CN101007773A - 对二甲氨基苯甲酸乙酯的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种对二甲氨基苯甲酸乙酯的制备方法，把对硝基苯甲酸乙酯、甲醇预混后，加入多聚甲醛进行催化加氢，经过滤、蒸馏浓缩、结晶、干燥后得对二甲氨基苯甲酸乙酯；所制备的对二甲氨基苯甲酸乙酯具有收率高，成本低、产品纯度高、高安全性、无环保困扰的优点。产品含量≥99.5％，反应收率≥95％。
Description
技术领域
本发明涉及一种对二甲氨基苯甲酸乙酯的制备方法。
背景技术
对二甲氨基苯甲酸乙酯是一种白色的晶体，是一种胺类增效剂，通常与光引发剂一起应用于由紫外辐射而聚合的涂料中，另外对二甲氨基苯甲酸乙酯还可应用于印刷油墨、抗光蚀剂、木材清漆、金属涂料中。
目前文献中公开报道的对二甲氨基苯甲酸乙酯合成路线主要有以下两条：1、以对二甲氨基苯甲酸、乙醇为原料，质子酸为催化剂合成对二甲氨基苯甲酸乙酯；2、如专利号为00112515.X，名称为“对二甲基氨基苯甲酸乙酯的制备方法”该方法是以对氨基苯甲酸乙酯、甲醇、37％甲醛溶液为原料，经催化加氢合成对二甲氨基苯甲酸乙酯。从工业化生产情况看，以上两条合成工艺均存在收率低、三废多等缺点，导致制备成本高、环保以及安全等问题。
发明内容
为了解决上述问题，本发明的目的在于提供了一种对二甲氨基苯甲酸乙酯的制备方法，该方法具有收率高，成本低、产品纯度高、高安全性、无环保困扰的优点。
为达到上述的目的，本发明采用如下技术方案：
把对硝基苯甲酸乙酯、甲醇预混后，加入多聚甲醛进行催化加氢，经过滤、浓缩、结晶、干燥后得对二甲氨基苯甲酸乙酯。
所述的反应物料重量比为对硝基苯甲酸乙酯：含量为90％～99％的甲醇∶催化剂∶多聚甲醛＝1∶1.0～5.0∶0.01～0.07∶0.3～0.6。
预混是按投料比将对硝基苯甲酸乙酯、甲醇一次性投入预混釜中，搅拌至完全溶解。
所述的催化剂为骨架镍或钯碳。
所述的催化加氢的反应温度为30～100℃。
所述的催化加氢的反应压力为0.1～1.5Mpa。
所述的催化加氢包括一步氢化和二步氢化：一步氢化是将预混釜中物料压入加氢釜，氮气保护下加入催化剂，在温度30～100℃，氢化压力0.1～1.5Mpa下进行一步加氢反应；二步氢化是在一步氢化结束后，氮气保护下向氢化釜中一次性投入多聚甲醛，补加催化剂，在温度30～100℃，氢化压力0.1～1.5Mpa下进行二步加氢反应。
过滤是将反应到氢化终点的氢化液通过过滤分离装置，得到澄清无机械杂质的氢化液，并过滤回收催化剂滤饼。
所述的甲醇的回收是在过滤后的氢化液中加入水通过蒸馏浓缩，回收甲醇，供循环使用。
结晶是向脱溶结束后的成品原液中加入水，搅拌冷却降温至产品析出完全。
通过真空干燥至达到产品质量要求。
本发明的化学反应方程式为：
本发明的有益效果是：在上述合成方法中，使用骨架镍或钯碳为催化剂，通入氢气进行加氢反应，反应结束后，骨架镍或钯碳可回收，避免了大量的三废产生，而通入清洁的氢气，又不会带来污染，而且产品质量相当稳定；醇溶剂的循环使用，一方面降低产品成本，提升产品市场竞争力，更为重要的是从源头控制住了废液的产生，具有较高的环保效益。所制备的对二甲氨基苯甲酸乙酯产品，具有收率高，成本低、产品纯度高、高安全性、无环保困扰的优点。产品含量≥99.5％，反应收率≥95％。
附图说明
图1是本发明的的制备工艺流程图。
具体实施方式
实施例1
以容积为50L的反应釜为容器，依次按照以下步骤进行：
预混：将7kg对硝基苯甲酸乙酯、25kg甲醇(含量99％)一次性投入50L反应釜中，室温下搅拌至完全溶解。
需对反应釜进行氮气置换，具体做法：抽真空至-0.07～-0.09Mpa，充氮气0.05～0.07Mpa，再抽真空至-0.07～-0.09Mpa，充氮气0.05～0.07Mpa，如此重复两次。
一步氢化：氮气保护下加入0.2kg骨架镍催化剂，在温度70℃，氢化压力1.0Mpa下进行一步加氢反应，反应时间10小时；氢化反应过程中，反应放热，通过调节反应釜夹套冷却水的流量来控制反应温度。
然后仍需对反应釜进行再一次的氮气置换，具体做法同上。
二步氢化：一步氢化结束后，氮气保护下向加氢化釜中一次性投入3kg多聚甲醛，补加0.35kg骨架镍催化剂，在温度90℃，氢化压力1.5Mpa下进行二步加氢反应，反应时间15小时；氢化反应过程中，反应放热，通过调节反应釜夹套冷却水的流量来控制反应温度。
过滤：将反应到氢化终点的氢化液通过过滤分离装置，得到澄清无机械杂质的氢化液，过滤结束后回收催化剂滤饼。
浓缩：向过滤后得到的氢化液转入100L釜中，并加入30kg去离子水，粗馏甲醇，回收甲醇。
结晶：向脱溶结束后的成品原液中加入60kg去离子水，反应釜夹套通冷冻水，搅拌冷却降温至0～-5℃，产品以固相析出，得到固液悬浮液，通过离心机达到固液分离，得到对二甲氨基苯甲酸乙酯湿品，离心母液经蒸馏塔提纯回收套用。
干燥：将一批的对二甲氨基苯甲酸乙酯离心湿品投入真空干燥器中，水喷射泵抽真空-0.07～-0.09Mpa，温度30～35℃下，干燥1小时即达到要求。所得的产品含量为99.8％，反应收率为98％。
实施例2
以容积为50L的反应釜为容器，依次按照以下步骤进行：
预混：将7kg对硝基苯甲酸乙酯、30kg甲醇(含量95％)一次性投入50L反应釜中，室温下搅拌至完全溶解。
需对反应釜进行氮气置换，具体做法：抽真空至-0.07～-0.09Mpa，充氮气0.05～0.07Mpa，再抽真空至-0.07～-0.09Mpa，充氮气0.05～0.07Mpa，如此重复两次。
一步氢化：氮气保护下加入0.1kg骨架镍催化剂，在温度80℃，氢化压力0.8Mpa下进行一步加氢反应，反应时间12小时；氢化反应过程中，反应放热，通过调节反应釜夹套冷却水的流量来控制反应温度。
然后仍需对反应釜进行再一次的氮气置换，具体做法同上。
二步氢化：一步氢化结束后，氮气保护下向加氢化釜中一次性投入4.2kg多聚甲醛，补加0.25kg骨架镍催化剂，在温度100℃，氢化压力1.2Mpa下进行二步加氢反应，反应时间20小时；氢化反应过程中，反应放热，通过调节反应釜夹套冷却水的流量来控制反应温。
过滤：将反应到氢化终点的氢化液通过过滤分离装置，得到澄清无机械杂质的氢化液，过滤结束后回收催化剂滤饼。
浓缩：向过滤后得到的氢化液转入100L釜中，并加入30kg去离子水，粗馏甲醇，回收甲醇。
结晶：向脱溶结束后的成品原液中加入60kg去离子水，反应釜夹套通冷冻水，搅拌冷却降温至0～-5℃，产品以固相析出，得到固液悬浮液，通过离心机达到固液分离，得到对二甲氨基苯甲酸乙酯湿品，离心母液经蒸馏塔提纯回收套用。
干燥：将一批的对二甲氨基苯甲酸乙酯离心湿品投入真空干燥器中，水喷射泵抽真空-0.07～-0.09Mpa，温度30～35℃下，干燥1小时即达到要求。所得的产品含量为99.5％，反应收率为95％。
实施例3
在一步氢化中将催化剂更换为0.02kg钯碳催化剂，二步氢化中将催化剂更换为0.05kg钯碳催化剂，其它物料投料量及操作步骤同实施例1。所得的产品含量为99.5％，反应收率为96％。
Claims (8)
1、一种对二甲氨基苯甲酸乙酯的制备方法，其特征在于：把对硝基苯甲酸乙酯、甲醇预混后，加入多聚甲醛进行催化加氢，经过滤、浓缩、结晶、干燥后得对二甲氨基苯甲酸乙酯。
2、如权利要求1所述的一种对二甲氨基苯甲酸乙酯的制备方法，其特征在于：所述的反应物料重量比为对硝基苯甲酸乙酯：含量为90％～99％的甲醇∶催化剂∶多聚甲醛＝1∶1.0～5.0∶0.01～0.07∶0.3～0.6。
3、如权利要求1所述的一种对二甲氨基苯甲酸乙酯的制备方法，其特征在于：所述的催化剂为骨架镍或钯碳。
4、如权利要求1所述的一种对二甲氨基苯甲酸乙酯的制备方法，其特征在于：所述的催化加氢包括一步氢化和二步氢化。
5、如权利要求4所述的一种对二甲氨基苯甲酸乙酯的制备方法，其特征在于：二步氢化是在一步氢化结束后，氮气保护下向加氢化釜中一次性投入多聚甲醛，补加催化剂，一定温度、一定压力下进行二步加氢反应。
6、如权利要求1所述的一种对二甲氨基苯甲酸乙酯的制备方法，其特征在于：所述的催化加氢的反应温度为30～100℃。
7、如权利要求1所述的一种对二甲氨基苯甲酸乙酯的制备方法，其特征在于：所述的催化加氢的反应压力为0.1～1.5Mpa。
8、如权利要求1所述的一种对二甲氨基苯甲酸乙酯的制备方法，其特征在于：所述的甲醇的回收是在过滤分离催化剂后的料液通过蒸馏浓缩回收，供循环使用。
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Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101863782A (zh) * | 2010-06-25 | 2010-10-20 | 北京英力精化技术发展有限公司 | 紫外光引发剂对二甲氨基苯甲酸酯类化合物的合成方法 |
| CN104031282A (zh) * | 2014-06-09 | 2014-09-10 | 吉安市青原区庆丰过滤器材有限公司 | 一种聚偏氟乙烯微滤膜表面光接枝改性方法 |
| CN105399703A (zh) * | 2015-12-15 | 2016-03-16 | 江苏恒润制药有限公司 | 一种亚甲基蓝的制备方法 |
| CN109453784A (zh) * | 2018-11-21 | 2019-03-12 | 西安凯立新材料股份有限公司 | 一种合成对二甲氨基苯甲酸酯的催化剂及其制备方法与应用 |
| CN109970583A (zh) * | 2018-11-22 | 2019-07-05 | 北京旋光普利生物医药科技开发有限公司 | 一种对丁氨基苯甲酸乙酯的生产方法 |
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Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101863782A (zh) * | 2010-06-25 | 2010-10-20 | 北京英力精化技术发展有限公司 | 紫外光引发剂对二甲氨基苯甲酸酯类化合物的合成方法 |
| CN101863782B (zh) * | 2010-06-25 | 2012-12-26 | 北京英力精化技术发展有限公司 | 紫外光引发剂对二甲氨基苯甲酸酯类化合物的合成方法 |
| CN104031282A (zh) * | 2014-06-09 | 2014-09-10 | 吉安市青原区庆丰过滤器材有限公司 | 一种聚偏氟乙烯微滤膜表面光接枝改性方法 |
| CN105399703A (zh) * | 2015-12-15 | 2016-03-16 | 江苏恒润制药有限公司 | 一种亚甲基蓝的制备方法 |
| CN105399703B (zh) * | 2015-12-15 | 2018-02-13 | 江苏恒润制药有限公司 | 一种亚甲基蓝的制备方法 |
| CN109453784A (zh) * | 2018-11-21 | 2019-03-12 | 西安凯立新材料股份有限公司 | 一种合成对二甲氨基苯甲酸酯的催化剂及其制备方法与应用 |
| CN109453784B (zh) * | 2018-11-21 | 2022-03-01 | 西安凯立新材料股份有限公司 | 一种合成对二甲氨基苯甲酸酯的催化剂及其制备方法与应用 |
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