以上的氟取代了的1,4-亚苯基。
进一步,优选地,前述通式(P)的mp4表示0、1、2或3,Mp3中的至少一个为被1个或2个以上的氟取代了的1,4-亚苯基。
另外,作为前述通式(P)中的间隔基(Spp1、Spp2、Spp4),优选为单键、-OCH2-、-(CH2)zO-、-CO-、-C2H4-、-COO-、-OCO-、-COOC2H4-、-OCOC2H4-、-(CH2)z-、-C2H4OCO-、-C2H4COO-、-CH=CH-、-CF2-、-CF2O-、-(CH2)z-C(=O)-O-、-(CH2)z-O-(C=O)-、-O-(C=O)-(CH2)z-、-(C=O)-O-(CH2)z-、-O-(CH2)z-O-、-OCF2-、-CH=CH-COO-、-COO-CH=CH-、-OCOCH=CH-或-C≡C-,该Z优选为1以上10以下的整数。
另外,作为该含有聚合性单体的液晶组合物中的聚合性单体的具体含量,优选2%以下,更优选1.5%以下,进一步优选1%以下,特别优选0.5%以下,最优选0.4%以下。
本发明涉及的通式(P)的聚合性化合物优选为选自由通式(P-a)、通式(P-b)、通式(P-c)和通式(P-d)所表示的化合物组成的组中的至少1种化合物,也可以并用2种以上的化合物。
[化10]
Figure BDA0002423070620000111
上述通式(P-a)~通式(P-d)中,Rp1和Rp2分别独立地表示以下的式(R-I)至式(R-IX)中的任一者,
[化11]
Figure BDA0002423070620000112
前述式(R-I)~(R-IX)中,R2~R6相互独立地为氢原子、碳原子数1~5个的烷基或碳原子数1~5个的卤代烷基,W为单键、-O-或亚甲基,T为单键或-COO-,p、t和q分别独立地表示0、1或2,
环A和环B分别独立地表示1,4-亚苯基、1,4-亚环己基、蒽-2,6-二基、菲-2,7-二基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、萘-2,6-二基、茚满-2,5-二基、1,2,3,4-四氢萘-2,6-二基或1,3-二
Figure BDA0002423070620000121
烷-2,5-二基,优选未经取代或可被碳原子数1~12的烷基、碳原子数1~12的卤代烷基、碳原子数1~12的烷氧基、碳原子数1~12的卤代烷氧基、卤原子、氰基、硝基或-Rp1取代,
环C表示以下的式(c-i)~(c-ix)中的任一者,
[化12]
Figure BDA0002423070620000122
(式中,在★处与Spp1连接,在★★处与Lp5或者Lp6连接,基团中的氢原子可分别独立地被碳原子数1~12的烷基、碳原子数1~12的卤代烷基、碳原子数1~12的烷氧基、碳原子数1~12的卤代烷氧基或卤原子取代。)
Spp1和Spp4表示间隔基,Xp1~Xp4分别独立地优选表示氢原子或卤原子,
Lp4、Lp5和Lp6分别独立地优选为单键、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-C2H4-、-COO-、-OCO-、-COOC2H4-、-OCOC2H4-、-C2H4OCO-、-C2H4COO-、-CH=CH-、-CF2-、-CF2O-、-(CH2)z-C(=O)-O-、-(CH2)z-O-(C=O)-、-O-(C=O)-(CH2)z-、-(C=O)-O-(CH2)z-、-O-(CH2)z-O-、-OCF2-、-CH=CHCOO-、-COOCH=CH-、-OCOCH=CH-或-C≡C-,前述式中的z优选为1~4的整数。
Lp3优选为-CH=CHCOO-、-COOCH=CH-或-OCOCH=CH-。
上述通式(P-a)所表示的化合物中,mp6和mp7分别独立地优选表示0、1、2或3。另外,更优选mp6+mp7=2~5。本发明涉及的含有聚合性单体的组合物中,通过组合通式(P-a)所表示的聚合性单体和通式(i),认为在减少残留单体的观点上优选。
上述通式(P-b)所表示的化合物中,mp8和mp9分别独立地优选表示1、2或3。另外,更优选mp6+mp7=2~3。本发明涉及的含有聚合性单体的组合物中,通过组合通式(P-b)所表示的聚合性单体和通式(i),认为在减少残留单体的观点上优选。
上述通式(P-c)所表示的化合物中,mp10和mp11分别独立地优选表示0或1。另外,更优选mp10+mp11=0~1。本发明涉及的含有聚合性单体的组合物中,通过组合通式(P-c)所表示的聚合性单体和通式(i),认为在减少残留单体的观点上优选。另外,由于通式(P-c)具有菲环,因此认为组合物整体的感光作用大。
上述通式(P-d)所表示的化合物中,mp12和mp15分别独立地表示1、2或3,mp13优选表示0、1、2或3,mp14优选表示0或1。另外,更优选mp12+mp15=2~5。Rp1存在多个时它们可以相同或不同,Rp1存在多个时它们可以相同或不同,Rp2存在多个时它们可以相同或不同,Spp1存在多个时它们可以相同或不同,Spp4存在多个时它们可以相同或不同,Lp4和Lp5存在多个时它们可以相同或不同,环A~环C存在多个时它们可以相同或不同。本发明涉及的含有聚合性单体的组合物中,通过组合通式(P-d)所表示的聚合性单体以及通式(1)和通式(2),能够缩短光聚合时间。
以下例示本发明涉及的通式(P-a)~通式(P-d)所表示的化合物的优选结构。
作为本发明涉及的通式(P-a)所表示的化合物的优选例,可列举下述式(P-a-1)~式(P-a-31)所表示的聚合性化合物。
[化13]
Figure BDA0002423070620000141
[化14]
Figure BDA0002423070620000151
[化15]
Figure BDA0002423070620000152
[化16]
Figure BDA0002423070620000161
另外,作为上述通式(P-a)所表示的聚合性单体的具体含量,优选5%以下,更优选3%以下,进一步优选2%以下,特别优选1%以下,最优选0.8%以下。
作为本发明涉及的通式(P-b)所表示的化合物的优选例,可列举下述式(P-b-1)~式(P-b-64)所表示的聚合性化合物。
[化17]
Figure BDA0002423070620000162
[化18]
Figure BDA0002423070620000171
[化19]
Figure BDA0002423070620000181
[化20]
Figure BDA0002423070620000191
[化21]
Figure BDA0002423070620000192
(式中,Spb表示-(CH2)n-,n表示1至20的整数,Spb存在多个时它们可以相同也可以不同。)
另外,作为上述通式(P-b)所表示的聚合性单体的具体含量(相对于含有聚合性单体的液晶组合物整体的比例),优选5%以下,更优选3%以下,进一步优选2%以下,特别优选1%以下,最优选0.8%以下。
作为本发明涉及的通式(P-c)所表示的化合物的优选例,可列举下述式(P-c-1)~式(P-c-52)所表示的聚合性化合物。
[化22]
Figure BDA0002423070620000201
[化23]
Figure BDA0002423070620000211
[化24]
Figure BDA0002423070620000221
另外,作为上述通式(P-c)所表示的聚合性单体的具体含量,优选5%以下,更优选3%以下,进一步优选2%以下,特别优选1%以下,最优选0.8%以下。
本发明涉及的通式(P-d)所表示的化合物优选以下的通式(P-d’)所表示的化合物。
[化25]
Figure BDA0002423070620000222
(上述通式(P-d’)所表示的化合物中,mp10更优选表示2或3。其他记号与上述通式(p-d)相同,因而省略。)
作为本发明涉及的通式(P-d)所表示的化合物的优选例,可列举下述式(P-d-1)~式(P-d-31)所表示的聚合性化合物。
[化26]
Figure BDA0002423070620000231
[化27]
Figure BDA0002423070620000241
[化28]
Figure BDA0002423070620000251
[化29]
Figure BDA0002423070620000252
[化30]
Figure BDA0002423070620000261
[化31]
Figure BDA0002423070620000262
[化32]
Figure BDA0002423070620000271
另外,作为上述通式(P-d)所表示的聚合性单体的具体含量,优选5%以下,更优选3%以下,进一步优选2%以下,特别优选1%以下,最优选0.8%以下。
本发明涉及的“碳原子数1~15个的烷基”优选直链状或分支状的烷基,更优选直链状的烷基。另外,上述通式(1)中,R1和R2分别独立地为碳原子数1~15个的烷基,R1和R2分别独立地优选碳原子数1~8个的烷基,更优选碳原子数1~6个的烷基。
作为本发明涉及的“碳原子数1~15个的烷基”的例子,可列举甲基、乙基、丙基、丁基、异丙基、异丁基、叔丁基、3-戊基、异戊基、新戊基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十二烷基、十五烷基等。需说明的是,本说明书中,烷基的例子是通用的,根据各个烷基的碳原子数的数量从上述例示中适宜选择。
关于本发明涉及的“碳原子数1~15个的烷氧基”的例子,优选该取代基中的至少1个氧原子存在于与环结构直接连接的位置,更优选甲氧基、乙氧基、丙氧基(正丙氧基、异丙氧基)、丁氧基、戊氧基、辛氧基、癸氧基。需说明的是,本说明书中,烷氧基的例子是通用的,根据各个烷氧基的碳原子数的数量从上述例示中适宜选择。
关于本发明涉及的“碳原子数2~15个的烯基”的例子,可列举乙烯基、烯丙基、1-丙烯基、异丙烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1,3-丁二烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、2-己烯基等。另外,作为本发明涉及的更优选的烯基,由下面记载的式(i)(乙烯基)、式(ii)(1-丙烯基)、式(iii)(3-丁烯基)和式(iv)(3-戊烯基)表示,
[化33]
Figure BDA0002423070620000281
(上述式(i)~(iv)中,*表示与环结构的连接部位。)
本申请发明的液晶组合物含有聚合性单体的情况下,优选式(ii)和式(iv)所表示的结构,更优选式(ii)所表示的结构。需说明的是,本说明书中,烯基的例子是通用的,根据各个烯基的碳原子数的数量从上述例示适宜选择。
本发明的组合物优选含有1种或2种以上的从通式(N-1)、(N-2)和(N-3)所表示的化合物中选择的化合物。这些化合物属于介电性为负的化合物(Δε的符号为负且其绝对值大于2。)。
[化34]
Figure BDA0002423070620000282
(式中,RN11、RN12、RN21、RN22、RN31和RN32分别独立地表示碳原子数1~8的烷基,该烷基中的1个或非邻接的2个以上-CH2-可分别独立地被-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-COO-或-OCO-取代,
AN11、AN12、AN21、AN22、AN31和AN32分别独立地表示选自由如下基团组成的组中的基团,
(a)1,4-亚环己基(该基团中存在的1个-CH2-或不邻接的2个以上-CH2-可被-O-取代。)和
(b)1,4-亚苯基(该基团中存在的1个-CH=或不邻接的2个以上-CH=可被-N=取代。)
(c)萘-2,6-二基、1,2,3,4-四氢萘-2,6-二基或十氢萘-2,6-二基(萘-2,6-二基或1,2,3,4-四氢萘-2,6-二基中存在的1个-CH=或不邻接的2个以上-CH=可被-N=取代。)
(d)1,4-亚环己烯基
上述基团(a)、基团(b)、基团(c)和基团(d)可分别独立地被氰基、氟原子或氯原子取代,
ZN11、ZN12、ZN21、ZN22、ZN31和ZN32分别独立地表示单键、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-OCF2-、-CF2O-、-CH=N-N=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-,
XN21表示氢原子或氟原子,
TN31表示-CH2-或氧原子,
nN11、nN12、nN21、nN22、nN31和nN32分别独立地表示0~3的整数,nN11+nN12、nN21+nN22和nN31+nN32分别独立地为1、2或3,AN11~AN32、ZN11~ZN32存在多个时,它们可以相同或不同。)
通式(N-1)、(N-2)和(N-3)所表示的化合物优选为Δε为负且其绝对值大于3的化合物。
通式(N-1)、(N-2)和(N-3)中,RN11、RN12、RN21、RN22、RN31和RN32分别独立地优选碳原子数1~8的烷基、碳原子数1~8的烷氧基、碳原子数2~8的烯基或碳原子数2~8的烯氧基,优选碳原子数1~5的烷基、碳原子数1~5的烷氧基、碳原子数2~5的烯基或碳原子数2~5的烯氧基,进一步优选碳原子数1~5的烷基或碳原子数2~5的烯基,进一步优选碳原子数2~5的烷基或碳原子数2~3的烯基,特别优选碳原子数3的烯基(丙烯基)。
另外,当其所连接的环结构为苯基(芳香族)时,优选直链状的碳原子数1~5的烷基、直链状的碳原子数1~4的烷氧基和碳原子数4~5的烯基,当其所连接的环结构为环己烷、吡喃和二
Figure BDA0002423070620000291
烷等饱和的环结构时,优选直链状的碳原子数1~5的烷基、直链状的碳原子数1~4的烷氧基和直链状的碳原子数2~5的烯基。为了使向列相稳定化,碳原子和存在时的氧原子的合计优选为5以下,优选为直链状。
作为烯基,优选选自式(R1)至式(R5)中的任一者所表示的基团。(各式中的黑点表示环结构中的碳原子。)
[化35]
Figure BDA0002423070620000301
AN11、AN12、AN21、AN22、AN31和AN32分别独立地在要求增大Δn时优选为芳香族,为了改善响应速度而优选为脂肪族,优选表示反式-1,4-亚环己基、1,4-亚苯基、2-氟-1,4-亚苯基、3-氟-1,4-亚苯基、3,5-二氟-1,4-亚苯基、2,3-二氟-1,4-亚苯基、1,4-亚环己烯基、1,4-双环[2.2.2]亚辛基、哌啶-1,4-二基、萘-2,6-二基、十氢萘-2,6-二基或1,2,3,4-四氢萘-2,6-二基,更优选表示下述结构,
[化36]
Figure BDA0002423070620000302
更优选表示反式-1,4-亚环己基、1,4-亚环己烯基或1,4-亚苯基。
ZN11、ZN12、ZN21、ZN22、ZN31和ZN32分别独立地优选表示-CH2O-、-CF2O-、-CH2CH2-、-CF2CF2-或单键,进一步优选-CH2O-、-CH2CH2-或单键,特别优选-CH2O-或单键。
XN21优选氟原子。
TN31优选氧原子。
nN11+nN12、nN21+nN22和nN31+nN32优选1或2,优选nN11为1且nN12为0的组合、nN11为2且nN12为0的组合、nN11为1且nN12为1的组合、nN11为2且nN12为1的组合、nN21为1且nN22为0的组合、nN21为2且nN22为0的组合、nN31为1且nN32为0的组合、nN31为2且nN32为0的组合。
相对于本发明的组合物的总量,式(N-1)所表示的化合物的优选含量的下限值为1%,10%,20%,30%,40%,50%,55%,60%,65%,70%,75%,80%。优选含量的上限值为95%,85%,75%,65%,55%,45%,35%,25%,20%。
相对于本发明的组合物的总量,式(N-2)所表示的化合物的优选含量的下限值为1%,10%,20%,30%,40%,50%,55%,60%,65%,70%,75%,80%。优选含量的上限值为95%,85%,75%,65%,55%,45%,35%,25%,20%。
相对于本发明的组合物的总量,式(N-3)所表示的化合物的优选含量的下限值为1%,10%,20%,30%,40%,50%,55%,60%,65%,70%,75%,80%。优选含量的上限值为95%,85%,75%,65%,55%,45%,35%,25%,20%。
作为通式(N-1)~(N-3)所表示的化合物,如果像RN11、RN12、RN21、RN22、RN31和RN32为烯基的化合物那样在分子内具有-CH=CH-结构的化合物的含量变多,则在使通式(P)所表示的化合物聚合时,会产生聚合不充分进行的问题点、聚合后的液晶分子的约束力变弱等问题点,因而不优选。因此,作为通式(N-1)~(N-3)所表示的化合物且在其分子内具有-CH=CH-结构的化合物的含量的上限值优选为15%,优选13%,优选10%,优选8%,优选6%,优选4%,优选3%,优选2%,优选1%,优选实质上不含有。
当将本发明的组合物的粘度保持为较低、需要响应速度快的组合物的情况下,优选上述的下限值低且上限值低。进一步,当将本发明的组合物的Tni保持为较高、需要温度稳定性好的组合物的情况下,优选上述的下限值低且上限值低。另外,当为了将驱动电压保持为较低而想要增大介电常数各向异性时,优选上述的下限值高且上限值高。
作为通式(N-1)所表示的化合物,可列举下述通式(N-1a)~(N-1g)所表示的化合物组。
[化37]
Figure BDA0002423070620000321
(式中,RN11和RN12表示与通式(N-1)中的RN11和RN12相同的含义,nNa11表示0或1,nNb11表示1或2,nNc11表示0或1,nNd11表示1或2,nNe11表示1或2,nNf11表示1或2,nNg11表示1或2,ANe11表示反式-1,4-亚环己基或1,4-亚苯基,ANg11表示反式-1,4-亚环己基、1,4-亚环己烯基或1,4-亚苯基,但至少1个表示1,4-亚环己烯基,ZNe11表示单键或亚乙基,但至少1个表示亚乙基。)
更具体而言,通式(N-1)所表示的化合物优选为选自通式(N-1-1)~(N-1-21)所表示的化合物组的化合物。
通式(N-1-1)所表示的化合物为下述化合物。
[化38]
Figure BDA0002423070620000322
(式中,RN111和RN112分别独立地表示与通式(N)中的RN11和RN12相同的含义。)
RN111优选碳原子数1~5的烷基或碳原子数2~5的烯基,优选丙基、戊基或乙烯基。RN112优选碳原子数1~5的烷基、碳原子数4~5的烯基或碳原子数1~4的烷氧基,优选乙氧基或丁氧基。
通式(N-1-1)所表示的化合物可以单独使用,也可以将2种以上的化合物组合使用。可以组合的化合物的种类没有特别限制,根据低温时的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率等所要求的性能适宜组合而使用。所使用的化合物的种类例如作为本发明的一个实施方式为1种,2种,3种,4种,5种以上。
重视Δε的改善时优选将含量设定得高一些,重视低温时的溶解性时,将含量设定得多一些则效果好,重视TNI时将含量设定得少一些则效果好。进一步,改良滴痕、烧屏特性时,优选将含量的范围设定为居中。
相对于本发明的组合物的总量,式(N-1-1)所表示的化合物的优选含量的下限值为5%,10%,13%,15%,17%,20%,23%,25%,27%,30%,33%,35%。优选含量的上限值相对于本发明的组合物的总量为50%,40%,38%,35%,33%,30%,28%,25%,23%,20%,18%,15%,13%,10%,8%,7%,6%,5%,3%。
进一步,通式(N-1-1)所表示的化合物优选为选自式(N-1-1.1)至式(N-1-1.23)所表示的化合物组的化合物,优选为式(N-1-1.1)~(N-1-1.4)所表示的化合物,优选式(N-1-1.1)和式(N-1-1.3)所表示的化合物。
[化39]
Figure BDA0002423070620000341
式(N-1-1.1)~(N-1-1.22)所表示的化合物可以单独使用也可以组合使用,相对于本发明的组合物的总量,单独或这些化合物的优选含量的下限值为5%,10%,13%,15%,17%,20%,23%,25%,27%,30%,33%,35%。优选含量的上限值相对于本发明的组合物的总量为50%,40%,38%,35%,33%,30%,28%,25%,23%,20%,18%,15%,13%,10%,8%,7%,6%,5%,3%。
通式(N-1-2)所表示的化合物为下述化合物。
[化40]
Figure BDA0002423070620000342
(式中,RN121和RN122分别独立地表示与通式(N)中的RN11和RN12相同的含义。)
RN121优选碳原子数1~5的烷基或碳原子数2~5的烯基,优选乙基、丙基、丁基或戊基。RN122优选碳原子数1~5的烷基、碳原子数4~5的烯基或碳原子数1~4的烷氧基,优选甲基、丙基、甲氧基、乙氧基或丙氧基。
通式(N-1-2)所表示的化合物可以单独使用,也可以将2种以上的化合物组合使用。可以组合的化合物的种类没有特别限制,根据低温时的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率等所要求的性能适宜组合而使用。所使用的化合物的种类例如作为本发明的一个实施方式为1种,2种,3种,4种,5种以上。
重视Δε的改善时优选将含量设定得高一些,重视低温时的溶解性时,将含量设定得少一些则效果好,重视TNI时将含量设定得多一些则效果好。进一步,改良滴痕、烧屏特性时,优选将含量的范围设定为居中。
相对于本发明的组合物的总量,式(N-1-2)所表示的化合物的优选含量的下限值为5%,7%,10%,13%,15%,17%,20%,23%,25%,27%,30%,33%,35%,37%,40%,42%。优选含量的上限值相对于本发明的组合物的总量为50%,48%,45%,43%,40%,38%,35%,33%,30%,28%,25%,23%,20%,18%,15%,13%,10%,8%,7%,6%,5%。
进一步,通式(N-1-2)所表示的化合物优选为选自式(N-1-2.1)至式(N-1-2.22)所表示的化合物组的化合物,优选为式(N-1-2.3)至式(N-1-2.7)、式(N-1-2.10)、式(N-1-2.11)、式(N-1-2.13)和式(N-1-2.20)所表示的化合物,重视Δε的改良时优选式(N-1-2.3)至式(N-1-2.7)所表示的化合物,重视TNI的改良时优选为式(N-1-2.10)、式(N-1-2.11)和式(N-1-2.13)所表示的化合物,重视响应速度的改良时优选为式(N-1-2.20)所表示的化合物。
[化41]
Figure BDA0002423070620000351
式(N-1-2.1)至式(N-1-2.22)所表示的化合物可以单独使用也可以组合使用,相对于本发明的组合物的总量,单独或这些化合物的优选含量的下限值为5%,10%,13%,15%,17%,20%,23%,25%,27%,30%,33%,35%。优选含量的上限值相对于本发明的组合物的总量为50%,40%,38%,35%,33%,30%,28%,25%,23%,20%,18%,15%,13%,10%,8%,7%,6%,5%,3%。
通式(N-1-3)所表示的化合物为下述化合物。
[化42]
Figure BDA0002423070620000361
(式中,RN131和RN132分别独立地表示与通式(N)中的RN11和RN12相同的含义。)
RN131优选碳原子数1~5的烷基或碳原子数2~5的烯基,优选乙基、丙基或丁基。RN132优选碳原子数1~5的烷基、碳原子数3~5的烯基或碳原子数1~4的烷氧基,优选1-丙烯基、乙氧基、丙氧基或丁氧基。
通式(N-1-3)所表示的化合物可以单独使用,也可以将2种以上的化合物组合使用。可以组合的化合物的种类没有特别限制,根据低温时的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率等所要求的性能适宜组合而使用。所使用的化合物的种类例如作为本发明的一个实施方式为1种,2种,3种,4种,5种以上。
重视Δε的改善时优选将含量设定得高一些,重视低温时的溶解性时,将含量设定得多一些则效果好,重视TNI时将含量设定得多一些则效果好。进一步,改良滴痕、烧屏特性时,优选将含量的范围设定为居中。
相对于本发明的组合物的总量,式(N-1-3)所表示的化合物的优选含量的下限值为5%,10%,13%,15%,17%,20%。优选含量的上限值相对于本发明的组合物的总量为35%,30%,28%,25%,23%,20%,18%,15%,13%。
进一步,通式(N-1-3)所表示的化合物优选为选自式(N-1-3.1)至式(N-1-3.21)所表示的化合物组的化合物,优选为式(N-1-3.1)~(N-1-3.7)和式(N-1-3.21)所表示的化合物,优选式(N-1-3.1)、式(N-1-3.2)、式(N-1-3.3)、式(N-1-3.4)和式(N-1-3.6)所表示的化合物。
[化43]
Figure BDA0002423070620000371
式(N-1-3.1)~式(N-1-3.4)、式(N-1-3.6)和式(N-1-3.21)所表示的化合物可以单独使用也可以组合使用,优选式(N-1-3.1)和式(N-1-3.2)的组合、选自式(N-1-3.3)、式(N-1-3.4)和式(N-1-3.6)的2种或3种的组合。相对于本发明的组合物的总量,单独或这些化合物的优选含量的下限值为5%,10%,13%,15%,17%,20%。优选含量的上限值相对于本发明的组合物的总量为35%,30%,28%,25%,23%,20%,18%,15%,13%。
通式(N-1-4)所表示的化合物为下述化合物。
[化44]
Figure BDA0002423070620000372
(式中,RN141和RN142分别独立地表示与通式(N)中的RN11和RN12相同的含义。)
RN141和RN142分别独立地优选碳原子数1~5的烷基、碳原子数4~5的烯基或碳原子数1~4的烷氧基,优选甲基、丙基、乙氧基或丁氧基。
通式(N-1-4)所表示的化合物可以单独使用,也可以将2种以上的化合物组合使用。可以组合的化合物的种类没有特别限制,根据低温时的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率等所要求的性能适宜组合而使用。所使用的化合物的种类例如作为本发明的一个实施方式为1种,2种,3种,4种,5种以上。
重视Δε的改善时优选将含量设定得高一些,重视低温时的溶解性时,将含量设定得多一些则效果好,重视TNI时将含量设定得少一些则效果好。进一步,改良滴痕、烧屏特性时,优选将含量的范围设定为居中。
相对于本发明的组合物的总量,式(N-1-4)所表示的化合物的优选含量的下限值为3%,5%,7%,10%,13%,15%,17%,20%。优选含量的上限值相对于本发明的组合物的总量为35%,30%,28%,25%,23%,20%,18%,15%,13%,11%,10%,8%。
进一步,通式(N-1-4)所表示的化合物优选为选自式(N-1-4.1)至式(N-1-4.14)所表示的化合物组的化合物,优选为式(N-1-4.1)~(N-1-4.4)所表示的化合物,优选式(N-1-4.1)、式(N-1-4.2)和式(N-1-4.4)所表示的化合物。
[化45]
Figure BDA0002423070620000381
式(N-1-4.1)~(N-1-4.14)所表示的化合物可以单独使用也可以组合使用,相对于本发明的组合物的总量,单独或这些化合物的优选含量的下限值为3%,5%,7%,10%,13%,15%,17%,20%。优选含量的上限值相对于本发明的组合物的总量为35%,30%,28%,25%,23%,20%,18%,15%,13%,11%,10%,8%。
通式(N-1-5)所表示的化合物为下述化合物。
[化46]
Figure BDA0002423070620000391
(式中,RN151和RN152分别独立地表示与通式(N)中的RN11和RN12相同的含义。)
RN151和RN152分别独立地优选碳原子数1~5的烷基、碳原子数4~5的烯基或碳原子数1~4的烷氧基,优选乙基、丙基或丁基。
通式(N-1-5)所表示的化合物可以单独使用,也可以将2种以上的化合物组合使用。可以组合的化合物的种类没有特别限制,根据低温时的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率等所要求的性能适宜组合而使用。所使用的化合物的种类例如作为本发明的一个实施方式为1种,2种,3种,4种,5种以上。
重视Δε的改善时优选将含量设定得高一些,重视低温时的溶解性时,将含量设定得少一些则效果好,重视TNI时将含量设定得多一些则效果好。进一步,改良滴痕、烧屏特性时,优选将含量的范围设定为居中。
相对于本发明的组合物的总量,式(N-1-5)所表示的化合物的优选含量的下限值为5%,8%,10%,13%,15%,17%,20%。优选含量的上限值相对于本发明的组合物的总量为35%,33%,30%,28%,25%,23%,20%,18%,15%,13%。
进一步,通式(N-1-5)所表示的化合物优选为选自式(N-1-5.1)至式(N-1-5.6)所表示的化合物组的化合物,优选式(N-1-5.1)、式(N-1-5.2)和式(N-1-5.4)所表示的化合物。
[化47]
Figure BDA0002423070620000401
式(N-1-5.1)、式(N-1-5.2)和式(N-1-5.4)所表示的化合物可以单独使用也可以组合使用,相对于本发明的组合物的总量,单独或这些化合物的优选含量的下限值为5%,8%,10%,13%,15%,17%,20%。优选含量的上限值相对于本发明的组合物的总量为35%,33%,30%,28%,25%,23%,20%,18%,15%,13%。
通式(N-1-10)所表示的化合物为下述化合物。
[化48]
Figure BDA0002423070620000402
(式中,RN1101和RN1102分别独立地表示与通式(N)中的RN11和RN12相同的含义。)
RN1101优选碳原子数1~5的烷基或碳原子数2~5的烯基,优选乙基、丙基、丁基、乙烯基或1-丙烯基。RN1102优选碳原子数1~5的烷基、碳原子数4~5的烯基或碳原子数1~4的烷氧基,优选乙氧基、丙氧基或丁氧基。
通式(N-1-10)所表示的化合物可以单独使用,也可以将2种以上的化合物组合使用。可以组合的化合物的种类没有特别限制,根据低温时的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率等所要求的性能适宜组合而使用。所使用的化合物的种类例如作为本发明的一个实施方式为1种,2种,3种,4种,5种以上。
重视Δε的改善时优选将含量设定得高一些,重视低温时的溶解性时,将含量设定得高一些则效果好,重视TNI时将含量设定得高一些则效果好。进一步,改良滴痕、烧屏特性时,优选将含量的范围设定为居中。
相对于本发明的组合物的总量,式(N-1-10)所表示的化合物的优选含量的下限值为5%,10%,13%,15%,17%,20%。优选含量的上限值相对于本发明的组合物的总量为35%,30%,28%,25%,23%,20%,18%,15%,13%。
进一步,通式(N-1-10)所表示的化合物优选为选自式(N-1-10.1)至式(N-1-10.21)所表示的化合物组的化合物,优选为式(N-1-10.1)~(N-1-10.5)、式(N-1-10.20)和式(N-1-10.21)所表示的化合物,优选式(N-1-10.1)、式(N-1-10.2)、式(N-1-10.20)和式(N-1-10.21)所表示的化合物。
[化49]
Figure BDA0002423070620000411
式(N-1-10.1)、式(N-1-10.2)、式(N-1-10.20)和式(N-1-10.21)所表示的化合物可以单独使用也可以组合使用,相对于本发明的组合物的总量,单独或这些化合物的优选含量的下限值为5%,10%,13%,15%,17%,20%。优选含量的上限值相对于本发明的组合物的总量为35%,30%,28%,25%,23%,20%,18%,15%,13%。
通式(N-1-11)所表示的化合物为下述化合物。
[化50]
Figure BDA0002423070620000421
(式中,RN1111和RN1112分别独立地表示与通式(N)中的RN11和RN12相同的含义。)
RN1111优选碳原子数1~5的烷基或碳原子数2~5的烯基,优选乙基、丙基、丁基、乙烯基或1-丙烯基。RN1112优选碳原子数1~5的烷基、碳原子数4~5的烯基或碳原子数1~4的烷氧基,优选乙氧基、丙氧基或丁氧基。
通式(N-1-11)所表示的化合物可以单独使用,也可以将2种以上的化合物组合使用。可以组合的化合物的种类没有特别限制,根据低温时的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率等所要求的性能适宜组合而使用。所使用的化合物的种类例如作为本发明的一个实施方式为1种,2种,3种,4种,5种以上。
重视Δε的改善时优选将含量设定得高一些,重视低温时的溶解性时将含量设定得低一些则效果好,重视TNI时将含量设定得高一些则效果好。进一步,改良滴痕、烧屏特性时,优选将含量的范围设定为居中。
相对于本发明的组合物的总量,式(N-1-11)所表示的化合物的优选含量的下限值为5%,10%,13%,15%,17%,20%。优选含量的上限值相对于本发明的组合物的总量为35%,30%,28%,25%,23%,20%,18%,15%,13%。
进一步,通式(N-1-11)所表示的化合物优选为选自式(N-1-11.1)至式(N-1-11.15)所表示的化合物组的化合物,优选为式(N-1-11.1)~(N-1-11.15)所表示的化合物,优选式(N-1-11.2)和式(N-1-11.4)所表示的化合物。
[化51]
Figure BDA0002423070620000431
式(N-1-11.2)和式(N-1-11.4)所表示的化合物可以单独使用也可以组合使用,相对于本发明的组合物的总量,单独或这些化合物的优选含量的下限值为5%,10%,13%,15%,17%,20%。优选含量的上限值相对于本发明的组合物的总量为35%,30%,28%,25%,23%,20%,18%,15%,13%。
通式(N-1-12)所表示的化合物为下述化合物。
[化52]
Figure BDA0002423070620000432
(式中,RN1121和RN1122分别独立地表示与通式(N)中的RN11和RN12相同的含义。)
RN1121优选碳原子数1~5的烷基或碳原子数2~5的烯基,优选乙基、丙基或丁基。RN1122优选碳原子数1~5的烷基、碳原子数4~5的烯基或碳原子数1~4的烷氧基,优选乙氧基、丙氧基或丁氧基。
通式(N-1-12)所表示的化合物可以单独使用,也可以将2种以上的化合物组合使用。可以组合的化合物的种类没有特别限制,根据低温时的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率等所要求的性能适宜组合而使用。所使用的化合物的种类例如作为本发明的一个实施方式为1种,2种,3种,4种,5种以上。
重视Δε的改善时优选将含量设定得高一些,重视低温时的溶解性时,将含量设定得多一些则效果好,重视TNI时将含量设定得多一些则效果好。进一步,改良滴痕、烧屏特性时,优选将含量的范围设定为居中。
相对于本发明的组合物的总量,式(N-1-12)所表示的化合物的优选含量的下限值为5%,10%,13%,15%,17%,20%。优选含量的上限值相对于本发明的组合物的总量为35%,30%,28%,25%,23%,20%,18%,15%,13%。
通式(N-1-13)所表示的化合物为下述化合物。
[化53]
Figure BDA0002423070620000441
(式中,RN1131和RN1132分别独立地表示与通式(N)中的RN11和RN12相同的含义。)
RN1131优选碳原子数1~5的烷基或碳原子数2~5的烯基,优选乙基、丙基或丁基。RN1132优选碳原子数1~5的烷基、碳原子数4~5的烯基或碳原子数1~4的烷氧基,优选乙氧基、丙氧基或丁氧基。
通式(N-1-13)所表示的化合物可以单独使用,也可以将2种以上的化合物组合使用。可以组合的化合物的种类没有特别限制,根据低温时的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率等所要求的性能适宜组合而使用。所使用的化合物的种类例如作为本发明的一个实施方式为1种,2种,3种,4种,5种以上。
重视Δε的改善时优选将含量设定得高一些,重视低温时的溶解性时,将含量设定得多一些则效果好,重视TNI时将含量设定得多一些则效果好。进一步,改良滴痕、烧屏特性时,优选将含量的范围设定为居中。
相对于本发明的组合物的总量,式(N-1-13)所表示的化合物的优选含量的下限值为5%,10%,13%,15%,17%,20%。优选含量的上限值相对于本发明的组合物的总量为35%,30%,28%,25%,23%,20%,18%,15%,13%。
通式(N-1-14)所表示的化合物为下述化合物。
[化54]
Figure BDA0002423070620000451
(式中,RN1141和RN1142分别独立地表示与通式(N)中的RN11和RN12相同的含义。)
RN1141优选碳原子数1~5的烷基或碳原子数2~5的烯基,优选乙基、丙基或丁基。RN1142优选碳原子数1~5的烷基、碳原子数4~5的烯基或碳原子数1~4的烷氧基,优选乙氧基、丙氧基或丁氧基。
通式(N-1-14)所表示的化合物可以单独使用,也可以将2种以上的化合物组合使用。可以组合的化合物的种类没有特别限制,根据低温时的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率等所要求的性能适宜组合而使用。所使用的化合物的种类例如作为本发明的一个实施方式为1种,2种,3种,4种,5种以上。
重视Δε的改善时优选将含量设定得高一些,重视低温时的溶解性时,将含量设定得多一些则效果好,重视TNI时将含量设定得多一些则效果好。进一步,改良滴痕、烧屏特性时,优选将含量的范围设定为居中。
相对于本发明的组合物的总量,式(N-1-14)所表示的化合物的优选含量的下限值为5%,10%,13%,15%,17%,20%。优选含量的上限值相对于本发明的组合物的总量为35%,30%,28%,25%,23%,20%,18%,15%,13%。
通式(N-1-15)所表示的化合物为下述化合物。
[化55]
Figure BDA0002423070620000461
(式中,RN1151和RN1152分别独立地表示与通式(N)中的RN11和RN12相同的含义。)
RN1151优选碳原子数1~5的烷基或碳原子数2~5的烯基,优选乙基、丙基或丁基。RN1152优选碳原子数1~5的烷基、碳原子数4~5的烯基或碳原子数1~4的烷氧基,优选乙氧基、丙氧基或丁氧基。
通式(N-1-15)所表示的化合物可以单独使用,也可以将2种以上的化合物组合使用。可以组合的化合物的种类没有特别限制,根据低温时的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率等所要求的性能适宜组合而使用。所使用的化合物的种类例如作为本发明的一个实施方式为1种,2种,3种,4种,5种以上。
重视Δε的改善时优选将含量设定得高一些,重视低温时的溶解性时,将含量设定得多一些则效果好,重视TNI时将含量设定得多一些则效果好。进一步,改良滴痕、烧屏特性时,优选将含量的范围设定为居中。
相对于本发明的组合物的总量,式(N-1-15)所表示的化合物的优选含量的下限值为5%,10%,13%,15%,17%,20%。优选含量的上限值相对于本发明的组合物的总量为35%,30%,28%,25%,23%,20%,18%,15%,13%。
通式(N-1-16)所表示的化合物为下述化合物。
[化56]
Figure BDA0002423070620000462
(式中,RN1161和RN1162分别独立地表示与通式(N)中的RN11和RN12相同的含义。)
RN1161优选碳原子数1~5的烷基或碳原子数2~5的烯基,优选乙基、丙基或丁基。RN1162优选碳原子数1~5的烷基、碳原子数4~5的烯基或碳原子数1~4的烷氧基,优选乙氧基、丙氧基或丁氧基。
通式(N-1-16)所表示的化合物可以单独使用,也可以将2种以上的化合物组合使用。可以组合的化合物的种类没有特别限制,根据低温时的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率等所要求的性能适宜组合而使用。所使用的化合物的种类例如作为本发明的一个实施方式为1种,2种,3种,4种,5种以上。
重视Δε的改善时优选将含量设定得高一些,重视低温时的溶解性时,将含量设定得多一些则效果好,重视TNI时将含量设定得多一些则效果好。进一步,改良滴痕、烧屏特性时,优选将含量的范围设定为居中。
相对于本发明的组合物的总量,式(N-1-16)所表示的化合物的优选含量的下限值为5%,10%,13%,15%,17%,20%。优选含量的上限值相对于本发明的组合物的总量为35%,30%,28%,25%,23%,20%,18%,15%,13%。
通式(N-1-17)所表示的化合物为下述化合物。
[化57]
Figure BDA0002423070620000471
(式中,RN1171和RN1172分别独立地表示与通式(N)中的RN11和RN12相同的含义。)
RN1171优选碳原子数1~5的烷基或碳原子数2~5的烯基,优选乙基、丙基或丁基。RN1172优选碳原子数1~5的烷基、碳原子数4~5的烯基或碳原子数1~4的烷氧基,优选乙氧基、丙氧基或丁氧基。
通式(N-1-17)所表示的化合物可以单独使用,也可以将2种以上的化合物组合使用。可以组合的化合物的种类没有特别限制,根据低温时的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率等所要求的性能适宜组合而使用。所使用的化合物的种类例如作为本发明的一个实施方式为1种,2种,3种,4种,5种以上。
重视Δε的改善时优选将含量设定得高一些,重视低温时的溶解性时,将含量设定得多一些则效果好,重视TNI时将含量设定得多一些则效果好。进一步,改良滴痕、烧屏特性时,优选将含量的范围设定为居中。
相对于本发明的组合物的总量,式(N-1-17)所表示的化合物的优选含量的下限值为5%,10%,13%,15%,17%,20%。优选含量的上限值相对于本发明的组合物的总量为35%,30%,28%,25%,23%,20%,18%,15%,13%。
通式(N-1-18)所表示的化合物为下述化合物。
[化58]
Figure BDA0002423070620000481
(式中,RN1181和RN1182分别独立地表示与通式(N)中的RN11和RN12相同的含义。)
RN1181优选碳原子数1~5的烷基或碳原子数2~5的烯基,优选甲基、乙基、丙基或丁基。RN1182优选碳原子数1~5的烷基、碳原子数4~5的烯基或碳原子数1~4的烷氧基,优选乙氧基、丙氧基或丁氧基。
通式(N-1-18)所表示的化合物可以单独使用,也可以将2种以上的化合物组合使用。可以组合的化合物的种类没有特别限制,根据低温时的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率等所要求的性能适宜组合而使用。所使用的化合物的种类例如作为本发明的一个实施方式为1种,2种,3种,4种,5种以上。
重视Δε的改善时优选将含量设定得高一些,重视低温时的溶解性时,将含量设定得多一些则效果好,重视TNI时将含量设定得多一些则效果好。进一步,改良滴痕、烧屏特性时,优选将含量的范围设定为居中。
相对于本发明的组合物的总量,式(N-1-18)所表示的化合物的优选含量的下限值为5%,10%,13%,15%,17%,20%。优选含量的上限值相对于本发明的组合物的总量为35%,30%,28%,25%,23%,20%,18%,15%,13%。
进一步,通式(N-1-18)所表示的化合物优选为选自式(N-1-18.1)至式(N-1-18.5)所表示的化合物组的化合物,优选为式(N-1-18.1)~(N-1-11.3)所表示的化合物,优选式(N-1-18.2)和式(N-1-18.3)所表示的化合物。
[化59]
Figure BDA0002423070620000491
通式(N-1-20)所表示的化合物为下述化合物。
[化60]
Figure BDA0002423070620000492
(式中,RN1201和RN1202分别独立地表示与通式(N)中的RN11和RN12相同的含义。)
RN1201和RN1202分别独立地优选碳原子数1~5的烷基或碳原子数2~5的烯基,优选乙基、丙基或丁基。
通式(N-1-20)所表示的化合物可以单独使用,也可以将2种以上的化合物组合使用。可以组合的化合物的种类没有特别限制,根据低温时的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率等所要求的性能适宜组合而使用。所使用的化合物的种类例如作为本发明的一个实施方式为1种,2种,3种,4种,5种以上。
重视Δε的改善时优选将含量设定得高一些,重视低温时的溶解性时,将含量设定得多一些则效果好,重视TNI时将含量设定得多一些则效果好。进一步,改良滴痕、烧屏特性时,优选将含量的范围设定为居中。
相对于本发明的组合物的总量,式(N-1-20)所表示的化合物的优选含量的下限值为5%,10%,13%,15%,17%,20%。优选含量的上限值相对于本发明的组合物的总量为35%,30%,28%,25%,23%,20%,18%,15%,13%。
通式(N-1-21)所表示的化合物为下述化合物。
[化61]
Figure BDA0002423070620000501
(式中,RN1211和RN1212分别独立地表示与通式(N)中的RN11和RN12相同的含义。)
RN1211和RN1212分别独立地优选碳原子数1~5的烷基或碳原子数2~5的烯基,优选乙基、丙基或丁基。
通式(N-1-21)所表示的化合物可以单独使用,也可以将2种以上的化合物组合使用。可以组合的化合物的种类没有特别限制,根据低温时的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率等所要求的性能适宜组合而使用。所使用的化合物的种类例如作为本发明的一个实施方式为1种,2种,3种,4种,5种以上。
重视Δε的改善时优选将含量设定得高一些,重视低温时的溶解性时,将含量设定得多一些则效果好,重视TNI时将含量设定得多一些则效果好。进一步,改良滴痕、烧屏特性时,优选将含量的范围设定为居中。
相对于本发明的组合物的总量,式(N-1-21)所表示的化合物的优选含量的下限值为5%,10%,13%,15%,17%,20%。优选含量的上限值相对于本发明的组合物的总量为35%,30%,28%,25%,23%,20%,18%,15%,13%。
通式(N-1-22)所表示的化合物为下述化合物。
[化62]
Figure BDA0002423070620000502
(式中,RN1221和RN1222分别独立地表示与通式(N)中的RN11和RN12相同的含义。)
RN1221和RN1222分别独立地优选碳原子数1~5的烷基或碳原子数2~5的烯基,优选乙基、丙基或丁基。
通式(N-1-22)所表示的化合物可以单独使用,也可以将2种以上的化合物组合使用。可以组合的化合物的种类没有特别限制,根据低温时的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率等所要求的性能适宜组合而使用。所使用的化合物的种类例如作为本发明的一个实施方式为1种,2种,3种,4种,5种以上。
重视Δε的改善时优选将含量设定得高一些,重视低温时的溶解性时,将含量设定得多一些则效果好,重视TNI时将含量设定得多一些则效果好。进一步,改良滴痕、烧屏特性时,优选将含量的范围设定为居中。
相对于本发明的组合物的总量,式(N-1-21)所表示的化合物的优选含量的下限值为1%,5%,10%,13%,15%,17%,20%。优选含量的上限值相对于本发明的组合物的总量为35%,30%,28%,25%,23%,20%,18%,15%,13%,10%,5%。
进一步,通式(N-1-22)所表示的化合物优选为选自式(N-1-22.1)至式(N-1-22.12)所表示的化合物组的化合物,优选为式(N-1-22.1)~(N-1-22.5)所表示的化合物,优选式(N-1-22.1)~(N-1-22.4)所表示的化合物。
[化63]
Figure BDA0002423070620000521
通式(N-3)所表示的化合物优选为选自通式(N-3-2)所表示的化合物组的化合物。
[化64]
Figure BDA0002423070620000522
(式中,RN321和RN322分别独立地表示与通式(N)中的RN11和RN12相同的含义。)
RN321和RN322优选碳原子数1~5的烷基或碳原子数2~5的烯基,优选丙基或戊基。
通式(N-3-2)所表示的化合物可以单独使用,也可以将2种以上的化合物组合使用。可以组合的化合物的种类没有特别限制,根据低温时的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率等所要求的性能适宜组合而使用。所使用的化合物的种类例如作为本发明的一个实施方式为1种,2种,3种,4种,5种以上。
重视Δε的改善时优选将含量设定得高一些,重视低温时的溶解性时,将含量设定得多一些则效果好,重视TNI时将含量设定得少一些则效果好。进一步,改良滴痕、烧屏特性时,优选将含量的范围设定为居中。
相对于本发明的组合物的总量,式(N-3-2)所表示的化合物的优选含量的下限值为3%,5%,10%,13%,15%,17%,20%,23%,25%,27%,30%,33%,35%。优选含量的上限值相对于本发明的组合物的总量为50%,40%,38%,35%,33%,30%,28%,25%,23%,20%,18%,15%,13%,10%,8%,7%,6%,5%。
进一步,通式(N-3-2)所表示的化合物优选为选自式(N-3-2.1)至式(N-3-2.3)所表示的化合物组的化合物。
[化65]
Figure BDA0002423070620000531
本发明的液晶组合物优选含有1种或2种以上的通式(L)所表示的化合物。通式(L)所表示的化合物属于介电性大致为中性的化合物(Δε的值为-2~2)。
[化66]
Figure BDA0002423070620000532
(式中,RL1和RL2分别独立地表示碳原子数1~8的烷基,该烷基中的1个或非邻接的2个以上-CH2-可分别独立地被-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-COO-或-OCO-取代,
nL1表示0、1、2或3,
AL1、AL2和AL3分别独立地表示选自由如下基团组成的组中的基团,
(a)1,4-亚环己基(该基团中存在的1个-CH2-或不邻接的2个以上-CH2-可被-O-取代。)和
(b)1,4-亚苯基(该基团中存在的1个-CH=或不邻接的2个以上-CH=可被-N=取代。)
(c)萘-2,6-二基、1,2,3,4-四氢萘-2,6-二基或十氢萘-2,6-二基(萘-2,6-二基或1,2,3,4-四氢萘-2,6-二基中存在的1个-CH=或不邻接的2个以上-CH=可被-N=取代。)
上述的基团(a)、基团(b)和基团(c)可分别独立地被氰基、氟原子或氯原子取代,
ZL1和ZL2分别独立地表示单键、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-OCF2-、-CF2O-、-CH=N-N=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-,
当nL1为2或3从而AL2存在多个时,它们可以相同也可以不同,当nL1为2或3从而ZL3存在多个时,它们可以相同或不同,但通式(N-1)、(N-2)和(N-3)所表示的化合物除外。)
通式(L)所表示的化合物可以单独使用,也可以组合使用。可以组合的化合物的种类没有特别限制,根据低温时的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率等期望的性能适宜组合使用。所使用的化合物的种类例如作为本发明的一个实施方式为1种。或者在本发明的其他实施方式中为2种,3种,4种,5种,6种,7种,8种,9种,10种以上。
本发明的组合物中,通式(L)所表示的化合物的含量需要根据低温时的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率、工艺适应性、滴痕、烧屏、介电常数各向异性等所要求的性能适宜调整。
相对于本发明的组合物的总量,式(L)所表示的化合物的优选含量的下限值为1%,10%,20%,30%,40%,50%,55%,60%,65%,70%,75%,80%。优选含量的上限值为95%,85%,75%,65%,55%,45%,35%,25%。
当将本发明的组合物的粘度保持为较低、需要响应速度快的组合物的情况下,优选上述的下限值高且上限值高。进一步,当将本发明的组合物的Tni保持为较高、需要温度稳定性好的组合物的情况下,优选上述的下限值高且上限值高。另外,当为了将驱动电压保持为较低而想要增大介电常数各向异性时,优选上述的下限值低且上限值低。
重视可靠性时RL1和RL2优选均为烷基,重视减少化合物的挥发性时,优选为烷氧基,重视粘性的降低时优选至少一方为烯基。
分子内存在的卤原子优选为0、1、2或3个,优选0或1个,当重视与其他液晶分子的相溶性时优选1。
关于RL1和RL2,当其所连接的环结构为苯基(芳香族)时,优选直链状的碳原子数1~5的烷基、直链状的碳原子数1~4的烷氧基和碳原子数4~5的烯基,当其所连接的环结构为环己烷、吡喃和二
Figure BDA0002423070620000552
烷等饱和的环结构时,优选直链状的碳原子数1~5的烷基、直链状的碳原子数1~4的烷氧基和直链状的碳原子数2~5的烯基。为了使向列相稳定化,碳原子和存在时的氧原子的合计优选为5以下,优选为直链状。
作为烯基,优选选自式(R1)至式(R5)中的任一者所表示的基团。(各式中的黑点表示环结构中的碳原子。)
[化67]
Figure BDA0002423070620000551
关于nL1,当重视响应速度时优选0,为了改善向列相的上限温而优选2或3,为了取得它们的平衡而优选1。另外,为了满足作为组合物所要求的特性,优选将值不同的化合物组合。
关于AL1、AL2和AL3,当要求增大Δn时优选为芳香族,为了改善响应速度而优选为脂肪族,分别独立地优选表示反式-1,4-亚环己基、1,4-亚苯基、2-氟-1,4-亚苯基、3-氟-1,4-亚苯基、3,5-二氟-1,4-亚苯基、1,4-亚环己烯基、1,4-双环[2.2.2]亚辛基、哌啶-1,4-二基、萘-2,6-二基、十氢萘-2,6-二基或1,2,3,4-四氢萘-2,6-二基,更优选表示下述结构,
[化68]
Figure BDA0002423070620000561
更优选表示反式-1,4-亚环己基或1,4-亚苯基。
ZL1和ZL2在重视响应速度时优选为单键。
通式(L)所表示的化合物的分子内的卤原子数优选为0个或1个。
作为通式(L)所表示的化合物,如果像RL1和RL2为烯基的化合物那样在分子内具有-CH=CH-结构的化合物的含量变多,则在使通式(P)所表示的化合物聚合时,会产生聚合不充分进行的问题点、聚合后的液晶分子的约束力变弱等问题点,因而不优选。因此,作为通式(L)所表示的化合物且在其分子内具有-CH=CH-结构的化合物的含量的上限值优选为15%,优选13%,优选10%,优选8%,优选6%,优选4%,优选3%,优选2%,优选1%,优选实质上不含有。
通式(L)所表示的化合物优选为选自通式(L-1)~(L-7)所表示的化合物组的化合物。
通式(L-1)所表示的化合物为下述化合物。
[化69]
Figure BDA0002423070620000562
(式中,RL11和RL12分别独立地表示与通式(L)中的RL1和RL2相同的含义。但通式(ii)所表示的化合物除外。)
RL11和RL12优选直链状的碳原子数1~5的烷基、直链状的碳原子数1~4的烷氧基和直链状的碳原子数2~5的烯基。
通式(L-1)所表示的化合物可以单独使用,也可以将2种以上的化合物组合使用。可以组合的化合物的种类没有特别限制,根据低温时的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率等所要求的性能适宜组合而使用。所使用的化合物的种类例如作为本发明的一个实施方式为1种,2种,3种,4种,5种以上。
优选含量的下限值相对于本发明的组合物的总量为1%,2%,3%,5%,7%,10%,15%,20%,25%,30%,35%,40%,45%,50%,55%。优选含量的上限值相对于本发明的组合物的总量为95%,90%,85%,80%,75%,70%,65%,60%,55%,50%,45%,40%,35%,30%,25%。
当将本发明的组合物的粘度保持为较低、需要响应速度快的组合物的情况下,优选上述的下限值高且上限值高。进一步,当将本发明的组合物的Tni保持为较高、需要温度稳定性好的组合物的情况下,优选上述的下限值居中且上限值居中。另外,当为了将驱动电压保持为较低而想要增大介电常数各向异性时,优选上述的下限值低且上限值低。
通式(L-1)所表示的化合物优选为选自通式(L-1-1)所表示的化合物组的化合物。
[化70]
Figure BDA0002423070620000571
(式中RL12表示与通式(L-1)中的含义相同的含义。)
通式(L-1-1)所表示的化合物优选为选自式(L-1-1.1)至式(L-1-1.3)所表示的化合物组的化合物,优选为式(L-1-1.2)或式(L-1-1.3)所表示的化合物,特别优选为式(L-1-1.3)所表示的化合物。
[化71]
Figure BDA0002423070620000572
相对于本发明的组合物的总量,式(L-1-1.3)所表示的化合物的优选含量的下限值为1%,2%,3%。优选含量的上限值相对于本发明的组合物的总量为13%,10%,8%,7%,6%,5%,3%。
通式(L-1)所表示的化合物优选为选自通式(L-1-2)所表示的化合物组的化合物。
[化72]
Figure BDA0002423070620000581
(式中RL12表示与通式(L-1)中的含义相同的含义。)
相对于本发明的组合物的总量,式(L-1-2)所表示的化合物的优选含量的下限值为1%,5%,8%,10%。优选含量的上限值相对于本发明的组合物的总量为15%,13%,10%,8%,5%,3%,1%,优选实质上不含有。
进一步,通式(L-1-2)所表示的化合物优选为选自式(L-1-2.1)至式(L-1-2.4)所表示的化合物组的化合物,优选为式(L-1-2.2)至式(L-1-2.4)所表示的化合物。特别是式(L-1-2.2)所表示的化合物由于特别改善本发明的组合物的响应速度因而优选。另外,相比于响应速度更要求高Tni时,优选使用式(L-1-2.3)或式(L-1-2.4)所表示的化合物。关于式(L-1-2.3)和式(L-1-2.4)所表示的化合物的含量,为了使低温时的溶解度好,不宜设为30%以上。
[化73]
Figure BDA0002423070620000582
相对于本发明的组合物的总量,式(L-1-2.2)所表示的化合物的优选含量的下限值为1%,5%,8%,10%。优选含量的上限值相对于本发明的组合物的总量为15%,13%,10%,8%,5%,3%,1%,优选实质上不含有。
相对于本发明的组合物的总量,式(L-1-1.3)所表示的化合物和式(L-1-2.2)所表示的化合物的合计的优选含量的下限值为1%,5%,8%,10%。优选含量的上限值相对于本发明的组合物的总量为15%,13%,10%,8%,5%,3%,1%,优选实质上不含有。
通式(L-1)所表示的化合物优选为选自通式(L-1-4)和/或(L-1-5)所表示的化合物组的化合物。
[化74]
Figure BDA0002423070620000591
(式中RL15和RL16分别独立地表示碳原子数1~8的烷基或碳原子数1~8的烷氧基。)
RL15和RL16优选直链状的碳原子数1~5的烷基、直链状的碳原子数1~4的烷氧基和直链状的碳原子数2~5的烯基。
相对于本发明的组合物的总量,式(L-1-4)所表示的化合物的优选含量的下限值为1%,5%。优选含量的上限值相对于本发明的组合物的总量为8%,5%,3%,1%,优选实质上不含有。
相对于本发明的组合物的总量,式(L-1-5)所表示的化合物的优选含量的下限值为1%,5%。优选含量的上限值相对于本发明的组合物的总量为8%,5%,3%,1%,优选实质上不含有。进一步,通式(L-1-4)和(L-1-5)所表示的化合物优选为选自式(L-1-4.1)至式(L-1-5.3)所表示的化合物组的化合物,优选为式(L-1-4.2)或式(L-1-5.2)所表示的化合物。
[化75]
Figure BDA0002423070620000592
相对于本发明的组合物的总量,式(L-1-4.2)所表示的化合物的优选含量的下限值为1%,5%。优选含量的上限值相对于本发明的组合物的总量为8%,5%,3%,1%,优选实质上不含有。
优选将选自式(L-1-1.3)、式(L-1-2.2)、式(L-1-3.1)、式(L-1-3.3)、式(L-1-3.4)、式(L-1-3.11)和式(L-1-3.12)所表示的化合物的2种以上的化合物组合,优选将选自式(L-1-1.3)、式(L-1-2.2)、式(L-1-3.1)、式(L-1-3.3)、式(L-1-3.4)和式(L-1-4.2)所表示的化合物的2种以上的化合物组合,这些化合物的合计含量的优选含量的下限值为1%,5%。优选含量的上限值相对于本发明的组合物的总量为8%,5%,3%,1%,优选实质上不含有。重视组合物的可靠性时,优选将选自式(L-1-3.1)、式(L-1-3.3)和式(L-1-3.4)所表示的化合物的2种以上的化合物组合,重视组合物的响应速度时,优选将选自式(L-1-1.3)、式(L-1-2.2)所表示的化合物的2种以上的化合物组合。
通式(L-1)所表示的化合物优选为选自通式(L-1-6)所表示的化合物组的化合物。
[化76]
Figure BDA0002423070620000601
(式中RL17和RL18分别独立地表示甲基或氢原子。)
相对于本发明的组合物的总量,式(L-1-6)所表示的化合物的优选含量的下限值为1%,5%。优选含量的上限值相对于本发明的组合物的总量为8%,5%,3%,1%,优选实质上不含有。
进一步,通式(L-1-6)所表示的化合物优选为选自式(L-1-6.1)至式(L-1-6.3)所表示的化合物组的化合物。
[化77]
Figure BDA0002423070620000602
通式(L-2)所表示的化合物为下述化合物。
[化78]
Figure BDA0002423070620000611
(式中,RL21和RL22分别独立地表示与通式(L)中的RL1和RL2相同的含义。)
RL21优选碳原子数1~5的烷基或碳原子数2~5的烯基,RL22优选碳原子数1~5的烷基、碳原子数4~5的烯基或碳原子数1~4的烷氧基。
通式(L-1)所表示的化合物可以单独使用,也可以将2种以上的化合物组合使用。可以组合的化合物的种类没有特别限制,根据低温时的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率等所要求的性能适宜组合而使用。所使用的化合物的种类例如作为本发明的一个实施方式为1种,2种,3种,4种,5种以上。
重视低温时的溶解性时,将含量设定得多一些则效果好,反之,重视响应速度时将含量设定得少一些则效果好。进一步,改良滴痕、烧屏特性时,优选将含量的范围设定为居中。
相对于本发明的组合物的总量,式(L-2)所表示的化合物的优选含量的下限值为1%,2%,3%,5%,7%,10%。优选含量的上限值相对于本发明的组合物的总量为20%,15%,13%,10%,8%,7%,6%,5%,3%。
进一步,通式(L-2)所表示的化合物优选为选自式(L-2.1)至式(L-2.6)所表示的化合物组的化合物,优选为式(L-2.1)、式(L-2.3)、式(L-2.4)和式(L-2.6)所表示的化合物。
[化79]
Figure BDA0002423070620000612
通式(L-3)所表示的化合物为下述化合物。
[化80]
Figure BDA0002423070620000621
(式中,RL31和RL32分别独立地表示与通式(L)中的RL1和RL2相同的含义。)
RL31和RL32分别独立地优选碳原子数1~5的烷基、碳原子数4~5的烯基或碳原子数1~4的烷氧基。
通式(L-3)所表示的化合物可以单独使用,也可以将2种以上的化合物组合使用。可以组合的化合物的种类没有特别限制,根据低温时的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率等所要求的性能适宜组合而使用。所使用的化合物的种类例如作为本发明的一个实施方式为1种,2种,3种,4种,5种以上。
相对于本发明的组合物的总量,式(L-3)所表示的化合物的优选含量的下限值为1%,2%,3%,5%,7%,10%。优选含量的上限值相对于本发明的组合物的总量为20%,15%,13%,10%,8%,7%,6%,5%,3%。
要得到高双折率时,将含量设定得多一些则效果好,反之,重视高Tni时将含量设定得少一些则效果好。进一步,改良滴痕、烧屏特性时,优选将含量的范围设定为居中。
进一步,通式(L-3)所表示的化合物优选为选自式(L-3.1)至式(L-3.4)所表示的化合物组的化合物,优选为式(L-3.2)至式(L-3.7)所表示的化合物。
[化81]
Figure BDA0002423070620000622
通式(L-4)所表示的化合物为下述化合物。
[化82]
Figure BDA0002423070620000631
(式中,RL41和RL42分别独立地表示与通式(L)中的RL1和RL2相同的含义。)
RL41优选碳原子数1~5的烷基或碳原子数2~5的烯基,RL42优选碳原子数1~5的烷基、碳原子数4~5的烯基或碳原子数1~4的烷氧基。)
通式(L-4)所表示的化合物可以单独使用,也可以将2种以上的化合物组合使用。可以组合的化合物的种类没有特别限制,根据低温时的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率等所要求的性能适宜组合而使用。所使用的化合物的种类例如作为本发明的一个实施方式为1种,2种,3种,4种,5种以上。
本发明的组合物中,通式(L-4)所表示的化合物的含量需要根据低温时的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率、工艺适应性、滴痕、烧屏、介电常数各向异性等所要求的性能适宜调整。
相对于本发明的组合物的总量,式(L-4)所表示的化合物的优选含量的下限值为1%,2%,3%,5%,7%,10%,14%,16%,20%,23%,26%,30%,35%,40%。相对于本发明的组合物的总量,式(L-4)所表示的化合物的优选含量的上限值为50%,40%,35%,30%,20%,15%,10%,5%。
通式(L-4)所表示的化合物例如优选为式(L-4.1)至式(L-4.3)所表示的化合物。
[化83]
Figure BDA0002423070620000632
根据低温时的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率等所要求的性能,可以含有式(L-4.1)所表示的化合物,也可以含有式(L-4.2)所表示的化合物,也可以含有式(L-4.1)所表示的化合物和式(L-4.2)所表示的化合物这两者,也可以全部含有式(L-4.1)至式(L-4.3)所表示的化合物。相对于本发明的组合物的总量,式(L-4.1)或式(L-4.2)所表示的化合物的优选含量的下限值为1%,5%。优选含量的上限值相对于本发明的组合物的总量为8%,5%,3%,1%,优选实质上不含有。
含有式(L-4.1)所表示的化合物和式(L-4.2)所表示的化合物这两者的情况下,相对于本发明的组合物的总量,两化合物的优选含量的下限值为15%,19%,24%,30%,优选的上限值为45%,40%,35%,30%,25%,23%,20%,18%,15%,13%。
通式(L-4)所表示的化合物例如优选为式(L-4.4)至式(L-4.6)所表示的化合物,优选为式(L-4.4)所表示的化合物。
[化84]
Figure BDA0002423070620000641
根据低温时的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率等所要求的性能,可以含有式(L-4.4)所表示的化合物,也可以含有式(L-4.5)所表示的化合物,也可以含有式(L-4.4)所表示的化合物和式(L-4.5)所表示的化合物这两者。
相对于本发明的组合物的总量,式(L-4.4)或式(L-4.5)所表示的化合物的优选含量的下限值为3%,5%,7%,9%,11%,12%,13%,18%,21%。优选的上限值为45%,40%,35%,30%,25%,23%,20%,18%,15%,13%,10%,8%。
当含有式(L-4.4)所表示的化合物和式(L-4.5)所表示的化合物这两者的情况下,相对于本发明的组合物的总量,两化合物的优选含量的下限值为15%,19%,24%,30%,优选的上限值为45%,40%,35%,30%,25%,23%,20%,18%,15%,13%。
通式(L-4)所表示的化合物优选为式(L-4.7)至式(L-4.10)所表示的化合物,特别是优选式(L-4.9)所表示的化合物。
[化85]
Figure BDA0002423070620000651
通式(L-5)所表示的化合物为下述化合物。
[化86]
Figure BDA0002423070620000652
(式中,RL51和RL52分别独立地表示与通式(L)中的RL1和RL2相同的含义。)
RL51优选碳原子数1~5的烷基或碳原子数2~5的烯基,RL52优选碳原子数1~5的烷基、碳原子数4~5的烯基或碳原子数1~4的烷氧基。
通式(L-5)所表示的化合物可以单独使用,也可以将2种以上的化合物组合使用。可以组合的化合物的种类没有特别限制,根据低温时的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率等所要求的性能适宜组合而使用。所使用的化合物的种类例如作为本发明的一个实施方式为1种,2种,3种,4种,5种以上。
本发明的组合物中,通式(L-5)所表示的化合物的含量需要根据低温时的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率、工艺适应性、滴痕、烧屏、介电常数各向异性等所要求的性能适宜调整。
相对于本发明的组合物的总量,式(L-5)所表示的化合物的优选含量的下限值为1%,2%,3%,5%,7%,10%,14%,16%,20%,23%,26%,30%,35%,40%。相对于本发明的组合物的总量,式(L-5)所表示的化合物的优选含量的上限值为50%,40%,35%,30%,20%,15%,10%,5%。
通式(L-5)所表示的化合物优选为式(L-5.1)或式(L-5.2)所表示的化合物,特别优选为式(L-5.1)所表示的化合物。
相对于本发明的组合物的总量,这些化合物的优选含量的下限值为1%,2%,3%,5%,7%。这些化合物的优选含量的上限值为20%,15%,13%,10%,9%。
[化87]
Figure BDA0002423070620000661
通式(L-5)所表示的化合物优选为式(L-5.3)或式(L-5.4)所表示的化合物。
相对于本发明的组合物的总量,这些化合物的优选含量的下限值为1%,2%,3%,5%,7%。这些化合物的优选含量的上限值为20%,15%,13%,10%,9%。
[化88]
Figure BDA0002423070620000662
通式(L-5)所表示的化合物优选为选自式(L-5.5)至式(L-5.7)所表示的化合物组的化合物,特别优选为式(L-5.7)所表示的化合物。
相对于本发明的组合物的总量,这些化合物的优选含量的下限值为1%,5%。优选含量的上限值相对于本发明的组合物的总量为8%,5%,3%,1%,优选实质上不含有。
[化89]
Figure BDA0002423070620000663
通式(L-6)所表示的化合物为下述化合物。
[化90]
Figure BDA0002423070620000664
(式中,RL61和RL62分别独立地表示与通式(L)中的RL1和RL2相同的含义,XL61和XL62分别独立地表示氢原子或氟原子。)
RL61和RL62分别独立地优选碳原子数1~5的烷基或碳原子数2~5的烯基,优选XL61和XL62中一方为氟原子且另一方为氢原子。
通式(L-6)所表示的化合物可以单独使用,也可以将2种以上的化合物组合使用。可以组合的化合物的种类没有特别限制,根据低温时的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率等所要求的性能适宜组合而使用。所使用的化合物的种类例如作为本发明的一个实施方式为1种,2种,3种,4种,5种以上。
相对于本发明的组合物的总量,式(L-6)所表示的化合物的优选含量的下限值为1%,2%,3%,5%,7%,10%,14%,16%,20%,23%,26%,30%,35%,40%。相对于本发明的组合物的总量,式(L-6)所表示的化合物的优选含量的上限值为50%,40%,35%,30%,20%,15%,10%,5%。当将重点放在增大Δn时优选增多含量,重点放在低温时的析出时优选含量少。
通式(L-6)所表示的化合物优选为式(L-6.1)至式(L-6.9)所表示的化合物。
[化91]
Figure BDA0002423070620000681
可以组合的化合物的种类没有特别限制,优选含有这些化合物中的1种~3种,进一步优选含有1种~4种。另外,由于所选择的化合物的分子量分布宽也对溶解性有效,因此优选例如从式(L-6.1)或(L-6.2)所表示的化合物中选择1种、从式(L-6.4)或(L-6.5)所表示的化合物中选择1种、从式(L-6.6)或式(L-6.7)所表示的化合物中选择1种、从式(L-6.8)或(L-6.9)所表示的化合物中选择1种化合物并将它们适宜组合。这之中,优选含有式(L-6.1)、式(L-6.3)、式(L-6.4)、式(L-6.6)和式(L-6.9)所表示的化合物。
进一步,通式(L-6)所表示的化合物例如优选为式(L-6.10)至式(L-6.17)所表示的化合物,这之中,优选为式(L-6.11)所表示的化合物。
[化92]
Figure BDA0002423070620000691
相对于本发明的组合物的总量,这些化合物的优选含量的下限值为1%,5%。优选含量的上限值相对于本发明的组合物的总量为8%,5%,3%,1%,优选实质上不含有。
通式(L-7)所表示的化合物为下述化合物。
[化93]
Figure BDA0002423070620000692
(式中,RL71和RL72分别独立地表示与通式(L)中的RL1和RL2相同的含义,AL71和AL72分别独立地表示与通式(L)中的AL2和AL3相同的含义,AL71和AL72上的氢原子可分别独立地被氟原子取代,ZL71表示与通式(L)中的ZL2相同的含义,XL71和XL72分别独立地表示氟原子或氢原子。)
式中,RL71和RL72分别独立地优选碳原子数1~5的烷基、碳原子数2~5的烯基或碳原子数1~4的烷氧基,AL71和AL72分别独立地优选1,4-亚环己基或1,4-亚苯基,AL71和AL72上的氢原子可分别独立地被氟原子取代,ZL71优选单键或-COO-,优选单键,XL71和XL72优选氢原子。
可以组合的化合物的种类没有特别限制,根据低温时的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率等所要求的性能进行组合。所使用的化合物的种类例如作为本发明的一个实施方式为1种,2种,3种,4种。
本发明的组合物中,通式(L-7)所表示的化合物的含量需要根据低温时的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率、工艺适应性、滴痕、烧屏、介电常数各向异性等所要求的性能适宜调整。
相对于本发明的组合物的总量,式(L-7)所表示的化合物的优选含量的下限值为1%,2%,3%,5%,7%,10%,14%,16%,20%。相对于本发明的组合物的总量,式(L-7)所表示的化合物的优选含量的上限值为30%,25%,23%,20%,18%,15%,10%,5%。
当期望本发明的组合物为高Tni的实施方式时,式(L-7)所表示的化合物的含量优选设定得多一些,期望低粘度的实施方式时,含量优选设定得少一些。
进一步,通式(L-7)所表示的化合物优选为式(L-7.1)至式(L-7.4)所表示的化合物,优选为式(L-7.2)所表示的化合物。
[化94]
Figure BDA0002423070620000701
进一步,通式(L-7)所表示的化合物优选为式(L-7.11)至式(L-7.13)所表示的化合物,优选为式(L-7.11)所表示的化合物。
[化95]
Figure BDA0002423070620000711
进一步,通式(L-7)所表示的化合物为式(L-7.21)至式(L-7.23)所表示的化合物。优选为式(L-7.21)所表示的化合物。
[化96]
Figure BDA0002423070620000712
进一步,通式(L-7)所表示的化合物优选为式(L-7.31)至式(L-7.34)所表示的化合物,优选为式(L-7.31)或/和式(L-7.32)所表示的化合物。
[化97]
Figure BDA0002423070620000713
进一步,通式(L-7)所表示的化合物优选为式(L-7.41)至式(L-7.44)所表示的化合物,优选为式(L-7.41)或/和式(L-7.42)所表示的化合物。
[化98]
Figure BDA0002423070620000721
进一步,通式(L-7)所表示的化合物优选为式(L-7.51)至式(L-7.53)所表示的化合物。
[化99]
Figure BDA0002423070620000722
相对于本发明的组合物的总量,通式(i)、通式(ii)、通式(P)、通式(L)和(N)所表示的化合物的合计的优选含量的下限值为80%,85%,88%,90%,92%,93%,94%,95%,96%,97%,98%,99%,100%。优选含量的上限值为100%,99%,98%,95%。
相对于本发明的组合物的总量,通式(i)、通式(ii)、通式(P)、通式(L-1)至(L-7)和(M-1)至(M-8)所表示的化合物的合计的优选含量的下限值为80%,85%,88%,90%,92%,93%,94%,95%,96%,97%,98%,99%,100%。优选含量的上限值为100%,99%,98%,95%。
通式(i)、通式(L)和(N)所表示的化合物中,如果在分子内具有-CH=CH-结构(例如,侧链的烯基、作为连接基的-CH=CH-和-C≡C-、作为环结构的亚环己烯基)的化合物的含量多,则在使通式(P)所表示的化合物聚合而赋予液晶分子的取向约束力时,约束力弱,会发生无法实现规定的预倾斜、或在使用显示元件的同时预倾角偏离最初赋予的预倾角等问题,因而不优选。因此,这些化合物在组合物中的含量的优选下限值为1%,3%。优选含量的上限值相对于本发明的组合物的总量为20%,17%,15%,13%,11%,8%,5%,3%,1%,优选实质上不含有。
本申请发明的组合物优选不含有在分子内具有过氧(-CO-OO-)结构等氧原子彼此连接而成的结构的化合物。
重视组合物的可靠性和长期稳定性时具有羰基的化合物的含量相对于前述组合物的总质量优选设为5%以下,更优选设为3%以下,进一步优选设为1%以下,最优选实质上不含有。
重视基于UV照射的稳定性时,发生了氯原子取代的化合物的含量相对于前述组合物的总质量优选设为15%以下,优选设为10%以下,优选设为8%以下,更优选设为5%以下,优选设为3%以下,进一步优选实质上不含有。
优选增多分子内的环结构全部为六元环的化合物的含量,分子内的环结构全部为六元环的化合物的含量相对于前述组合物的总质量优选设为80%以上,更优选设为90%以上,进一步优选设为95%以上,最优选实质上仅由分子内的环结构全部为六元环的化合物的构成组合物。
为了抑制因组合物的氧化造成的劣化,优选减少具有亚环己烯基作为环结构的化合物的含量,具有亚环己烯基的化合物的含量相对于前述组合物的总质量优选设为10%以下,优选设为8%以下,更优选设为5%以下,优选设为3%以下,进一步优选实质上不含有。
重视粘度的改善和Tni的改善时,优选减少在分子内具有氢原子可被卤素取代的2-甲基苯-1,4-二基的化合物的含量,前述在分子内具有2-甲基苯-1,4-二基的化合物的含量相对于前述组合物的总质量优选设为10%以下,优选设为8%以下,更优选设为5%以下,优选设为3%以下,进一步优选实质上不含有。
本申请中实质上不含有的意思是除了非有意含有的物质之外不含有。
本发明的第一个实施方式的组合物所含有的化合物具有烯基作为侧链的情况下,前述烯基连接于环己烷时该烯基的碳原子数优选为2~5,前述烯基连接于苯时该烯基的碳原子数优选为4~5,前述烯基的不饱和键与苯优选不直接连接。
本发明所使用的液晶组合物的平均弹性常数(KAVG)优选为10至25,作为其下限值,优选10,优选10.5,优选11,优选11.5,优选12,优选12.3,优选12.5,优选12.8,优选13,优选13.3,优选13.5,优选13.8,优选14,优选14.3,优选14.5,优选14.8,优选15,优选15.3,优选15.5,优选15.8,优选16,优选16.3,优选16.5,优选16.8,优选17,优选17.3,优选17.5,优选17.8,优选18,作为其上限值,优选25,优选24.5,优选24,优选23.5,优选23,优选22.8,优选22.5,优选22.3,优选22,优选21.8,优选21.5,优选21.3,优选21,优选20.8,优选20.5,优选20.3,优选20,优选19.8,优选19.5,优选19.3,优选19,优选18.8,优选18.5,优选18.3,优选18,优选17.8,优选17.5,优选17.3,优选17。重视耗电量削减时,抑制背光的光量是有效的,液晶显示元件优选提高光的透过率,为此优选将KAVG的值设定得低一些。重视响应速度的改善时优选将KAVG的值设定得高一些。
本发明中的组合物可以进一步含有通式(Q)所表示的化合物。
[化100]
Figure BDA0002423070620000741
(式中,RQ表示碳原子数1至22的直链烷基或支链烷基,该烷基中的1个或2个以上的CH2基可以以氧原子不直接邻接的方式被-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-、-COO-、-C≡C-、-CF2O-、-OCF2-取代,MQ表示反式-1,4-亚环己基、1,4-亚苯基或单键。)
RQ表示碳原子数1至22的直链烷基或支链烷基,该烷基中的1个或2个以上的CH2基可以以氧原子不直接邻接的方式被-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-、-COO-、-C≡C-、-CF2O-、-OCF2-取代,优选碳原子数1至10的直链烷基、直链烷氧基、1个CH2基被-OCO-或-COO-取代了的直链烷基、支链烷基、分支烷氧基、1个CH2基被-OCO-或-COO-取代了的支链烷基,进一步优选碳原子数1至20的直链烷基、1个CH2基被-OCO-或-COO-取代了的直链烷基、支链烷基、分支烷氧基、1个CH2基被-OCO-或-COO-取代了的支链烷基。MQ表示反式-1,4-亚环己基、1,4-亚苯基或单键,优选反式-1,4-亚环己基或1,4-亚苯基。
通式(Q)所表示的化合物更具体而言优选下述通式(Q-a)至通式(Q-d)所表示的化合物。
[化101]
Figure BDA0002423070620000751
式中,RQ1优选碳原子数1至10的直链烷基或支链烷基,RQ2优选碳原子数1至20的直链烷基或支链烷基,RQ3优选碳原子数1至8的直链烷基、支链烷基、直链烷氧基或支链烷氧基,LQ优选碳原子数1至8的直链亚烷基或支链亚烷基。通式(Q-a)至通式(Q-d)所表示的化合物中,进一步优选通式(Q-c)和通式(Q-d)所表示的化合物。
本申请发明的组合物中,优选含有1种或2种通式(Q)所表示的化合物,进一步优选含有1种至5种,其含量优选为0.001至1%,进一步优选0.001至0.1%,特别优选0.001至0.05%。
另外,作为本发明中可使用的抗氧化剂或光稳定剂,更具体而言优选以下的(III-1)~(III-38)所表示的化合物。
[化102]
Figure BDA0002423070620000761
[化103]
Figure BDA0002423070620000762
[化104]
Figure BDA0002423070620000771
[化105]
Figure BDA0002423070620000772
[化106]
Figure BDA0002423070620000781
[化107]
Figure BDA0002423070620000782
[化108]
Figure BDA0002423070620000791
[化109]
Figure BDA0002423070620000792
[化110]
Figure BDA0002423070620000801
(式中,n表示0至20的整数。)
本申请发明的组合物中,优选含有1种或2种以上的从通式(Q)所表示的化合物或通式(III-1)~(III-38)中选择的化合物,进一步优选含有1种至5种,其含量优选为0.001至1%,进一步优选0.001至0.1%,特别优选0.001至0.05%。
本发明的含有聚合性化合物的组合物通过使其所含的聚合性化合物因紫外线照射而聚合来赋予液晶取向能,用于利用组合物的双折射来控制光的透过光量的液晶显示元件。
(液晶显示元件)
使用了本发明的液晶组合物的液晶显示元件具有高速响应这样的显著特征,此外,可充分得到倾角,没有未反应的聚合性化合物或未反应的聚合性化合物少至不会成为问题,电压保持率(VHR)高,因此取向不良、显示不良等不良状况不发生或被充分抑制。另外,能够容易地控制倾角和聚合性化合物的残留量,因此容易优化和削减用于制造的能量成本,因而最适合于生产效率的提高和稳定的量产。
使用了本发明的液晶组合物的液晶显示元件特别在有源矩阵驱动用液晶显示元件中有用,能够用于PSA模式、PSVA模式、VA模式、PS-IPS模式或PS-FFS模式用液晶显示元件。
本发明涉及的液晶显示元件优选具有:对向配置的第1基板和第2基板、设置于前述第1基板或前述第2基板的共用电极、设置于前述第1基板或前述第2基板且具有薄膜晶体管的像素电极、以及设置于前述第1基板和第2基板间的含有液晶组合物的液晶层。根据需要,也可以按照与前述液晶层抵接的方式在第1基板和/或第2基板中的至少一个基板的相对面侧设置控制液晶分子的取向方向的取向膜。作为该取向膜,可以根据液晶显示元件的驱动模式来适宜选择垂直取向膜、水平取向膜等,可以使用摩擦取向膜(例如,聚酰亚胺)或光取向膜(分解型聚酰亚胺等)等公知的取向膜。进一步,可以将滤色器适宜设置在第1基板或第2基板上,另外也可以将滤色器设置在前述像素电极、共用电极上。
本发明涉及的液晶显示元件中使用的液晶单元的两块基板可以使用玻璃或如塑料那样具有柔软性的透明材料,也可以一方为有机硅等不透明材料。具有透明电极层的透明基板例如可以通过在玻璃板等透明基板上溅射氧化铟锡(ITO)而得到。
滤色器例如可以通过颜料分散法、印刷法、电沉积法或染色法等制成。以通过颜料分散法进行的滤色器的制成方法为一例进行说明,将滤色器用的固化性着色组合物涂布于该透明基板上,实施图案化处理,然后通过加热或光照射使其固化。针对红、绿、蓝3色分别进行该工序,从而能够制成滤色器用的像素部。此外,还可以在该基板上设置设有TFT、薄膜二极管、金属绝缘体金属电阻率元件等有源元件的像素电极。
优选使前述第1基板和前述第2基板按照共用电极、像素电极层成为内侧的方式相对向。
第1基板与第2基板的间隔可以通过间隔物进行调整。此时,优选按照所得的调光层的厚度成为1~100μm的方式进行调整。进一步优选1.5至10μm,使用偏光板的情况下,优选按照对比度成为最大的方式调整液晶的折射率各向异性Δn与单元厚度d之积。另外,有两块偏光板的情况下,可以调整各偏光板的偏光轴,按照视野角、对比度变得良好的方式进行调整。进一步,还可以使用用于扩大视野角的相位差膜。作为间隔物,例如可列举玻璃粒子、塑料粒子、氧化铝粒子、光致抗蚀剂材料等。此后,将环氧系热固化性组合物等密封剂以设有液晶注入口的形式丝网印刷于该基板,使该基板彼此贴合,加热使密封剂热固化。
在两块基板间夹持液晶组合物的方法可以采用通常的真空注入法或ODF法等。
作为使本发明的液晶组合物所含的聚合性化合物聚合的方法,为了取得液晶的良好取向性能,期望适度的聚合速度,因此优选通过单独或并用或依次照射紫外线或电子束等活性能量射线而使其聚合的方法。使用紫外线的情况下,可以使用偏光光源,也可以使用非偏光光源。另外,在将液晶组合物夹持于两块基板间的状态下进行聚合时,至少照射面侧的基板必须相对于活性能量射线被赋予适当的透明性。另外,也可以采用如下手段:光照射时使用掩模仅使特定的部分聚合后,改变电场、磁场或温度等条件,从而使未聚合部分的取向状态变化,进一步照射活性能量射线使其聚合。特别是进行紫外线曝光时,优选一边对液晶组合物施加交流电场一边进行紫外线曝光。施加的交流电场优选频率10Hz至10kHz的交流,更优选频率60Hz至10kHz,电压依赖于液晶显示元件的期望的预倾角来选择。也就是说,可以通过施加的电压来控制液晶显示元件的预倾角。PSVA模式的液晶显示元件中,从取向稳定性和对比度的观点考虑,优选将预倾角控制为80°至89.9°。
使本发明的液晶组合物所含的聚合性化合物聚合时使用的紫外线或电子束等活性能量射线照射时的温度没有特别限制。例如,在具备具有取向膜的基板的液晶显示元件中适用本发明的液晶组合物的情况下,优选在前述液晶组合物的液晶状态得以保持的温度范围内。优选在接近室温的温度、即典型而言15~35℃使其聚合。
另一方面,例如在具备不具有取向膜的基板的液晶显示元件中适用本发明的液晶组合物的情况下,可以是比在上述具备具有取向膜的基板的液晶显示元件中适用的照射时的温度范围更宽的温度范围。
作为产生紫外线的灯,可以使用金属卤化物灯、高压水银灯、超高压水银灯等。另外,作为照射的紫外线的波长,优选照射波长区域不在液晶组合物的吸收波长区域的紫外线,优选根据需要将紫外线滤除而使用。照射的紫外线的强度优选0.1mW/cm2~100W/cm2,进一步优选2mW/cm2~50W/cm2。照射的紫外线的能量可以适宜调整,优选10mJ/cm2至500J/cm2,进一步优选100mJ/cm2至200J/cm2。照射紫外线时,可以使强度变化。照射紫外线的时间根据所照射的紫外线强度适宜选择,优选10秒至3600秒,进一步优选10秒至600秒。
另外,关于液晶显示元件,在第一基板与第二基板之间注入聚合性液晶组合物时,例如进行真空注入法或滴加注入(ODF:One Drop Fill)法等方法,而本申请发明中,在ODF法中,能够抑制将聚合性液晶组合物滴加于基板时的滴痕产生。需说明的是,滴痕定义为显示黑色时滴加聚合性液晶组合物所产生的痕迹浮现白色的现象。
滴痕的产生会受到被注入的聚合性液晶组合物的较大影响,进一步,根据显示元件的构成也无法避免该影响。本发明的液晶显示元件中,显示元件中形成的薄膜晶体管和电极等只有薄取向膜、或薄取向膜和薄绝缘保护层等隔开聚合性液晶组合物的构件,因此无法完全屏蔽离子性物质的可能性高,无法避免因构成电极的金属材料与液晶组合物的相互作用而导致的滴痕产生,但本发明的液晶显示元件中,通过组合使用本申请发明的聚合性液晶组合物,可有效抑制滴痕的产生。
另外,采用ODF法的液晶显示元件制造工序中,需要根据液晶显示元件的尺寸而滴加最适的聚合性液晶组合物的注入量,而本申请发明的聚合性液晶组合物例如相对于在滴加时产生的滴加装置内的急剧压力变化、冲击的影响小,能够长时间稳定地持续滴加聚合性液晶组合物,因此也能够将液晶显示元件的成品率保持为较高。特别是关于最近流行的智能手机中常用的小型液晶显示元件,由于最适的注入量少,因此将与最适值的偏差控制在一定范围内本身就困难,但通过使用本申请发明的聚合性液晶组合物,从而即使在小型液晶显示元件中也能实现稳定的液晶材料的排出量。
实施例
对于实施例中化合物的记载,使用以下的简写。需说明的是,n表示自然数。
(侧链)
-n -CnH2n+1碳原子数n的直链状的烷基
n- CnH2n+1-碳原子数n的直链状的烷基
-On -OCnH2n+1碳原子数n的直链状的烷氧基
nO- CnH2n+1O-碳原子数n的直链状的烷氧基
-V -CH=CH2
V- CH2=CH-
-V1 -CH=CH-CH3
1V- CH3-CH=CH-
-2V -CH2-CH2-CH=CH3
V2- CH2=CH-CH2-CH2-
-2V1 -CH2-CH2-CH=CH-CH3
1V2- CH3-CH=CH-CH2-CH2
(连接基)
-n- -CnH2n-
-nO- -CnH2n-O-
-On- -O-CnH2n-
-COO- -C(=O)-O-
-OCO- -O-C(=O)-
-CF2O- -CF2-O-
-OCF2- -O-CF2-
(环结构)
[化111]
Figure BDA0002423070620000851
实施例中,测定的特性如下。
Tni:向列相-各向同性液体相转变温度(℃)
T→n:向列相下限温度(℃)
Δn:20℃时的折射率各向异性
Δε:20℃时的介电常数各向异性
η:20℃时的粘度(mPa·s)
γ1:20℃时的旋转粘度(mPa·s)
K33:20℃时的弹性常数K33(pN)
(液晶显示元件的制造方法和评价方法)
首先,在以单元间隙3.5μm涂布于诱发垂直取向的聚酰亚胺取向膜后对前述聚酰亚胺取向膜进行摩擦处理而得到的包含带有ITO的基板的液晶单元中,通过真空注入法注入含有聚合性化合物的液晶组合物。作为垂直取向膜形成材料,使用JSR公司制的JALS2096。
此后,对于注入了含有聚合性化合物的液晶组合物的液晶单元,在以频率100Hz施加了10V电压的状态下,使用高压水银灯,隔着滤除325nm以下的紫外线的滤光器照射紫外线。此时,按照以中心波长365nm的条件测定的照度成为100mW/cm2的方式进行调整,照射累积光量20J/cm2的紫外线。将前述紫外线照射条件作为照射条件1。通过该照射条件1,对液晶单元中的液晶分子赋予预倾角。
接下来,使用荧光UV灯,按照以中心波长313nm的条件测定的照度成为0.3mW/cm2的方式进行调整,进一步照射累积光量36J/cm2的紫外线,得到液晶显示元件。将前述紫外线照射条件作为照射条件2。通过照射条件2,减少在照射条件1中未反应的液晶单元中的聚合性化合物的残留量。
紫外线照射后,对因预倾角的变化造成的显示不良(烧屏)进行评价。首先,测定液晶显示元件的预倾角,作为预倾角(初始)。预倾角使用Shintec制OPTIPRO来测定,将90°至88°记为△,将88°至86°记为◎,将小于86°记为△。
在上述照射条件1、以及照射条件1和照射条件2的条件下,分别测定照射紫外线后的液晶显示元件中的聚合性化合物(P-b)的残留量[ppm]。将液晶显示元件分解,得到包含液晶组合物、聚合物、未反应的聚合性化合物的溶出成分的乙腈溶液。利用高效液相色谱(安捷伦1260系列)对其进行分析,测定各成分的峰面积。根据作为指标的液晶化合物的峰面积与未反应的聚合性化合物的峰面积比,确定残留的聚合性化合物(P-b)的量。根据该值和最初添加的聚合性化合物的量,确定聚合性化合物(P-b)的残留量。需说明的是,聚合性化合物的残留量的检测限为100ppm。在照射条件1和照射条件2的紫外线照射后残留聚合性化合物的情况下,发生因残留的聚合性化合物导致的显示不良的可能性变高。将照射条件1后观察不到残留的聚合性化合物的峰的情况记为○,将观察到峰的情况记为×。
使用同样制作的液晶单元,采用株式会社东阳特克尼卡公司制的液晶单元-离子密度测定系统MTR-1,测定电压保持率(VHR)。测定条件设为温度60℃、1V、60Hz。VHR为98%以上记为◎,96%以上记为○,90%以上记为△,小于90%记为×。
(实施例1~3、比较例1~3)
将评价中使用的液晶组合物以及使用该液晶组合物制成的液晶显示元件的特性汇总如下。
[表1]
实施例1 实施例2 实施例3
Tni 75.4 76.5 73
T→N G-28 G-39 G-41
Δn 0.108 0.108 0.101
no 1.489 1.489 1.486
Δε -2.5 -2.5 -2.7
ε⊥ 5.9 5.9 6.2
γ1 99 102 99
K11 14.9 15.7 15.2
K33 13.4 14.2 14.0
γ1/K33 7.4 7.2 7.1
VHR
预倾角
残留单体
3-Cy-Cy-2 17 12 10
3-Cy-Cy-4 9
3-Cy-Cy-5 10 10
3-Cy-Cy-V 5 8
2O-MC-O5 4 4 4
3-Ph-Ph5-O2 12 12 15
3-Cy-Cy-Ph-1 10 10 8
3-Cy-Ph-Ph-2 11 11 8
V2-Cy-Cy-Ph-1 10 10 10
3-Cy-Ph-Ph5-O2 10 9
3-Cy-Cy-1O-Ph5-O2 11
3-Cy-Ph5-O2 17 17 16
[表2]
比较例1 比较例2 比较例3
Tni 72.7 70.5 72.5
T→N G-30 G-50 G-53
Δn 0.105 0.096 0.109
no 1.487 1.4851 1.4882
Δε -2.9 -2.7 -3.2
ε⊥ 6.3 6.13 6.76
γ1 105 94 100
K11 15.0 14.3 14.9
K33 13.7 14.1 15.0
γ1/K33 7.7 6.7 6.6
VHR ×
预倾角
残留单体 × ×
3-Cy-Cy-2 17 10
3-Cy-Cy-4 9
3-Cy-Cy-5 10 3
3-Cy-Ph-01 5
3-Cy-Cy-V 8 15
3-Cy-Cy-V1 9
2O-MC-O5 4
3-Ph-Ph5-O2 17 15 18
3-Cy-Cy-Ph-1 8 8 8
3-Cy-Ph-Ph-2 8 8 8
V2-Cy-Cy-Ph-1 6 10 5
3-Cy-Ph-Ph5-O2 10 3
3-Cy-Cy-1O-Ph5-O2 11 13
3-Cy-Ph5-O2 17 20 9
3-Cy-Cy-Ph5-O2 8
比较例1是按照不改变Δn的方式从实施例1中去掉了相当于通式(i)的化合物的组合物。由此可知,Tni降低,γ1也恶化。进一步可知,难以赋予预倾角,残留单体也多,因此不适合作为PSA用组合物。
实施例2和3是针对实施例1、着眼于γ1/K33而调制的组合物,是能够实现高速响应化的组合物。
比较例2是从实施例3中去掉了相当于通式(i)的化合物的组合物。可知如果进行这样的调整,则比较例2中难以赋予预倾角,残留单体也多,发生Tni的降低。
比较例3是为了进一步改善比较例2的γ1而减少了相当于通式(ii)的化合物且提高了3-Cy-Cy-V的含量的液晶组合物。可知如果进行这样的调整,则确实能够实现高速响应,但难以赋予预倾角,进一步,VHR的降低(可靠性的恶化)显著。

Claims (7)

1.一种聚合性液晶组合物,其含有1种或2种以上的从通式(i)中选择的化合物、1种或2种以上的从通式(ii)所表示的化合物中选择的化合物、以及1种或2种以上的从通式(P)所表示的化合物中选择的化合物,通式(ii)所表示的化合物的含量为20质量%以上,
[化1]
Figure FDA0002423070610000011
式中,Ri1和Ri2分别独立地表示碳原子数1~8的烷基,该烷基中的1个或非邻接的2个以上-CH2-可分别独立地被-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-COO-或-OCO-取代,
[化2]
Figure FDA0002423070610000012
式中,Rii1和Rii2分别独立地表示碳原子数1~8的烷基,
[化3]
Figure FDA0002423070610000013
式中,Zp1表示氟原子、氰基、氢原子、氢原子可被卤原子取代的碳原子数1~15的烷基、氢原子可被卤原子取代的碳原子数1~15的烷氧基、氢原子可被卤原子取代的碳原子数1~15的烯基、氢原子可被卤原子取代的碳原子数1~15的烯氧基或-Spp2-Rp2
Rp1和Rp2分别独立地表示以下的式(R-I)至式(R-IX)中的任一者,
[化4]
Figure FDA0002423070610000021
所述式(R-I)~(R-IX)中,R2~R6相互独立地表示氢原子、碳原子数1~5个的烷基或碳原子数1~5个的卤代烷基,W表示单键、-O-或亚甲基,T表示单键或-COO-,p、t和q分别独立地表示0、1或2,
Spp1和Spp2表示间隔基,
Lp1和Lp2分别独立地为单键、-O-、-S-、-CH2-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-C2H4-、-COO-、-OCO-、-OCOOCH2-、-CH2OCOO-、-OCH2CH2O-、-CO-NRa-、-NRa-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CH=CRa-COO-、-CH=CRa-OCO-、-COO-CRa=CH-、-OCO-CRa=CH-、-COO-CRa=CH-COO-、-COO-CRa=CH-OCO-、-OCO-CRa=CH-COO-、-OCO-CRa=CH-OCO-、-(CH2)z-C(=O)-O-、-(CH2)z-O-(C=O)-、-O-(C=O)-(CH2)z-、-(C=O)-O-(CH2)z-、-CH=CH-、-CF=CF-、-CF=CH-、-CH=CF-、-CF2-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2CH2-、-CH2CF2-、-CF2CF2-或-C≡C-,式中,Ra分别独立地表示氢原子或碳原子数1~4的烷基,所述式中,z表示1~4的整数,
Mp1表示以下的式(i-11)~(ix-11)中的任一者,
[化5]
Figure FDA0002423070610000031
式中,在★处与Spp1连接,在★★处与Lp1或者Lp2连接,基团中的氢原子可分别独立地被碳原子数1~12的烷基、碳原子数1~12的卤代烷基、碳原子数1~12的烷氧基、碳原子数1~12的卤代烷氧基或卤原子取代,
Mp2表示1,4-亚苯基、1,4-亚环己基、蒽-2,6-二基、菲-2,7-二基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、萘-2,6-二基、茚满-2,5-二基、1,2,3,4-四氢萘-2,6-二基或1,3-二
Figure FDA0002423070610000033
烷-2,5-二基,Mp2未经取代或可被碳原子数1~12的烷基、碳原子数1~12的卤代烷基、碳原子数1~12的烷氧基、碳原子数1~12的卤代烷氧基、卤原子、氰基、硝基或-Rp1取代,
Mp3表示以下的式(i-13)~(ix-13)中的任一者,
[化6]
Figure FDA0002423070610000032
式中,在★处与Zp1连接,在★★处与Lp2连接,基团中的氢原子可分别独立地被碳原子数1~12的烷基、碳原子数1~12的卤代烷基、碳原子数1~12的烷氧基、碳原子数1~12的卤代烷氧基或卤原子取代,
mp2~mp4分别独立地表示0、1、2或3,mp1和mp5分别独立地表示1、2或3,Zp1、Rp1、Rp2、Spp1、Spp2、Lp1、Lp2、Mp1、Mp2、和/或Mp3存在多个时它们可以相同也可以不同。
2.根据权利要求1所述的聚合性液晶组合物,通式(i)中,Ri1和Ri2分别独立地表示碳原子数1~8的烷氧基。
3.根据权利要求1或2所述的聚合性液晶组合物,进一步含有1种或2种以上的从通式(N-1)、(N-2)和(N-3)所表示的化合物中选择的化合物,[化7]
Figure FDA0002423070610000041
式中,RN11、RN12、RN21、RN22、RN31和RN32分别独立地表示碳原子数1~8的烷基,该烷基中的1个或非邻接的2个以上-CH2-可分别独立地被-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-COO-或-OCO-取代,
AN11、AN12、AN21、AN22、AN31和AN32分别独立地表示选自由如下基团组成的组中的基团,
(a)1,4-亚环己基,该基团中存在的1个-CH2-或不邻接的2个以上-CH2-可被-O-取代;
(b)1,4-亚苯基,该基团中存在的1个-CH=或不邻接的2个以上-CH=可被-N=取代;
(c)萘-2,6-二基、1,2,3,4-四氢萘-2,6-二基或十氢萘-2,6-二基,萘-2,6-二基或1,2,3,4-四氢萘-2,6-二基中存在的1个-CH=或不邻接的2个以上-CH=可被-N=取代;以及
(d)1,4-亚环己烯基
上述基团(a)、基团(b)、基团(c)和基团(d)可分别独立地被氰基、氟原子或氯原子取代,
ZN11、ZN12、ZN21、ZN22、ZN31和ZN32分别独立地表示单键、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-OCF2-、-CF2O-、-CH=N-N=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-,
XN21表示氢原子或氟原子,
TN31表示-CH2-或氧原子,
nN11、nN12、nN21、nN22、nN31和nN32分别独立地表示0~3的整数,nN11+nN12、nN21+nN22和nN31+nN32分别独立地为1、2或3,AN11~AN32、ZN11~ZN32存在多个时,它们可以相同或不同。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的聚合性液晶组合物,含有1种或2种以上的从通式(L)所表示的化合物中选择的化合物,
[化8]
Figure FDA0002423070610000051
式中,RL1和RL2分别独立地表示碳原子数1~8的烷基,该烷基中的1个或非邻接的2个以上-CH2-可分别独立地被-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-COO-或-OCO-取代,
nL1表示0、1、2或3,
AL1、AL2和AL3分别独立地表示选自由如下基团组成的组中的基团,
(a)1,4-亚环己基,该基团中存在的1个-CH2-或不邻接的2个以上-CH2-可被-O-取代;
(b)1,4-亚苯基,该基团中存在的1个-CH=或不邻接的2个以上-CH=可被-N=取代;以及
(c)萘-2,6-二基、1,2,3,4-四氢萘-2,6-二基或十氢萘-2,6-二基,萘-2,6-二基或1,2,3,4-四氢萘-2,6-二基中存在的1个-CH=或不邻接的2个以上-CH=可被-N=取代,
上述基团(a)、基团(b)和基团(c)可分别独立地被氰基、氟原子或氯原子取代,
ZL1和ZL2分别独立地表示单键、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-OCF2-、-CF2O-、-CH=N-N=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-,
当nL1为2或3从而AL2存在多个时,它们可以相同也可以不同,当nL1为2或3从而ZL2存在多个时,它们可以相同或不同,但通式(i)、(N-i)、(N-ii)所表示的化合物除外。
5.一种液晶显示元件,其使用了权利要求1~4中任一项所述的聚合性液晶组合物。
6.一种有源矩阵驱动用液晶显示元件,其使用了权利要求1~4中任一项所述的聚合性液晶组合物。
7.一种VA模式、IPS模式或FFS模式用液晶显示元件,其使用了权利要求1~4中任一项所述的聚合性液晶组合物。
CN201880061913.0A 2017-10-16 2018-10-04 向列液晶组合物和使用其的液晶显示元件 Pending CN111164184A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2017-200261 2017-10-16
JP2017200261 2017-10-16
PCT/JP2018/037175 WO2019078016A1 (ja) 2017-10-16 2018-10-04 ネマチック液晶組成物及びこれを用いた液晶表示素子

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN111164184A true CN111164184A (zh) 2020-05-15

Family

ID=66173600

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201880061913.0A Pending CN111164184A (zh) 2017-10-16 2018-10-04 向列液晶组合物和使用其的液晶显示元件

Country Status (3)

Country Link
JP (2) JP6566153B1 (zh)
CN (1) CN111164184A (zh)
WO (1) WO2019078016A1 (zh)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7409047B2 (ja) * 2019-11-27 2024-01-09 Dic株式会社 組成物及びそれを使用した液晶表示素子
JP2021084948A (ja) * 2019-11-27 2021-06-03 Dic株式会社 重合性液晶組成物およびそれを用いた液晶表示素子
JP7413764B2 (ja) * 2019-12-23 2024-01-16 Dic株式会社 液晶組成物及び液晶表示素子

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105814173A (zh) * 2014-09-05 2016-07-27 Dic株式会社 向列液晶组合物及使用其的液晶显示元件
CN106103652A (zh) * 2014-03-17 2016-11-09 默克专利股份有限公司 液晶介质
CN106255738A (zh) * 2014-11-25 2016-12-21 默克专利股份有限公司 液晶介质
WO2017010281A1 (ja) * 2015-07-15 2017-01-19 Jnc株式会社 液晶組成物および液晶表示素子

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5536012B2 (ja) 2011-11-11 2014-07-02 シャープ株式会社 管理システム、管理装置、管理プログラム、および管理方法
JPWO2013088584A1 (ja) 2011-12-14 2015-04-27 京セラ株式会社 表示端末、電力制御システム、および表示方法
JP2014029290A (ja) 2012-07-31 2014-02-13 Misawa Homes Co Ltd ホームマネージメントシステム
JP5892982B2 (ja) 2013-07-30 2016-03-23 三菱電機株式会社 エネルギー管理システム、表示装置、表示方法及びプログラム
JP6364160B2 (ja) 2013-07-31 2018-07-25 富士通株式会社 メニュー制御方法、メニュー制御装置およびメニュー制御プログラム
JP6484406B2 (ja) 2014-05-28 2019-03-13 パナソニック インテレクチュアル プロパティ コーポレーション オブ アメリカPanasonic Intellectual Property Corporation of America 情報提示装置、情報提示方法、およびコンピュータプログラム
JP2016015850A (ja) 2014-07-03 2016-01-28 住友電気工業株式会社 電力消費管理装置、電力消費管理システム、電力消費管理方法および電力消費管理プログラム
JP2016048525A (ja) 2014-08-28 2016-04-07 株式会社リコー 出力システム、出力装置、プログラム及び出力方法
WO2016146245A1 (de) * 2015-03-13 2016-09-22 Merck Patent Gmbh Flüssigkristallines medium
CN107446591A (zh) * 2016-05-31 2017-12-08 北京八亿时空液晶科技股份有限公司 一种含有二苯并呋喃类化合物的液晶组合物及其应用

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106103652A (zh) * 2014-03-17 2016-11-09 默克专利股份有限公司 液晶介质
CN105814173A (zh) * 2014-09-05 2016-07-27 Dic株式会社 向列液晶组合物及使用其的液晶显示元件
CN106255738A (zh) * 2014-11-25 2016-12-21 默克专利股份有限公司 液晶介质
WO2017010281A1 (ja) * 2015-07-15 2017-01-19 Jnc株式会社 液晶組成物および液晶表示素子

Also Published As

Publication number Publication date
JP7014265B2 (ja) 2022-02-01
JP6566153B1 (ja) 2019-08-28
JPWO2019078016A1 (ja) 2019-11-14
WO2019078016A1 (ja) 2019-04-25
JP2020188679A (ja) 2020-11-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108473872B (zh) 液晶组合物及液晶显示元件
KR101878803B1 (ko) 네마틱 액정 조성물 및 이것을 사용한 액정 표시 소자
CN110117226B (zh) 用于液晶介质的垂面配向的化合物
KR102117336B1 (ko) 네마틱 액정 조성물 및 이를 사용한 액정 표시 소자
JP6265312B1 (ja) ネマチック液晶組成物及びこれを用いた液晶表示素子
KR101988816B1 (ko) 액정 조성물 및 액정 표시 소자
CN108884392B (zh) 液晶组合物和液晶显示元件
CN110651021B (zh) 液晶组合物用自发取向助剂
CN106062134B (zh) 向列液晶组合物及使用其的液晶显示元件
CN111154500B (zh) 液晶组合物和液晶显示元件
CN111770909B (zh) 聚合性化合物以及使用其的液晶组合物和液晶显示元件
CN110967850A (zh) 液晶显示元件的制造方法
CN111164184A (zh) 向列液晶组合物和使用其的液晶显示元件
CN111373017B (zh) 液晶组合物和液晶显示元件
CN111212886B (zh) 聚合性化合物以及使用其的液晶组合物和液晶显示元件
CN112262201A (zh) 液晶组合物和液晶显示元件
CN112400011A (zh) 液晶组合物
JP7014282B2 (ja) 配向助剤を使用した液晶組成物及び液晶表示素子、およびその製造方法
CN111040781A (zh) 向列液晶组合物和使用其的液晶显示元件
WO2020121639A1 (ja) 重合性化合物含有液晶組成物及び液晶表示素子ならびに重合性化合物
JP2020200428A (ja) 重合性化合物含有液晶組成物及び液晶表示素子
TWI721763B (zh) 液晶組成物及液晶顯示元件
JP6787527B2 (ja) 液晶組成物および液晶表示素子
CN112980465B (zh) 液晶组合物及液晶显示元件
CN114829544A (zh) 液晶组合物及液晶显示元件

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
TA01 Transfer of patent application right

Effective date of registration: 20240523

Address after: 606 Huai'an East Road, Shijiazhuang City, Hebei Province

Applicant after: Shijiazhuang Chengzhi Yonghua Display Materials Co.,Ltd.

Country or region after: China

Address before: Tokyo, Japan

Applicant before: DIC Corp.

Country or region before: Japan