CN111108163A - 粘合性物品 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及通过拉伸而呈现粘合性的粘合性物品。上述粘合性物品包含多个聚集性粒子的集合体，上述多个聚集性粒子各自为具有核壳结构的聚合物粒子，所述核壳结构包含粘合性的核、和将上述核被覆的非粘合性的壳。

Description

粘合性物品
技术领域
本发明涉及粘合性物品，更详细而言，涉及通过拉伸而呈现粘合性的粘合性物品。
背景技术
粘合片、粘合带被用于金属、玻璃、木材、纸、瓦楞纸板、塑料材料等各种被粘物的粘接等。就这样的粘合片而言，在粘贴至被粘物之前，为了保护粘合面，粘合面通常由间隔物(剥离片)保护。另外，在卷状粘合带这样的卷绕形态的情况下，为了易于回卷，使用对粘合面所接触的背面实施了剥离处理的基材。
然而，在使用了间隔物的粘合片中，使用时剥离的间隔物在剥离后即被废弃，因此从节约资源、低成本化的观点考虑，不希望使用间隔物。另外，在使用者戴着手套使用的情况、使用的粘合片或粘合带的尺寸小的情况下，存在下述这样的问题：将间隔物从粘合片剥离时、将粘合带回卷时的操作性差。因此认为，若能够提供无需间隔物、无需基材背面的剥离处理的粘合片或粘合带，则是有用的。
作为这样的粘合片，专利文献1中记载了在粘合片及粘合带等中有用的热敏粘合剂组合物、以及具有由该热敏粘合剂组合物形成的粘合剂层的热敏粘合片，所述热敏粘合剂组合物在常温时粘合性低，另一方面在加热时呈现粘合性。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平10-231464号公报
发明内容
发明要解决的课题
然而，由于专利文献1所记载的这样的热敏粘合片通过加热来呈现粘合性，因此具有以下这样的问题。第一，需要用于使该热敏粘合片呈现粘合性的热源。第二，在粘贴于被粘物后施加热这样的使用环境下，难以使用，即保存稳定性差。第三，以与被粘物接触的状态进行加热来呈现粘合性的情况下，难以应用于不耐热的被粘物。第四，在采用具有基材的粘合片(粘合带)的形态的情况下，难以使用不耐热的基材。
鉴于上述这样的问题，本发明的目的在于提供下述粘合性物品，其在初始状态下实质上为非粘合性，但在使用时通过简单的操作即能够呈现粘合性，并且能够在各种条件下应用。
用于解决课题的手段
本发明的一个方式涉及粘合性物品，其为通过拉伸而呈现粘合性的粘合性物品，上述粘合性物品包含多个聚集性粒子的集合体，上述多个聚集性粒子各自为具有核壳结构的聚合物粒子，所述核壳结构包含粘合性的核、和将上述核被覆的非粘合性的壳。
本发明的一个方式中，上述粘合性物品可以为片状。
本发明的一个方式中，上述粘合性物品可以还包含基材，在上述基材的至少一面上设置有由上述多个聚集性粒子的集合体形成的层。
本发明的一个方式中，对于上述粘合性物品而言，优选由下述探针粘性试验(probe tack test)2测得的、上述粘合性物品的拉伸2倍后的粘性值比由下述探针粘性试验1测得的拉伸前的粘性值大20gf以上。
(探针粘性试验1)
在测定温度为23℃的环境下，使直径为5mm的不锈钢制探针(SUS304)以50gf的接触载荷与上述粘合性物品的表面接触，然后，经时地测定以30mm/分钟的速度拉离1mm时施加至探针的载荷，求出剥离时所需的最大载荷。
(探针粘性试验2)
在测定温度为23℃的环境下，将上述粘合性物品沿长度方向拉伸后，使直径为5mm的不锈钢制探针(SUS304)以50gf的接触载荷与上述粘合性物品的表面接触，然后，经时地测定以30mm/分钟的速度拉离1mm时施加至探针的载荷，求出剥离时所需的最大载荷。
本发明的一个方式中，上述粘合性物品可以为线状。
本发明的一个方式中，上述粘合性物品可以还包含线状芯材，上述芯材的长度方向上的表面由下述层被覆，所述层由上述多个聚集性粒子的集合体形成。
本发明的一个方式中，对于上述粘合性物品而言，优选由下述探针粘性试验4测得的、上述粘合性物品的拉伸2倍后的粘性值比由下述探针粘性试验3测得的拉伸前的粘性值大1gf以上。
(探针粘性试验3)
在测定温度为23℃的环境下，使直径为2mm的不锈钢制探针(SUS304)以50gf的接触载荷与上述粘合性物品的表面接触，然后，经时地测定以30mm/分钟的速度拉离1mm时施加至探针的载荷，求出剥离时所需的最大载荷。
(探针粘性试验4)
在测定温度为23℃的环境下，将上述粘合性物品沿长度方向拉伸后，使直径为2mm的不锈钢制探针(SUS304)以50gf的接触载荷与上述粘合性物品的表面接触，然后，经时地测定以30mm/分钟的速度拉离1mm时施加至探针的载荷，求出剥离时所需的最大载荷。
发明的效果
本发明的一个方式涉及的粘合性物品在初始状态下实质上为非粘合性，因此无需间隔物、剥离处理。另外，通过简单的操作即能够呈现粘合性，操作性优异。另外，能够在各种条件下应用。
附图说明
[图1]图1为片状的粘合性物品的一个构成例的示意性截面图。
[图2]图2为线状的粘合性物品的一个构成例的示意性截面图。
具体实施方式
以下，对本发明的实施方式详细地进行说明。
需要说明的是，以下的附图中，有时对发挥相同作用的构件·部位标注相同的标记来进行说明，有时省略或简化重复的说明。另外，为了清楚地说明本发明，将附图所记载的实施方式示意化，未必准确地表示实际制品的尺寸、比例尺。
另外，本说明书中，以质量作为基准的比例(百分率、份等)与以重量作为基准的比例(百分率、份等)相同。
本发明的实施方式涉及的粘合性物品为通过拉伸而呈现粘合性的粘合性物品，上述粘合性物品包含多个聚集性粒子的集合体，上述多个聚集性粒子各自为具有核壳结构的聚合物粒子，所述核壳结构包含粘合性的核、和将上述核被覆的非粘合性的壳。
本实施方式的粘合性物品至少包含多个聚集性粒子的集合体。而且，该多个聚集性粒子各自为具有核壳结构的聚合物粒子(以下，也称为核壳聚合物粒子)，所述核壳结构包含粘合性的核、和将核被覆的非粘合性的壳。需要说明的是，典型而言，核壳聚合物粒子的壳以覆盖上述核的整个外表面的方式配置，但并不限定于此。即，就核的外表面中的至少一部分区域由壳被覆的粒子而言，其可被包括在此处所谓的核壳聚合物粒子的概念内，在初始状态的粘合性物品实质上为非粘合性的范围内，可包含于粘合性物品中。
构成核壳聚合物粒子的粘合性的核中，使用具有粘合性的聚合物(粘合性成分)。关于这样的可用作核材料的聚合物，可举出丙烯酸系聚合物、橡胶系聚合物、聚酯系聚合物、氨基甲酸酯系聚合物、聚醚系聚合物、聚硅氧烷系聚合物、聚酰胺系聚合物、氟系聚合物等各种聚合物。这些可以单独使用一种或者组合两种以上而使用。其中，从粘合性的观点考虑，可优选使用丙烯酸系聚合物、橡胶系聚合物等，尤其可优选使用丙烯酸系聚合物。
另外，构成核壳聚合物粒子的非粘合性的壳中，使用非粘合性的聚合物(非粘合性成分)。关于这样的可用作壳材料的聚合物，可举出丙烯酸系聚合物、聚硅氧烷系聚合物、氨基甲酸酯系聚合物等各种聚合物。这些可以单独使用一种或者组合两种以上而使用。其中，从生产率(低成本、容易得到高水平物品等)的观点考虑，可尤其优选使用丙烯酸系聚合物。
下文中，作为本实施方式的粘合性物品中可使用的核壳聚合物粒子的一例，对核包含丙烯酸系聚合物(A)、壳包含丙烯酸系聚合物(B)的核壳结构丙烯酸系共聚物粒子的例子进行说明，但本实施方式并不受其任何限定。
需要说明的是，本说明书中，“(甲基)丙烯酰基”为包括丙烯酰基及甲基丙烯酰基的含义。同样，分别地，“(甲基)丙烯酸酯”为包括丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯的含义，“(甲基)丙烯酸-”为包括丙烯酸-及甲基丙烯酸-的含义。
作为成为核壳结构丙烯酸系共聚物粒子的壳的丙烯酸系聚合物(B)，可优选地举出例如主要单体单元为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、丙烯酸环己酯等的丙烯酸系共聚物。其中，优选主要单体单元为甲基丙烯酸甲酯的丙烯酸系共聚物(B1)，具体而言，可举出：
包含甲基丙烯酸甲酯及含有羧基的单体作为单体单元的丙烯酸系共聚物(B1-1)；包含甲基丙烯酸甲酯、含有羧基的单体及(甲基)丙烯酸C2-14烷基酯作为单体单元的丙烯酸系共聚物(B1-2)；等等。
含有羧基的单体没有特别限定，例如，可举出(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧基乙酯、(甲基)丙烯酸羧基戊酯、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸等。其中，优选丙烯酸及/或甲基丙烯酸，更优选并用丙烯酸及甲基丙烯酸。需要说明的是，在并用丙烯酸及甲基丙烯酸的情况下，其量比没有特别限定，优选为大致相同的量。含有羧基的单体可以使用一种或两种以上。
就(甲基)丙烯酸C2-14烷基酯而言，碳原子数为2～14的烷基可以为直链状，也可以为支链状，例如，可举出(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯。所述(甲基)丙烯酸C2-14烷基酯优选为丙烯酸C2-12烷基酯，更优选为丙烯酸C4-8烷基酯，尤其优选为丙烯酸正丁酯。
丙烯酸系共聚物(B1)优选在全部单体单元中含有50～99重量％的甲基丙烯酸甲酯，更优选含有60～90重量％，尤其优选含有60～70重量％。
就包含甲基丙烯酸甲酯及含有羧基的单体作为单体单元的丙烯酸系共聚物(B1-1)的组成而言，甲基丙烯酸甲酯：含有羧基的单体(重量比)优选为80～99∶20～1，更优选为80～95∶20～5，尤其优选为85～95∶15～5。另外，就包含甲基丙烯酸甲酯、含有羧基的单体及(甲基)丙烯酸C2-14烷基酯作为单体单元的丙烯酸系共聚物(B1-2)的组成而言，甲基丙烯酸甲酯：含有羧基的单体：(甲基)丙烯酸C2-14烷基酯(重量比)优选为50～98∶1～20∶1～30(其中，三种成分的总重量为100)，更优选为60～90∶5～20∶5～20(其中，三种成分的总重量为100)。
需要说明的是，丙烯酸系共聚物(B1)及(B1-1)各自可以在全部单体单元中的10重量％以下的范围内包含甲基丙烯酸C2-18烷基酯、含有羟基的单体作为单体单元。另外，丙烯酸系共聚物(B1-2)可以在全部单体单元中的10重量％以下的范围内包含甲基丙烯酸C15-18烷基酯、含有羟基的单体作为单体单元。
作为含有羟基的单体，例如，可举出(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酸羟基丁酯、(甲基)丙烯酸羟基己酯、(甲基)丙烯酸羟基辛酯、(甲基)丙烯酸羟基癸酯、(甲基)丙烯酸羟基月桂酯、甲基丙烯酸(4-羟基甲基环己基)甲酯等。
形成核壳结构丙烯酸系共聚物粒子的壳的丙烯酸系聚合物(B)的玻璃化转变温度没有特别限定，为了显示良好的非粘合性，优选为5℃以上，更优选为10℃以上。另外，作为上限值也没有特别限定，从成膜性的观点考虑，例如为150℃以下。
本说明书中，丙烯酸系聚合物(B)的玻璃化转变温度(℃)是将下述理论玻璃化转变温度(K)换算成摄氏温度(℃)而得到的，所述理论玻璃化转变温度(K)根据构成丙烯酸系聚合物(B)的单体单元及其比例、并利用下述的FOX式算出。
FOX式：1/Tg＝W1/Tg1+W2/Tg2+···+Wn/Tgn
(Tg：聚合物的玻璃化转变温度(K)；Tg1、Tg2、···、Tgn：各单体的均聚物的玻璃化转变温度(K)；W1、W2、···、Wn：各单体的重量分率)
由上述FOX式求出的理论玻璃化转变温度(换算成摄氏温度(℃))与通过差示扫描量热测定(DSC)、动态粘弹性等求出的实测玻璃化转变温度高度一致。
核壳结构丙烯酸系共聚物粒子的壳中，除了含有丙烯酸系聚合物(B)以外，还可以含有丙烯酸系聚合物(B)以外的聚合物。在该情况下，从非粘合性的观点考虑，丙烯酸系聚合物(B)相对于形成壳的聚合物整体而言的比例优选为50重量％以上，更优选为70重量％以上。
作为形成核壳结构丙烯酸系共聚物粒子的核的丙烯酸系聚合物(A)，可优选地举出例如包含选自(甲基)丙烯酸C1-14烷基酯中的一种或两种以上作为主要单体单元的均聚物或共聚物。
作为(甲基)丙烯酸C1-14烷基酯，例如，可举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯等。
(甲基)丙烯酸C1-14烷基酯优选为丙烯酸C1-14烷基酯，更优选为丙烯酸C1-10烷基酯，进一步更优选为丙烯酸C2-8烷基酯，尤其优选为丙烯酸C4-8烷基酯。
就主要单体单元包含选自(甲基)丙烯酸C1-14烷基酯中的一种或两种以上的均聚物或共聚物而言，可以为还包含含有羧基的单体、含有羟基的单体作为单体单元的共聚物。作为此处所谓的“含有羧基的单体”及“含有羟基的单体”的具体例，可举出作为前述的丙烯酸系聚合物(B)的单体单元而示例的物质。
形成核壳结构丙烯酸系共聚物粒子的核的丙烯酸系聚合物(A)的玻璃化转变温度没有特别限定，为了呈现良好的粘合性，优选为0℃以下，更优选为-20℃以下。需要说明的是，此处所谓的“丙烯酸系聚合物(A)的玻璃化转变温度”是将理论玻璃化转变温度(K)换算成摄氏温度(℃)而得到的，所述理论玻璃化转变温度(K)根据构成丙烯酸系聚合物(A)的单体单元及其比例、并利用上述FOX式算出。
作为丙烯酸系聚合物(A)的优选具体例，可举出丙烯酸正丁酯(BA)的均聚物、丙烯酸正己酯(HA)的均聚物、丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)的均聚物、将选自BA、HA及2EHA中的两种以上作为单体单元的共聚物等。
在核壳结构丙烯酸系共聚物粒子的核中，除了含有丙烯酸系聚合物(A)以外，还可以含有丙烯酸系聚合物(A)以外的聚合物。在该情况下，从粘合性的观点考虑，丙烯酸系聚合物(A)相对于形成核的聚合物整体而言的比例优选为50重量％以上，更优选为70重量％以上。
下文中，针对具有核壳结构的聚合物粒子(核壳聚合物粒子)的一个制造例进行说明，但并不限定于此。
本制造例中，首先进行用于生成下述聚合物的乳液聚合，所述聚合物将成为核壳聚合物粒子的核。该乳液聚合可利用常规方法进行。即，与作为成为核的聚合物的单体单元的单体(核形成用单体)一起，适当配合乳化剂(表面活性剂)、自由基聚合引发剂、根据需要加入的链转移剂等，利用一并投料法(一并聚合法)、单体滴加法、单体乳液滴加法等已知的乳液聚合法进行乳液聚合。需要说明的是，单体滴加法中，可适当选择连续滴加或分批滴加。用于得到成为核的聚合物的乳液聚合的反应条件可适当选择，作为例子，若为使用丙烯酸系单体的情况，则聚合温度例如优选为40～95℃左右，聚合时间优选为30分钟～24小时左右。
上述乳液聚合中，作为乳化剂，例如，可使用乳液聚合中通常使用的各种非反应性表面活性剂。作为非反应性表面活性剂，例如，可使用阴离子系非反应性表面活性剂、非离子系非反应性表面活性剂。作为阴离子系非反应性表面活性剂的具体例，可示例油酸钠等高级脂肪酸盐类；十二烷基苯磺酸钠等烷基芳基磺酸盐类；月桂基硫酸钠、月桂基硫酸铵等烷基硫酸酯盐类；聚氧乙烯月桂基醚硫酸钠等聚氧乙烯烷基醚硫酸酯盐类；聚氧乙烯壬基苯基醚硫酸钠等聚氧乙烯烷基芳基醚硫酸酯盐类；单辛基磺基琥珀酸钠、二辛基磺基琥珀酸钠、聚氧乙烯月桂基磺基琥珀酸钠等烷基磺基琥珀酸酯盐及其衍生物类；聚氧乙烯二苯乙烯化苯基醚硫酸酯盐类等。作为非离子系非反应性表面活性剂的具体例，可示例聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯硬脂基醚等聚氧乙烯烷基醚类；聚氧乙烯辛基苯基醚、聚氧乙烯壬基苯基醚等聚氧乙烯烷基苯基醚类；山梨糖醇酐单月桂酸酯、山梨糖醇酐单硬脂酸酯、山梨糖醇酐三油酸酯等山梨糖醇酐高级脂肪酸酯类；聚氧乙烯山梨糖醇酐单月桂酸酯等聚氧乙烯山梨糖醇酐高级脂肪酸酯类；聚氧乙烯单月桂酸酯、聚氧乙烯单硬脂酸酯等聚氧乙烯高级脂肪酸酯类；油酸单甘油酯、硬脂酸单甘油酯等甘油高级脂肪酸酯类；聚氧乙烯·聚氧丙烯·嵌段共聚物、聚氧乙烯二苯乙烯化苯基醚等。
另外，除了上述非反应性表面活性剂以外，作为表面活性剂，还可使用具有涉及烯键式不饱和双键的自由基聚合性官能团的反应性表面活性剂。作为反应性表面活性剂，可举出在上述阴离子系非反应性表面活性剂中导入了丙烯基、烯丙基醚基等自由基聚合性官能团的阴离子系反应性表面活性剂、在上述非离子系非反应性表面活性剂中导入了丙烯基、烯丙基醚基等自由基聚合性官能团的非离子系反应性表面活性剂等。需要说明的是，作为乳化剂，可以使用一种或两种以上。
作为阴离子系反应性表面活性剂的具体例，可举出烷基醚系(作为市售品，例如第一工业制药株式会社制AQUALON KH-05、KH-10、KH-20、株式会社ADEKA制ADEKA REASOAPSR-10N、SR-20N、花王株式会社制LATEMUL PD-104等)；磺基琥珀酸酯系(作为市售品，例如花王株式会社制LATEMUL S-120、S-120A、S-180P、S-180A、三洋化成株式会社制ELEMINOLJS-20等)；烷基苯基醚系或烷基苯基酯系(作为市售品，例如第一工业制药株式会社制AQUALON H-2855A、H-3855B、H-3855C、H-3856、HS-05、HS-10、HS-20、HS-30、HS-1025、BC-05、BC-10、BC-20、株式会社ADEAKA制ADEKA REASOAP SDX-222、SDX-223、SDX-232、SDX-233、SDX-259、SE-10N、SE-20N)；(甲基)丙烯酸酯硫酸酯系(作为市售品，例如日本乳化剂株式会社制Antox MS-60、MS-2N、三洋化成工业株式会社制ELEMINOL RS-30等)；磷酸酯系(作为市售品，例如第一工业制药株式会社制H-3330PL、株式会社ADEAKA制ADEKA REASOAP PP-70等)。
作为非离子系反应性表面活性剂，例如可举出烷基醚系(作为市售品，例如株式会社ADEAKA制ADEKA REASOAP ER-10、ER-20、ER-30、ER-40、花王株式会社制LATEMUL PD-420、PD-430、PD-450等)；烷基苯基醚系或烷基苯基酯系(作为市售品，例如第一工业制药株式会社制AQUALON RN-10、RN-20、RN-30、RN-50、株式会社ADEAKA制ADEKA REASOAP NE-10、NE-20、NE-30、NE-40等)；(甲基)丙烯酸酯硫酸酯系(作为市售品，例如日本乳化剂株式会社制RMA-564、RMA-568、RMA-1114等)。
作为上述自由基聚合引发剂，没有特别限定，可使用乳液聚合中通常使用的已知自由基聚合引发剂。可举出：例如，2，2’-偶氮二异丁腈(AIBN)、2，2’-偶氮双(2-甲基丙脒)二硫酸盐、2，2’-偶氮双(2-甲基丙脒)二盐酸盐、2，2’-偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸盐、2，2’-偶氮双[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐等偶氮系引发剂；例如，过硫酸钾、过硫酸铵等过硫酸盐系引发剂；例如，过氧化苯甲酰、叔丁基过氧化氢、过氧化氢等过氧化物系引发剂；例如，苯基取代乙烷等取代乙烷系引发剂；例如，芳香族羰基化合物等羰基系引发剂等。这些聚合引发剂可以适当地单独使用或组合使用。另外，在进行乳液聚合时，可以根据期望与聚合引发剂一起并用还原剂而制成氧化还原系引发剂。由此，易于促进乳液聚合速度，或易于在低温下进行乳液聚合。作为这样的还原剂，例如可示例：抗坏血酸、异抗坏血酸、酒石酸、柠檬酸、葡萄糖、甲醛次硫酸盐等金属盐等还原性有机化合物；硫代硫酸钠、亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、偏亚硫酸氢钠等还原性无机化合物；氯化亚铁、甲醛次硫酸氢钠(rongalite)、二氧化硫脲等。
上述的乳液聚合中的单体乳液的组成优选为下述组成：相对于100重量份单体，含有0.5～6重量份(优选1～4重量份)的表面活性剂、40～80重量份(优选45～60重量份)的水。需要说明的是，就此处所谓的“表面活性剂”及“水”的量而言，当乳液聚合为单体乳液滴加法时，各自为滴加的单体乳液与预先加入至聚合反应容器内的物质的总量。
以上述方式进行用于生成成为核的聚合物的乳液聚合后，在包含生成的成为核的聚合物的水分散液中，加入作为成为壳的聚合物的单体单元的单体并进行乳液聚合，由此能够得到核壳聚合物粒子的水分散液。
此处，向包含生成的成为核的聚合物的水分散液中，加入形成成为壳的聚合物的单体单元的单体(壳形成用单体)时，优选不在该单体中添加乳化剂。如此，构成本实施方式的粘合性物品的、具有粘合性的核由非粘合性的壳被覆的核壳结构的聚合物粒子容易生成。虽然其原因未必明确，但认为这是由于通过如上所述那样操作而使核壳率提高。即，认为其原因在于，由核形成用单体的均聚物形成的粒子、由壳形成用单体的均聚物形成的粒子的生成变少。
需要说明的是，在向包含生成的成为核的聚合物的水分散液中加入壳形成用单体时，可以与壳形成用单体一起，根据需要适当配合自由基聚合引发剂、链转移剂等。另外，聚合时可以采用单体滴加法、单体乳液滴加法、种子聚合法等已知的乳液聚合法。需要说明的是，单体滴加法中，可适当选择连续滴加或分批滴加。反应条件可适当选择，作为例子，若为使用丙烯酸系单体的情况，则聚合温度例如优选为40～95℃左右，聚合时间优选为30分钟～24小时左右。
另外，为了提高涂覆(涂布)性，优选向以上述方式得到的核壳聚合物粒子的水分散液中添加例如氨水等碱而将pH调节为7.0～9.0左右。
核壳聚合物粒子中的形成核的聚合物(C)与形成壳的聚合物(S)的含量比((C)/(S))优选为95/5～65/35(重量比)，更优选为90/10～70/30，尤其优选为85/15～75/25。该比((C)/(S))超过上述优选范围而使形成核的聚合物(C)的比例多时，有初始粘合力变高的倾向。另一方面，若形成壳的聚合物(S)的比例多，则有不易拉伸或者不易呈现粘合力的倾向。
本实施方式的粘合性物品包含多个聚集性粒子(核壳聚合物粒子)的集合体。另外，本实施方式的粘合性物品通过拉伸而呈现粘合性，在拉伸前的初始状态下实质上不具有粘合性，即实质上为非粘合性。
此处，本实施方式的粘合性物品通过拉伸而呈现粘合性的理由虽然未必明确，但推测如下。即认为，本实施方式的粘合性物品中含有的多个聚集性粒子(核壳聚合物粒子)的至少一部分在聚合反应后的干燥工序等中成为下述状态：邻接的核壳聚合物粒子的壳彼此相互熔接。而且，推测通过拉伸粘合性物品，对邻接的核壳聚合物粒子中已相互熔接的壳部分施加应力，由此产生壳的破裂，由非粘合性的壳被覆的粘合性的核露出至外部，由此呈现粘合性。
本实施方式的粘合性物品的形状只要为可拉伸的形状即可，没有特别限定，例如，可以采用片状、线状、块状、袋状、管状、蜂窝状、网状等各种形态。此处，本实施方式的粘合性物品可以为由多个聚集性粒子的集合体构成的无支承体的粘合性物品，也可以还具备具有与粘合性物品的形态相对应的性状的支承体。一个实施方式中，由多个聚集性粒子的集合体形成的层(以下，也称为聚集性粒子层)被设置于基材的至少一面上。
下文中，以片状的粘合性物品为例进行说明。需要说明的是，此处所谓的片状，为除片状外、还包括带状、膜状、标签状、卷状等形状的概念。
片状的粘合性物品可以为包含由多个聚集性粒子的集合体形成的层的、片状的无支承体的粘合性物品。为片状的无支承体的粘合性物品时，其厚度没有特别限定，若厚度过小，则拉伸时粘合性物品可能断裂，因此，例如优选为1μm以上，更优选为5μm以上。另外，若厚度过大，则存在拉伸时需要大的应力的情况，因此例如优选为100μm以下，更优选为50μm以下。
另外，片状的粘合性物品可以还具备作为支承体的基材。在具有基材的片状的粘合性物品中，在该基材的至少一面上设置有由多个聚集性粒子的集合体形成的层。图1中示出具有作为支承体的基材的片状的粘合性物品的一个构成例的示意性截面图。
图1所示的片状的粘合性物品1中，由多个聚集性粒子5的集合体形成的层(聚集性粒子层)设置于作为支承体的基材3的一面上。多个聚集性粒子5各自为具有核壳结构的聚合物粒子，所述核壳结构包含粘合性的核51、和将核51被覆的非粘合性的壳52。
需要说明的是，图1所示的片状的粘合性物品中，聚集性粒子层设置于基材的仅一面，但聚集性粒子层也可以设置于基材的两面。另外，图1所示的片状的粘合性物品中，聚集性粒子层设置于基材的一面侧的整面上，但并不限定于此，也可以仅设置于基材的一面侧的一部分或两面侧的一部分。另外，典型而言，聚集性粒子层连续地形成，但并不限定于该方式，例如也可以形成点状、条纹状等规则的或无规的图案。
作为片状的粘合性物品中使用的基材，只要不妨碍粘合性物品的拉伸即可，没有特别限定，优选为其本身可拉伸的材质，例如，可以使用树脂膜、纸、布、橡胶片、发泡体片、它们的复合体(多层体)等。作为树脂膜的例子，可举出：聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、乙烯·丙烯共聚物、乙烯·乙酸乙烯酯共聚物(EVA)等聚烯烃系膜；聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)等聚酯膜；氨基甲酸酯、丙烯酸氨基甲酸酯等氨基甲酸酯系膜；氯乙烯树脂膜；乙酸乙烯酯树脂膜；聚酰亚胺树脂膜；聚酰胺树脂膜；氟树脂膜；赛璐玢等。作为纸的例子，可举出和纸、牛皮纸、玻璃纸、高级纸、合成纸、面涂纸(topcoat paper)等。作为布的例子，可举出由各种纤维状物质单独或混纺等得到的织物、无纺布等。作为上述纤维状物质，可示例棉、短纤维(staple fiber)、马尼拉麻、纸浆、人造丝、乙酸酯纤维、聚酯纤维、聚乙烯醇纤维、聚酰胺纤维、聚烯烃纤维等。作为橡胶片的例子，可举出天然橡胶片、丁基橡胶片等。作为发泡体片的例子，可举出发泡聚氨酯片、发泡聚氯丁二烯橡胶片等。
需要说明的是，此处所谓的无纺布是指主要在粘合带及其他粘合片的领域中使用的粘合片用无纺布的概念，典型而言，是指使用通常的抄纸机制作的无纺布(有时也称为所谓的“纸”。)。另外，此处所谓的树脂膜典型而言是指非多孔质的树脂片材，且为与例如无纺布区分开(即，不包括无纺布)的概念。上述树脂膜可以为未拉伸膜、单轴拉伸膜、双轴拉伸膜中的任意。另外，可以对该基材的表面实施底涂剂的涂附、电晕放电处理、等离子处理等表面处理。
其中，从易拉伸性的观点考虑，优选聚烯烃系膜、氨基甲酸酯系膜。
基材的厚度没有特别限定，可根据目的进行适当选择，若厚度过小，则拉伸时粘合性物品可能断裂，因此，例如优选为5μm以上，更优选为10μm以上。另外，若厚度过大，则存在拉伸时需要大的应力的情况，因此，例如优选为100μm以下，更优选为50μm以下。
上述基材中，根据需要可配合填充剂(无机填充剂、有机填充剂等)、抗老化剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、抗静电剂、润滑剂、增塑剂、着色剂(颜料、染料等)等各种添加剂。可以对基材的表面施加例如电晕放电处理、等离子处理、底涂剂的涂布等已知或惯用的表面处理。
另外，在图1这样的具有基材的片状的粘合性物品的情况下，聚集性粒子层的厚度没有特别限定，从粘合力的观点考虑，例如优选为1μm以上，更优选为3μm以上。另外，从干燥性的观点考虑，例如优选为200μm以下，更优选为150μm以下。
另外，由多个聚集性粒子的集合体形成的层(聚集性粒子层)可以直接设置于基材的表面上，也可以介由粘合剂层而设置。作为构成粘合剂层的粘合剂，没有特别限定，可以使用已知的粘合剂。例如，可举出丙烯酸系粘合剂、橡胶系粘合剂、乙烯基烷基醚系粘合剂、聚硅氧烷系粘合剂、聚酯系粘合剂、聚酰胺系粘合剂、氨基甲酸酯系粘合剂、氟系粘合剂、环氧系粘合剂等。其中，从粘接性的方面考虑，优选橡胶系粘合剂、丙烯酸系粘合剂，尤其优选丙烯酸系粘合剂。需要说明的是，粘合剂可以仅单独使用一种，也可以组合两种以上而使用。另外，本实施方式中的粘合剂优选为常温时具有粘合性、能够通过粘合剂的表面与被粘物的表面接触时产生的压力而将被粘物粘贴于其表面的压敏型粘合剂。为压敏型粘合剂时，无需加热，也能够应用于不耐热的被粘物。
丙烯酸系粘合剂以下述单体的聚合物作为主剂，所述单体是以丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸异壬酯等(甲基)丙烯酸烷基酯作为主成分，并根据需要在其中加入丙烯腈、乙酸乙烯酯、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸、马来酸酐、乙烯基吡咯烷酮、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、丙烯酸羟基乙酯、丙烯酰胺等改性用单体而成的单体。
橡胶系粘合剂以天然橡胶、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯·丁烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯丁二烯橡胶、聚丁二烯、聚异戊二烯、聚异丁烯、丁基橡胶、氯丁二烯橡胶、聚硅氧烷橡胶等橡胶系聚合物作为主剂。
另外，可以在这些粘合剂中适当配合松香系、萜烯系、苯乙烯系、脂肪族石油系、芳香族石油系、二甲苯系、酚系、香豆酮茚系、它们的加氢物等赋粘树脂、液态树脂、液态橡胶、聚丁烯、工艺用油、邻苯二甲酸二辛酯等软化剂、抗氧化剂、填充剂、颜料、交联剂等添加物。
粘合剂层的厚度没有特别限定，可根据目的适当选择。通常，作为粘合剂层的厚度，1μm～200μm左右是合适的，优选3μm～150μm左右。
本说明书中，所谓初始状态(拉伸前)的片状的粘合性物品“实质上不具有粘合性(实质上为非粘合性)”，表示该粘合性物品的表面的由下述探针粘性试验1测得的粘性值为5gf以下。另外，所谓初始状态(拉伸前)的片状的粘合性物品“具有粘合性”，表示该粘合性物品的表面的由下述探针粘性试验1测得的粘性值超过5gf。更具体而言，该粘性值可按照后述的实施例一栏中记载的探针粘性测定方法来测定。
(探针粘性试验1)
在测定温度为23℃的环境下，使直径为5mm的不锈钢制探针(SUS304)以50gf的接触载荷与粘合性物品的表面接触，然后，经时地测定以30mm/分钟的速度拉离1mm时施加至探针的载荷，求出剥离时所需的最大载荷。
另外，本说明书中，所谓拉伸后的片状的粘合性物品“实质上不具有粘合性(实质上为非粘合性)”，表示该粘合性物品的拉伸后的、该粘合性物品的表面的由下述探针粘性试验2测得的粘性值为5gf以下。另外，所谓拉伸后的片状的粘合性物品“具有粘合性”，表示该粘合性物品的拉伸后的、该粘合性物品的表面的由下述探针粘性试验2测得的粘性值超过5gf。更具体而言，该粘性值可按照后述的实施例一栏中记载的探针粘性测定方法来测定。
(探针粘性试验2)
在测定温度为23℃的环境下，将粘合性物品沿长度方向拉伸后，使直径为5mm的不锈钢制探针(SUS304)以50gf的接触载荷与粘合性物品的表面接触，然后，经时地测定以30mm/分钟的速度拉离1mm时施加至探针的载荷，求出剥离时所需的最大载荷。
另外，所谓粘合性物品“通过拉伸而呈现粘合性”，表示在拉伸前的初始状态下实质上为非粘合性、并且在拉伸后具有粘合性。
此处，为了更良好地发挥由拉伸带来的粘合性的呈现，优选片状的粘合性物品的拉伸2倍后的粘性值比拉伸前的粘性值大20gf以上，更优选大30gf以上，进一步优选大40gf以上。
另外，从同样的观点考虑，片状的粘合性物品的拉伸2倍后的粘性值优选为30gf以上，更优选为40gf以上，进一步优选为50gf以上。需要说明的是，拉伸2倍后的粘性值的上限值没有特别限定，从与剪切力的均衡性的观点考虑，例如为1000gf以下。
另外，下文中，以线状的粘合性物品为例进行说明。需要说明的是，此处所谓的线状，是指除直线状、曲线状、折线状等之外也包括丝这样能够向多个方向、角度弯曲的状态(以下，也称为丝状)的概念。
线状的粘合性物品可以为包含多个聚集性粒子的集合体的、线状的无支承体的粘合性物品。为线状的无支承体的粘合性物品时，其截面形状及尺寸没有特别限定，作为其截面形状，例如，可举出圆形、椭圆形、四边形等矩形等。该粘合性物品的截面形状为圆形时，截面的直径没有特别限定，若直径过小，则拉伸时粘合性物品可能断裂，因此例如优选为10μm以上，更优选为30μm以上。另外，若直径过大，则存在拉伸时需要大的应力的情况，因此例如优选为2000μm以下，更优选为1000μm以下。
另外，线状的粘合性物品可以还具备作为支承体的线状芯材。在具有线状芯材的线状的粘合性物品中，其芯材的长度方向上的表面由下述层被覆，所述层由多个聚集性粒子的集合体形成。图2中，针对具有作为支承体的芯材的线状的粘合性物品的一个构成例，示出与该粘合性物品的长度方向垂直的方向上的示意性截面图。
图2所示的线状的粘合性物品2中，由多个聚集性粒子5的集合体形成的层(聚集性粒子层)将作为支承体的线状芯材4的表面(长度方向上的表面)被覆。多个聚集性粒子5各自具有包含粘合性的核51、和将核51被覆的非粘合性的壳52的核壳结构。
需要说明的是，在线状的粘合性物品中，聚集性粒子层可以将芯材表面(长度方向上的表面)的全部被覆，也可以仅将芯材表面的一部分被覆。另外，典型而言，聚集性粒子层连续地形成，但并不限定于该方式，例如也可以形成点状、条纹状等规则的或无规的图案。需要说明的是，芯材的端面可以由聚集性粒子层被覆，也可以未由聚集性粒子层被覆。例如，在将线状的粘合性物品切断而使用这样的情况下，芯材的端面有时可以未由聚集性粒子层被覆。
作为线状的粘合性物品中使用的芯材，只要不妨碍粘合性物品的拉伸即可，没有特别限定，优选为其本身可拉伸的材质，例如，可以使用树脂、橡胶、发泡体、无机纤维、它们的复合体等。作为树脂的例子，可举出：聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、乙烯·丙烯共聚物、乙烯·乙酸乙烯酯共聚物等聚烯烃；聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)等聚酯；氯乙烯树脂；乙酸乙烯酯树脂；聚酰亚胺树脂；聚酰胺树脂；氟树脂等。作为橡胶的例子，可举出天然橡胶、聚氨酯等合成橡胶等。作为发泡体的例子，可举出发泡聚氨酯、发泡聚氯丁二烯橡胶等。作为纤维的例子，可举出玻璃纤维、碳纤维、金属纤维等。另外，芯材的截面形状没有特别限定，通常，具有与粘合性物品的截面形状相对应的截面形状。
另外，作为丝状的粘合性物品中可使用的芯材的材质，可使用人造丝、铜铵纤维、乙酸酯、Promix、尼龙、芳族聚酰胺、维尼纶、亚乙烯、聚氯乙烯、聚酯、丙烯酸系、聚乙烯、聚丙烯、聚氨酯、聚氯乙烯醇纤维、聚乳酸等各种高分子材料、玻璃、碳纤维、天然橡胶、聚氨酯橡胶等合成橡胶等各种橡胶、棉、羊毛等天然材料、金属等。另外，作为丝状芯材的形态，例如，除了单丝外，还可以使用复丝、短纤维纱、实施了卷曲加工、蓬松加工等的通常被称为变形纱、膨体纱、弹力丝的加工丝、或者将它们以捻合等方式组合而成的丝。另外，截面形状也不仅可以为圆形，还可以为四边形、星型等短形状的丝、椭圆形、中空等。
需要说明的是，芯材中，可以配合能在基材(其为片状的粘合性物品中可使用的基材)中配合的各种添加剂，也可以应用能在基材(其为片状的粘合性物品中可使用的基材)中应用的各种表面处理。
芯材的截面的尺寸没有特别限定，可根据目的进行适当选择，例如为圆形的截面形状的情况下，从操作性(易拉伸性、不易切断性)的观点考虑，其直径优选为1μm～2000μm，更优选为10μm～1000μm。
另外，在图2这样的具有芯材的线状的粘合性物品的情况下，聚集性粒子层的厚度没有特别限定，从粘合性的观点考虑，例如优选为1μm以上，更优选为3μm以上。另外，从干燥性的观点考虑，例如优选为200μm以下，更优选为150μm以下。
另外，由多个聚集性粒子的集合体形成的层(聚集性粒子层)可以直接设置于芯材的表面上，也可以介由粘合剂层而设置。作为构成粘合剂层的粘合剂，可以使用与可在片状的粘合性物品中使用的粘合剂同样的粘合剂。
此处，本说明书中，所谓初始状态(拉伸前)的线状的粘合性物品“实质上不具有粘合性(实质上为非粘合性)”，表示该粘合性物品的表面的由下述探针粘性试验3测得的粘性值为2gf以下。另外，所谓初始状态(拉伸前)的线状的粘合性物品“具有粘合性”，表示该粘合性物品的表面的由下述探针粘性试验3测得的粘性值超过2gf。更具体而言，该粘性值是在后述的实施例一栏中记载的片状的粘合性物品的探针粘性测定方法中、以将不锈钢制探针的直径变更为2mm的条件测得的。
(探针粘性试验3)
在测定温度为23℃的环境下，使直径为2mm的不锈钢制探针(SUS304)以50gf的接触载荷与粘合性物品的表面接触，然后，经时地测定以30mm/分钟的速度拉离1mm时施加至探针的载荷，求出剥离时所需的最大载荷。
另外，本说明书中，所谓拉伸后的线状的粘合性物品“实质上不具有粘合性(实质上为非粘合性)”，表示该粘合性物品的表面的由下述探针粘性试验4测得的粘性值为2gf以下。另外，所谓拉伸后的线状的粘合性物品“具有粘合性”，表示该粘合性物品的表面的由下述探针粘性试验4测得的粘性值超过2gf。更具体而言，该粘性值是在后述的实施例一栏中记载的片状的粘合性物品的探针粘性测定方法中、以将不锈钢制探针的直径变更为2mm的条件测得的。
(探针粘性试验4)
在测定温度为23℃的环境下，将粘合性物品沿长度方向拉伸后，使直径为2mm的不锈钢制探针(SUS304)以50gf的接触载荷与粘合性物品的表面接触，然后，经时地测定以30mm/分钟的速度拉离1mm时施加至探针的载荷，求出剥离时所需的最大载荷。
另外，所谓粘合性物品“通过拉伸而呈现粘合性”，表示在拉伸前的初始状态下实质上为非粘合性、并且在拉伸后具有粘合性。
此处，为了更良好地发挥由拉伸带来的粘合性的呈现，优选线状的粘合性物品的拉伸2倍后的粘性值比拉伸前的粘性值大1gf以上，更优选大1.5gf以上，进一步优选大2gf以上。
另外，从同样的观点考虑，线状的粘合性物品的拉伸2倍后的粘性值优选为1gf以上，更优选为1.5gf以上，进一步优选为2gf以上。需要说明的是，拉伸2倍后的粘性值的上限值没有特别限定，从与剪切力的均衡性的观点考虑，例如为100gf以下。
本实施方式的粘合性物品为线状，因此对于窄幅的构件、狭窄的区域也能够在抑制露出的同时进行粘贴，另外，在能够容易地解体(再加工)的方面是优选的。也可应用于例如移动电话、智能手机等移动终端的窄边框的固定。
此外，本实施方式的粘合性物品由于为线状，因此，通过在进入窄间隙后进行拉伸而呈现粘合性，从而能够粘接于间隙的表面、或者填补间隙。
此外，本实施方式的粘合性物品优选具有可曲性，尤其优选为如丝般能够向多个方向、角度弯曲的丝状。根据具有可曲性的粘合性物品、尤其是丝状的粘合性物品，除上述效果外，还具有容易应用于曲线、曲面、凹凸等复杂形状这样的优点。
例如，想要在具有曲线、曲面、凹凸等复杂形状的部分的被粘物上粘贴粘合带时，粘合带会在该部分产生褶皱、重叠，难以抑制露出而美观地粘贴，另外，产生褶皱、重叠的部分也可能成为粘合力降低的主要原因。另外，为了在不产生褶皱、重叠的情况下粘贴粘合带，也可考虑将粘合带裁切得较细后进行粘贴，但操作性会大幅变差。另一方面，若为具有可曲性的粘合性物品、尤其是丝状的粘合性物品，则即使在粘贴于曲线、曲面、凹凸等复杂形状的部分时，也能够在不产生褶皱、重叠的情况下牢固地粘贴。此外，该粘合性物品能够一次性、即以一步工序粘贴于想要粘贴的部分，因此操作性也优异，也能够应用于自动化生产线。
作为丝状粘合性物品的具体用途的一例，例如，可举出将电线、光纤等缆线、LED光纤灯(fiber light)、FBG(Fiber Bragg Gratings，光纤布拉格光栅)等光纤传感器、丝、绳、线等各种线材(线状构件)、窄幅的构件以所期望的形态进行固定的用途。例如，若为丝状的粘合性物品，则即使在将线材、窄幅的构件以复杂的形状固定于其他构件这样的情况下，也能够根据线材、窄幅的构件应当具有的复杂形状，在抑制露出、褶皱、重叠的同时以优异的操作性牢固地固定。需要说明的是，在将线材、窄幅的构件固定于其他构件的情况下，可根据线材、窄幅的构件在其他构件的表面上应有的固定形态而预先粘贴丝状的粘合性物品，然后根据其他构件表面所粘贴的粘合性物品，将线材、窄幅的构件贴合而固定。或者，也可以在将丝状的粘合性物品粘贴于线材、窄幅的构件后，将线材、窄幅的构件以所期望的形态固定于其他构件。
另外，丝状的粘合性物品也可以合适地在用于将一个物品临时固定(临时紧固)于另一物品的表面的、物品的临时固定(临时紧固)用途中使用。更具体而言，丝状的粘合性物品可尤其合适地用于例如制造衣服、鞋、包、帽子等纤维制品、皮革制品等时的临时固定(临时紧固)用途。但是，其用途并不限于此，可合适地用于期望进行临时固定(临时紧固)的各种用途。
例如，在将一个物品固定于另一物品的表面时，预先使用丝状的粘合性物品将该一个物品临时固定于该另一物品的表面而进行定位，然后，利用热压接、缝制等固定方法将两个物品固定(正式固定)。在该情况下，若为丝状的粘合性物品，则容易避开设置于两个物品之间的固定部而进行临时固定。例如，在缝制纤维制品、皮革制品的情况下，若利用丝状的粘合性物品进行临时固定，则容易避开缝制部分而进行临时固定，能够容易地防止粘合剂附着于针。
另外，若为丝状的粘合性物品，则如上文所述，即使两个物品的形状为曲线、曲面、凹凸等复杂形状，也能够在抑制露出、褶皱、重叠的同时良好地粘贴，并且能够以一步工序进行粘贴，操作性良好。
另外，例如，即使是构成纤维制品或皮革制品的坯料、布、皮革等这样的容易变形的构件，通过利用丝状的粘合性物品进行临时固定，从而也能够抑制或防止由拉伸导致的构件的变形，固定(正式固定)后的设计性变得良好。
此外，若为丝状的粘合性物品，则在两个物品的固定(正式固定)后，根据需要从经固定(正式固定)的两个物品之间抽出除去丝状的粘合性物品也是容易的。通过这样的方式，能够防止粘合剂的露出，能够良好地防止由残留的粘合剂经时变色所引起的设计性的劣化。
另外，为丝状的粘合性物品时，也可通过与由其他材质形成的丝捻合而制作组合丝、或者与由其他材质形成的丝、布(包括无纺布、片材)进行编织，从而实现功能的复合化。
形成本实施方式的粘合性物品的方法没有特别限定，例如在形成片状的粘合性物品时，可适当采用将核壳聚合物粒子(聚集性粒子)的分散液直接涂布于剥离性或非剥离性的基材并进行加热干燥的方法(直接法)等。上述分散液的涂布可以使用例如凹版辊涂布机、逆式辊涂布机、吻式辊涂布机、浸渍辊涂布机、棒式涂布机、刮刀式涂布机、喷雾涂布机等惯用的涂布机来进行。加热干燥温度可适当采用，优选为40℃～200℃，进一步优选为50℃～180℃，尤其优选为70℃～120℃。干燥时间可适当采用合适的时间。上述干燥时间优选为5秒～20分钟，进一步优选为5秒～10分钟，尤其优选为10秒～5分钟。另外，在形成线状的粘合性物品时，可适当采用通过浸涂而在线状芯材上涂覆上述分散液、然后进行加热干燥的方法(浸涂)等。作为加热干燥条件，可适当采用与形成片状的粘合性物品时的条件同样的条件。
实施例
以下，通过实施例来具体地说明本发明，但本发明并不受这些实施例的任何限定。
(实施例1)
向容器中加入离子交换水260重量份、丙烯酸正丁酯(BA)130重量份、月桂硫醇(链转移剂)0.13重量份、乳化剂(商品名“LATEMUL E-118B”花王(株)制)10重量份，使用均质混合器(特殊机化工业(株)制)，在氮气氛下以6000rpm搅拌5分钟，制备单体乳液(A)。
接着，在具备回流冷却器、氮气导入管、温度计、滴加设备及搅拌机的反应容器内，将该单体乳液(A)350重量份与作为水溶性偶氮聚合引发剂的过硫酸铵0.34重量份混合，一边搅拌一边于75℃进行3小时的乳液聚合反应(一并聚合)，得到成为核的共聚物。接着，经10分钟滴加甲基丙烯酸甲酯(MMA)29重量份与丙烯酸(AA)5.8重量份的单体混合物(A)，然后于75℃反应3小时。将该反应液冷却至30℃后，加入10重量％的氨水溶液，由此将反应液调节为pH8，得到具有核壳结构的共聚物粒子的水分散液(1)。
使用涂敷器，将上述具有核壳结构的共聚物粒子的水分散液(1)以干燥后的厚度成为40μm的方式涂布于脱模膜(聚对苯二甲酸乙二醇酯基材，商品名：Diafoil MRF-38，三菱化学聚酯(株)制)上，然后于130℃干燥2分钟，得到实施例1的评价用样品。需要说明的是，评价用样品的尺寸为宽度3cm×长度6cm。
(比较例1)
向容器中加入丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)100重量份、作为阴离子系反应性表面活性剂的AQUALON HS-1025(第一工业制药(株)制)1.5重量份(固态成分)、离子交换水82重量份，使用均质混合器(特殊机化工业(株)制)，在氮气氛下以6000rpm搅拌5分钟，制备单体乳液(B)。
另外，向另一容器中加入甲基丙烯酸甲酯(MMA)80重量份、丙烯酸丁酯(BA)10重量份、丙烯酸(AA)5重量份、甲基丙烯酸(MAA)5重量份、作为阴离子系反应性表面活性剂的AQUALON HS-1025(第一工业制药(株)制)1.5重量份(固态成分)、离子交换水82重量份，使用均质混合器(特殊机化工业(株)制)，在氮气氛下以6000rpm搅拌5分钟，制备单体乳液(C)。
向具备冷却管、氮气导入管、温度计、滴加设备、及搅拌机的反应容器中，加入作为阴离子系反应性表面活性剂的AQUALON HS-1025(第一工业制药(株)制)0.5重量份(固态成分)、离子交换水76.8重量份，一边搅拌一边充分地进行氮置换，然后将反应液升温至60℃。在确认恒定于60℃后，添加作为水溶性偶氮聚合引发剂的VA-057(和光纯药工业(株)制，化合物名：2，2’-偶氮双[N-(2-羧基乙基)-2-甲基丙脒]水合物)0.05重量份，10分钟后经2.5小时滴加单体乳液(B)150.6重量份，得到成为核的共聚物。接着，进一步添加0.05重量份VA-057，10分钟后，经45分钟滴加单体乳液(C)37.6重量份，于60℃搅拌3小时，形成成为壳的共聚物。将该反应液冷却至30℃后，加入1O重量％的氨水溶液，由此将反应液调节为pH8，得到具有核壳结构的共聚物粒子的水分散液(2)。
使用涂敷器，将上述具有核壳结构的共聚物粒子的水分散液(2)以干燥后的厚度成为40μm的方式涂布于脱模膜(聚对苯二甲酸乙二醇酯基材，商品名：Diafoil MRF-38，三菱化学聚酯(株)制)上，然后，于130℃干燥2分钟，得到比较例1的评价用样品。需要说明的是，评价用样品的尺寸为宽度3cm×长度6cm。
(比较例2)
向具备冷却管、氮气导入管、温度计、滴加设备及搅拌机的反应容器中，加入离子交换水40重量份，一边导入氮气一边于60℃搅拌1小时以上，从而进行氮置换。向该反应容器中加入2，2’-偶氮双[N-(2-羧基乙基)-2-甲基丙脒]n水合物(聚合引发剂)0.1重量份。一边将体系保持为60℃，一边向其中经4小时缓慢地滴加下述单体乳液(D)，进行乳液聚合反应。作为单体乳液(D)，使用向离子交换水30重量份中加入丙烯酸2-乙基己酯98重量份、丙烯酸1.25重量份、甲基丙烯酸0.75重量份、月桂硫醇(链转移剂)0.05重量份、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(信越化学工业(株)制，商品名“KBM-503”)0.02重量份及聚氧乙烯月桂基硫酸钠(乳化剂)2重量份并进行乳化而成的乳液。
在单体乳液(D)的滴加结束后，将体系进一步于60℃保持3小时，之后冷却至室温，然后添加10重量％氨水，由此将pH调节为7，得到丙烯酸系聚合物乳液(水分散型丙烯酸系聚合物)。
接下来，相对于上述丙烯酸系聚合物乳液中包含的丙烯酸系聚合物100份而言，加入以固态成分基准计为20份的赋粘树脂乳液(荒川化学工业(株)制，商品名“E-865NT”)。进而，使用作为pH调节剂的10重量％氨水及作为增稠剂的聚丙烯酸(东亚合成(株)制，商品名“Aron B-500”)，将pH调节为7.2，将粘度调节为10Pa·s。通过这样的方式，得到水分散型丙烯酸系粘合剂组合物。
使用涂敷器，将上述水分散型丙烯酸系粘合剂组合物以干燥后的厚度成为40μm的方式涂布于脱模膜(聚对苯二甲酸乙二醇酯基材，商品名：Diafoil MRF-38，三菱化学聚酯(株)制)上，然后于130℃干燥2分钟，得到比较例2的评价用样品。需要说明的是，评价用样品的尺寸为宽度3cm×长度6cm。
(比较例3)
向容器中加入水273重量份、丙烯酸正丁酯(BA)138重量份、甲基丙烯酸甲酯(MMA)35重量份、丙烯酸(AA)3.5重量份、月桂硫醇0.17重量份、乳化剂(商品名“LATEMUL E-118B”花王(株)制)13重量份，使用均质混合器(特殊机化工业(株)制)，在氮气氛下以6000rpm搅拌5分钟，制备单体乳液(E)。
接着，在具备回流冷却器、氮气导入管、温度计、滴加设备及搅拌机的反应容器内，将该单体乳液(E)450重量份与水溶性偶氮聚合引发剂(过硫酸铵)0.47重量份混合，一边搅拌一边于75℃进行6小时乳液聚合反应(一并聚合)。将该反应液冷却至30℃后，加入10重量％的氨水溶液，由此将反应液调节为pH8，得到丙烯酸系聚合物乳液(水分散型丙烯酸系聚合物)。
使用涂敷器，将上述丙烯酸系聚合物乳液以干燥后的厚度成为40μm的方式涂布于脱模膜(聚对苯二甲酸乙二醇酯基材，商品名：Diafoil MRF-38，三菱化学聚酯(株)制)上，然后于130℃干燥2分钟，得到比较例3的评价用样品。需要说明的是，评价用样品的尺寸为宽度3cm×长度6cm。
(比较例4)
使用涂敷器，将作为热敏粘合剂组合物的ARONTACK TT-1214(东亚合成(株)制)以干燥后的厚度成为40μm的方式涂布于脱模膜(聚对苯二甲酸乙二醇酯基材，商品名：Diafoil MRF-38，三菱化学聚酯(株)制)上，然后于60℃干燥5分钟，得到比较例4的评价用样品。需要说明的是，评价用样品的尺寸为宽度3cm×长度6cm。
〔初始状态(拉伸前)的粘性值的测定〕
在从各例涉及的评价用样品剥离脱模膜后，将其单面用日东电工(株)制的双面粘接胶带“No.5000N”(厚度：0.16mm)贴合于松浪硝子工业(株)制的载玻片，制作试验片。
针对制作的试验片，使用探针粘性测定机(RHESCA公司制的TACKINESS TESTERModel TAC-II)进行探针粘性试验。
具体而言，在测定温度为23℃的环境下，使直径为5mm的不锈钢制探针(SUS304)以50gf的接触载荷与上述试验片的评价用样品侧的表面接触，然后，经时地测定以30mm/分钟的速度拉离1mm时施加至探针的载荷，求出剥离时所需的最大载荷，作为初始状态(拉伸前)的粘性值A(gf)。
需要说明的是，由该探针粘性试验测得的粘性值为5gf以下时，评价为“实质上不具有粘合性(实质上为非粘合性)”。
〔拉伸后的粘性值的测定〕
从各例涉及的评价用样品剥离脱模膜，并沿长度方向拉伸2倍，然后，将其单面用日东电工(株)制的双面粘接胶带“No.5000N”(厚度：0.16mm)贴合于松浪硝子工业(株)制的载玻片，制作试验片。
针对制作的试验片，利用与初始状态(拉伸前)的粘性值A同样的试验方法·试验条件进行探针粘性试验，测定拉伸2倍后的粘性值B(gf)。
表1中示出各例涉及的评价用样品的、初始状态(拉伸前)的粘性值A、拉伸2倍后的粘性值B的测定结果。另外，将拉伸2倍后的粘性值B与初始状态(拉伸前)的粘性值A之差(B-A)的计算结果一并示出。
[表1]
表1
Figure BDA0002419695710000271
就实施例1涉及的样品而言，在初始状态下，粘性值低，为0.4gf，实质上为非粘合性，另外，在拉伸2倍后粘性值增大至66gf，通过拉伸而呈现了粘合性。
另一方面，就比较例1～3涉及的样品而言，在初始状态下具有粘合性，另外，拉伸2倍后的粘性值低于初始状态的粘性值，未通过拉伸来呈现粘合性。
就比较例4涉及的样品而言，在初始状态下具有粘合性，另外，在拉伸至2倍之前断裂，未通过拉伸来呈现粘合性。
以上，参照附图对各种实施方式进行了说明，但自不必说，本发明不限定于这些例子。显而易见的是，本领域技术人员在权利要求书记载的范畴内能够想到各种变更例或修正例，应当理解这些也当然属于本发明的技术范围内。另外，可以在不超出发明主旨的范围内将上述实施方式中的各构成要素任意地组合。
需要说明的是，本申请基于2017年9月29日提出申请的日本专利申请(日本特愿2017-192138)及2018年9月27日提出申请的日本专利申请(日本特愿2018-181177)，其内容作为参照援引入本申请之中。
附图标记说明
1、2 粘合性物品
3 基材
4 芯材
5 聚集性粒子
51 核
52 壳

Claims (7)

1.粘合性物品，其为通过拉伸而呈现粘合性的粘合性物品，
所述粘合性物品包含多个聚集性粒子的集合体，
所述多个聚集性粒子各自为具有核壳结构的聚合物粒子，所述核壳结构包含粘合性的核、和将所述核被覆的非粘合性的壳。
2.如权利要求1所述的粘合性物品，其为片状。
3.如权利要求2所述的粘合性物品，所述粘合性物品还包含基材，
在所述基材的至少一面上设置有由所述多个聚集性粒子的集合体形成的层。
4.如权利要求2或3所述的粘合性物品，其中，由下述探针粘性试验2测得的、所述粘合性物品的拉伸2倍后的粘性值比由下述探针粘性试验1测得的拉伸前的粘性值大20gf以上，
(探针粘性试验1)
在测定温度为23℃的环境下，使直径为5mm的不锈钢制探针(SUS304)以50gf的接触载荷与所述粘合性物品的表面接触，然后，经时地测定以30mm/分钟的速度拉离1mm时施加至探针的载荷，求出剥离时所需的最大载荷；
(探针粘性试验2)
在测定温度为23℃的环境下，将所述粘合性物品沿长度方向拉伸后，使直径为5mm的不锈钢制探针(SUS304)以50gf的接触载荷与所述粘合性物品的表面接触，然后，经时地测定以30mm/分钟的速度拉离1mm时施加至探针的载荷，求出剥离时所需的最大载荷。
5.如权利要求1所述的粘合性物品，其为线状。
6.如权利要求5所述的粘合性物品，所述粘合性物品还包含线状芯材，
所述芯材的长度方向上的表面由下述层被覆，所述层由所述多个聚集性粒子的集合体形成。
7.如权利要求5或6所述的粘合性物品，其中，由下述探针粘性试验4测得的、所述粘合性物品的拉伸2倍后的粘性值比由下述探针粘性试验3测得的拉伸前的粘性值大1gf以上，
(探针粘性试验3)
在测定温度为23℃的环境下，使直径为2mm的不锈钢制探针(SUS304)以50gf的接触载荷与所述粘合性物品的表面接触，然后，经时地测定以30mm/分钟的速度拉离1mm时施加至探针的载荷，求出剥离时所需的最大载荷；
(探针粘性试验4)
在测定温度为23℃的环境下，将所述粘合性物品沿长度方向拉伸后，使直径为2mm的不锈钢制探针(SUS304)以50gf的接触载荷与所述粘合性物品的表面接触，然后，经时地测定以30mm/分钟的速度拉离1mm时施加至探针的载荷，求出剥离时所需的最大载荷。
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