CN111116384A - 一种6-氯-5-氨基邻甲酚的制备及提纯方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种6‑氯‑5‑氨基邻甲酚的制备方法，以6‑氯‑5‑硝基邻甲酚为起始原料，经催化加氢得到6‑氯‑5‑氨基邻甲酚粗品。所得粗品经氮气辅助升华、粉碎直接获得成品。该法的优点在于，避免了使用有机溶剂对粗品进行精制提纯，收率高、质量好、且安全环保。
Description
技术领域
本发明涉及精细有机合成领域，具体涉及一种6-氯-5-氨基邻甲酚的制备及提纯方法。
背景技术
6-氯-5-氨基邻甲酚可作为永久性氧化型染发剂组分中的偶合剂，与诸多显色碱在氧化剂作用下结合成最终的染料分子而被锁闭在毛发内部。
作为《化妆品安全技术规范》2015版内，允许使用的染发剂色素，6-氯-5-氨基邻甲酚广泛应用于各类氧化型染发剂配方内。
在一些新开发的技术专利中，将6-氯-5-氨基邻甲酚与其他的显色碱进一步反应结合以后还作为新型的色素进行使用（如：WO2009077390 (A2)、JP201629178（A）等）。
除此之外，也有专利公开了以6-氯-5-氨基邻甲酚作为前体，合成抗癌药物的方法（WO2012116170（A1））。
可见，6-氯-5-氨基邻甲酚在科研和现实生产中具有相当的价值。不过，目前尚未见公开的6-氯-5-氨基邻甲酚合成方法的报道，至于该物质的提纯方法同样未见公开文献提及。
因此，对6-氯-5-氨基邻甲酚的合成与提纯方法的研究，具有明显的实际意义。
发明内容
本发明提供了一种6-氯-5-氨基邻甲酚的制备方法，以6-氯-5-硝基邻甲酚为原料，经还原以后，可得到6-氯-5-氨基邻甲酚的粗品。
本发明还重点研究了6-氯-5-氨基邻甲酚粗品的提纯精制，发现该物质存在一个明显的特性，极易升华。因此，本发明的目的还在于提供一种新的，有别于通常溶剂结晶的6-氯-5-氨基邻甲酚工业化提纯方法。
为完成上述发明目的，采取如下技术方案。
一种6-氯-5-氨基邻甲酚的制备方法，以6-氯-5-硝基邻甲酚为起始原料，经催化加氢得到6-氯-5-氨基邻甲酚粗品。所得粗品经氮气辅助升华、粉碎直接获得成品。本发明避免了使用有机溶剂对粗品进行精制提纯，收率高、质量好、且安全环保。
更具体和优化地，本发明包括以下步骤：
1）6-氯-5-硝基邻甲酚置于高压加氢反应釜中，以醇作为溶剂，以钯炭为催化剂，通入氢气。至反应毕，滤去催化剂。回收滤液溶剂，得到6-氯-5-氨基邻甲酚粗品。
2）将粗品置于升华釜内，升温，通入氮气，收集升华所得絮状6-氯-5-氨基邻甲酚，收集器内置粉碎装置，经粉碎得到6-氯-5-氨基邻甲酚粉末结晶。
3）所述步骤1）中醇为甲醇、乙醇、异丙醇中的任意一种。
4）所述步骤1）中6-氯-5-硝基邻甲酚与醇重量比为1:5～1:6。
5）所述步骤1）中催化剂占6-氯-5-硝基邻甲酚重量比为1～5%。
6）所述步骤1）中催化剂为5%钯炭。
6）所述步骤1）中反应温度60～80℃。
7）所述步骤1）中反应压力0.2～0.4MPa。
8）所述步骤1）中反应时间2.5～5 h。
9) 所述步骤2）中升华釜内温为100～135℃。
10) 所述步骤2）中氮气流量为45～65L/min。
11) 所述步骤2）中升华时间为2～10 h。
12）所述步骤2）中升华、粉碎、收集设备如附图所示：
本发明以6-氯-5-硝基邻甲酚为起始原料，经催化加氢得到6-氯-5-氨基邻甲酚粗品。所得粗品经氮气辅助升华、粉碎直接获得成品。本发明是在对6-氯-5-氨基邻甲酚物性特征充分了解的基础上所进行的新的研究，因而避免了使用有机溶剂对粗品进行精制提纯，较之于溶剂重结晶的方法，本发明具有收率高、质量好、且安全环保的特点。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例中的技术方案，下面将对实施例描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其它的附图，其中：
图1是本发明的所述6-氯-5-氨基邻甲酚的制备及提纯方法的升华装置图。
具体实施方式
下面结合实施例，对本发明的具体实施方式作进一步描述。以下实施例仅用于更加清楚地说明本发明的技术方案，而不能以此来限制本发明的保护范围。
实施例1
将500 kg甲醇、100 kg6-氯-5-硝基邻甲酚与1 kg5%钯炭投入1000升高压加氢釜，以氮气置换釜内空气三次，再以氢气置换氮气。通入氢气反应，控制内温在60℃，釜内压力为0.2MPa。
保温2.5h，停止反应。以氮气压滤，滤去催化剂。所得滤液进入溶剂回收釜。开蒸汽，回收溶剂甲醇。
回收毕，经干燥得到约78.4 kg6-氯-5-硝基邻甲酚粗品。
在100升的升华釜中，投入70 kg上述6-氯-5-氨基邻甲酚粗品，控制内温在100℃，通入氮气，氮气流量为45L/min，同时开启粉碎装置，将絮状的升华物打碎,升华时间约10h，至产品不出为止。
收集6-氯-5-氨基邻甲酚成品，得约68.5 kg。
实施例2
将600 kg甲醇、100 kg6-氯-5-硝基邻甲酚与5 kg5%钯炭投入1000升高压加氢釜，以氮气置换釜内空气三次，再以氢气置换氮气。通入氢气反应，控制内温在80℃，釜内压力为0.4MPa。
保温5h，停止反应。以氮气压滤，滤去催化剂。所得滤液进入溶剂回收釜。开蒸汽，回收溶剂甲醇。
回收毕，经干燥得到约75.9 kg6-氯-5-硝基邻甲酚粗品。
在100升的升华釜中，投入70 kg上述6-氯-5-氨基邻甲酚粗品，控制内温在135℃，通入氮气，氮气流量为65L/min，同时开启粉碎装置，将絮状的升华物打碎,升华时间约2 h，至产品不出为止。
收集6-氯-5-氨基邻甲酚成品，得约64.2 kg。
实施例3
将550 kg乙醇、100 kg6-氯-5-硝基邻甲酚与1 kg5%钯炭投入1000升高压加氢釜，以氮气置换釜内空气三次，再以氢气置换氮气。通入氢气反应，控制内温在70℃，釜内压力为0.2MPa。
保温5h，停止反应。以氮气压滤，滤去催化剂。所得滤液进入溶剂回收釜。开蒸汽，回收溶剂甲醇。
回收毕，经干燥得到约77.5 kg6-氯-5-硝基邻甲酚粗品。
在100升的升华釜中，投入70 kg上述6-氯-5-氨基邻甲酚粗品，控制内温在110℃，通入氮气，氮气流量为50L/min，同时开启粉碎装置，将絮状的升华物打碎,升华时间约5.5h，至产品不出为止。
收集6-氯-5-氨基邻甲酚成品，得约66.3 kg。
实施例4
将520 kg异丙醇、100 kg6-氯-5-硝基邻甲酚与2.5 kg5%钯炭投入1000升高压加氢釜，以氮气置换釜内空气三次，再以氢气置换氮气。通入氢气反应，控制内温在66℃，釜内压力为0.2MPa。
保温3.5h，停止反应。以氮气压滤，滤去催化剂。所得滤液进入溶剂回收釜。开蒸汽，回收溶剂甲醇。
回收毕，经干燥得到约76.7 kg6-氯-5-硝基邻甲酚粗品。
在100升的升华釜中，投入70 kg上述6-氯-5-氨基邻甲酚粗品，控制内温在120℃，通入氮气，氮气流量为55L/min，同时开启粉碎装置，将絮状的升华物打碎,升华时间约3.5h，至产品不出为止。
收集6-氯-5-氨基邻甲酚成品，得约67.5 kg。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明技术原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
Claims (12)
1.一种6-氯-5-氨基邻甲酚的制备及提纯方法，以6-氯-5-硝基邻甲酚为起始原料，经催化加氢得到6-氯-5-氨基邻甲酚粗品，所得粗品经氮气辅助升华、粉碎直接获得成品。
2.根据权利要求1所述的6-氯-5-氨基邻甲酚的制备及提纯方法，其特征在于，所述的方法包括以下步骤：
1）6-氯-5-硝基邻甲酚置于高压加氢反应釜中，以醇作为溶剂，以钯炭为催化剂，通入氢气；
2）至反应毕，滤去催化剂，回收滤液溶剂，得到6-氯-5-氨基邻甲酚粗品；
3）将粗品置于升华釜内，升温，通入氮气，收集升华所得絮状6-氯-5-氨基邻甲酚，收集器内置粉碎装置，经粉碎得到6-氯-5-氨基邻甲酚粉末结晶。
3.根据权利要求2所述的6-氯-5-氨基邻甲酚的制备及提纯方法，其特征在于，所述步骤1）中醇为甲醇、乙醇、异丙醇中的任意一种。
4.根据权利要求2所述的6-氯-5-氨基邻甲酚的制备及提纯方法，其特征在于，所述步骤1）中6-氯-5-硝基邻甲酚与醇重量比为1:5～1:6。
5.根据权利要求2所述的6-氯-5-氨基邻甲酚的制备及提纯方法，其特征在于，所述步骤1）中催化剂占6-氯-5-硝基邻甲酚重量比为1～5%。
6.根据权利要求2所述的6-氯-5-氨基邻甲酚的制备及提纯方法，其特征在于，所述步骤1）中催化剂为5%钯炭。
7.根据权利要求2所述的6-氯-5-氨基邻甲酚的制备及提纯方法，其特征在于，所述步骤1）中反应温度为60～80℃。
8.根据权利要求2所述的6-氯-5-氨基邻甲酚的制备及提纯方法，其特征在于，所述步骤1）中反应压力为0.2～0.4MPa。
9.根据权利要求2所述的6-氯-5-氨基邻甲酚的制备及提纯方法，其特征在于，所述步骤1）中反应时间为2.5～5 h。
10.根据权利要求2所述的6-氯-5-氨基邻甲酚的制备及提纯方法，其特征在于，所述步骤3）中升华釜内温为100～135℃。
11.根据权利要求2所述的6-氯-5-氨基邻甲酚的制备及提纯方法，其特征在于，所述步骤3）中氮气流量为45～65L/min。
12.根据权利要求2所述的6-氯-5-氨基邻甲酚的制备及提纯方法，其特征在于，所述步骤3）中升华时间为2～10 h。
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