CN111153878A - 一种以邻硝基甲苯为原料合成苯并呋喃酮的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提出了一种以邻硝基甲苯为原料合成苯并呋喃酮的方法，先通过将邻硝基甲苯与醇、氧化剂和一氧化碳在催化剂作用下得到邻硝基苯乙酸酯，再通过碱性水解，酸化得到邻硝基苯乙酸，接着将硝基还原为氨基，经过重氮化反应，水解环化后即得到苯并呋喃酮。整个制备过程环保无污染，反应条件温和，原料易得，步骤简单，产率高，纯度高，适合大规模工业化生产。

Description

一种以邻硝基甲苯为原料合成苯并呋喃酮的方法
技术领域
本发明涉及医药中间体制备的技术领域，尤其涉及一种以邻硝基甲苯为原料合成苯并呋喃酮的方法。
背景技术
苯并呋喃酮作为重要的有机合成中间体，广泛存在于天然和非天然产物中的一类内酯化合物，具有很强生物活性的化合物，在农药、医药及新型抗氧剂等方面一直是人们研究的热点。苯并呋喃酮可以衍生出大量新型精细化工品，比如可以作为合成嘧菌酯的中间体，嘧菌酯是农药界一类极具影响力的新型农用杀菌剂，具有广谱的杀菌活性，对几乎全部的真菌纲病菌害都有良好的活性，并且具有极好的保护、治疗、铲除、渗透、内吸活性等特点。目前，国内生产嘧菌酯类的农药主要从国外进口，国内由于受技术限制生产厂家较少，迫切需要新技术填补空缺，主要是中间体苯并呋喃酮的合成没有取得突破进展。
苯并呋喃酮因为自身优良的性质得到了广泛的应用。比如，在聚合物加工的过程中，可以高效的捕捉碳自由基，可以作为良好的抗氧剂，少量的苯并呋喃酮就可以达到较高的抗氧效率，与传统的受阻酚类，亚磷酸酯类共同组成新的三元复合抗氧体系，是不可多得的一类具有巨大潜力的抗氧剂。目前有研究发现，苯并呋喃酮竟然具有极好的抗肿瘤活性，通过人们的研究，建立进一步的构效关系，进而指导设计抗肿瘤药物的合成，这在肿瘤严重威胁人们生命安全的当下，对人类长远发展具有非常重要的意义。另外苯并呋喃酮衍生物由于具有香味并且无毒，可以添加到食品或者饮品中作为香味剂，还可以制作为口气清新剂、厨卫清新剂等，为人们生活带来了很大的方便。
目前，制备苯并呋喃酮的方法主要有三种：
1、以邻氯苯乙酸为原料经水解环合制备，参照下述合成路线：
Figure BDA0002369225840000021
但是邻氯苯乙酸生产成本较高，不易获得，并且这种方法步骤繁琐，合成条件苛刻，产率较低。
2、以苯甲醚为原料制得邻羟基苯甲酸再环化生成苯并呋喃酮，但在这个过程中邻羟基苯甲酸制备过程复杂，产率很低，得不到有效的推广。
3、以邻羟基苯乙酸为原料，在浓硫酸催化剂的作用生成苯并呋喃酮，但是这种方法不仅原材料难以获得，而且很难控制浓硫酸催化剂与原材料的接触程度，很容易使邻羟基苯乙酸碳化，产率低，并且浓硫酸对设备腐蚀严重，后期处理复杂。
由此可知，现有苯并呋喃酮的合成收率普遍偏低且条件苛刻、操作繁琐，不仅造成大量原料和能量浪费，而且增加了环境污染压力，迫切需要改进制备工艺，寻求苯并呋喃酮高收率和易操作的有效途径。
发明内容
基于背景技术存在的技术问题，本发明提出了一种以邻硝基甲苯为原料合成苯并呋喃酮的方法，先通过将邻硝基甲苯与醇、氧化剂和一氧化碳在催化剂作用下得到邻硝基苯乙酸酯，再通过碱性水解，酸化得到邻硝基苯乙酸，接着将硝基还原为氨基，经过重氮化反应，水解环化后即得到苯并呋喃酮。整个制备过程环保无污染，反应条件温和，原料易得，步骤简单，产率高，纯度高，适合大规模工业化生产。
本发明提出的一种以邻硝基甲苯为原料合成苯并呋喃酮的方法，包括如下步骤：
(1)将邻硝基甲苯与烷基醇、氧化剂和一氧化碳，在过渡金属配合物的催化条件下，进行甲基的羰基化反应，得到邻硝基苯乙酸酯；
(2)将邻硝基苯乙酸酯进行酯的碱性水解和酸化反应，得到邻硝基苯乙酸；
(3)将邻硝基苯乙酸与还原剂进行硝基的还原反应，得到邻氨基苯乙酸；
(4)将邻氨基苯乙酸与亚硝酸盐，在无机酸中进行氨基的重氮化反应，得到重氮盐；
(5)将重氮盐在酸性条件下，进行水解环化反应，得到苯并呋喃酮。
上述合成方法的合成路线如下：
Figure BDA0002369225840000031
本发明中，将邻硝基甲苯在过渡金属催化剂下，直接与一氧化碳和烷基醇进行羰基化反应，一步即可得到邻硝基苯乙酸酯，工艺简单，产率较高，多余原料及催化剂可回收利用，较为环保。
再通过碱性水解及酸化得到邻硝基苯乙酸，由此克服了邻硝基苯乙酸制备困难的问题。
优选地，所述烷基醇为甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇中的一种或者多种的组合；
所述氧化剂为双氧水、过氧乙酸、过氧叔丁醇、氧气、过硫酸钾、间氯过氧苯甲酸中的一种或者多种的组合；
所述过渡金属配合物的催化剂前体为钯系金属催化剂、钌系金属催化剂、铑系金属催化剂、钴系金属催化剂、镍系金属催化剂或铜系金属催化剂；
钯系金属催化剂优选为氯化钯、钯碳、四三苯基磷钯、二氯化二(三苯基磷)钯、醋酸钯、三氟乙酸钯、三氟甲磺酸钯中的一种或者多种的组合，钌系金属催化剂优选为三氯化钌、十二羰基三钌中的一种或者多种的组合，铑系金属催化剂优选为醋酸铑、十二羰基四铑、乙烯基氯化铑中的一种或者多种的组合，钴系金属催化剂优选为羰基钴、氯化钴、乙酰丙酮钴中的一种或者多种的组合，镍系金属催化剂优选为溴化镍、醋酸镍、硫酸镍、氯化镍中的一种或者多种的组合，铜系金属催化剂优选为氟化铜、氯化铜、乙酰丙酮铜中的一种或者多种的组合；
所述过渡金属配合物的配体为膦配体；膦配体优选为1，3-双(二苯基膦)丙烷(DPPP)、1，1'-双(二苯基膦)二茂铁(DPPF)、1，2-双(二苯膦)乙烷(DPPE)、4，5-双二苯基膦-9，9-二甲基氧杂蒽(Xantphos)中的一种或者多种的组合。
优选地，步骤(1)中进行甲基的羰基化反应时，一氧化碳的压力为10-50atm，优选为20atm，反应的温度为80-150℃，优选为120℃。
优选地，步骤(2)中进行酯的碱性水解反应时，采用氢氧化钠或氢氧化钾控制碱性条件，反应的温度为30-60℃，反应的时间为2-10h。
优选地，步骤(2)中进行酸化反应时，采用盐酸或硫酸控制酸性条件，反应的pH为1-2。
优选地，步骤(3)中进行硝基的还原反应时，所述还原剂为铁粉、水合肼、硫代硫酸铵、硫化铵中的一种或者多种的组合。
还原硝基选用的这些还原剂价钱相对便宜又可以创造较大的经济效益，操作简单，对环境友好，后续处理方便适合连续生产。
优选地，步骤(4)中进行氨基的重氮化反应时，所述亚硝酸盐为亚硝酸钠或亚硝酸钾；所述无机酸为硫酸或盐酸；所述反应温度为-5-5℃，邻氨基苯乙酸与亚硝酸盐的摩尔比为1:1-1.5。
优选地，步骤(5)中进行水解环化反应时，采用硫酸控制酸性条件，反应的温度为100-150℃。
与现有技术相比，本发明具有如下优点：
邻硝基甲苯价格相对较低，解决了制备苯并呋喃酮过程中原材料价格昂贵，制备成本过高的问题。并且制备的苯并呋喃酮具有很好的应用价值，具有较好的发展市场，采用邻硝基甲苯一步羰基化生成酯后再水解即可得到邻硝基苯乙酸，克服了传统通过与草酸二乙酯反应制备邻硝基苯乙酸繁琐的合成路线。经过还原、重氮化后合成苯并呋喃酮，制备方法优越，制备条件温和，产率高，可以真正实现系列化的大量生产，具有很重要的意义。
附图说明
图1为苯并呋喃酮的1H NMR表征图谱；
图2为苯并呋喃酮的13C NMR表征图谱；
图3为苯并呋喃酮的色谱表征图谱。
具体实施方式
实施例1
一种以邻硝基甲苯为原料合成苯并呋喃酮的方法，具体包括如下步骤：
(1)、将邻硝基甲苯(100mmol)、乙醇(50mmol)、过氧叔丁醚(50mmol)、Pd(Xantphos)Cl2(2.5mmol)加入到反应釜中，通入一氧化碳到10atm，升温到80℃，搅拌反应20小时，期间维持一氧化碳压力在10atm，反应结束后冷却至室温，排出一氧化碳，过滤收集催化剂，减压蒸馏回收多余原料，剩余邻硝基苯乙酸酯有机相备用；
(2)、向步骤(1)得到的邻硝基苯乙酸酯有机相中加入30wt％的氢氧化钠水溶液(20g)，30℃条件下搅拌反应10h，反应结束后冷却至室温，用30wt％的盐酸调节pH到1-2，析出浅黄色固体，抽滤，水洗，干燥，得到邻硝基苯乙酸，收率83％(以乙醇获取的邻硝基苯乙酸理论量为基准)；
(3)、将铁粉(3.2g)、50wt％的乙醇水溶液(100mL)、邻硝基苯乙酸(50mmol)加入到三口烧瓶中，待邻硝基苯乙酸溶解完全后搅拌下滴加30wt％的盐酸水溶液(20g)，滴加完毕后加热回流反应4h，反应结束后用30mL二氯乙烷萃取，得到含有邻氨基苯乙酸的二氯乙烷溶液；
(4)向步骤(3)得到的含有邻氨基苯乙酸的二氯乙烷溶液中加入30wt％的盐酸水溶液(30g)，再用冰盐浴降温至0℃以下，搅拌条件下滴加30wt％的亚硝酸钠水溶液(11.5g)，控制反应温度不超过5℃，滴加结束后保温反应30min，静置分层，上层有机相回收套用，下层为邻硝基苯乙酸重氮盐溶液；
(5)将50wt％的硫酸水溶液(50mL)加入三口烧瓶中，加热到100℃后，在搅拌条件下滴加步骤(4)得到的重氮盐溶液，滴加完毕后再补加10mL水，搭建分水器及回流装置，蒸馏直至分水器中的馏出液不浑浊后停止反应，馏出液冷却后，真空抽滤，风干，得到白色结晶，即为苯并呋喃酮，收率为65％(以邻硝基苯乙酸获取的苯并呋喃酮理论量为基准)，其氢谱、碳谱、色谱图参照图1、图2、图3所示。
实施例2
一种以邻硝基甲苯为原料合成苯并呋喃酮的方法，具体包括如下步骤：
(1)、将邻硝基甲苯(200mmol)、乙醇(100mmol)、双氧水(100mmol)、氟化铜(5mmol)，DPPP(5mmol)加入到反应釜中，通入一氧化碳到20atm，升温到100℃，搅拌反应10小时，期间维持一氧化碳压力在20atm，反应结束后冷却至室温，排出一氧化碳，过滤收集催化剂，减压蒸馏回收多余原料，剩余邻硝基苯乙酸酯有机相备用；
(2)、向步骤(1)得到的邻硝基苯乙酸酯有机相中加入30wt％的氢氧化钠水溶液(40g)，60℃条件下搅拌反应2h，反应结束后冷却至室温，用30wt％的盐酸调节pH到1-2，析出浅黄色固体，抽滤，水洗，干燥，得到邻硝基苯乙酸，收率88％(以乙醇获取的邻硝基苯乙酸理论量为基准)；
(3)、将50wt％的乙醇水溶液(200mL)、邻硝基苯乙酸(100mmol)加入到三口烧瓶中，待邻硝基苯乙酸溶解完全后搅拌下向其中缓慢滴加水合肼(6.25g)，滴加结束后加热回流反应2h，反应结束后用50mL二氯乙烷萃取，得到含有邻氨基苯乙酸的二氯乙烷溶液；
(4)向步骤(3)得到的含有邻氨基苯乙酸的二氯乙烷溶液中加入30wt％的盐酸水溶液(60g)，再用冰盐浴降温至5℃以下，搅拌条件下滴加30wt％的亚硝酸钠水溶液(34.5g)，控制反应温度不超过5℃，滴加结束后保温反应30min后静置分层，上层有机相回收套用，下层为邻硝基苯乙酸重氮盐溶液；
(5)将无水硫酸钠(10g)，50wt％的硫酸水溶液(150mL)加入三口烧瓶中，加热到150℃后，在搅拌条件下滴加步骤(4)得到的重氮盐溶液，滴加完毕后再补加20mL水，搭建分水器及回流装置，蒸馏直至分水器中的馏出液不浑浊后停止反应，馏出液冷却后，真空抽滤，风干，得到白色结晶，即为苯并呋喃酮，收率为67.5％(以邻硝基苯乙酸获取的苯并呋喃酮理论量为基准)。
实施例3
一种以邻硝基甲苯为原料合成苯并呋喃酮的方法，具体包括如下步骤：
(1)、将邻硝基甲苯(100mmol)、乙醇(50mmol)、过氧乙酸(50mmol)、三氯化钌(2.5mmol)，DPPE(2.5mmol)加入到反应釜中，通入一氧化碳到50atm，升温到150℃，搅拌反应5小时，期间维持一氧化碳压力在50atm，反应结束后冷却至室温，排出一氧化碳，过滤收集催化剂，减压蒸馏回收多余原料，剩余邻硝基苯乙酸酯有机相备用；
(2)、向步骤(1)得到的邻硝基苯乙酸酯有机相中加入30wt％的氢氧化钠水溶液(20g)，30℃条件下搅拌反应10h，反应结束后冷却至室温，用30wt％的盐酸调节pH到1-2，析出浅黄色固体，抽滤，水洗，干燥，得到邻硝基苯乙酸，收率85％(以乙醇获取的邻硝基苯乙酸理论量为基准)；
(3)、将硫代硫酸钠(40mmol)、硫化铵(40mmol)、50wt％的乙醇水溶液(100mL)、邻硝基苯乙酸(50mmol)加入到三口烧瓶中，搅拌下待所有物料溶解完全后，升温至50℃反应5h，反应结束后，先加入20mL水再用30mL二氯乙烷萃取，得到含有邻氨基苯乙酸的二氯乙烷溶液；
(4)向步骤(3)得到的含有邻氨基苯乙酸的二氯乙烷溶液中加入30wt％的盐酸水溶液(30g)，再用冰盐浴降温至-5℃，搅拌条件下滴加30wt％的亚硝酸钠水溶液(17.25g)，控制反应温度不超过5℃，滴加结束后保温反应30min，静置分层，上层有机相回收套用，下层为邻硝基苯乙酸重氮盐溶液；
(5)将50wt％的硫酸水溶液(50mL)加入三口烧瓶中，加热到100℃后，在搅拌条件下滴加步骤(4)得到的重氮盐溶液，滴加完毕后再补加10mL水，搭建分水器及回流装置，蒸馏直至分水器中的馏出液不浑浊后停止反应，馏出液冷却后，真空抽滤，风干，得到白色结晶，即为苯并呋喃酮，收率为70％(以邻硝基苯乙酸获取的苯并呋喃酮理论量为基准)。
实施例4
一种以邻硝基甲苯为原料合成苯并呋喃酮的方法，具体包括如下步骤：
(1)、将邻硝基甲苯(100mmol)、乙醇1.84g(50mmol)、间氯过氧苯甲酸(50mmol)、氯化镍(50mmol)、DPPF(50mmol)加入到反应釜中，通入一氧化碳到30atm，升温到100℃，搅拌反应10小时，期间维持一氧化碳压力在30atm，反应结束后冷却至室温，排出一氧化碳，过滤收集催化剂，减压蒸馏回收多余原料，剩余邻硝基苯乙酸酯有机相备用；
(2)、向步骤(1)得到的邻硝基苯乙酸酯有机相中加入30wt％的氢氧化钠水溶液(20g)，30℃条件下搅拌反应10h，反应结束后冷却至室温，用30wt％的盐酸调节pH到1-2，析出浅黄色固体，抽滤，水洗，干燥，得到邻硝基苯乙酸，收率87％(以乙醇获取的邻硝基苯乙酸理论量为基准)；
(3)、将铁粉(3.2g)、50wt％的乙醇水溶液(100mL)、邻硝基苯乙酸(50mmol)加入到三口烧瓶中，待邻硝基苯乙酸溶解完全后搅拌下滴加30wt％的盐酸水溶液(20g)，滴加完毕后加热回流反应4h，反应结束后用30mL二氯乙烷萃取，得到含有邻氨基苯乙酸的二氯乙烷溶液；
(4)向步骤(3)得到的含有邻氨基苯乙酸的二氯乙烷溶液中加入30wt％的盐酸水溶液(30g)，再用冰盐浴降温至0℃以下，搅拌条件下滴加30％的亚硝酸钾水溶液(21.0g)，控制反应温度不超过5℃，滴加结束保温反应30min后静置分层，上层有机相回收套用，下层为邻硝基苯乙酸重氮盐溶液；
(5)将50wt％的硫酸溶液(50mL)加入三口烧瓶中，加热到100℃后，在搅拌条件下滴加步骤(4)得到的重氮盐溶液，滴加完毕后再补加10mL水，搭建分水器及回流装置，蒸馏直至分水器中的馏出液不浑浊后停止反应，馏出液冷却后，真空抽滤，风干，得到白色结晶，即为苯并呋喃酮，收率为72％(以邻硝基苯乙酸获取的苯并呋喃酮理论量为基准)。
以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明的技术范围内，根据本发明的技术方案及其发明加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明的保护范围之内。

Claims (9)

1.一种以邻硝基甲苯为原料合成苯并呋喃酮的方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)将邻硝基甲苯与烷基醇、氧化剂和一氧化碳，在过渡金属配合物的催化条件下，进行甲基的羰基化反应，得到邻硝基苯乙酸酯；
(2)将邻硝基苯乙酸酯进行酯的碱性水解和酸化反应，得到邻硝基苯乙酸；
(3)将邻硝基苯乙酸与还原剂进行硝基的还原反应，得到邻氨基苯乙酸；
(4)将邻氨基苯乙酸与亚硝酸盐，在无机酸中进行氨基的重氮化反应，得到重氮盐；
(5)将重氮盐在酸性条件下，进行水解环化反应，得到苯并呋喃酮。
2.根据权利要求1所述的以邻硝基甲苯为原料合成苯并呋喃酮的方法，其特征在于，所述烷基醇为甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇中的一种或者多种的组合；
所述氧化剂为双氧水、过氧乙酸、过氧叔丁醇、氧气、过硫酸钾、间氯过氧苯甲酸中的一种或者多种的组合；
所述过渡金属配合物的催化剂前体为钯系金属催化剂、钌系金属催化剂、铑系金属催化剂、钴系金属催化剂、镍系金属催化剂或铜系金属催化剂；
钯系金属催化剂优选为氯化钯、钯碳、四三苯基磷钯、二氯化二(三苯基磷)钯、醋酸钯、三氟乙酸钯、三氟甲磺酸钯中的一种或者多种的组合，钌系金属催化剂优选为三氯化钌、十二羰基三钌中的一种或者多种的组合，铑系金属催化剂优选为醋酸铑、十二羰基四铑、乙烯基氯化铑中的一种或者多种的组合，钴系金属催化剂优选为羰基钴、氯化钴、乙酰丙酮钴中的一种或者多种的组合，镍系金属催化剂优选为溴化镍、醋酸镍、硫酸镍、氯化镍中的一种或者多种的组合，铜系金属催化剂优选为氟化铜、氯化铜、乙酰丙酮铜中的一种或者多种的组合；
所述过渡金属配合物的配体为膦配体；膦配体优选为1，3-双(二苯基膦)丙烷(DPPP)、1，1'-双(二苯基膦)二茂铁(DPPF)、1，2-双(二苯膦)乙烷(DPPE)、4，5-双二苯基膦-9，9-二甲基氧杂蒽(Xantphos)中的一种或者多种的组合。
3.根据权利要求1或2所述的以邻硝基甲苯为原料合成苯并呋喃酮的方法，其特征在于，步骤(1)中进行甲基的羰基化反应时，一氧化碳的压力为10-50atm，优选为20atm，反应的温度为80-150℃。
4.根据权利要求1-3任一项所述的以邻硝基甲苯为原料合成苯并呋喃酮的方法，其特征在于，步骤(2)中进行酯的碱性水解反应时，采用氢氧化钠或氢氧化钾控制碱性条件，反应的温度为30-60℃，反应的时间为2-10h。
5.根据权利要求1-4任一项所述的以邻硝基甲苯为原料合成苯并呋喃酮的方法，其特征在于，步骤(2)中进行酸化反应时，采用盐酸或稀硫酸控制酸性条件，反应的pH为1-2。
6.根据权利要求1-5任一项所述的以邻硝基甲苯为原料合成苯并呋喃酮的方法，其特征在于，所述还原剂为铁粉、水合肼、硫代硫酸铵、硫化铵中的一种或者多种的组合。
7.根据权利要求1-6任一项所述的以邻硝基甲苯为原料合成苯并呋喃酮的方法，其特征在于，所述亚硝酸盐为亚硝酸钠或亚硝酸钾；所述无机酸为硫酸或盐酸。
8.根据权利要求1-7任一项所述的以邻硝基甲苯为原料合成苯并呋喃酮的方法，其特征在于，步骤(4)中进行氨基的重氮化反应时，反应的温度为-5-5℃，邻氨基苯乙酸与亚硝酸盐的摩尔比为1:1-1.5。
9.根据权利要求1-8任一项所述的以邻硝基甲苯为原料合成苯并呋喃酮的方法，其特征在于，步骤(5)中进行水解环化反应时，采用硫酸控制酸性条件，反应的温度为100-150℃。
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Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103387490A (zh) * 2012-05-09 2013-11-13 中国科学院兰州化学物理研究所 一种甲苯羰化合成苯乙酸的方法
CN106336388A (zh) * 2016-07-27 2017-01-18 重庆紫光国际化工有限责任公司 苯并呋喃‑2‑(3h)‑酮的合成方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103387490A (zh) * 2012-05-09 2013-11-13 中国科学院兰州化学物理研究所 一种甲苯羰化合成苯乙酸的方法
CN106336388A (zh) * 2016-07-27 2017-01-18 重庆紫光国际化工有限责任公司 苯并呋喃‑2‑(3h)‑酮的合成方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
PAN XIE等: "Palladium-Catalyzed Oxidative Carbonylation of Benzylic C-H Bonds via Nondirected C（sp3）-H Activation", 《J. AM. CHEM. SOC》 *
蔡可迎等: "苯并呋喃-2(3Ｈ)-酮的合成", 《应用化工》 *

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