WO2019065875A1 - 粘着性物品 - Google Patents

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WO2019065875A1
WO2019065875A1 PCT/JP2018/036038 JP2018036038W WO2019065875A1 WO 2019065875 A1 WO2019065875 A1 WO 2019065875A1 JP 2018036038 W JP2018036038 W JP 2018036038W WO 2019065875 A1 WO2019065875 A1 WO 2019065875A1
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adhesive layer
adhesive
pressure
article
adhesive article
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English (en)
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淳 ▲高▼嶋
陽介 巻幡
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日東電工株式会社
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J201/00—Adhesives based on unspecified macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils

Definitions

  • the present invention relates to a pressure-sensitive adhesive article, and more particularly to a pressure-sensitive adhesive article that exhibits tackiness by stretching.
  • Pressure-sensitive adhesive sheets and pressure-sensitive adhesive tapes are used for bonding various adherends such as metal, glass, wood, paper, cardboard, and plastic materials.
  • the pressure-sensitive adhesive surface is usually protected by a separator (release sheet) in order to protect the pressure-sensitive adhesive surface until the pressure-sensitive adhesive sheet is attached to an adherend.
  • a separator release sheet
  • a base material subjected to a peeling treatment on the back surface with which the pressure-sensitive adhesive surface comes in contact is used.
  • Patent Document 1 a non-adhesive substance is fixed on the adhesive surface of adhesive sheets by interfacial contact reaction to form a non-adhesive thin layer, and the non-adhesive thin layer is formed, and when attached to an adherend A tackiness reappearance method is described that breaks tacky laminae to recapacitate.
  • One embodiment of the present invention is a pressure-sensitive adhesive article comprising a pressure-sensitive adhesive layer and a non-pressure-sensitive adhesive layer provided on at least one surface of the pressure-sensitive adhesive layer, wherein the pressure-sensitive adhesive article Is broken to develop tackiness, and when the tacky article is stretched twice in the length direction, the central portion of the surface of the tacky article on the side provided with the tacky layer after being stretched twice
  • the number of fragments per unit area of the non-adhesive layer is 10 pieces / cm 2 or more.
  • the adhesive article may further include a substrate, and the adhesive layer and the non-adhesive layer may be provided in this order on the substrate.
  • the non-adhesive layer preferably contains a polymeric material.
  • the non-adhesive layer preferably contains an aggregate of a plurality of emulsion particles.
  • a tack value after 2 times stretching in the length direction of the adhesive article measured by the following probe tack test 2 is measured by the following probe tack test 1
  • the tack value is preferably 10 gf or more larger than the tack value before stretching.
  • Probe tack test 1 A load of 5 mm in diameter made of stainless steel (SUS304) with a contact load of 500 gf is applied to the surface of the adhesive article at a measurement temperature of 23 ° C., and then the load applied to the probe when pulled apart by 1 mm at a speed of 30 mm / min. Is measured over time, and the maximum load required for peeling is determined.
  • one aspect of the present invention is a pressure-sensitive adhesive article comprising a pressure-sensitive adhesive layer and a non-pressure-sensitive adhesive layer provided on at least one surface of the pressure-sensitive adhesive layer, wherein the pressure-sensitive adhesive article The adhesive layer is broken to develop adhesiveness, and the non-adhesive layer relates to an adhesive article comprising an aggregate of a plurality of emulsion particles.
  • the adhesive article according to one aspect of the present invention is substantially non-adhesive in the initial state, and thus does not require a separator or peeling treatment. Moreover, good adhesiveness can be expressed by simple operation.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of one structural example of the adhesive article.
  • FIG. 2 is a schematic cross-sectional view of one structural example of the adhesive article.
  • FIG. 3 is a plan view of the pressure-sensitive adhesive article before stretching, for explaining the method of calculating the number of fragments of the non-adhesive layer after being stretched by 2 times.
  • FIG. 4 is a plan view of a pressure-sensitive adhesive article after being stretched by 2 times, for explaining a method of calculating the number of fragments of the non-adhesive layer after being stretched by 2 times.
  • FIG. 5 is a schematic cross-sectional view of one structural example of the adhesive article.
  • FIG. 6 is a schematic cross-sectional view of one structural example of the adhesive article.
  • a pressure-sensitive adhesive article is a pressure-sensitive adhesive article including a pressure-sensitive adhesive layer and a non-pressure-sensitive adhesive layer provided on at least one surface of the pressure-sensitive adhesive layer. By stretching, the non-adhesive layer is broken to exhibit tackiness.
  • the pressure-sensitive adhesive article of the present embodiment is a pressure-sensitive adhesive article that exhibits tackiness by stretching, and in the initial state before stretching, has substantially no tackiness, that is, is substantially non-tacky. Then, the non-adhesive layer is broken by stretching, whereby the adhesiveness of the pressure-sensitive adhesive layer is expressed. That is, the non-adhesive layer is broken in the drawing process, and fragments of the non-adhesive layer broken by the drawing typically adhere to the surface of the adhesive article (pressure-sensitive adhesive layer).
  • the adhesive layer is exposed in the surface to which the fragments of the non-adhesive layer are not attached. Adhesion by the layer will be developed.
  • the adhesive article of the present embodiment can take various forms such as a sheet, a line, a block, a bag, a tube, a honeycomb, and a mesh, for example.
  • the adhesive article of the present embodiment may be a substrate-less adhesive article, but may further include a substrate having properties according to the form of the adhesive article.
  • sheet-like adhesive article hereinafter also referred to as an adhesive sheet
  • sheet-like is a concept including tape-like, film-like, label-like, and roll-like shapes in addition to sheet-like.
  • FIG. 1 shows a schematic cross-sectional view of one configuration example of the adhesive article according to the present embodiment.
  • the adhesive article 1 shown in FIG. 1 includes an adhesive layer 31 and a non-adhesive layer 21 provided on one side of the adhesive layer.
  • FIG. 2 shows a schematic cross-sectional view of another configuration example of the adhesive article according to the present embodiment.
  • the adhesive article 2 shown in FIG. 2 has an adhesive layer 31, a non-adhesive layer 21 provided on one side of the adhesive layer 31, and a surface on the opposite side of the non-adhesive layer 21 side of the adhesive layer 31. And a non-adhesive layer 22 provided thereon.
  • the non-adhesive layer covers the adhesive layer in the initial state before stretching, but the non-adhesive layer is broken by stretching the adhesive article, and the tackiness of the adhesive article is It is expressed.
  • the storage elastic modulus at 23 ° C. of the non-adhesive layer is preferably 1 ⁇ 10 7 Pa or more, and 5 ⁇ 10 7 Pa or more. It is more preferable that Also, from the viewpoint of flexibility, the elastic modulus at 23 ° C. of the non-adhesive layer is, for example, preferably 1 ⁇ 10 10 Pa or less, and more preferably 5 ⁇ 10 9 Pa or less.
  • the elastic modulus at 23 ° C. of the non-adhesive layer is measured by a dynamic viscoelastic device (product name: RSA-III, manufactured by TA Instruments Co., Ltd.). Measured by RSA-III, manufactured by TA Instruments Co., Ltd.).
  • the direction in which the streaks are formed is not limited to one direction, and may be in any plural directions, for example, two directions of the stretching direction and a direction perpendicular to the stretching direction.
  • the non-adhesive layer can be broken into smaller pieces by breakage due to stretching.
  • the material of the non-adhesive layer it can be used by appropriately selecting from materials which can itself be coated with the pressure-sensitive adhesive layer without substantially having adhesiveness, and can be broken by stretching, for example, polymer materials , Metal materials, inorganic materials and the like.
  • a polymer material is preferably used from the viewpoint of the ease of breaking by stretching.
  • the polymer material include resins (polyolefin, polyester, polystyrene, acrylic resin, vinyl chloride, phenol resin, polyurethane, nylon etc.), elastomers, rubber, natural polymers (fiber cellulose, protein etc.), starch etc.
  • acrylic resins are preferable because self-fusion does not easily occur (hard to prevent blocking).
  • these materials can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
  • the composition containing a polymer used to form the non-adhesive layer (hereinafter, also referred to as a polymer-containing composition for forming a non-adhesive layer) is It may be a polymer-containing composition for forming an adhesive layer, or it may be a polymer-containing composition for forming a non-adhesive layer of a solvent type.
  • a non-adhesive layer formed of a water-dispersed non-adhesive layer-forming polymer-containing composition may be referred to as an emulsion-based non-adhesive layer, and a solvent-type polymer for non-adhesive layer formation
  • the non-adhesion layer formed by the containing composition may be referred to as a solvent-based non-adhesion layer.
  • a "polymer" is the concept also including a copolymer.
  • the non-adhesive layer formed by the water-dispersed non-adhesive layer forming polymer-containing composition is formed as a layer containing an aggregate of a plurality of emulsion particles.
  • a layer (an emulsion-based non-adhesive layer) containing an aggregate of a plurality of emulsion particles (emulsion polymer particles) can be expressed because better adhesiveness is developed after stretching. preferable.
  • the non-adhesive layer is a layer containing aggregates of a plurality of emulsion particles (emulsion-based non-adhesive layer).
  • the reason why better adhesiveness is developed after stretching is not necessarily clear, but It is guessed. That is, in the case where the non-adhesive layer is an emulsion-based non-adhesive layer, when the adhesive article is stretched, the non-adhesive layer is broken in various directions from the interface between the aggregated emulsion particles to form fine scaly fragments
  • the adhesive layer is typically attached to the surface of the adhesive article (adhesive layer).
  • the adhesive layer is exposed in the surface to which the fragments of the non-adhesive layer are not attached. Adhesion by the layer will be developed.
  • the adhesive article is attached to the adherend in a state where the non-adhesive layer thus formed into fine scaly fragments adheres to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer, the non-adhesive layer is not applied by pressure during attachment. Since scaly fragments of the pressure-sensitive adhesive layer intrude into the pressure-sensitive adhesive layer and the exposed area of the pressure-sensitive adhesive layer is increased, it is considered that the adhesiveness of the pressure-sensitive adhesive layer is better expressed.
  • the non-adhesive layer contains the aggregate of the emulsion particle (acrylic polymer emulsion particle) which consists of an acrylic polymer below is explained, the present invention is not limited to this.
  • the non-adhesive layer containing the aggregate of acrylic polymer emulsion particles can be formed using a composition containing a water-dispersed acrylic polymer as the non-adhesive layer-forming polymer-containing composition.
  • the water-dispersible acrylic polymer is a composition in the form of an emulsion in which the acrylic polymer is dispersed in water.
  • the acrylic polymer is preferably an acrylic polymer whose main monomer unit is, for example, methyl methacrylate, n-butyl methacrylate, i-butyl methacrylate, t-butyl methacrylate, isobornyl (meth) acrylate, cyclohexyl acrylate or the like.
  • an acrylic copolymer (1) in which the main monomer unit is n-butyl methacrylate is preferable, and specifically, an acrylic copolymer containing n-butyl methacrylate and a carboxy group-containing monomer as the monomer unit (1-1) an acrylic copolymer containing n-butyl methacrylate, a carboxy group-containing monomer, and a (meth) acrylic acid C 1-14 alkyl ester other than n-butyl methacrylate as a monomer unit (1-2 Etc.).
  • the carboxy group-containing monomer is not particularly limited, and examples thereof include (meth) acrylic acid, carboxyethyl (meth) acrylate, carboxypentyl (meth) acrylate, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid and the like. .
  • acrylic acid and / or methacrylic acid is preferred, and more preferably acrylic acid and methacrylic acid in combination.
  • the amount ratio is not particularly limited, but it is preferable that they be approximately the same amount.
  • the carboxy group-containing monomer can be used alone or in combination of two or more.
  • the alkyl group having 1 to 14 carbon atoms may be linear or branched, for example, Methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl (meth) acrylate, s-butyl (meth) acrylate T-Butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, isopentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, (meth) acrylate Cyclohexyl, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, (meth) acryl
  • the acrylic copolymer (1) preferably contains 50 to 99% by weight, more preferably 60 to 90% by weight, and preferably 60 to 70% by weight of n-butyl methacrylate in all monomer units. It is particularly preferred to
  • composition of the acrylic copolymer (1-1) containing n-butyl methacrylate and a carboxy group-containing monomer as monomer units is 80 to 99:20 of n-butyl methacrylate: carboxy group-containing monomer (weight ratio) 1 is preferable, 80 to 95: 20 to 5 is more preferable, and 85 to 95: 15 to 5 is particularly preferable.
  • composition of an acrylic copolymer (1-2) containing, as monomer units, n-butyl methacrylate, a carboxy group-containing monomer, and a (meth) acrylic acid C 1-14 alkyl ester other than n-butyl methacrylate as a monomer unit is And n-butyl methacrylate: carboxy group-containing monomer: (meth) acrylic acid C 1-14 alkyl ester (weight ratio) other than n-butyl methacrylate is 50 to 98: 1 to 20: 1 to 30 (however, The total weight of the three components is preferably 100), and more preferably 60 to 90: 5 to 20: 5 to 20 (provided that the total weight of the three components is 100).
  • the acrylic copolymers (1) and (1-1) may each be, in the range of 10% by weight or less of the total monomer units, methacrylic acid C 1-18 alkyl esters other than n-butyl methacrylate or A hydroxy group-containing monomer can be contained as a monomer unit.
  • the acrylic copolymer (1-2) can contain, as a monomer unit, a C 15-18 alkyl ester of methacrylic acid or a hydroxy group-containing monomer within a range of 10% by weight or less in all the monomer units. .
  • hydroxy group-containing monomer examples include hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxybutyl (meth) acrylate, hydroxyhexyl (meth) acrylate, hydroxyoctyl (meth) acrylate, hydroxydecyl (meth) acrylate ( Examples include hydroxylauryl methacrylate, (4-hydroxymethylcyclohexyl) methyl methacrylate and the like.
  • the glass transition temperature of the acrylic polymer forming the non-adhesive layer containing the aggregates of the acrylic polymer emulsion particles is not particularly limited, but in order to exhibit good non-adhesiveness, it is 5 ° C or higher. Is preferably, and more preferably 10 ° C. or more. Also, the upper limit value is not particularly limited, but it is, for example, 150 ° C. or less from the viewpoint of film forming property.
  • the glass transition temperature (° C.) of the acrylic polymer is the theoretical glass transition temperature (K) calculated by the following formula of FOX from the monomer units constituting the acrylic polymer and the ratio thereof: It is converted to Celsius (° C).
  • the theoretical glass transition temperature (converted to degree Celsius (° C.)) determined from the equation of FOX matches well with the actual glass transition temperature determined by differential scanning calorimetry (DSC), dynamic viscoelasticity, or the like.
  • a method of polymerizing such a monomer to obtain a water-dispersible acrylic polymer known or conventional polymerization methods can be employed, and an emulsion polymerization method can be preferably used.
  • a monomer supply method at the time of performing emulsion polymerization a batch preparation method of supplying all the monomer components at one time, a continuous supply (dropping) method, a divided supply (dropping) method, and the like can be appropriately adopted.
  • a part or all (typically all) of the monomers is emulsified beforehand by mixing with water (typically, an appropriate amount of emulsifier is used together with water), and the emulsion (monomer emulsion) is reacted It may be supplied all at once, continuously or in portions in the container.
  • the polymerization temperature can be appropriately selected according to the type of monomer to be used, the type of polymerization initiator, etc., and can be, for example, about 20 ° C. to 100 ° C. (typically, 40 ° C. to 80 ° C.).
  • polymerization it can select suitably from well-known thru
  • an azo polymerization initiator can be preferably used.
  • azo polymerization initiator examples include 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis (2-methylpropionamidine) disulfate, and 2,2′-azobis (2-amidino Propane) dihydrochloride, 2,2′-azobis [2- (5-methyl-2-imidazolin-2-yl) propane] dihydrochloride, 2,2′-azobis (N, N′-dimethylene isobutylamidine), 2,2'-azobis [N- (2-carboxyethyl) -2-methylpropionamidine] hydrate, 2,2'-azobis (4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2'- Azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2′-azobis (2-methylbutyronitrile), 1,1′-azobis (cyclohexane-1-carbonyl) Le), 2,2'-azobis (2,4,4-trimethylpentane), dimethyl-2,2,4
  • polymerization initiators include persulfates such as potassium persulfate and ammonium persulfate; benzoyl peroxide, t-butyl hydroperoxide, di-t-butyl peroxide, t-butyl peroxybenzoate, and dicumyl benzoate
  • Peroxide systems such as peroxide, 1,1-bis (t-butylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 1,1-bis (t-butylperoxy) cyclododecane, hydrogen peroxide Initiators; substituted ethane initiators such as phenyl-substituted ethane; aromatic carbonyl compounds; and the like.
  • Still another example of the polymerization initiator includes a redox initiator based on a combination of a peroxide and a reducing agent.
  • redox initiators include combinations of peroxides and ascorbic acid (combinations of hydrogen peroxide water and ascorbic acid, etc.), combinations of peroxides and iron (II) salts (hydrogen peroxide water Combinations of iron and iron (II) salts, etc., combinations of persulfates and sodium bisulfite, etc.
  • Such polymerization initiators can be used alone or in combination of two or more.
  • the amount of the polymerization initiator used may be a usual amount, for example, about 0.005 to 1 part by weight (typically 0.01 to 1 part by weight) with respect to 100 parts by weight of all the monomer components. It can be selected from the range.
  • An emulsifier can be used as needed in preparation of a water dispersion type acrylic polymer.
  • an emulsifier any of an anionic type, a nonionic type, and a cationic type can be used. Usually, the use of an anionic or nonionic emulsifier is preferred.
  • Such an emulsifier can be preferably used, for example, when emulsion polymerizing a monomer component, or when dispersing an acrylic polymer obtained by another method in water.
  • an anionic emulsifier for example, an alkyl sulfate type anionic emulsifier such as sodium lauryl sulfate, ammonium lauryl sulfate, potassium lauryl sulfate and the like; a polyoxyethylene alkyl ether sulfate type anionic emulsifier such as polyoxyethylene lauryl ether sodium sulfate etc Polyoxyethylene alkylphenyl ether sulfate type anionic emulsifier such as polyoxyethylene lauryl phenyl ether ammonium sulfate, sodium polyoxyethylene lauryl phenyl ether sulfate; sulfonate type anionic emulsifier such as sodium dodecylbenzene sulfonate; Sulfosuccinic acid type anionic emulsifiers such as disodium lauryl acid and disodium lauryl polyoxyethylene sulfosuccinate;
  • nonionic emulsifiers for example, polyoxyethylene alkyl ether nonionic emulsifiers such as polyoxyethylene lauryl ether; polyoxyethylene alkyl phenyl ether nonionic emulsifiers such as polyoxyethylene lauryl phenyl ether; polyoxyethylene fatty acid Esters; polyoxyethylene polyoxypropylene block polymers; and the like.
  • a radically polymerizable emulsifier (reactive emulsifier) having a structure in which a radically polymerizable group (propenyl group or the like) is introduced to the above-mentioned anionic or nonionic emulsifier may be used.
  • One such emulsifier may be used alone, or two or more may be used in combination.
  • the amount of the emulsifier used is not particularly limited as long as it can be used to prepare the acrylic polymer in the form of an emulsion. For example, it is suitable to select in the range of, for example, about 0.2 to 10 parts by weight (preferably, about 0.5 to 5 parts by weight) on the basis of solid content per 100 parts by weight of the acrylic polymer. If the amount of the emulsifier used is too small, it may be difficult to obtain desired dispersion stability (polymerization stability, mechanical stability, etc.). When the amount of the emulsifier used is too large, the tackiness may be reduced and the adherend may be contaminated.
  • the non-adhesive layer mainly includes an aggregate of emulsion particles (acrylic polymer emulsion particles) consisting of an acrylic polymer
  • the present invention is not limited to this.
  • the non-adhesive layer contains an aggregate of emulsion particles composed of a polymer other than an acrylic polymer, the above can be appropriately applied.
  • the polymer forming the non-adhesive layer may be toluene, ethyl acetate, ethanol or the like. A solution dissolved in an appropriate solvent can be used.
  • the polymer-containing composition for forming a non-adhesive layer may contain an acid or a base (such as aqueous ammonia) used for the purpose of pH adjustment, if necessary.
  • an acid or a base such as aqueous ammonia
  • crosslinking agents, viscosity modifiers (thickeners, etc.), leveling agents, release modifiers, plasticizers, softeners, fillers, colorants (pigments, dyes, etc.), surfactants, antistatic agents, preservatives You may contain various additives, such as an antiaging agent, an ultraviolet absorber, antioxidant, and a light stabilizer.
  • the composition for forming a polymer does not contain a crosslinking agent.
  • the thickness of the non-adhesive layer is, for example, preferably 0.1 ⁇ m or more, and more preferably 1 ⁇ m or more, from the viewpoint of securing substantially non-adhesiveness before stretching and protecting the pressure-sensitive adhesive layer. .
  • the thickness is preferably 60 ⁇ m or less, and more preferably 20 ⁇ m or less from the viewpoint of developing the adhesive strength.
  • the pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, and a known pressure-sensitive adhesive can be used.
  • a known pressure-sensitive adhesive can be used.
  • rubber-based pressure-sensitive adhesives and acrylic pressure-sensitive adhesives are preferable, and acrylic pressure-sensitive adhesives are particularly preferable.
  • an adhesive may be used individually by 1 type, and may be used combining 2 or more types.
  • the pressure-sensitive adhesive according to the present embodiment is a pressure-sensitive adhesive that has adhesiveness at normal temperature and can adhere the adherend to the surface by the pressure generated when the surface of the pressure-sensitive adhesive contacts the surface of the adherend. Is preferred. If it is a pressure sensitive adhesive, it does not require heating and can be applied to adherends that are weak to heat.
  • the acrylic pressure-sensitive adhesive is mainly composed of (meth) acrylic acid alkyl ester such as ethyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, isooctyl acrylate, isononyl acrylate, and, if necessary, acrylonitrile, vinyl acetate
  • Main component is a polymer of a monomer formed by adding a modifying monomer such as styrene, methyl methacrylate, acrylic acid, maleic anhydride, vinyl pyrrolidone, glycidyl methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, hydroxyethyl acrylate, acrylamide and the like It is
  • Rubber-based pressure-sensitive adhesives include natural rubber, styrene-isoprene-styrene block copolymer, styrene-butadiene-styrene block copolymer, styrene-ethylene / butylene-styrene block copolymer, styrene butadiene rubber, polybutadiene, polyisoprene, Rubber-based polymers such as polyisobutylene, butyl rubber, chloroprene rubber and silicone rubber are the main ingredients.
  • tackifier resins such as rosins, terpenes, styrenes, aliphatic petroleum, aromatic petroleum, xylene, phenol, coumarone indene, their hydrogenated substances, and crosslinkers can be used as these adhesives.
  • Various additives such as an agent, an ultraviolet absorber, an antioxidant, and a light stabilizer, can be suitably blended.
  • any type of a solvent type adhesive and a water dispersion type adhesive can be used as an adhesive.
  • a water-dispersed pressure-sensitive adhesive is preferable from the viewpoint of being capable of high-speed coating, being environmentally friendly, and having little influence (swelling, dissolution) on the core material by the solvent.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, but it is preferably, for example, 1 ⁇ m or more, and more preferably 3 ⁇ m or more because the adhesive article may break when stretched if the thickness is too small. If the thickness is too large, a large stress may be required at the time of stretching, so for example, 200 ⁇ m or less is preferable, and 150 ⁇ m or less is more preferable.
  • the adhesive article of the present embodiment is a unit of the non-adhesive layer at the center of the surface on the non-adhesive layer side of the adhesive article after being stretched twice when stretched in the length direction twice.
  • the number of fragments per area (hereinafter also referred to as the number of fragments of the non-adhesive layer after 2 times stretching) is preferably 10 pieces / cm 2 or more, more preferably 25 pieces / cm 2 or more, 50 pieces It is further more preferable that it is / cm ⁇ 2 > or more, and still more preferable that it is 100 piece / cm ⁇ 2 > or more.
  • the adhesiveness developed after stretching of the adhesive article becomes better. This is considered to be due to the following reasons. That is, when the number of fractures is 10 pieces / cm 2 or more, individual fragments of the non-adhesive layer attached to the surface of the adhesive layer become sufficiently fine. On the other hand, since the surface area of the adhesive article is increased by the stretching of the adhesive article, in the adhesive article after stretching, the adhesive layer is exposed in the surface to which the fragments of the non-adhesive layer are not attached. Adhesion by the layer will be developed.
  • the pressure-sensitive adhesive layer is It is considered that the adhesion by the pressure-sensitive adhesive layer is better expressed because fine fragments sink into the pressure-sensitive adhesive layer and the exposed area of the pressure-sensitive adhesive layer increases.
  • the upper limit of the number of fragments of the non-adhesive layer after the 2-fold stretching is not particularly limited, but is, for example, 500 pieces / cm 2 or less.
  • FIGS. 3 and 4 a method of calculating the number of fragments of the non-adhesive layer after being stretched by 2 times will be described with reference to FIGS. 3 and 4 for an adhesive article having a rectangular surface shape.
  • an adhesive article 5 having a length L and a width W centered on the center P is prepared.
  • the stretching direction (longitudinal direction) is defined as “horizontal”
  • the direction perpendicular to the stretching direction (longitudinal direction) is defined as “longitudinal”.
  • FIG. 4 the adhesive article 5 is stretched twice in the length direction to produce the adhesive article 6 after being stretched twice.
  • a central portion region surrounded by a dotted line in FIG.
  • the central portion CR is a rectangular region having a length of 0.2 L and a width of 0.3 W centered on the center P ′ of the adhesive article 6 after stretching. Then, the surface of the adhesive article 6 on the side provided with the non-adhesive layer after 2 ⁇ stretching is photographed, and the image is binarized using “Image J” which is an image processing program, and image analysis is performed. The number of pieces per unit area of the non-adhesive layer in the central portion CR (pieces / cm 2 ) is calculated, and the number of pieces of the non-adhesive layer after 2-fold stretching is used.
  • the non-adhesive layer may be colored with an oil-based pen or the like before stretching, and then stretched.
  • the number of fragments can be measured according to the above calculation method also for adhesive articles having surface shapes other than rectangular.
  • a method such as forming a non-adhesion layer with an aggregate of a plurality of emulsion particles, inserting a stripe (cut) in the non-adhesion layer, etc. it can.
  • the adhesive article of the present embodiment may further include a substrate.
  • FIG. 5 shows a schematic cross-sectional view of one structural example of the adhesive article according to the present embodiment.
  • the adhesive article 3 shown in FIG. 5 includes an adhesive layer 31 and a non-adhesive layer 21 in this order on one side of a substrate 41.
  • FIG. 6 shows a schematic cross-sectional view of another configuration example of the adhesive article according to the present embodiment.
  • the adhesive article 4 shown in FIG. 6 has the adhesive layer 31 and the non-adhesive layer 21 in this order on one side of the substrate 41, and the adhesive layer 32 on the other side of the substrate 41. And the non-adhesive layer 22 in this order.
  • the pressure-sensitive adhesive layer and the non-pressure-sensitive adhesive layer are provided on the entire surface on one side of the substrate, and in the pressure-sensitive adhesive article shown in FIG.
  • the layer and the non-adhesive layer are provided on the entire surface of both sides of the substrate, the present invention is not limited thereto, and the pressure-sensitive adhesive layer and the non-adhesive layer are formed on one or both sides of the substrate It may be provided only in part.
  • the pressure-sensitive adhesive layer is typically formed continuously, but is not limited to such a form, and may be formed, for example, in a regular or random pattern such as dot-like or stripe-like. In any case, the surface of the pressure-sensitive adhesive layer is covered with a non-adhesive layer.
  • the substrate used for the adhesive article is not particularly limited as long as it does not prevent the stretching of the adhesive article, but is preferably made of a material that can be stretched by itself, for example, a resin film, paper, cloth, rubber A sheet, a foam sheet, a composite (multilayer body) of these, or the like can be used.
  • the resin film examples include polyolefin films such as polyethylene (PE), polypropylene (PP), ethylene / propylene copolymer, ethylene / vinyl acetate copolymer (EVA); polyester films such as polyethylene terephthalate (PET); Urethane-based films such as urethane and acrylic urethane; vinyl chloride resin film; vinyl acetate resin film; polyimide resin film; polyamide resin film; fluoro resin film; cellophane and the like.
  • PET polyethylene terephthalate
  • Urethane-based films such as urethane and acrylic urethane
  • vinyl chloride resin film vinyl acetate resin film
  • polyimide resin film polyamide resin film
  • fluoro resin film cellophane and the like.
  • paper examples include Japanese paper, kraft paper, glassine paper, high quality paper, synthetic paper, top coated paper and the like.
  • the cloth include woven and non-woven fabrics made of various fibrous substances singly or by blending.
  • fibrous material examples include cotton, cotton wool, manila hemp, pulp, rayon, acetate fiber, polyester fiber, polyvinyl alcohol fiber, polyamide fiber, polyolefin fiber and the like.
  • rubber sheet examples include a natural rubber sheet, a butyl rubber sheet and the like.
  • foam sheets include foamed polyurethane sheets, foamed polychloroprene rubber sheets, and the like.
  • nonwoven fabric refers to a non-woven fabric for pressure-sensitive adhesive sheets mainly used in the field of pressure-sensitive adhesive tapes and other pressure-sensitive adhesive sheets, and is typically produced using a general paper machine. (It is sometimes called so-called "paper”).
  • the resin film here is a non-porous resin sheet typically, Comprising: For example, it is the concept distinguished from a nonwoven fabric (namely, it does not contain a nonwoven fabric).
  • the resin film may be any of a non-stretched film, a uniaxially stretched film, and a biaxially stretched film.
  • the surface of the substrate may be subjected to surface treatment such as application of an undercoating agent, corona discharge treatment, or plasma treatment.
  • polyolefin films and urethane films are preferable from the viewpoint of ease of stretching.
  • the thickness of the substrate is not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose, but it is preferably 5 ⁇ m or more, for example, 10 ⁇ m or more because the adhesive article may break when stretched if the thickness is too small. It is more preferable that If the thickness is too large, a large stress may be required at the time of stretching, so for example, it is preferably 100 ⁇ m or less, and more preferably 50 ⁇ m or less.
  • a filler inorganic filler, organic filler, etc.
  • an antioxidant an antioxidant, an ultraviolet absorber, an antistatic agent, a lubricant, a plasticizer, a colorant (pigment, Various additives such as dyes)
  • the surface of the substrate may be subjected to known or conventional surface treatment such as corona discharge treatment, plasma treatment, application of a primer and the like.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, but is preferably 1 ⁇ m or more, more preferably 3 ⁇ m or more, from the viewpoint of adhesion. Further, from the viewpoint of drying property, for example, the particle diameter is preferably 200 ⁇ m or less, and more preferably 150 ⁇ m or less.
  • the thickness of the non-adhesive layer is not particularly limited, but from the viewpoint of securing the substantially non-adhesiveness before stretching and protecting the pressure-sensitive adhesive layer, for example, 0.1 ⁇ m or more is preferable, and 1 ⁇ m or more. It is more preferable that Further, from the viewpoint of expression of adhesive strength, for example, the particle diameter is preferably 60 ⁇ m or less, and more preferably 20 ⁇ m or less.
  • the adhesive article in the initial state (before stretching) is "substantially free of tackiness (substantially non-tacky)" means the following probe tack on the surface of the tacky article: It represents that the tack value measured by test 1 is 5 gf or less.
  • the adhesive article in the initial state (before stretching) has "tackiness” means that the tack value measured by the following probe tack test 1 of the surface of the adhesive article is more than 5 gf. More specifically, the tack value is measured in accordance with the probe tack measurement method described in the column of Examples described later.
  • the term “substantially free of tackiness (substantially non-tacky)” means that the stretched adhesive article has the following probe tack test 2 of the surface of the adhesive article. Represents a tack value of 5 gf or less. Moreover, the adhesive article after extending
  • the term "the adhesive exhibits tackiness by stretching” means that the tacky article is substantially non-tacky in the initial state before stretching, and has tackiness after stretching.
  • the tack value after 2 times stretching in the length direction of the adhesive article is 10 gf or more larger than the tack value before stretching.
  • it is more preferably 12 gf or more, further preferably 15 gf or more.
  • the tack value after 2-fold stretching in the longitudinal direction of the adhesive article is preferably 10 gf or more, more preferably 12 gf or more, and still more preferably 15 gf or more.
  • the upper limit value of the tack value after 2 times stretching in the longitudinal direction of the adhesive article is not particularly limited, but is, for example, 1000 gf or less from the viewpoint of balance with the shear adhesive strength.
  • the tack value after 4 times stretching in the longitudinal direction of the adhesive article is preferably 20 gf or more, more preferably 40 gf or more, and more preferably 60 gf or more larger than the tack value before stretching. Is more preferred.
  • the tack value after 4-fold stretching in the lengthwise direction of the adhesive article is preferably 20 gf or more, more preferably 40 gf or more, and still more preferably 60 gf or more.
  • the upper limit of the tack value after 4 times stretching in the longitudinal direction of the adhesive article is not particularly limited, but is, for example, 1000 gf or less from the viewpoint of balance with the shear adhesive strength.
  • the method of forming the adhesive article of the present embodiment is not particularly limited, for example, in forming the pressure-sensitive adhesive layer, the method of directly applying the pressure-sensitive adhesive to a peelable or non-peelable substrate and drying or curing (Direct method); After forming an adhesive layer on the surface by applying an adhesive on the surface having releasability and drying or curing, the adhesive layer is laminated to a non-removable substrate A transfer method (transfer method); etc. can be adopted appropriately.
  • the application of the pressure-sensitive adhesive can be performed using, for example, a conventional coater such as a gravure roll coater, a reverse roll coater, a kiss roll coater, a dip roll coater, a bar coater, a knife coater, or a spray coater.
  • the drying temperature can be appropriately selected, but is preferably 40 ° C. to 200 ° C., more preferably 50 ° C. to 180 ° C., and particularly preferably 70 ° C. to 120 ° C.
  • any appropriate time may be employed.
  • the above-mentioned drying time is preferably 5 seconds to 20 minutes, more preferably 5 seconds to 10 minutes, and particularly preferably 10 seconds to 5 minutes.
  • each method which forms the adhesive layer mentioned above using the polymer containing composition for non-adhesive layer formation is used. It may be adopted as appropriate.
  • drying conditions can also be suitably employ
  • drying of the polymer containing composition for non-adhesive layer formation of water dispersion type is carried out so that fusion (film formation) of emulsion particles is suppressed. It is preferable to adjust the conditions.
  • the glass transition temperature of the polymer is preferably Tg to Tg, preferably Tg to Tg + 50 ° C, more preferably Tg + 5 to Tg + 30 ° C.
  • the drying time is preferably 5 seconds to 20 minutes, more preferably 5 seconds to 10 minutes.
  • the non-adhesive layer in which the fusion between the emulsion particles is suppressed is considered to break easily in various directions from the interface between the aggregated emulsion particles when the adhesive article is stretched, and it becomes easy to become fine scaly fragments Be
  • a metal material is used as the non-adhesive layer
  • vapor deposition, sputtering or the like can be applied, and when an inorganic material is used, a preparation method using a sol-gel reaction or the like can be applied.
  • Example 1 Preparation of Water-Dispersed Acrylic Pressure-Sensitive Adhesive Composition for Forming Pressure-Sensitive Adhesive Layer
  • a reaction vessel equipped with a cooling pipe, a nitrogen introducing pipe, a thermometer and a stirrer, 40 parts by weight of ion-exchanged water was added, and stirring was carried out at 60 ° C. for 1 hour or more while introducing nitrogen gas to perform nitrogen substitution.
  • 0.1 parts by weight of 2,2′-azobis [N- (2-carboxyethyl) -2-methylpropionamidine] n-hydrate (polymerization initiator) was added.
  • a monomer emulsion A was gradually added dropwise over 4 hours to advance the emulsion polymerization reaction.
  • monomer emulsion A 98 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate, 1.25 parts by weight of acrylic acid, 0.75 parts by weight of methacrylic acid, 0.05 parts by weight of lauryl mercaptan (chain transfer agent), ⁇ -methacryloxypropyltrimethoxy
  • the temperature is kept at 60 ° C. for 3 hours, and after cooling the system to room temperature, the pH is adjusted to 7 by addition of 10% by weight ammonia water, acrylic polymer emulsion (water dispersion type Acrylic polymer A) was obtained.
  • a tackifying resin emulsion (trade name "E-865 NT” manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.) was added based on solid content per 100 parts by weight of the acrylic polymer contained in the above acrylic polymer emulsion A. . Furthermore, a pH of 7.2 and a viscosity of 10 Pa are obtained using 10% by weight aqueous ammonia as a pH adjuster and polyacrylic acid as a thickener (trade name "Aron B-500" manufactured by Toagosei Co., Ltd.). ⁇ We adjusted to s. Thus, a water-dispersible acrylic pressure-sensitive adhesive composition A for a pressure-sensitive adhesive layer was obtained.
  • Monomer emulsion B was prepared by emulsifying 95 parts by weight of n-butyl methacrylate, 5 parts by weight of acrylic acid, and 2 parts by weight of sodium polyoxyethylene lauryl sulfate (emulsifier) in 30 parts by weight of ion exchanged water . After the dropping of the monomer emulsion B was completed, the temperature was kept at 60 ° C. for 3 hours, and then 0.2 parts by weight of hydrogen peroxide water and 0.6 parts by weight of ascorbic acid were added. The system was cooled to room temperature, and the pH was adjusted to 7 by addition of 10 wt% aqueous ammonia to obtain an acrylic polymer emulsion (water-dispersed acrylic polymer) B.
  • the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition A was applied to a release liner having a release-treated layer with a silicone release agent, and dried at 130 ° C. for 2 minutes to form a 40 ⁇ m thick pressure-sensitive adhesive layer.
  • the acrylic polymer emulsion B is coated with a bar coater so that the thickness after drying is about 5 ⁇ m, and dried at 70 ° C. for 5 minutes, and two layers of the pressure-sensitive adhesive layer and the non-adhesive layer I got a structure.
  • the release liner on the pressure-sensitive adhesive layer side was removed, and transferred to a stretch film S (manufactured by Sekisui Material Solutions Co., Ltd., thickness 25 ⁇ m).
  • the laminate was cut into a width of 3 cm and a length of 5 cm to obtain a sample of the adhesive article of Example 1.
  • Example 2 A sample of the adhesive article of Example 2 was produced in the same manner as Example 1 except that the drying conditions after application of the acrylic polymer emulsion B in Example 1 were changed to 130 ° C. and 2 minutes.
  • Example 1 Pressure-sensitive adhesive composition for forming pressure-sensitive adhesive layer
  • the water-dispersible acrylic pressure-sensitive adhesive composition A prepared in Example 1 was used as a pressure-sensitive adhesive composition for the pressure-sensitive adhesive layer.
  • Tetrad C manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.
  • crosslinking agent 2 parts by weight of Tetrad C (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.) as a crosslinking agent was added to a reaction solution to which toluene was added to make the solid content 20%, to prepare an acrylic polymer solution C.
  • the prepared sample was subjected to a probe tack test using a probe tack tester (TACKINESS TESTER Model TAC-II manufactured by RHESCA). Specifically, a stainless steel probe (SUS 304) with a diameter of 5 mm is brought into contact with a contact load of 500 gf on the surface of the sample side (non-adhesive layer side of the adhesive article) of the test piece under an environment of 23 ° C. measurement temperature. After that, the load applied to the probe when drawing 1 mm apart at a speed of 30 mm / min was measured over time, the maximum load required for peeling was determined, and the tack value (gf) in the initial state (before stretching) was obtained.
  • a probe tack tester TACKINESS TESTER Model TAC-II manufactured by RHESCA.
  • the tack value measured by the probe tack test is 5 gf or less, it is evaluated as "substantially free of tackiness (substantially non-tacky)".
  • the probe tack test was done by the test method and test conditions similar to the tack value of an initial state (before extending
  • Example 2 The elastic modulus at 23 ° C of non-adhesive layer was measured by the following measurement method.
  • a sheet-like test piece of 3 mm wide ⁇ 30 mm long ⁇ 0.04 mm thick was prepared using acrylic polymer emulsion B for non-adhesive layer formation and drying conditions at 70 ° C. for 5 minutes. Made.
  • the sheet-like test piece of the same size as Example 1 was produced on the drying conditions for 2 minutes at 130 degreeC using acrylic polymer emulsion B for non-adhesion layer formation.
  • Example 1 a sheet-like test piece having the same size as that of Example 1 was produced using an acrylic polymer solution C for non-adhesive layer formation under drying conditions at 70 ° C. for 5 minutes.
  • the vibration frequency of the test piece 1 Hz
  • temperature range -40 to 200 ° C.
  • a dynamic viscoelasticity measuring device product name: RSA-III, manufactured by TA Instruments.
  • Temperature rate The storage elastic modulus at 5 ° C./min was measured.
  • Table 1 shows the measurement results of the tack value in the initial state (before stretching), the tack value after 2 ⁇ stretching, and the tack value after 4 ⁇ stretching for the evaluation samples according to each example. Moreover, the number of fragments of the non-adhesive layer after 2 times extending
  • the adhesive articles of Examples 1 and 2 having the emulsion-based non-adhesion layer and having the number of fragments of 10 pieces / cm 2 or more of the non-adhesion layer after 2 ⁇ stretching were the adhesive articles of Comparative Example 1 In comparison, it exhibited good tackiness after stretching.

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Abstract

本発明は、粘着剤層と、前記粘着剤層の少なくとも一つの面上に設けられた非粘着層を含む粘着性物品に関する。前記粘着性物品は、延伸により前記非粘着層が破断されて粘着性を発現し、前記粘着性物品を長さ方向に２倍延伸した際に、２倍延伸後の前記粘着性物品の前記非粘着層が設けられた側の表面の中心部における、前記非粘着層の単位面積あたりの破片数が１０個／ｃｍ２以上である。

Description

粘着性物品
　本発明は、粘着性物品に関し、より詳細には、延伸により粘着性を発現する粘着性物品に関する。
　粘着シートや粘着テープが、金属、ガラス、木材、紙、ダンボール、プラスチック材料等の各種被着体の接着などに用いられている。このような粘着シートは、通常、被着体へ貼り付けるまでの間、粘着面を保護するために、粘着面がセパレータ（剥離シート）で保護されている。また、ロール状の粘着テープのような巻回された形態の場合には、巻き戻しを容易にするため、粘着面が接触する背面に剥離処理を施した基材が用いられている。
　しかしながら、セパレータを用いた粘着シートにおいて、使用時に剥離されるセパレータは剥離後に廃棄されるため、省資源化や低コスト化の観点からは、その使用は望ましくない。また、使用者が手袋をしながら使用する場合や、使用される粘着シートあるいは粘着テープの大きさが小さい場合には、粘着シートからセパレータを剥離する際や粘着テープを巻き戻す際の作業性が悪いという問題がある。したがって、セパレータや基材裏面の剥離処理を必要としない粘着シートあるいは粘着テープが提供できれば、有用であると考えられる。
　これに関連して、特許文献１には、粘着シート類の粘着剤表面に界面接触反応で非粘着性物質を固定して非粘着性薄層を形成し、被着体への貼付時にその非粘着性薄層を破壊して粘着性を再発現する粘着性再発現方法が記載されている。
日本国特許第４３８０８３７号公報
　しかしながら、本発明者らの知見によると、特許文献１に記載の粘着性再発現方法による粘着シート類は、必ずしも十分な粘着性を発現するものではなかった。
　以上のような課題を鑑みて、本発明は、初期状態では実質的に非粘着性でありながら、使用時には簡易な操作により良好な粘着性を発現可能である粘着性物品を提供することを目的とする。
　本発明の一態様は、粘着剤層と、前記粘着剤層の少なくとも一つの面上に設けられた非粘着層を含む粘着性物品であって、前記粘着性物品は、延伸により前記非粘着層が破断されて粘着性を発現し、前記粘着性物品を長さ方向に２倍延伸した際に、２倍延伸後の前記粘着性物品の前記非粘着層が設けられた側の表面の中心部における、前記非粘着層の単位面積あたりの破片数が１０個／ｃｍ２以上である粘着性物品に関する。
　本発明の一態様において、前記粘着性物品は、基材をさらに含み、前記基材上に、前記粘着剤層と前記非粘着層がこの順に設けられているものでもよい。
　本発明の一態様において、前記非粘着層は高分子材料を含むことが好ましい。
　本発明の一態様において、前記非粘着層は、複数のエマルション粒子の凝集体を含むことが好ましい。
　本発明の一態様において、前記粘着性物品は、下記プローブタック試験２により測定される前記粘着性物品の長さ方向への２倍延伸後のタック値が、下記プローブタック試験１により測定される延伸前のタック値より１０ｇｆ以上大きいことが好ましい。
（プローブタック試験１）
　測定温度２３℃の環境下、前記粘着性物品の表面に、直径５ｍｍのステンレス鋼製プローブ（ＳＵＳ３０４）を接触荷重５００ｇｆで接触させた後、３０ｍｍ／分の速度で１ｍｍ引き離す際にプローブにかかる荷重を経時的に測定し、引き剥がす際に要する最大荷重を求める。
（プローブタック試験２）
　測定温度２３℃の環境下、前記粘着性物品を長さ方向に延伸した後、前記粘着性物品の表面に、直径５ｍｍのステンレス鋼製プローブ（ＳＵＳ３０４）を接触荷重５００ｇｆで接触させた後、３０ｍｍ／分の速度で１ｍｍ引き離す際にプローブにかかる荷重を経時的に測定し、引き剥がす際に要する最大荷重を求める。
　また、本発明の一態様は、粘着剤層と、前記粘着剤層の少なくとも一つの面上に設けられた非粘着層を含む粘着性物品であって、前記粘着性物品は、延伸により前記非粘着層が破断されて粘着性を発現し、前記非粘着層は複数のエマルション粒子の凝集体を含む粘着性物品に関する。
　本発明の一態様に係る粘着性物品は、初期状態では実質的に非粘着性であるため、セパレータや剥離処理が不要である。また、簡易な操作により良好な粘着性を発現可能である。
図１は、粘着性物品の一構成例の模式的な断面図である。 図２は、粘着性物品の一構成例の模式的な断面図である。 図３は、２倍延伸後の非粘着層の破片数の算出方法を説明するための、延伸前の粘着性物品の平面図である。 図４は、２倍延伸後の非粘着層の破片数の算出方法を説明するための、２倍延伸後の粘着性物品の平面図である。 図５は、粘着性物品の一構成例の模式的な断面図である。 図６は、粘着性物品の一構成例の模式的な断面図である。
　以下、本発明の実施形態について、詳細に説明する。
　なお、以下の図面において、同じ作用を奏する部材・部位には同じ符号を付して説明することがあり、重複する説明は省略または簡略化することがある。また、図面に記載の実施形態は、本発明を明瞭に説明するために模式化されており、実際の製品のサイズや縮尺を必ずしも正確に表したものではない。
　また、本明細書においては、質量を基準とした割合（百分率、部など）は、重量を基準とした割合（百分率、部など）と同じである。
　本発明の一実施形態に係る粘着性物品は、粘着剤層と、前記粘着剤層の少なくとも一つの面上に設けられた非粘着層を含む粘着性物品であって、前記粘着性物品は、延伸により前記非粘着層が破断されて粘着性を発現する。
　本実施形態の粘着性物品は、延伸により粘着性を発現する粘着性物品であり、延伸前の初期状態においては粘着性を実質的に有さず、すなわち実質的に非粘着性である。そして、非粘着層が延伸により破断されることで粘着剤層による粘着性が発現される。すなわち、非粘着層は延伸過程で破断され、延伸により破断された非粘着層の破片は、典型的には粘着性物品（粘着剤層）の表面に付着した状態となる。一方で、粘着性物品の延伸によって粘着性物品の表面積は増大するため、延伸後の粘着性物品において、非粘着層の破片が付着していない表面は粘着剤層が露出した状態となり、粘着剤層による粘着性が発現されることとなる。
　本実施形態の粘着性物品は、例えば、シート状、線状、塊状、袋状、チューブ状、ハニカム状、メッシュ状等の種々の形態をとることができる。ここで、本実施形態の粘着性物品は、基材レスの粘着性物品であってもよいが、粘着性物品の形態に応じた性状を有する基材をさらに備えていてもよい。
　以下において、シート状の粘着性物品（以下、粘着シートともいう）を例にとり説明する。なお、ここにいうシート状とは、シート状の他に、テープ状、フィルム状、ラベル状、ロール状等の形状をも包含する概念である。
　図１に、本実施形態に係る粘着性物品の一構成例の模式的な断面図を示す。図１に示される粘着性物品１は、粘着剤層３１と、粘着剤層の片面上に設けられた非粘着層２１とを備える。また、図２に、本実施形態に係る粘着性物品の他の一構成例の模式的な断面図を示す。図２に示される粘着性物品２は、粘着剤層３１と、粘着剤層３１の片面上に設けられた非粘着層２１と、粘着剤層３１の非粘着層２１側とは反対側の面上に設けられた非粘着層２２とを備える。
　本実施形態の粘着性物品において、非粘着層は、延伸前の初期状態では粘着剤層を被覆するが、粘着性物品を延伸することで非粘着層が破断され、粘着性物品の粘着性が発現する。
　非粘着層が実質的な非粘着性を適切に有するためには、非粘着層の２３℃での貯蔵弾性率は、１×１０７Ｐａ以上であることが好ましく、５×１０７Ｐａ以上であることがより好ましい。また、柔軟性の観点からは、非粘着層の２３℃での弾性率は、例えば１×１０１０Ｐａ以下であることが好ましく、５×１０９Ｐａ以下であることがより好ましい。なお、非粘着層の２３℃での弾性率は、動的粘弾性装置（製品名：ＲＳＡ－ＩＩＩ、ＴＡインスツルメント社製）により測定され、詳細には実施側の欄に記載の測定方法により測定される。
　また、本実施形態の粘着性物品においては、延伸時の非粘着層の破断を補助するために、非粘着層にスジ（切り込み）を入れてもよい。非粘着層にスジを入れる場合のスジの方向は特に限定されないが、非粘着層の延伸による破断は、延伸方向に垂直な方向に相対的に生じやすい場合がある。そのような場合、延伸により非粘着層を細かく破断させるためには、延伸方向にスジを入れることが好ましい。また、スジを入れる方向は一方向に限定されず、例えば延伸方向と延伸方向に垂直な方向の二方向など、任意の複数の方向に入れてもよい。非粘着層にスジ（切り込み）を入れることにより、非粘着層は延伸による破断によって、より細かな破片となりうる。
　非粘着層の材質としては、それ自体は粘着性を実質的に有さず、粘着剤層を被覆可能であって、延伸により破断可能なものから適宜選択して使用でき、例えば、高分子材料、金属材料、無機材料等が挙げられる。中でも、延伸による破断のしやすさの観点からは、高分子材料が好ましく用いられる。高分子材料としては、樹脂（ポリオレフィン、ポリエステル、ポリスチレン、アクリル樹脂、塩化ビニル、フェノール樹脂、ポリウレタン、ナイロンなど）、エラストマー、ゴム、天然高分子（繊維セルロース、タンパク質など）、デンプン等が例示され、中でも自己融着が起こりにくい（ブロッキングし難い）ことからアクリル樹脂が好ましい。なお、これら材料は、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
　以下において、非粘着層が樹脂からなる場合について説明する。非粘着層が樹脂からなる場合、非粘着層を形成するために用いられる重合体を含有する組成物（以下、非粘着層形成用重合体含有組成物ともいう）としては、水分散型の非粘着層形成用重合体含有組成物であってもよく、あるいは、溶剤型の非粘着層形成用重合体含有組成物であってもよい。
　なお、本明細書において、水分散型の非粘着層形成用重合体含有組成物により形成される非粘着層をエマルション系の非粘着層ということがあり、溶剤型の非粘着層形成用重合体含有組成物により形成される非粘着層を溶剤系の非粘着層ということがある。また、「重合体」とは、共重合体も包含する概念である。
　水分散型の非粘着層形成用重合体含有組成物により形成される非粘着層は、複数のエマルション粒子の凝集体を含む層として形成される。ここで、非粘着層としては、延伸後により良好な粘着性が発現されることから、複数のエマルション粒子（エマルションポリマー粒子）の凝集体を含む層（エマルション系の非粘着層）であることが好ましい。
　非粘着層が複数のエマルション粒子の凝集体を含む層（エマルション系の非粘着層）である場合に、延伸後により良好な粘着性が発現される理由は必ずしも定かではないが、以下のように推察される。すなわち、非粘着層がエマルション系の非粘着層である場合、粘着性物品を延伸すると、非粘着層は凝集したエマルション粒子同士の界面から種々の方向に破断して、細かな鱗片状の破片となって、典型的には粘着性物品（粘着剤層）の表面に付着した状態となる。一方で、粘着性物品の延伸によって粘着性物品の表面積は増大するため、延伸後の粘着性物品において、非粘着層の破片が付着していない表面は粘着剤層が露出した状態となり、粘着剤層による粘着性が発現されることとなる。加えて、このように細かな鱗片状の破片となった非粘着層が粘着剤層の表面上に付着した状態で粘着性物品を被着体に貼り付けると、貼り付け時の加圧によって非粘着層の鱗片状の破片が粘着剤層内に潜り込み、粘着剤層の露出する面積が増大することから、粘着剤層による粘着性がより良好に発現されると考えられる。
　以下において、非粘着層が、アクリル系重合体からなるエマルション粒子（アクリル系重合体エマルション粒子）の凝集体を含む場合について説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
　アクリル系重合体エマルション粒子の凝集体を含む非粘着層は、非粘着層形成用重合体含有組成物として、水分散型アクリル系重合体を含む組成物を用いて形成することができる。この水分散型アクリル系重合体は、アクリル系重合体が水に分散しているエマルション形態の組成物である。上記アクリル系重合体は、好ましくは、例えば、主たるモノマーユニットがメタクリル酸メチル、メタクリル酸ｎ－ブチル、メタクリル酸ｉ－ブチル、メタクリル酸ｔ－ブチル、イソボルニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシルアクリレート等であるアクリル系共重合体が挙げられる。中でも、主たるモノマーユニットがメタクリル酸ｎ－ブチルであるアクリル系共重合体（１）が好ましく、具体的には、メタクリル酸ｎ－ブチル及びカルボキシ基含有モノマーをモノマーユニットとして含有するアクリル系共重合体（１－１）、メタクリル酸ｎ－ブチル、カルボキシ基含有モノマー及びメタクリル酸ｎ－ブチル以外の（メタ）アクリル酸Ｃ１－１４アルキルエステルをモノマーユニットとして含有するアクリル系共重合体（１－２）等が挙げられる。
　カルボキシ基含有モノマーは特に限定はされないが、例えば、（メタ）アクリル酸、カルボキシエチル（メタ）アクリレート、カルボキシペンチル（メタ）アクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸等を挙げることができる。中でも、アクリル酸及び／またはメタクリル酸が好ましく、より好ましくはアクリル酸及びメタクリル酸の併用である。なお、アクリル酸及びメタクリル酸を併用する場合、その量比は特に限定はされないが、略同量であるのが好ましい。カルボキシ基含有モノマーは１種または２種以上を使用できる。
　メタクリル酸ｎ－ブチル以外の（メタ）アクリル酸Ｃ１－１４アルキルエステルは、炭素原子数が１～１４のアルキル基が、直鎖状であっても、分岐鎖状であってもよく、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｓ－ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ－ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸イソペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸ヘプチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ウンデシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸テトラデシルが挙げられる。かかる（メタ）アクリル酸Ｃ１－１４アルキルエステルは、好ましくはアクリル酸Ｃ２－１２アルキルエステルであり、より好ましくはアクリル酸Ｃ4－８アルキルエステルである。
　アクリル系共重合体（１）は、全モノマーユニット中、メタクリル酸ｎ－ブチルを５０～９９重量％含有することが好ましく、６０～９０重量％含有することがより好ましく、６０～７０重量％含有することが特に好ましい。
　メタクリル酸ｎ－ブチル及びカルボキシ基含有モノマーをモノマーユニットとして含有するアクリル系共重合体（１－１）の組成は、メタクリル酸ｎ－ブチル：カルボキシ基含有モノマー（重量比）が８０～９９：２０～１が好ましく、８０～９５：２０～５がより好ましく、８５～９５：１５～５が特に好ましい。また、メタクリル酸ｎ－ブチル、カルボキシ基含有モノマー及びメタクリル酸ｎ－ブチル以外の（メタ）アクリル酸Ｃ１－１４アルキルエステルをモノマーユニットとして含有するアクリル系共重合体（１－２）の組成は、メタクリル酸ｎ－ブチル：カルボキシ基含有モノマー：メタクリル酸ｎ－ブチル以外の（メタ）アクリル酸Ｃ１－１４アルキルエステル（重量比）が、５０～９８：１～２０：１～３０（但し、３成分の合計重量が１００）が好ましく、６０～９０：５～２０：５～２０（但し、３成分の合計重量が１００）がより好ましい。
　なお、アクリル系共重合体（１）及び（１－１）は、それぞれ、全モノマーユニット中の１０重量％以下の範囲内で、メタクリル酸ｎ－ブチル以外のメタクリル酸Ｃ１－１８アルキルエステルやヒドロキシ基含有モノマーをモノマーユニットとして含有することができる。また、アクリル系共重合体（１－２）は、全モノマーユニット中の１０重量％以下の範囲内で、メタクリル酸Ｃ１５－１８アルキルエステルやヒドロキシ基含有モノマーをモノマーユニットとして含有することができる。
　ヒドロキシ基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシオクチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシデシル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシラウリル、（４－ヒドロキシメチルシクロヘキシル）メチルメタクリレート等が挙げられる。
　アクリル系重合体エマルション粒子の凝集体を含む非粘着層を形成するアクリル系重合体のガラス転移温度は、特に限定されるものではないが、良好な非粘着性を示すためには、５℃以上であることが好ましく、１０℃以上であることがより好ましい。また、上限値としても特に限定されるものではないが、造膜性の観点からは、例えば１５０℃以下である。
　本明細書において、アクリル系重合体のガラス転移温度（℃）は、アクリル系重合体を構成するモノマーユニットとその割合から、下記のＦＯＸの式により算出される理論ガラス転移温度（Ｋ）を、摂氏温度（℃）に換算したものである。
　ＦＯＸの式：１／Ｔｇ＝Ｗ１／Ｔｇ１＋Ｗ２／Ｔｇ２＋・・・＋Ｗｎ／Ｔｇｎ
（Ｔｇ：重合体のガラス転移温度（Ｋ）、Ｔｇ１、Ｔｇ２、・・・、Ｔｇｎ：各モノマーのホモポリマーのガラス転移温度（Ｋ）、Ｗ１、Ｗ２、・・・、Ｗｎ：各モノマーの重量分率）
　上記ＦＯＸの式より求められる理論ガラス転移温度（摂氏温度（℃）に換算）は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）や動的粘弾性などにより求められる実測ガラス転移温度とよく一致する。
　このようなモノマーを重合させて水分散型アクリル系重合体を得る方法としては、公知乃至慣用の重合方法を採用することができ、エマルション重合法を好ましく用いることができる。エマルション重合を行う際のモノマー供給方法としては、全モノマー成分を一度に供給する一括仕込み方式、連続供給（滴下）方式、分割供給（滴下）方式等を適宜採用することができる。モノマーの一部または全部（典型的には全部）をあらかじめ水（典型的には、水とともに適当量の乳化剤が使用される。）と混合して乳化し、その乳化液（モノマーエマルション）を反応容器内に一括、連続あるいは分割して供給してもよい。重合温度は、使用するモノマーの種類、重合開始剤の種類等に応じて適宜選択することができ、例えば２０℃～１００℃（典型的には４０℃～８０℃）程度とすることができる。
　重合時に用いる重合開始剤としては、重合方法の種類に応じて、公知乃至慣用の重合開始剤から適宜選択することができる。例えば、エマルション重合法において、アゾ系重合開始剤を好ましく使用し得る。アゾ系重合開始剤の具体例としては、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル、２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオンアミジン）二硫酸塩、２，２’－アゾビス（２－アミジノプロパン）ジヒドロクロライド、２，２’－アゾビス［２－（５－メチル－２－イミダゾリン－２－イル）プロパン］ジヒドロクロライド、２，２’－アゾビス（Ｎ，Ｎ’－ジメチレンイソブチルアミジン）、２，２’－アゾビス［Ｎ－（２－カルボキシエチル）－２－メチルプロピオンアミジン］ハイドレート、２，２’－アゾビス（４－メトキシ－２，４－ジメチルバレロニトリル）、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）、２，２’－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）、１，１’－アゾビス（シクロヘキサン－１－カルボニトリル）、２，２’－アゾビス（２，４，４－トリメチルペンタン）、ジメチル－２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオネート）等が挙げられる。
　重合開始剤の他の例としては、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩；ベンゾイルパーオキサイド、ｔ－ブチルハイドロパーオキサイド、ジ－ｔ－ブチルパーオキサイド、ｔ－ブチルパーオキシベンゾエート、ジクミルパーオキサイド、１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）シクロドデカン、過酸化水素等の、過酸化物系開始剤；フェニル置換エタン等の、置換エタン系開始剤；芳香族カルボニル化合物；等が挙げられる。重合開始剤のさらに他の例として、過酸化物と還元剤との組み合わせによるレドックス系開始剤が挙げられる。かかるレドックス系開始剤の例としては、過酸化物とアスコルビン酸との組み合わせ（過酸化水素水とアスコルビン酸との組み合わせ等）、過酸化物と鉄（ＩＩ）塩との組み合わせ（過酸化水素水と鉄（ＩＩ）塩との組み合わせ等）、過硫酸塩と亜硫酸水素ナトリウムとの組み合わせ、等が挙げられる。
　このような重合開始剤は、単独で、または二種以上を組み合わせて使用することができる。重合開始剤の使用量は、通常の使用量であればよく、例えば、全モノマー成分１００重量部に対して０．００５～１重量部（典型的には０．０１～１重量部）程度の範囲から選択することができる。
　水分散型アクリル系重合体の調製にあたっては、必要に応じて乳化剤を用いることができる。乳化剤としては、アニオン系、ノニオン系、カチオン系のいずれも使用可能である。通常は、アニオン系またはノニオン系の乳化剤の使用が好ましい。このような乳化剤は、例えば、モノマー成分をエマルション重合させる際や、他の方法で得られたアクリル系重合体を水に分散させる際等に好ましく使用することができる。
　アニオン系乳化剤としては、例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ラウリル硫酸カリウム等の、アルキル硫酸塩型アニオン系乳化剤；ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム等の、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩型アニオン系乳化剤；ポリオキシエチレンラウリルフェニルエーテル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレンラウリルフェニルエーテル硫酸ナトリウム等の、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩型アニオン系乳化剤；ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等の、スルホン酸塩型アニオン系乳化剤；スルホコハク酸ラウリル二ナトリウム、ポリオキシエチレンスルホコハク酸ラウリル二ナトリウム等の、スルホコハク酸型アニオン系乳化剤；等が挙げられる。
　また、ノニオン系乳化剤としては、例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル型ノニオン系乳化剤；ポリオキシエチレンラウリルフェニルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル型ノニオン系乳化剤；ポリオキシエチレン脂肪酸エステル；ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー；等が挙げられる。上記のようなアニオン系またはノニオン系乳化剤にラジカル重合性基（プロペニル基等）が導入された構造のラジカル重合性乳化剤（反応性乳化剤）を用いてもよい。
　このような乳化剤は、一種を単独で用いてもよく、あるいは二種以上を組み合わせて用いてもよい。乳化剤の使用量は、アクリル系ポリマーをエマルションの形態に調製することが可能な使用量であればよく、特に制限されない。例えば、アクリル系重合体１００重量部当たり、固形分基準で例えば凡そ０．２～１０重量部（好ましくは凡そ０．５～５重量部）程度の範囲から選択することが適当である。乳化剤の使用量が少なすぎると、所望の分散安定性（重合安定性、機械的安定性等）が得られ難くなる場合がある。乳化剤の使用量が多すぎると、粘着性の低下や被着体を汚染することがあり得る。
　なお、上記においては、非粘着層がアクリル系重合体からなるエマルション粒子（アクリル系重合体エマルション粒子）の凝集体を含む場合を中心に説明したが、本発明はこれに限定されるものではなく、例えば、非粘着層がアクリル系重合体以外の重合体からなるエマルション粒子の凝集体を含む場合についても、上記に適宜準ずることができる。
　また、非粘着層を形成するための非粘着層形成用重合体含有組成物として、溶剤型のものを用いる場合には、非粘着層を形成する重合体を、トルエン、酢酸エチル、エタノール等の適宜な溶媒に溶解させた溶液を用いることができる。
　また、非粘着層形成用重合体含有組成物は、必要に応じて、ｐＨ調整等の目的で使用される酸または塩基（アンモニア水等）を含有してもよい。また、架橋剤、粘度調整剤（増粘剤等）、レベリング剤、剥離調整剤、可塑剤、軟化剤、充填剤、着色剤（顔料、染料等）、界面活性剤、帯電防止剤、防腐剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤等の各種の添加剤を含有してもよい。ただし、非粘着剤層が硬くなりすぎて、非粘着剤層の破断が困難になったり、非粘着層の破断時の衝撃によって粘着剤層も破断してしまうおそれがあることから、非粘着層形成用重合体含有組成物には架橋剤は含有させないことが好ましい。
　また、非粘着層の厚みは、延伸前の実質的な非粘着性を確保し、粘着剤層を保護する観点から、例えば０．１μｍ以上であることが好ましく、１μｍ以上であることがより好ましい。また、粘着力を発現させる観点から、例えば６０μｍ以下であることが好ましく、２０μｍ以下であることがより好ましい。
　本実施形態の粘着性物品において、粘着剤層を構成する粘着剤としては特に限定されず、公知の粘着剤を用いることが可能である。例えば、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、ビニルアルキルエーテル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ポリアミド系粘着剤、ウレタン系粘着剤、フッ素系粘着剤、エポキシ系粘着剤などが挙げられる。中でも、接着性の点から、ゴム系粘着剤やアクリル系粘着剤が好ましく、特にアクリル系粘着剤が好ましい。なお、粘着剤は、１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、本実施形態における粘着剤は、常温で粘着性を有し、粘着剤の表面と被着体の表面との接触時に生じる圧力によって、被着体をその表面に貼付できる感圧型粘着剤であることが好ましい。感圧型粘着剤であれば、加熱を要さず、熱に弱い被着体にも適用可能である。
　アクリル系粘着剤は、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２－エチルヘキシル、アクリル酸イソオクチル、アクリル酸イソノニルなどの（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とし、これらに必要によりアクリロニトリル、酢酸ビニル、スチレン、メタクリル酸メチル、アクリル酸、無水マレイン酸、ビニルピロリドン、グリシジルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、アクリルアミドなどの改質用単量体を加えてなる単量体の重合体を主剤としたものである。
　ゴム系粘着剤は、天然ゴム、スチレン－イソプレン－スチレンブロック共重合体、スチレン－ブタジエン－スチレンブロック共重合体、スチレン－エチレン・ブチレン－スチレンブロック共重合体、スチレンブタジエンゴム、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリイソブチレン、ブチルゴム、クロロプレンゴム、シリコーンゴムなどのゴム系ポリマーを主剤としたものである。
　また、これら粘着剤にはロジン系、テルペン系、スチレン系、脂肪族石油系、芳香族石油系、キシレン系、フエノール系、クマロンインデン系、それらの水素添加物などの粘着付与樹脂や、架橋剤、粘度調整剤（増粘剤等）、レベリング剤、剥離調整剤、可塑剤、軟化剤、充填剤、着色剤（顔料、染料等）、界面活性剤、帯電防止剤、防腐剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤等の各種の添加剤を適宜配合できる。
　なお、粘着剤としては、溶剤型の粘着剤と水分散型の粘着剤のいずれのタイプも使用することができる。ここで、高速塗工が可能であり、環境にやさしく、溶剤による芯材への影響（膨潤、溶解）が少ない面からは、水分散型の粘着剤が好ましい。
　粘着剤層の厚さは特に限定されないが、厚みが小さすぎると延伸時に粘着性物品が破断するおそれがあることから、例えば１μｍ以上であることが好ましく、３μｍ以上であることがより好ましい。また、厚みが大きすぎると延伸時に大きな応力を必要とする場合があることから、例えば２００μｍ以下であることが好ましく、１５０μｍ以下であることがより好ましい。
　本実施形態の粘着性物品は、長さ方向に２倍延伸した際に、２倍延伸後の粘着性物品の、非粘着層が設けられた側の表面の中心部における、非粘着層の単位面積あたりの破片数（以下、２倍延伸後の非粘着層の破片数ともいう）が１０個／ｃｍ２以上であることが好ましく、２５個／ｃｍ２以上であることがより好ましく、５０個／ｃｍ２以上であることがさらに好ましく、１００個／ｃｍ２以上であることがよりさらに好ましい。２倍延伸後の非粘着層の破片数が１０個／ｃｍ２以上であると、粘着性物品の延伸後に発現される粘着性がより良好となる。これは、以下の理由によると考えられる。すなわち、該破砕数が１０個／ｃｍ２以上であると、粘着剤層表面に付着した非粘着層の個々の破片は十分に細かなものとなる。一方で、粘着性物品の延伸によって粘着性物品の表面積は増大するため、延伸後の粘着性物品において、非粘着層の破片が付着していない表面は粘着剤層が露出した状態となり、粘着剤層による粘着性が発現されることとなる。加えて、このように細かな破片となった非粘着層が粘着剤層の表面上に付着した状態で粘着性物品を被着体に貼り付けると、貼り付け時の加圧によって非粘着層の細かな破片が粘着剤層内に潜り込み、粘着剤層の露出する面積が増大することから、粘着剤層による粘着性がより良好に発現されると考えられる。なお、２倍延伸後の非粘着層の破片数の上限は特に限定されないが、例えば５００個／ｃｍ２以下である。
　以下において、矩形状の表面形状を有する粘着性物品について、図３及び図４を参照しつつ、２倍延伸後の非粘着層の破片数の算出方法を説明する。
　まず、図３に示すように、中心Ｐを中心とする、長さ：Ｌ、幅：Ｗの粘着性物品５を用意する。ここで、延伸方向（長さ方向）を「横」、延伸方向（長さ方向）に垂直な方向を「縦」と定義する。つづいて、図４に示すように、粘着性物品５を長さ方向に２倍に延伸することで、２倍延伸後の粘着性物品６を作製する。この際、２倍延伸後の粘着性物品６における中心部（図４の点線で囲まれた領域）をＣＲと規定する。ここで、中心部ＣＲは、延伸後の粘着性物品６の中心Ｐ’を中心とする、長さ：０．２Ｌ、幅：０．３Ｗの矩形の領域である。そして、この２倍延伸後の粘着性物品６の非粘着層が設けられた側の表面を写真撮影し、その画像を画像処理プログラムである「Ｉｍａｇｅ　Ｊ」を用いて２値化して、画像解析により中心部ＣＲ内の非粘着層の単位面積あたりの破片数（個／ｃｍ２）を算出し、２倍延伸後の非粘着層の破片数とする。なお、２値化が視覚と大きく異なる場合は、延伸前に非粘着層を油性ペン等で着色した後、延伸を行うことができる。
　なお、矩形状の以外の表面形状を有する粘着性物品についても、上記算出方法に準じて該破片数を測定し得る。
　上記破片数を１０個／ｃｍ２以上とするためには、例えば、非粘着層を複数のエマルション粒子の凝集体により構成すること、非粘着層にスジ（切れ込み）を入れること等の手法を採用できる。
　また、本実施形態の粘着性物品は、基材をさらに備えていてもよい。
　図５に、本実施形態に係る粘着性物品の一構成例の模式的な断面図を示す。図５に示される粘着性物品３は、基材４１の片面上に、粘着剤層３１と非粘着層２１とをこの順に備える。また、図６に、本実施形態に係る粘着性物品の他の一構成例の模式的な断面図を示す。図６に示される粘着性物品４は、基材４１の片面上に、粘着剤層３１と非粘着層２１とをこの順に備えるとともに、基材４１のもう一方の面上に、粘着剤層３２と非粘着層２２とをこの順に備える。
　なお、図５に示される粘着性物品においては、粘着剤層及び非粘着層は基材の一方の面側の全面上に設けられており、図６に示される粘着性物品においては、粘着剤層及び非粘着層は基材の両方の面側の全面上に設けられているが、これに限定されるものではなく、粘着剤層及び非粘着層は基材の一方または両方の面側の一部のみに設けられていてもよい。また、粘着剤層は典型的には連続的に形成されるが、かかる形態に限定されるものではなく、例えば点状、ストライプ状等の規則的あるいはランダムなパターンに形成されてもよい。なお、いずれの場合においても、粘着剤層の表面は非粘着層により被覆される。
　粘着性物品に用いられる基材としては、粘着性物品の延伸を妨げないものであれば特に限定されないが、それ自体が延伸可能な材質のものが好ましく、例えば、樹脂フィルム、紙、布、ゴムシート、発泡体シート、これらの複合体（多層体）等を用いることができる。樹脂フィルムの例としては、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）等のポリオレフィン製フィルム；ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステルフィルム；ウレタン、アクリルウレタン等のウレタン系フィルム；塩化ビニル樹脂フィルム；酢酸ビニル樹脂フィルム；ポリイミド樹脂フィルム；ポリアミド樹脂フィルム；フッ素樹脂フィルム；セロハン等が挙げられる。紙の例としては、和紙、クラフト紙、グラシン紙、上質紙、合成紙、トップコート紙等が挙げられる。布の例としては、各種繊維状物質の単独または混紡等による織布や不織布等が挙げられる。上記繊維状物質としては、綿、スフ、マニラ麻、パルプ、レーヨン、アセテート繊維、ポリエステル繊維、ポリビニルアルコール繊維、ポリアミド繊維、ポリオレフィン繊維等が例示される。ゴムシートの例としては、天然ゴムシート、ブチルゴムシート等が挙げられる。発泡体シートの例としては、発泡ポリウレタンシート、発泡ポリクロロプレンゴムシート等が挙げられる。
　なお、ここでいう不織布は、主として粘着テープその他の粘着シートの分野において使用される粘着シート用不織布を指す概念であって、典型的には一般的な抄紙機を用いて作製されるような不織布（いわゆる「紙」と称されることもある。）をいう。また、ここでいう樹脂フィルムとは、典型的には非多孔質の樹脂シートであって、例えば不織布とは区別される（すなわち、不織布を含まない）概念である。上記樹脂フィルムは、無延伸フィルム、一軸延伸フィルム、二軸延伸フィルムのいずれであってもよい。また、該基材の表面には、下塗り剤の塗付、コロナ放電処理、プラズマ処理等の表面処理が施されていてもよい。
　なかでも、延伸のしやすさの観点からは、ポリオレフィン系フィルム、ウレタン系フィルムが好ましい。
　基材の厚さは特に限定されず、目的に応じて適宜選択できるが、厚みが小さすぎると延伸時に粘着性物品が破断するおそれがあることから、例えば５μｍ以上であることが好ましく、１０μｍ以上であることがより好ましい。また、厚みが大きすぎると延伸時に大きな応力を必要とする場合があることから、例えば１００μｍ以下であることが好ましく、５０μｍ以下であることがより好ましい。
　上記基材には、必要に応じて、充填剤（無機充填剤、有機充填剤など）、老化防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、滑剤、可塑剤、着色剤（顔料、染料など）等の各種添加剤が配合されていてもよい。基材の表面には、例えば、コロナ放電処理、プラズマ処理、下塗り剤の塗布等の、公知または慣用の表面処理が施されていてもよい。
　基材を有する粘着性物品の場合において、粘着剤層の厚みは特に限定されないが、粘着性の観点からは、例えば１μｍ以上であることが好ましく、３μｍ以上であることがより好ましい。また、乾燥性の観点からは、例えば２００μｍ以下であることが好ましく、１５０μｍ以下であることがより好ましい。
　また、非粘着層の厚みは特に限定されないが、延伸前の実質的な非粘着性を確保し、粘着剤層を保護する観点からは、例えば０．１μｍ以上であることが好ましく、１μｍ以上であることがより好ましい。また、粘着力発現の観点からは、例えば６０μｍ以下であることが好ましく、２０μｍ以下であることがより好ましい。
　本明細書において、初期状態（延伸前）の粘着性物品が「粘着性を実質的に有さない（実質的に非粘着性である）」とは、該粘着性物品の表面の下記プローブタック試験１により測定されるタック値が５ｇｆ以下であることを表す。また、初期状態（延伸前）の粘着性物品が「粘着性を有する」とは、該粘着性物品の表面の下記プローブタック試験１により測定されるタック値が５ｇｆ超であることを表す。該タック値は、より具体的には、後述する実施例の欄に記載のプローブタック測定方法に準じて測定される。
　（プローブタック試験１）
　測定温度２３℃の環境下、粘着性物品の表面に、直径５ｍｍのステンレス鋼製プローブ（ＳＵＳ３０４）を接触荷重５００ｇｆで接触させた後、３０ｍｍ／分の速度で１ｍｍ引き離す際にプローブにかかる荷重を経時的に測定し、引き剥がす際に要する最大荷重を求める。
　また、本明細書において、延伸後の粘着性物品が「粘着性を実質的に有さない（実質的に非粘着性である）」とは、該粘着性物品の表面の下記プローブタック試験２により測定されるタック値が５ｇｆ以下であることを表す。また、延伸後の粘着性物品が「粘着性を有する」とは、該粘着性物品の表面の下記プローブタック試験２により測定されるタック値が５ｇｆ超であることを表す。該タック値は、より具体的には、後述する実施例の欄に記載のプローブタック測定方法に準じて測定される。
（プローブタック試験２）
　測定温度２３℃の環境下、粘着性物品を長さ方向に延伸した後、粘着性物品の表面に、直径５ｍｍのステンレス鋼製プローブ（ＳＵＳ３０４）を接触荷重５００ｇｆで接触させた後、３０ｍｍ／分の速度で１ｍｍ引き離す際にプローブにかかる荷重を経時的に測定し、引き剥がす際に要する最大荷重を求める。
　また、粘着性物品が「延伸により粘着性を発現する」とは、延伸前の初期状態では実質的に非粘着性であり、かつ延伸後には粘着性を有することを表す。
　ここで、延伸による粘着性の発現がより良好に発揮されるためには、粘着性物品の長さ方向への２倍延伸後のタック値が、延伸前のタック値よりも１０ｇｆ以上大きいことが好ましく、１２ｇｆ以上大きいことがより好ましく、１５ｇｆ以上大きいことがさらに好ましい。
　また、同様の観点から、粘着性物品の長さ方向への２倍延伸後のタック値は、好ましくは１０ｇｆ以上であり、より好ましくは１２ｇｆ以上であり、さらに好ましくは１５ｇｆ以上である。なお、粘着性物品の長さ方向への２倍延伸後のタック値の上限値は特に限定されないが、せん断接着力との兼ね合いの観点からは、例えば１０００ｇｆ以下である。
　また、同様の観点から、粘着性物品の長さ方向への４倍延伸後のタック値が、延伸前のタック値よりも２０ｇｆ以上大きいことが好ましく、４０ｇｆ以上大きいことがより好ましく、６０ｇｆ以上大きいことがさらに好ましい。
　また、同様の観点から、粘着性物品の長さ方向への４倍延伸後のタック値は、好ましくは２０ｇｆ以上であり、より好ましくは４０ｇｆ以上であり、さらに好ましくは６０ｇｆ以上である。なお、粘着性物品の長さ方向への４倍延伸後のタック値の上限値は特に限定されないが、せん断接着力との兼ね合いの観点からは、例えば１０００ｇｆ以下である。
　本実施形態の粘着性物品を形成する方法は特に限定されないが、例えば、粘着剤層を形成するにあたっては、粘着剤を剥離性または非剥離性の基材に直接塗布して乾燥または硬化させる方法（直接法）；剥離性を有する表面に粘着剤を塗布して乾燥または硬化させることにより該表面上に粘着剤層を形成した後、その粘着剤層を非剥離性の基材に貼り合わせて転写する方法（転写法）；等を適宜採用することができる。上記粘着剤の塗布は、例えば、グラビアロールコーター、リバースロールコーター、キスロールコーター、ディップロールコーター、バーコーター、ナイフコーター、スプレーコーター等の慣用のコーターを用いて行うことができる。乾燥温度は、適宜採用可能であるが、好ましくは４０℃～２００℃であり、さらに好ましくは、５０℃～１８０℃であり、特に好ましくは７０℃～１２０℃である。乾燥時間は、適宜、適切な時間が採用され得る。上記乾燥時間は、好ましくは５秒～２０分、さらに好ましくは５秒～１０分、特に好ましくは、１０秒～５分である。
　また、粘着剤層上に非粘着層を形成するにあたっては、例えば、樹脂を用いる場合には、非粘着層形成用重合体含有組成物を用いて、上述した粘着剤層を形成する各手法を適宜採用すればよい。また、乾燥条件も適宜採用可能であり、上述した粘着剤層の乾燥条件に準じることもできる。なお、樹脂以外の高分子材料を用いる場合にも、その溶液を用いて同様の手法を適宜採用すればよい。
　なお、非粘着層としてエマルション系の非粘着層を形成させる場合、エマルション粒子同士の融着（造膜）が抑制されるように、水分散型の非粘着層形成用重合体含有組成物の乾燥条件を調整することが好ましい。そのような乾燥条件としては、エマルション粒子を構成するポリマーにも依るが、例えば、乾燥温度としては、ポリマーのガラス転移温度をＴｇとして、好ましくはＴｇ～Ｔｇ＋５０℃、より好ましくはＴｇ＋５～Ｔｇ＋３０℃であり、乾燥時間としては好ましくは５秒～２０分、より好ましくは５秒～１０分である。エマルション粒子同士の融着が抑制された非粘着層は、粘着性物品が延伸された際に、凝集したエマルション粒子同士の界面から種々の方向に破断し、細かな鱗片状の破片となりやすくなると考えられる。
　また、非粘着層として金属材料を用いる場合には、蒸着やスパッタ等を適用することができ、無機材料を用いる場合には、ゾルゲル反応を用いた作製方法等を適用することができる。
　以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例になんら限定されるものではない。
（実施例１）
（粘着剤層形成用の水分散型アクリル系粘着剤組成物の調製）
　冷却管、窒素導入管、温度計および攪拌機を備えた反応容器に、イオン交換水４０重量部を入れ、窒素ガスを導入しながら６０℃で１時間以上攪拌して窒素置換を行った。この反応容器に、２，２’－アゾビス［Ｎ－（２－カルボキシエチル）－２－メチルプロピオンアミジン］ｎ水和物（重合開始剤）０．１重量部を加えた。系を６０℃に保ちつつ、ここにモノマーエマルションＡを４時間かけて徐々に滴下して乳化重合反応を進行させた。モノマーエマルションＡとしては、２－エチルヘキシルアクリレート９８重量部、アクリル酸１．２５重量部、メタクリル酸０．７５重量部、ラウリルメルカプタン（連鎖移動剤）０．０５重量部、γ－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業株式会社製、商品名「ＫＢＭ－５０３」）０．０２重量部およびポリオキシエチレンラウリル硫酸ナトリウム（乳化剤）２重量部を、イオン交換水３０重量部に加えて乳化したものを使用した。モノマーエマルションＡの滴下終了後、さらに３時間６０℃に保持し、系を室温まで冷却した後、１０重量％アンモニア水の添加によりｐＨを７に調整して、アクリル系重合体エマルション（水分散型アクリル系重合体）Ａを得た。
　上記アクリル系重合体エマルションＡに含まれるアクリル系重合体１００重量部当たり、固形分基準で２０重量部の粘着付与樹脂エマルション（荒川化学工業株式会社製、商品名「Ｅ－８６５ＮＴ」）を加えた。さらに、ｐＨ調整剤としての１０重量％アンモニア水および増粘剤としてのポリアクリル酸（東亞合成株式会社製、商品名「アロンＢ－５００」）を用いて、ｐＨを７．２、粘度を１０Ｐａ・ｓに調整した。このようにして、粘着剤層用の水分散型アクリル系粘着剤組成物Ａを得た。
（非粘着層形成用のアクリル系重合体エマルションの調製）
　冷却管、窒素導入管、温度計および攪拌機を備えた反応容器に、イオン交換水４０重量部を入れ、窒素ガスを導入しながら６０℃で１時間以上攪拌して窒素置換を行った。この反応容器に、２，２’－アゾビス［Ｎ－（２－カルボキシエチル）－２－メチルプロピオンアミジン］ｎ水和物（重合開始剤）０．１重量部を加えた。系を６０℃に保ちつつ、ここにモノマーエマルションＢを４時間かけて徐々に滴下して乳化重合反応を進行させた。モノマーエマルションＢとしては、メタクリル酸ｎ－ブチル９５重量部、アクリル酸５重量部、ポリオキシエチレンラウリル硫酸ナトリウム（乳化剤）２重量部を、イオン交換水３０重量部に加えて乳化したものを使用した。モノマーエマルションＢの滴下終了後、さらに３時間６０℃に保持し、次いで、過酸化水素水０．２重量部およびアスコルビン酸０．６重量部を添加した。系を室温まで冷却した後、１０重量％アンモニア水の添加によりｐＨを７に調整して、アクリル系重合体エマルション（水分散型アクリル系重合体）Ｂを得た。
（粘着性物品の作製）
　水分散型アクリル系粘着剤組成物Ａを、シリコーン系剥離剤による剥離処理層を有する剥離ライナーに塗布し、１３０℃で２分間乾燥して、厚み４０μｍの粘着剤層を形成した。この粘着剤層上に、アクリル系重合体エマルションＢを乾燥後の厚みが約５μｍとなるようにバーコーターで塗工し、７０℃で５分間乾燥させ、粘着剤層と非粘着層の２層構造体を得た。その後、粘着剤層側の剥離ライナーを剥離し、ストレッチフィルムＳ（積水マテリアルソリューションズ（株）製、厚み２５μｍ）に転写した。この積層体を幅３ｃｍ×長さ５ｃｍに切断して、実施例１の粘着性物品のサンプルとした。
（実施例２）
　実施例１において、アクリル系重合体エマルションＢの塗工後の乾燥条件を１３０℃、２分間に変更した以外は実施例１と同様にして、実施例２の粘着性物品のサンプルを作製した。
（比較例１）
（粘着剤層形成用の粘着剤組成物）
　粘着剤層用の粘着剤組成物としては、実施例１で調製した水分散型アクリル系粘着剤組成物Ａを用いた。
（非粘着層形成用のアクリル系ポリマー溶液の調製）
　冷却管、窒素導入管、温度計および攪拌機を備えた反応容器に、トルエン１５０重量部、メタクリル酸ｎ－ブチル９０重量部、アクリル酸１０重量部を入れ、窒素ガスを導入しながら室温で１時間以上攪拌して窒素置換を行った。この反応容器に、過酸化ベンゾイル０．６重量部を加え、７０℃に昇温し８時間反応させた。その後、反応液にトルエンを加えて固形分２０％としたものに、架橋剤としてのテトラッドＣ（三菱ガス化学(株)製）２重量部を加えて、アクリル系ポリマー溶液Ｃを調製した。
（粘着性物品の作製）
　非粘着層の形成材料として、アクリル系重合体エマルションＢの代わりにアクリル系ポリマー溶液Ｃを用いた以外は実施例１と同様にして、比較例１に係る粘着性物品のサンプルを作製した。
〔初期状態（延伸前）のタック値の測定〕
　各例に係るサンプルの非粘着層側とは反対側の面（ストレッチフィルム側の面）を、日東電工（株）製の両面接着テープ「Ｎｏ．５０００Ｎ」（厚さ：０．１６ｍｍ）を用いて松浪硝子工業（株）製のスライドガラスに貼り合わせ、試験片を作製した。
　作製した試験片について、プローブタック測定機（ＲＨＥＳＣＡ社製のＴＡＣＫＩＮＥＳＳ　ＴＥＳＴＥＲ　Ｍｏｄｅｌ　ＴＡＣ－ＩＩ）を用いてプローブタック試験を行った。
　具体的には、測定温度２３℃の環境下、上記試験片のサンプル側（粘着性物品の非粘着層側）の表面に、直径５ｍｍのステンレス鋼製プローブ（ＳＵＳ３０４）を接触荷重５００ｇｆで接触させた後、３０ｍｍ／分の速度で１ｍｍ引き離す際にプローブにかかる荷重を経時的に測定し、引き剥がす際に要する最大荷重を求め、初期状態（延伸前）のタック値（ｇｆ）とした。
　なお、該プローブタック試験により測定されるタック値が５ｇｆ以下であれば、「粘着性を実質的に有さない（実質的に非粘着性である）」と評価される。
〔延伸後のタック値の測定〕
　各例に係るサンプルを長さ方向に２倍または４倍に延伸した後、その非粘着層側とは反対側の面（ストレッチフィルム側の面）を、日東電工（株）製の両面接着テープ「Ｎｏ．５０００Ｎ」（厚さ：０．１６ｍｍ）を用いて松浪硝子工業（株）製のスライドガラスに貼り合わせ、試験片を作製した。
　作製した試験片について、初期状態（延伸前）のタック値と同様の試験方法・試験条件によりプローブタック試験を行い、２倍延伸または４倍延伸後のタック値（ｇｆ）を測定した。
〔非粘着層の破片数の算出〕
　まず、図３に示すように、中心Ｐを中心とする、長さＬ：５ｃｍ、幅Ｗ：３ｃｍの粘着性物品５を用意した。ここで、延伸方向（長さ方向）を「横」、延伸方向（長さ方向）に垂直な方向を「縦」と定義する。つづいて、図４に示すように、粘着性物品５を長さ方向に２倍に延伸することで、２倍延伸後の粘着性物品６を作製した。この際、２倍延伸後の粘着性物品６における中心部（図４の点線で囲まれた領域）をＣＲと規定する。ここで、中心部ＣＲは、延伸後の粘着性物品６の中心Ｐ’を中心とする、長さ：１ｃｍ（＝０．２Ｌ）、幅：０．９ｍｍ（＝０．３Ｗ）の矩形の領域である。そして、この２倍延伸後の粘着性物品６の非粘着層が設けられた側の表面を写真撮影し、その画像を画像処理プログラムである「Ｉｍａｇｅ　Ｊ」を用いて２値化して、画像解析により中心部ＣＲ内の非粘着層の単位面積あたりの破片数（個／ｃｍ２）を算出し、２倍延伸後の非粘着層の破片数とした。なお、比較例１については、延伸前に非粘着層を油性ペンで着色した後、延伸を行った。
　（非粘着層の２３℃での弾性率）
　また、非粘着層の２３℃での弾性率を以下の測定方法により測定した。
　実施例１については、非粘着層形成用のアクリル系重合体エマルションＢを用いて、７０℃で５分間の乾燥条件で、幅３ｍｍ×長さ３０ｍｍ×厚み０．０４ｍｍのシート状の試験片を作製した。また、実施例２については、非粘着層形成用のアクリル系重合体エマルションＢを用いて、１３０℃で２分間の乾燥条件で、実施例１と同じサイズのシート状の試験片を作製した。さらに、比較例１については、非粘着層形成用のアクリル系ポリマー溶液Ｃを用いて、７０℃で５分間の乾燥条件で、実施例１と同じサイズのシート状の試験片を作製した。これらの各試験片について、動的粘弾性測定装置（製品名：ＲＳＡ－ＩＩＩ、ＴＡインスツルメント社製）を用いて、試験片の振動周波数：１Ｈｚ、温度範囲：－４０～２００℃、昇温速度：５℃／分の条件における貯蔵弾性率を測定した。
　表１に、各例に係る評価用サンプルについての、初期状態（延伸前）のタック値、２倍延伸後のタック値、４倍延伸後のタック値の測定結果を示す。また、２倍延伸後の非粘着層の破片数を併せて示す。さらに、非粘着層の貯蔵弾性率の測定結果を併せて示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　エマルション系の非粘着層を有し、２倍延伸後の非粘着層の上記破片数が１０個／ｃｍ２以上である実施例１及び２の粘着性物品は、比較例１の粘着性物品に比較して、延伸後に良好な粘着性を発現した。
　以上、図面を参照しながら各種の実施の形態について説明したが、本発明はかかる例に限定されないことは言うまでもない。当業者であれば、特許請求の範囲に記載された範疇内において、各種の変更例又は修正例に想到し得ることは明らかであり、それらについても当然に本発明の技術的範囲に属するものと了解される。また、発明の趣旨を逸脱しない範囲において、上記実施の形態における各構成要素を任意に組み合わせてもよい。
　なお、本出願は、２０１７年９月２９日出願の日本特許出願（特願２０１７－１９２１３７）及び２０１８年９月２７日出願の日本特許出願（特願２０１８－１８１１７６）に基づくものであり、その内容は本出願の中に参照として援用される。
　１、２、３、４、５　粘着性物品
　２１、２２　非粘着層
　３１、３２　粘着剤層
　４１　基材
　６　２倍延伸後の粘着性物品
　Ｐ　中心
　Ｐ’　中心
　ＣＲ　中心部

Claims (6)

  1. 　粘着剤層と、前記粘着剤層の少なくとも一つの面上に設けられた非粘着層を含む粘着性物品であって、
    　前記粘着性物品は、延伸により前記非粘着層が破断されて粘着性を発現し、
    　前記粘着性物品を長さ方向に２倍延伸した際に、２倍延伸後の前記粘着性物品の前記非粘着層が設けられた側の表面の中心部における、前記非粘着層の単位面積あたりの破片数が１０個／ｃｍ２以上である粘着性物品。
  2. 　基材をさらに含み、
    　前記基材上に、前記粘着剤層と前記非粘着層がこの順に設けられている請求項１に記載の粘着性物品。
  3. 　前記非粘着層は高分子材料を含む請求項１または２に記載の粘着性物品。
  4. 　前記非粘着層は複数のエマルション粒子の凝集体を含む請求項３に記載の粘着性物品。
  5. 　下記プローブタック試験２により測定される前記粘着性物品の長さ方向への２倍延伸後のタック値が、下記プローブタック試験１により測定される延伸前のタック値より１０ｇｆ以上大きい請求項１～４のいずれか１項に記載の粘着性物品。
    （プローブタック試験１）
    　測定温度２３℃の環境下、前記粘着性物品の表面に、直径５ｍｍのステンレス鋼製プローブ（ＳＵＳ３０４）を接触荷重５００ｇｆで接触させた後、３０ｍｍ／分の速度で１ｍｍ引き離す際にプローブにかかる荷重を経時的に測定し、引き剥がす際に要する最大荷重を求める。
    （プローブタック試験２）
    　測定温度２３℃の環境下、前記粘着性物品を長さ方向に延伸した後、前記粘着性物品の表面に、直径５ｍｍのステンレス鋼製プローブ（ＳＵＳ３０４）を接触荷重５００ｇｆで接触させた後、３０ｍｍ／分の速度で１ｍｍ引き離す際にプローブにかかる荷重を経時的に測定し、引き剥がす際に要する最大荷重を求める。
  6. 　粘着剤層と、前記粘着剤層の少なくとも一つの面上に設けられた非粘着層を含む粘着性物品であって、
    　前記粘着性物品は、延伸により前記非粘着層が破断されて粘着性を発現し、
    　前記非粘着層は複数のエマルション粒子の凝集体を含む粘着性物品。
     
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Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS3816319Y1 (ja) * 1960-06-06 1963-08-06
JPS3828672Y1 (ja) * 1961-12-06 1963-12-25
JPS4017976Y1 (ja) * 1962-09-26 1965-06-25
JPS5037691B1 (ja) * 1970-10-08 1975-12-04
JPH05302069A (ja) * 1992-02-24 1993-11-16 Sekisui Chem Co Ltd 粘着テープ巻重体及びその製造方法
JP2000290603A (ja) * 1999-04-07 2000-10-17 Nitto Denko Corp 粘着性再発現方法
JP2017192137A (ja) 2014-09-12 2017-10-19 パナソニック インテレクチュアル プロパティ コーポレーション オブ アメリカＰａｎａｓｏｎｉｃ Ｉｎｔｅｌｌｅｃｔｕａｌ Ｐｒｏｐｅｒｔｙ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ ｏｆ Ａｍｅｒｉｃａ 再生装置および再生方法
JP2018181176A (ja) 2017-04-20 2018-11-15 キヤノン株式会社 情報処理装置、情報処理方法、及び、プログラム

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS3816319Y1 (ja) * 1960-06-06 1963-08-06
JPS3828672Y1 (ja) * 1961-12-06 1963-12-25
JPS4017976Y1 (ja) * 1962-09-26 1965-06-25
JPS5037691B1 (ja) * 1970-10-08 1975-12-04
JPH05302069A (ja) * 1992-02-24 1993-11-16 Sekisui Chem Co Ltd 粘着テープ巻重体及びその製造方法
JP2000290603A (ja) * 1999-04-07 2000-10-17 Nitto Denko Corp 粘着性再発現方法
JP4380837B2 (ja) 1999-04-07 2009-12-09 日東電工株式会社 粘着性再発現方法
JP2017192137A (ja) 2014-09-12 2017-10-19 パナソニック インテレクチュアル プロパティ コーポレーション オブ アメリカＰａｎａｓｏｎｉｃ Ｉｎｔｅｌｌｅｃｔｕａｌ Ｐｒｏｐｅｒｔｙ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ ｏｆ Ａｍｅｒｉｃａ 再生装置および再生方法
JP2018181176A (ja) 2017-04-20 2018-11-15 キヤノン株式会社 情報処理装置、情報処理方法、及び、プログラム

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
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