CN111107982B - 织物/树脂复合部件的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种用于织物/热塑性树脂复合部件的制备方法,该方法包含以下步骤:a)提供模具;b)施加包含至少一种热塑性树脂的成分(A);c)加热该模具;d)将织物施加在经加热的热塑性树脂上;e)冷却该模具;f)拆模。

Description

织物/树脂复合部件的制备方法
技术领域
本发明涉及一种织物/热塑性树脂复合部件(也称为涂层织物(coated fabric))的制备方法,更具体地,这种复合部件具有浮雕纹(relief),包括凸出的和凹进的浮雕纹(压花/击凹)。
背景技术
一般来说,涂层织物可以由下述方法获得,该方法包括:在纸上涂覆一层热塑性树脂;烘烤得到的产品;通过涂覆胶质成分(特别尤其是黑胶、聚氨酯等)来沉积;在该胶质上沉积出织物支撑体;烘烤得到的产品;回收光滑的经涂覆的织物。
为了给得出的织物赋予表面纹理,公知要在涂层织物制成后对其进行修饰。特别是,可以用圆筒(基于凹版印刷原理)对经涂覆织物上清漆(使用黑胶、腈纶、聚氨酯等),然后用压板或雕刻圆筒给如此得到的复合物压纹或压花。这样可以给涂层织物赋予仿皮外观,以使突出显示标志、图案和字母组合。但是,此方法无法在同一布料上得到高清晰的凸出刻入和凹进刻入的图案。也不能获得足够的刻入深度,因而限制了图案的几何形状。此方法也不能得到带有置于刻入图案上的印记的复合织物。
因此,有必要提供一种方法,以得到织物/热塑性树脂或热固性树脂的复合部件,其具有凹凸图案,并且任选地具有置于刻入的图案上的印记。
本申请的一个目的是,提供一种方法,以得到织物/热塑性树脂复合部件,其具有凹凸图案。
本申请的另一目的是,提供得到大的刻入深度的这样一种方法。
本发明的又一目的是,提供允许极大丰富图案的几何形状的这样一种方法。
本发明的另一目的是,提供一种能够将印记(着色)置于刻入的图案上的方法。
通过阅读本发明的下述描述,得以见到其它目的。
通过本申请达成了上述目标,本申请涉及:织物/热塑性树脂复合部件的制造方法,包含以下步骤:
a)提供模具;
b)将含有至少一种热塑性树脂的至少一种成分(A)施加在模具的底部;
c)加热在先前步骤中得到的模具;
d)将织物施加在经加热的热塑性树脂上;
e)冷却模具;
f)拆模。
取决于成分(A)的性质,在施加成分(A)之前,可能需要加热模具。
步骤c)相当于允许施加织物的后胶凝。加热温度可以由本领域技术人员确定,并且这取决于沉积织物之前沉积的成分。在沉积成分(A)之后,加热至成分(A)发生胶凝,即,在沉积织物之前进行加热,使模具温度达到70~300℃,优选达到100~260℃。
本发明的方法可以进一步包括步骤a0),在步骤b)之前,在该模具的底部,全部或部分上沉积清漆成分(A0)。
因而,本发明的方法可以包含以下步骤:
a)提供模具;
a0)在模具底部,全部或部分上施加清漆成分(A0);
b)施加包含至少一种热塑性树脂的至少一种成分(A);
c)加热模具;
d)将织物施加在经加热的热塑性树脂上;
e)冷却模具;
f)拆模。
根据成分(A)的性质,可能需要在施加成分(A)之前加热该模具。
特别是当其包括步骤a0)时,本发明的方法可进一步包括步骤a1),这是在步骤b)之前、步骤b)中和步骤b)之后,以及在适当时在步骤a0)之后,在全部或部分的模具表面上沉积出包含至少一种热塑性或热固性树脂的着色成分(B)。在本发明的上下文中,“步骤b)中或步骤b)期间”意指下述情况,即当步骤b)涉及施加多种成分(A)时,其中在至少两个成分(A)之间施加成分(B)。因而,当步骤b)涉及施加多种成分(A)时,可能在所有成分(A)之前或之后施加成分(B),或者甚至在至少两个成分(A)之间施加成分(B)。
因而,本发明的方法可以包含以下步骤:
a)提供模具;
a0)任选在该模具底部,在模具的全部或部分上施加清漆成分(A0);
a1)加热模具,如加热至20~100℃,优选50~100℃,并且在模具的全部或部分上施加成分(B);
b)施加包含至少一种热塑性树脂的至少一种成分(A);
c)加热模具;
d)将织物施加在经加热的热塑性树脂上;
e)冷却模具;
f)拆模。
根据成分(A)的性质,可能需要在施加成分(A)之前加热模具。
任选地,本发明的方法可以包含以下步骤:
a)提供模具;
a0)任选在模具底部,在模具的全部或部分上施加清漆成分(A0);
b)施加包含至少一种热塑性树脂的至少一种成分(A);
c)加热模具;
d)将织物施加在加热的热塑性树脂上;
e)冷却模具;
f)拆模。
沉积成分(B)之后进行的步骤c)相当于铺放纺织材料的后胶凝步骤。加热温度由本领域技术人员确定,并且这取决于沉积织物之前沉积的成分。在沉积成分(B)之后,加热至成分(B)胶凝,或者加热以使模具温度达到70~300℃,优选100~260℃。
在这些实施方式中:
-如果省略步骤a0),在沉积成分(B)之前,在步骤a)中加热模具;
-如果进行步骤a0),在沉积成分(B)之前,在步骤a0)的最后加热模具。
取决于成分(A)的性质,在施加成分(A)之前,可能需要加热模具,例如加热至20~360℃的温度。
取决于成分(A)的性质,在施加成分(B)之前,可能需要加热模具,例如加热至20~100℃的温度,优选50~100℃。
成分(A0)
优选清漆成分(A0)包含:
(相对于成分重量的重量)
-5至20%,优选10至15%的至少一种热塑性树脂或热固性材料树脂,其颗粒的尺寸在0.1至10μm之间,优选在0.1至5μm之间;
-5至20%,优选10至15%的至少一种增塑剂,以及
-65-90%,优选70-90%的至少一种有机溶剂或水。
成分(A0)可以沉积在模具的全部或部分上。
特别有利的是,采用小直径的印刷喷头来喷涂此成分(A0),例如直径为40μm,甚至直径为30μm或20μm的喷头。此成分(A0)也可以采用喷溅方式,特别是使用喷枪来沉积。
该树脂可以是热固性树脂或“可热固”树脂,特别优选下述可热固树脂:包含环氧基、异氰酸酯基或酸性单元的那些,其可以导致环氧基的、聚氨酯或聚酯类型的热固性网格。优选该树脂为热塑性树脂。在这种情况下,该热塑性树脂与增塑剂的重量比在1:0.1~1:2,优选在1:0.5~1:1。以此比率可以得到特别耐磨的树脂。所述热塑性树脂可以选自聚氯乙烯,氯化聚氯乙烯(CPVC),氯乙烯共聚物,例如氯乙烯和乙酸乙烯酯的共聚物,以及聚偏二氟乙烯,聚酰胺(诸如聚酰胺11和聚酰胺12,高密度聚乙烯和聚甲基丙烯酸甲酯)。有利的是,选用聚氯乙烯以及聚甲基丙烯酸甲酯以及氯乙烯和乙酸乙烯酯的共聚物。优选该热塑性树脂是一种聚氯乙烯(PVC)树脂,其可以通过乳液、悬浮液或微悬浮工艺得到。举例来说,可以提及名为P1510的树脂,其由INEOS公司出售。成分(A0)的树脂也可以是单组分或双组分聚氨酯树脂、UV基清漆或胶乳。
该清漆成分(A0)特别是乙烯和丙烯酸共聚物成分,乙烯基聚合物,丙烯酸聚合物或单组分或双组分的聚氨酯。
优选该成分(A0)是丙烯酸聚合物成分。
成分(作为本发明的主题)中的增塑剂是一种树脂相容性增塑剂。所述增塑剂可以选自由醇和有机酸形成的酯,所述有机酸诸如为偏苯三酸、癸二酸、己二酸、邻苯二甲酸、柠檬酸、苯甲酸、妥尔酸、谷氨酸、富马酸、马来酸、油酸、棕榈酸和醋酸。尤其是,增塑剂可以选自偏苯三酸辛酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸壬基十一烷基酯、己二酸二正辛酯、磷酸三甲苯酯、三甲基戊二醇二异丁酸酯及其混合物。邻苯二甲酸酯和偏苯三酸酯是最常用的,特别是偏苯三酸辛酯。示例包括POLYNT公司商品名TM/ST和/>TM79销售的产品,由ADEKA PALMAROLE公司以商品名/>CSL销售的产品,以及由EASTMAN公司以商品名/>销售的产品。这些产品的混合物可用作增塑剂。
成分(A0)中的有机溶剂可以是下述溶剂,其沸腾温度优选至少为200℃。通过使用这样的溶剂,可以避免在将该成分在施加于模制部件时过快地蒸发,并且因而可以防止操作者与挥发性有机化合物发生接触。优选该有机溶剂选自异佛尔酮、乙酸戊酯、乳酸烷基酯(特别是乳酸乙酯)、己二酸,戊二酸和丁二酸的二元酯以及它们的混合物(特别是己二酸二甲酯、戊二酸二甲酯和丁二酸二甲酯的混合物)。作为溶剂的例子,可以提及由EXXONMOBIL公司以商品名EXXSOL销售的产品。
为了在上面限定的范围内改变成分(A0)的粘度,可以添加流变学添加剂。特别是,可能需要通过使用降粘剂来降低成分(A0)的粘度。它可以是挥发性稀释剂、乳化剂或保护性胶体。稀释剂可特别包括低沸点碳氢化合物,诸如C10-C16碳氢化合物。乳化剂包括脂肪酸的盐或酯、带有烷基苯基的环氧乙烷缩合物或脂肪醇、辛酸锌/镁。例如,保护性胶体可以是卵磷脂。添加到成分(A0)中的流变学添加剂的量通常为5至100重量份(相对于每100重量份的树脂)。作为流变学添加剂的实例,可以提及BYK CHEMIE GmbH公司以商品名出售的羧酸酯。
此外,成分(A0)可以包含一种或多种添加剂,其选自填料、稳定剂、抗氧化剂、工艺添加剂、润滑剂或阻燃剂。特别是,在基于乙烯基树脂的成分中通常使用的添加剂中,可以提及:有机羧酸的金属盐,有机磷酸,沸石,水滑石,环氧化合物,β-二酮,多元醇,磷的、硫的或酚类抗氧化剂,紫外线吸收剂,例如二苯甲酮,苯并三唑和草酰苯胺衍生物,氰基丙烯酸酯,带有受阻烷氧基胺的受阻胺类光稳定剂“HALS”或者烷氧基胺受阻胺光稳定剂“NORHALS”,特别是Clariant公司以商品名Hostavin销售的产品,高氯酸盐和其他基于金属的无机化合物,润滑剂(例如有机蜡,脂肪醇,脂肪酸,酯,金属盐),填充剂(例如白垩或滑石),发泡剂(例如偶氮二甲酰胺)。
成分A:
成分(A)包含至少一种热塑性树脂,其优选选自聚氯乙烯(PVC)或PVC与选自氯乙烯和乙酸乙烯酯(VC/VA)的共聚物或三元共聚物的相容性聚合物的混合物,或氯乙烯和丙烯酸衍生物(VC/DA),PVC/腈共聚物,单或双组分聚氨酯,特别是热塑性聚氨酯(TPU),热塑性聚醚酯以及乙烯/乙烯基单体(EVA)共聚物,乙烯/乙烯基单体/羰基三元共聚物,可熔融加工的丙烯酸弹性体,聚酰胺和聚醚嵌段共聚物,聚醚嵌段胺类,氯化的或氯砜化的聚乙烯,乙烯/烷基(甲基)丙烯酸聚合物或(甲基)丙烯酸功能化或未功能化的MBS型芯壳聚合物,SBM嵌段三聚体,PVDF和聚酰胺树脂。
成分(A)还可以包含一种或多种稳定剂。事实上,在热、氧和/或紫外线的作用下,热塑性树脂特别是PVC容易降解。
成分(A)因此可以包含:
一种或多种热稳定剂,其选自金属盐,例如碱金属盐或碱土金属盐或过渡金属盐,例如钙盐,钡盐或锌盐;和/或基于铝,钾或钠的配合物;和/或
一种或多种抗紫外线稳定剂,其选自苯并三唑和氰基丙烯酸酯。
根据本发明的成分(A)还可以包含填料。通常,填料是惰性物质,通常是矿物质允许修改某些特性,如力学的、电学的、热学的等。填料主要从碳酸钙(天然或沉淀)、石灰石高岭土、滑石粉、白云石、硫酸钡和金属氧化物中选择。
根据本发明的成分(A)还可以包括至少一种颜料。颜料特别选自:
-有机偶氮染料、蒽醌类;
-矿物颜料,其特别选自氧化钛、氧化铁、氧化铬、氧化锰、氧化钴;
-有机金属化合物,例如酞菁铜;
-炭黑;
-金属化颜料,例如铝颜料,干涉颜料。
成分(A)还可包含其他添加剂,诸如抗静电化合物、杀菌剂、膨胀剂、凝胶增强剂等。
在一个实施方案中,成分(A)是成分(A1)。
在另一个实施方案中,成分(A)是成分(A2)。
成分A1:
成分(A1)包含至少一种热塑性树脂,诸如对于成分(A)所描述的热塑性树脂,优选PVC,或单或双组分聚氨酯,或PVC/腈共聚物,优选PVC。而且优选成分(A1)为液态。优选该热塑性树脂是通过乳液或微悬浮液工艺得到的。该热塑性树脂优选为颗粒形态(其平均粒径可达微米)。
成分(A1)还包含至少一种增塑剂,优选有机增塑剂。优选该增塑剂选自邻苯二甲酸酯、偏苯三酸酯、磷酸酯和己二酸酯。该增塑剂也可以选自聚合物增塑剂,例如聚酯型物。
成分(A1)还可以包含一种或多种稳定剂。事实上,在热、氧和/或紫外线的作用下,热塑性树脂(特别是PVC)容易降解。
成分(A)因此可包括:
-一种或多种热稳定剂,其例如选自金属盐,例如碱金属或碱土金属的盐或过渡金属的盐,例如钙盐,钡盐或锌盐;和/或基于铝、钾或钠的配合物;和/或
-一种或多种抗紫外线稳定剂,其选自苯并三唑和氰基丙烯酸酯。
根据本发明的成分(A1)还可以包含填料。通常,填料是惰性物质,通常是矿物质,其允许修饰某些特性,如力学的、电学的、热学的特性等。该填料特别地选自碳酸钙(天然的或沉淀的)、煅烧的高岭土、滑石粉、白云石、硫酸钡和金属氧化物。
根据本发明的成分(A1)可以包含至少一种颜料。颜料特别选自:
-有机偶氮染料、蒽醌类;
-矿物颜料,其特别选自氧化钛、氧化铁、氧化铬、氧化锰、氧化钴;
-有机金属化合物,例如酞菁铜;
-炭黑;
-金属化颜料,例如铝颜料,干涉颜料。
成分(A1)还可以包含其他添加剂,如抗静电化合物、杀菌剂、膨胀剂、凝胶增强剂等。
优选成分(A1)包含:
-重量占40%至50%,优选45%至50%的热塑性树脂;
-重量占25%至40%,优选30%至40%的增塑剂;
-重量占5%至10%,优选8%至10%的溶剂;
-重量占0至5%,优选3%-5%的颜料;
-重量占0至3%,优选1%至3%的添加剂;
-重量占0至3%,优选1%至3%的填料;
-重量占0至5%,优选3%至5%的热稳定剂。
可以在不预先加热该模具的情况下或在模具加热至20至50℃之间的情况下,涂刷成分(A1)。
成分A2:
成分(A2)包含至少一种热塑性树脂,特别是如成分(A)所定义的,优选选自聚氯乙烯(PVC)或PVC和选自下述的相容性聚合物的混合物,即氯乙烯和醋酸乙烯酯(VC/VA)或氯乙烯和丙烯酸衍生物(VC/DA)的共聚物或三元共聚物,热塑性聚氨酯(TPU),热塑性聚醚酯,乙烯/乙烯基单体共聚物(EVA),乙烯/乙烯基单体/羰基三元共聚物,可熔融加工的丙烯酸弹性体,聚酰胺和聚醚嵌段共聚物,或聚醚嵌段酰胺,氯化或氯磺化的聚乙烯,乙烯/烷基(甲基)丙烯酸酯,或(甲基)丙烯酸(官能化的或未官能化的),MBS核壳聚合物,SBM嵌段三元共聚物,PVDF和聚酰胺树脂粉末。根据本发明的优选实施方式,所使用的热塑性树脂是Kwert的聚氯乙烯(PVC)(在50到100之间)。
根据一种实施方式,成分(A2)的热塑性树脂是用悬浊液方法或微悬浊液方法得到的聚氯乙烯(PVC),但是也可以使用乳液法或批量PVC法。VC/VA共聚物的实例是Arkema公司的产品,VC/AD的实例是Vinnolit公司的/>产品。TPU的实例是Goodrich公司的/>热塑性聚醚酯的实例是DuPont公司的/>聚醚嵌段酰胺的实例是Arkema公司的/>产品,EVA的实例是Arkema公司的/>产品,乙烯/乙烯基单体/羰基三元共聚物的实例是Dupont公司的/>产品,乙烯/烷基(甲基)丙烯酸酯聚合物或酸性聚合物((甲基)丙烯酸(官能化或未官能化)的)实例是Arkema公司的和/>产品,氯化聚乙烯或氯磺化聚乙烯的实例是DuPont公司的/>产品,熔融状态的可加工丙烯酸弹性体的实例是Apa公司的/>粉末状聚酰胺树脂的实例是Arkema公司的/>产品。这些与PVC相容的聚合物(即所谓的“合金”)具有良好的低温性能,并可能对含有它们的层产生适当的脆性。
因此,成分(A2)可以包含:包含PVC树脂的热塑性树脂与氯乙烯和乙酸乙烯酯(VC/VA)或氯乙烯和丙烯酸衍生物(VC/AD)的共聚物或三元共聚物以及PVC树脂和热塑性聚氨酯(TPU)的混合物。这些不同的树脂可以以大的比例混合在一起。
成分(A2)还可以包含如上文针对成分(A)和(A1)所定义的增塑剂或增塑剂混合物。成分(A2)中热塑性树脂与增塑剂的重量比在1:0.1~1:2之间,优选在1:0.5~1:1。这种比例实现了:得到一种特别耐磨的树脂。
成分(A2)还可以包含至少一种颜料,特别是如为成分(A)和(A1)所定义的颜料。
成分(A2)优选是粉状的,可以按照常用的成型技术,诸如喷溅法、旋转成型法等进行沉积。喷溅法由下述组成:粉末基于静电效应在模具上沉积。
旋转成型涉及:在模具中施加严格必需量的粉末,同时进行模具的旋转运动,这使粉末能够沉积在该模具的表面。当向模具中引入的粉末量大于旋转沉积所需的粉末量时,可以通过重力除去模具中在沉积后多余的粉末量。这种技术被称为“凝塑成型法”或凝塑法。特别优选此后一种沉积技术。在“凝塑成型法”中,通过旋转整个装置来沉积粉末形式的成分(A2),该装置包含模具和用于沉积成分(A2)的容器。根据所希望的成分(A2)的厚度选择该装置的转数。
优选成分(A2)包含:
-重量占45%到55%,优选50%到55%的热塑性树脂;
-重量占35%至45%,优选40%至45%的增塑剂;
-重量占0至3%,优选1%至3%的颜料;
-重量占0至3%,优选1%至3%的添加剂;
-重量占0至3%,优选1%至3%的填料;
-重量占0至3%,优选1至3%的热稳定剂。
在沉积成分(A2)的步骤之前,将模具加热至达到150~360℃,优选180~260℃。
因而,在一种实施方式中,本发明的方法包含以下步骤:
a)提供模具;
b)将包含至少一种热塑性树脂的成分(A1)施加在该模具的底部;
c)加热模具,优选加热至70~300℃,优选100~220℃;
d)将织物施加在经加热的热塑性树脂上;
e)冷却模具;
f)拆模。
任选:在步骤b)之前,将该模具温度加热至20~50℃。
在一种实施方式中,本发明的工艺包含以下步骤:
a)提供模具;
b)将包含至少一种热塑性树脂的成分(A1)施加在模具的底部;
a1)加热模具,优选加热至20~100℃,优选50~100℃,而且在模具的全部或部分上施加成分(B),并且随后加热模具;
c)加热模具,优选加热至70~300℃,优选100~220℃;
d)将织物施加在经加热的热塑性树脂上;
e)冷却模具;
f)拆模。
任选:在步骤b)之前,将该模具温度加热至20℃~50℃。
在另一种实施方式中,本发明的方法包含以下步骤:
a)提供模具;
a0)在模具底部,将清漆成分(A0)施加在模具的全部或部分上;
b)施加包含至少一种热塑性树脂的成分(A1);
c)加热模具,优选加热至70~300℃,优选100~220℃;
d)将织物施加在经加热的热塑性树脂上;
e)冷却模具;
f)拆模。
任选:在步骤b)之前,加热由步骤a0)得到的模具以达到20~50℃的模具温度。
在另一种实施方式中,本发明的方法包含以下步骤:
a)提供模具;
a0)在模具底部,将清漆成分(A0)施加在模具的全部或部分上,
b)施加包含至少一种热塑性树脂的成分(A1);
a1)加热模具,优选加热至20~100℃,优选50~100℃,而且在全部或部分的该模具上施加成分(B);;
c)加热该模具,优选加热至70至300℃之间,优选100至220℃之间;
c)将织物施加在经加热的热塑性树脂上;
d)冷却模具;
e)拆模。
任选:在步骤b)之前,加热由步骤a0)得到的模具以达到20~50℃的模具温度。
在另一种实施方式中,本发明的方法还可以包含以下步骤:
a)提供模具;
a0)在模具底部,将清漆成分(A0)施加在该模具的全部或部分上;
a1)加热模具,优选加热至20~100℃,优选50~100℃,并且在模具的全部或部分上施加成分(B);
b)施加包含至少一种热塑性树脂的成分(A1);
c)加热模具,优选加热至70~300℃,优选100~220℃;
d)将织物施加在经加热的热塑性树脂上;
e)冷却模具;
f)拆模。
任选:在步骤b)之前,加热由步骤a1)得到的模具以达到20~50℃的模具温度。
在另一种实施方式中,本发明的方法还可以包含以下步骤:
a)提供模具;
a1)加热模具,优选加热至20~100℃,优选50~100℃,并且在模具的全部或部分上施加成分(B);
b)施加包含至少一种热塑性树脂的成分(A1);
c)加热模具,优选加热至70~300℃,优选100~220℃;
d)将织物施加在经加热的热塑性树脂上;
e)冷却模具;
f)拆模。
任选:在步骤b)之前,加热由步骤a1)得到的模具以达到20~50℃的模具温度。
在另一种实施方式中,本发明的方法还可以包含以下步骤:
a)提供模具;
b)加热模具,优选加热至150~360℃,优选180~260℃;
在该模具的底部施加成分(A2),其包含至少一种热塑性树脂和至少一种颜料;
c)加热模具,优选加热至70~300℃,优选100~260℃;
d)将织物施加在经加热的热塑性树脂上;
e)冷却模具;
f)拆模。
在另一种实施方式中,本发明的方法还可以包含以下步骤:
a)提供模具;
b)加热模具,优选加热至150~360℃,优选180~260℃;在模具的底部施加包含至少一种热塑性树脂和至少一种颜料的成分(A2);
b2)冷却模具,优选冷却至20~100℃,优选50~100℃;
a1)将成分(B)施加在模具的全部或部分上;
c)加热该模具,优选加热至70~300℃,优选100~200℃;
d)将织物施加在经加热的热塑性树脂上;
e)冷却模具;
f)拆模。
在另一种实施方式中,本发明的工艺还可以包含以下步骤:
a)提供模具;
a0)在模具的底部,在该模具的全部或部分上施加清漆成分(A0),
b)加热模具,优选加热至150~360℃,优选180~260℃;并且施加成分(A2),其包含至少一种热塑性树脂;
c)加热模具,优选加热至70~300℃,优选100~260℃;
d)将织物施加在经加热的热塑性树脂上;
e)冷却模具;
f)拆模。
在另一种实施方式中,本发明的方法还可以包含以下步骤:
a)提供模具;
a0)在模具的底部,在模具的全部或部分上施加清漆成分(A0),
b)加热模具,优选加热至150~360℃,优选180~260℃;
并且施加包含至少一种热塑性树脂的成分(A2);
b2)冷却模具,优选冷却至20~100℃,优选50~100℃;
a1)在模具的全部或部分上施加成分(B);
c)加热模具,优选加热至70~300℃,优选100~200℃;
d)将织物施加在经加热的热塑性树脂上;
e)冷却模具;
f)拆模。
在另一种实施方式中,本发明的方法还可以包含以下步骤:
a)提供模具;
a0)在模具的底部,在模具的全部或部分上施加清漆成分(A0);
a1)加热模具,优选加热至20~100℃,优选80~100℃,并且在模具的全部或部分上施加成分(B);
b)加热模具,优选加热至150~360℃,优选180~260℃,并且施加包含至少一种热塑性树脂的成分(A2);
c)加热模具,优选加热至70~300℃,优选100~260℃;
d)将织物施加在经加热的热塑性树脂上;
e)冷却模具;
f)拆模。
在另一种实施方式中,本发明的方法还可以包含以下步骤:
a)提供模具;
a1)加热模具,优选加热至20~100℃,优选50~100℃,并且在模具的全部或部分上施加成分(B);
b)加热模具,优选加热至150~360℃,优选180~260℃,并且施加包含至少一种热塑性树脂的成分(A2);
c)加热模具,优选加热至70~300℃,优选100~260℃;
d)将织物施加在经加热的热塑性树脂上;
e)冷却模具;
f)拆模。
成分(A1)可通过刮涂施加在模具上,或在步骤a0)或a1)之后得到的模具上,或通过喷溅法,这具体取决于所希望的厚度。例如,对于20至150微米之间的厚度可以使用喷溅法,而对于150微米至1.5毫米的厚度可以使用刮涂法。在成分层(A1)的厚度小于或等于500μm,优选小于或等于400μm的情况下,本发明的方法包含:施加成分(A2)的附加步骤。
因此,在一种实施方式中,本发明的方法可以包含以下步骤:以下步骤:
a)提供模具;
b)在模具的底部施加包含至少一种热塑性树脂的成分(A1);
b1)加热模具,优选加热至150~360℃,优选180~260℃,施加包含至少一种热塑性树脂的成分(A2);
c)加热模具,优选加热至70~300℃,优选100~260℃;
d)将织物施加在经加热的热塑性树脂上;
e)冷却模具;
f)拆模。
任选:在步骤b)之前,将在步骤a)中得到的模具加热至20~50℃的模具温度。
因而,在另一种实施方式中,本发明的方法可以包含以下步骤:
a)提供模具;
b)在模具的底部施加包含至少一种热塑性树脂的成分(A1);
a1)加热模具,优选加热至20~100℃,优选50~100℃,并且在模具的全部或部分上施加成分(B);
b1)加热模具,优选加热至150~360℃,优选180~260℃,并且施加包含至少一种热塑性树脂的成分(A2);
c)加热模具,优选加热至70~300℃,优选100~260℃;
d)将织物施加在经加热的热塑性树脂上;
e)冷却模具;
f)拆模。
任选:在步骤b)之前,将由步骤a)得到的模具加热至20~50℃的模具温度。
在另一种实施方式中,本发明的方法还可以包含以下步骤:
a)提供模具;
a0)在模具的底部,在模具的全部或部分上施加清漆成分(A0);
b)施加包含至少一种热塑性树脂的成分(A1);
b1)加热模具,优选加热至150~360℃,优选180~260℃,并且施加包含至少一种热塑性树脂的成分(A2);
c)加热模具,优选加热至70~300℃,优选100~260℃;
d)将织物施加在经加热的热塑性树脂上;
e)冷却模具;
f)拆模。
任选:在步骤b)之前,加热由步骤a0)得到的模具以达到20~50℃的模具温度。
因而,在一种实施方式中,本发明的方法可以包含以下步骤:
a)提供模具;
a0)在模具的底部,在模具的全部或部分上施加清漆成分(A0);
b)在模具的底部施加包含至少一种热塑性树脂的成分(A1);
a1)加热模具,优选加热至20~100℃,优选50~100℃,并且在模具上的全部或部分上施加成分(B);
b1)加热模具,优选加热至150~360℃,优选180~260℃,并且施加包含至少一种热塑性树脂的成分(A2);
c)加热模具,优选加热至70~300℃,优选100~260℃;
d)将织物施加在经加热的热塑性树脂上;
e)冷却模具;
f)拆模。
任选:在步骤b)之前,将由步骤a0)得到的模具加热至20~50℃的模具温度。
在另一种实施方式中,本发明的方法可以包含以下步骤:
a)提供模具;
a0)在模具的底部,在模具的全部或部分上施加清漆成分(A0);
a1)加热模具,优选加热至20~100℃,优选50~100℃,并且在模具的全部或部分的上施加成分(B);
b)施加包含至少一种热塑性树脂的成分(A1);
b1)加热模具,优选加热至150~360℃,优选180~260℃,并且施加包含至少一种热塑性树脂的成分(A2);
c)加热模具,优选加热至70~300℃,优选100~260℃;
d)将织物施加在经加热的热塑性树脂上;
e)冷却模具;
f)拆模。
任选:在步骤b)之前,将由步骤a1)得到的模具加热至20~50℃的模具温度。
在另一种实施方式中,本发明的方法可以包含以下步骤:
a)提供模具;
a1)加热模具,优选加热至20~100℃,优选50~100℃,并且在模具的全部或部分上施加成分(B);
b)施加包含至少一种热塑性树脂的成分(A1);
b1)加热模具,优选加热至150~360℃,优选180~260℃,并且施加包含至少一种热塑性树脂的成分(A2);
c)加热模具,优选加热至70~300℃,优选100~260℃;
d)将织物施加在经加热的热塑性树脂上;
e)冷却模具;
f)拆模。
任选:在步骤b)之前,将由步骤a1)得到的模具加热至20~50℃的模具温度。
在另一种实施方式中,本发明的方法可以包含以下步骤:
a)提供模具;
b)施加包含至少一种热塑性树脂的成分(A1);
b1)加热模具,优选加热至150~360℃,优选180~260℃,并且施加包含至少一种热塑性树脂的成分(A2);
b2)冷却模具,优选冷却至20~100℃,优选50~100℃;
a1)在模具的全部或部分上施加成分(B);
c)加热模具,优选加热至70~300℃,优选100~260℃;
d)将织物施加在经加热的热塑性树脂上;
e)冷却模具;
f)拆模。
任选:在步骤b)之前,将由步骤a)得到的模具加热至20~50℃的模具温度。
在另一种实施方式中,本发明的工艺可能包含以下步骤:
a)提供模具;
a0)在模具的底部,在模具的全部或部分上施加清漆成分(A0)以及然后加热该模具;
b)施加包含至少一种热塑性树脂的成分(A1);
b1)加热模具,优选加热至150~360℃,优选180~260℃,并且施加包含至少一种热塑性树脂的成分(A2);
b2)冷却模具,优选冷却至20~100℃之间,优选50~100℃;
a1)在模具的全部或部分上施加成分(B);
c)加热模具,优选加热至70~300℃,优选100~200℃;
d)将织物施加在经加热的热塑性树脂上;
e)冷却模具;
f)拆模。
任选:在步骤b)之前,将由步骤a0)得到的模具加热至20~50℃的模具温度。
成分(A2)有利地是以粉末形式被倒入或施加到模具上、成分(A0),(A1)或(B)上。在沉积出成分(A2)之前,必须加热该模具至150°~300℃,优选180℃~260℃,最优选200℃~230℃的模具温度。在将成分(A2)施加至模具期间,模具的温度可以降低至130℃~190℃的温度。
为了使成分层(A2)正确粘附到涂覆有成分(A0)、(B)或(A1)的模具上,成分(A2)的施加温度(所谓的吹粉温度)包括在上文面定义的范围内。事实上,在成分(A2)沉积步骤,第一成分(A2)压纹(落下的)必须迅速胶凝化并粘在模具上,或在必要时,粘附在成分(A0)、(A1)或(B)的其中一种上。随后的压纹附着在第一压纹上,并通过将其热塑性树脂链,尤其是PVC,与周围的压纹(尤其是PVC链的相互渗透)混合而胶凝化。如果温度太低,则第一压纹将无法开始胶凝化,因此它们将不会粘附在包络线上。树脂压纹(特别是PVC树脂)不会粘在一起并得到不良胶凝化的多孔结构。
在施加成分(A2)之后,施加织物之前,将模具加热直至成分(A2)凝胶化,即优选达到150℃~300℃的温度。根据要转化的热塑性树脂的性质选择该温度。因而,对于聚氯乙烯,有利的是在180℃~260℃,并且优选在230℃~250℃。
成分(A1)和(A2)可以一次或多次地沉积出。
成分(B):
根据本发明,成分(B)是一种油墨成分,其可以在部件上提供色彩元素。该成分(B)在20℃的粘度优选为5-40mPa·s,更优选为8-25mPa·s(用粘度计测量)。
优选:按相对于成分的重量比计算,成分(B)包含:
-5%至20%、优选10%至15%的至少一种热塑性或热固性树脂,其颗粒的尺寸在0.1至10μm,优选0.1至5μm;
-1%至20%、优选5%至15%的至少一种改性剂(也称为着色剂);
-5至20%、优选10至15%的至少一种增塑剂,以及
-45至75%、优选50%至70%的至少一种有机溶剂或水。
更为有利地,该成分(B)可以通过小直径的,例如直径为40μm,甚至直径为30μm或20μm的印刷喷嘴喷涂,以得到高质量的印刷表面。因此,可以在支架印刷头的一次或两次地得到例如360、600、720、1000或1400dpi的印记。
该树脂可以是热固性树脂,也可以是“可热固的”树脂,特别是在热固性树脂中,优选包括环氧、异氰酸酯或酸单元的那些,这些树脂可导致得到环氧、聚氨酯或聚酯类型的热固性网状结构。
该树脂优选为热塑性树脂。在这种情况下,热塑性树脂与增塑剂的重量比为1:0.1~1:2,优选为1:0.5~1:1。该比率使得可以得到特别耐磨的树脂。
热塑性树脂可以选自聚氯乙烯,氯化聚氯乙烯(CPVC),丙烯酸类聚合物,UV油墨,胶乳,氯乙烯共聚物,例如氯乙烯和乙酸乙烯酯的共聚物,以及聚偏氟乙烯,聚酰胺,诸如聚酰胺11和聚酰胺12,高密度聚乙烯和聚甲基丙烯酸甲酯。有利的是,选择聚氯乙烯和聚甲基丙烯酸甲酯,以及氯乙烯和乙酸乙烯酯的共聚物。优选热塑性树脂是聚氯乙烯(或PVC)树脂,其可以通过乳液,悬浮或微悬浮过程获得。作为例子可以提及,名为P151O的树脂由INEOS公司销售。
UV油墨的成分通常由至少一种着色剂、载体(通常包含单体反应性稀释剂和至少一种预聚物)、至少一种添加剂和至少一种光引发剂组成。如下文所述,UV油墨成分中着色剂的含量通常为15重量%-20重量%(基于成分的重量)。此类着色剂通常为有机来源的结晶型化合物。光引发剂的含量通常低于10重量%(以重量百分比计相对于UK油墨成分)。为了更好地吸收UV辐射,通常使用多种光引发剂的混合物;所述光引发剂尤其可以选自芳香酮类(如果是自由基聚合),以及鎓盐(如果是阳离子聚合)。这些化合物导致形成自由基(如果聚合是自由基型)或导致形成强阳离子和质子酸(如果聚合是阳离子型)。若为自由基型聚合,通常使用过量的光引发剂,以便抵制空中的氧气的存在(其抑制自由基引发剂),此外,还可以添加协同的胺类或光敏剂,以增强对UV辐射的吸收并加速它们的分解。UV油墨成分中大分子单体或预聚物的使用量为约30%(重量百分比),由于此类物质的分子量较大(>500g.mol-1),它们行为像树脂。它们赋予了油墨膜良好的力学性能、化学抗性以及对基材的附着性。其还可以与惰性树脂结合以增强它们的性能。如果是自由基型聚合它们通常为丙烯酸性质的,而如果阳离子型机制它们则为环氧乙烷或乙烯醚。预聚物特别为环氧丙烯酸酯树脂、聚氨酯丙烯酸酯树脂、聚酯丙烯酸氨酯树脂、聚酯丙烯酸酯树脂、丙烯酸聚醚树脂、双环脂肪族环氧树脂、二乙烯基醚树脂、缩水甘油乙烯醚树脂。反应性单体或稀释剂占UV油墨成分25%(重量百分比),它们构成载体的“溶剂”,这是由于它们的分子量低(<500g.mol-1)。通过调节载体的粘度,它们起到增塑剂的作用。它通常是单官能团和多官能团单体的混合物,其与预聚物发生共聚反应,因而加速油墨膜的交联。添加剂占UV油墨成分最高10%(重量百分比),它们特别选自:稳定剂,以防止油墨在存储过程中出现聚合;抗氧化剂,防止油墨表面在存储过程中形成薄膜;增塑剂,使油墨膜具有柔韧性;如果是液态油墨通常还有表面活性剂、增滑剂或消泡剂。
成分(B)的树脂也可以是聚氨酯树脂或乳胶。
就本发明而言,术语“着色剂”是指任何能够改变模塑的物体视觉外观的化合物,并且特别是指颜料。
所使用的一种或多种颜料可以是有机也可以是无机的。举例来说,可以是金属氧化物,无论涂覆与否,诸如例如为氧化钛(金红石和/或锐钛矿形式的非结晶态或结晶态),铁,锌,锆或铈以及它们的混合物。特别是,举例来说,可以提及由CIBA公司以商品名JaunePV H3R出售的黄色颜料,由kronos公司以商品名/>2220销售的二氧化钛,由CIBA公司以商品名/>4GNP销售的蓝色颜料以及它们的混合物。在该成分中所使用的颜料可以是以颜料糊的形式,其包含颜料和溶剂的混合物或颜料和增塑剂的混合物,任选与分散剂混合。闪烁物通常用来使物体更美观。制成品中的碎片含量通常为约5至约50g/cm2。优选使用涂覆有云母的二氧化钛碎片。
在该成分中所使用的增塑剂是与热塑性树脂相容的增塑剂。增塑剂可以选自由醇和有机酸诸如偏苯三酸,癸二酸,己二酸,邻苯二甲酸,柠檬酸,苯甲酸,妥尔酸,戊二酸,富马酸,马来酸,油酸和棕榈酸和醋酸形成的酯。特别地,增塑剂可以选自偏苯三酸辛酯,邻苯二甲酸二辛酯,邻苯二甲酸壬基十一烷基酯,己二酸二正辛酯,磷酸三甲苯酯,三甲基戊基二异丁酸酯以及它们的混合物。最通常使用邻苯二甲酸酯和偏苯三酸酯类(trimellitates),特别是偏苯三酸辛酯。可以举出例子,包括由POLYNT公司以商品名TM/ST和TM79出售的产品,由ADEKA PALMAROLE公司以商品名/>CSL出售的产品,以及EASTMAN公司以商品名/>出售的产品。这些产品的混合物可以用作增塑剂。
成分(B)中使用的有机溶剂可以是沸腾温度优选至少200℃的溶剂。通过使用这样的溶剂,可以避免在将成分(本发明的主题)施加于成型部件时过快地蒸发,因而可以防止操作者与挥发性有机化合物接触。有机溶剂优选选自异佛尔酮,乙酸戊酯,乳酸烷基酯,特别是乳酸乙酯,己二酸,戊二酸和琥珀酸的二元酯,以及它们的混合物,特别是己二酸二甲酯,戊二酸二甲酯和琥珀酸二甲酯的混合物。作为溶剂的例子,可以提及由EXXONMOBIL公司以商品名EXXSOL销售的产品。
为了在上述定义的范围内改变成分(B)的粘度,可以加入流变学添加剂。特别地,可能需要通过使用降粘剂来降低成分(B)的粘度。它可以是挥发性稀释剂,乳化剂或保护性胶体。稀释剂特别可以包括低沸点碳氢化合物,诸如C10-C16碳氢化合物。乳化剂包括脂肪酸的盐或酯,环氧乙烷与烷基苯基的缩合物或脂肪醇,辛酸锌/辛酸镁。保护性胶体可以是例如卵磷脂。对于每100重量份热塑性树脂,添加到成分(B)中的流变学添加剂的量通常为5至100重量份。作为流变学添加剂的实例,可以提及由BYK CHEMIE GmbH公司以商品名出售的羧酸酯。
成分(B)还可以包含一种或多种选自填料,稳定剂,抗氧化剂,工艺添加剂,润滑剂或阻燃剂的添加剂。特别是,在乙烯基树脂的成分中通常使用的添加剂中,可以提及有机羧酸金属盐,有机磷酸金属盐,沸石,水滑石,环氧化合物,β-二酮,多元醇,磷,硫或酚类抗氧化剂,紫外线吸收剂,例如二苯甲酮,苯并三唑和草酰苯胺衍生物,氰基丙烯酸酯,受阻胺光稳定剂(HALS),烷氧基胺受阻胺光稳定剂(NOR HALS),特别是,Clariant公司以名为Hostavin销售的产品,高氯酸盐和其他基于金属的无机化合物,润滑剂,例如有机蜡,脂肪醇,脂肪酸,酯,金属盐,填充剂,例如白垩或滑石粉,发泡剂,例如偶氮二甲酰胺。
优选在步骤a1)中使用直径小于或等于40μm,并且优选地直径为30μm或20μm的印刷喷嘴来沉积出成分(B)的涂层。所述成分层(B)的层可以沉积在整个模具上,或是只沉积在模具的一部分上,以便在涂层织物上生成彩色图案。举个例子,例如,可以使用来自英国剑桥的XAAR公司的760GS8印刷喷嘴,其他印刷头可以使用例如KonincaMinolta
在沉积成分(B)之前,最好将模具温度加热至20~100℃,优选至80~100℃。
以更为有利的方式,在步骤a1)中用喷墨印刷组件沉积成分(B),所述步骤a1)还包括控制所述喷墨印刷组件的步骤。所述喷墨印刷组件配备有沿多个轴的位移和定向装置以及这些装置的至少一个控制单元。喷墨印刷组件特别是如EP2691240申请中所限定的那样。
喷墨印刷组件还可以配备有成分(B)的混合装置。混合装置应如EP2691240申请中所限定的那样。
喷墨印刷单元可以连接到控制单元,该控制单元允许打开和关闭阀,通过泵的流量控制,混合器的旋转速度等。这种控制单元特别是在EP2691240申请中所限定的。
喷墨印刷组件配备有沿数个轴的位移和定向装置。这些位移装置特别是如EP2691240申请中所限定的那样。
以有利的方式,位移装置(也称为机器人)由设备控制,用以预先定位,然后实时控制印刷头。预定位设备尤其如EP2691240申请中所述。
这使得可以有利的方式根据期望的表现以非常精确的方式定位成分(B),并且因此使得印花可以印在例如由模具所生成的图案上。
为了准确地将成分(B)放入模具中,优选对模具进行扫描,其包含要印刷的位置。该扫描被加载到喷墨印刷组件中。
因而,本发明的工艺优选包含以下步骤:
a)提供模具;
i)任选:扫描模具,然后处理所得到的信号以绘制图像;
ii)将i)中的得到的图像或其他图像加载到喷墨印刷组件中;
a0)任选:在模具底部沉积出一层成分(A0);
a1)将由步骤a)或a0)得到的模具优选加热至20~100℃,优选50~100℃之后,根据加载的图像,借助喷墨印刷组件沉积出成分(B);
b)在任选的加热后,施加至少成分(A),其包含至少一种热塑性树脂;
c)加热模具;
d)将织物施加在经加热的热塑性树脂上;
e)冷却模具;
f)拆模。
如果无需在模具上进行印刷,例如在模具表面上印刷,或如果连续使用同一模具,且该模具已经进行过扫描,则无须对模具的扫描步骤,本发明的方法还可以包含以下步骤:
a)提供模具;
i)任选:扫描模具,然后处理所得到的信号以绘制图像;
ii)将i)中的得到的图像或其他图像加载到喷墨印刷组件中;
a0)任选:在模具底部沉积出一层成分(A0);
a1)将由步骤a)或a0)得到的模具优先加热至20~100℃,优选50~100℃之后,根据加载的图像,借助喷墨印刷组件沉积成分(B);
b)在任选的加热后,施加至少成分(A),其包含至少一种热塑性树脂;
c)加热模具;
d)将织物施加在经加热的热塑性树脂上;
e)冷却模具;
f)拆模。
根据成分(A)的性质,可以在施加成分(A)之前将模具预热。
在另一种实施方式中,本发明的方法包含以下步骤:
a)提供模具;
i)任选:扫描模具,然后处理所得到的信号以绘制图像;
ii)将步骤i)中的得到的图像或其他图像加载到喷墨印刷组件中;
a0)任选:在模具底部沉积出一层成分(A0);
a1)将由步骤a)或a0)得到的模具优选加热至20~100℃,优选50~100℃之后,根据加载的图像,借助喷墨印刷组件沉积成分(B);
b)任选:将模具加热至20~50℃,并施加成分(A1),其包含至少一种热塑性树脂;
c)优选将该模具加热至70~300℃,优选100~220℃。
d)将织物施加在经加热的热塑性树脂上;
e)冷却该模具;
f)拆模
在另一种实施方式中,本发明的工艺还包含以下步骤:
a)提供模具;
i)任选:扫描模具,然后处理所得到的信号以绘制图像;
ii)将步骤i)中的得到的图像或其他图像加载到喷墨印刷组件中;
a0)任选:在模具底部沉积出一层成分(A0);
a1)将由步骤a)或a0)得到的模具优选加热至20~100℃,优选50~100℃之后,根据加载的图像,借助喷墨印刷组件沉积成分(B);
b)优选将模具加热至150~360℃,优选180~260℃,并施加成分(A2),其包含至少一种热塑性树脂;
c)优选将模具加热至70~300℃,优选100~260℃。
d)将织物施加在经加热的热塑性树脂上;
e)冷却模具;
f)拆模
在另一种实施方式中,本发明的方法还包含以下步骤:
a)提供模具;
i)任选:扫描模具,然后处理所得到的信号以绘制图像;
ii)将步骤i)中的得到的图像或其他图像加载到喷墨印刷组件中;
a0)任选:在模具底部沉积出一层成分(A0);
a1)将由步骤a)或a0)得到的模具优选加热至20~100℃,优选50~100℃之后,根据加载的图像,借助喷墨印刷设备沉积成分(B);
b)任选:将模具加热至20~50℃,并施加成分(A1),其包含至少一种热塑性树脂;
b1)优选将模具加热至150~360℃,优选180~260℃,然后施加成分(A2),其包含至少一种热塑性树脂;
c)优选将模具加热至70~300℃,优选100~260℃。
d)将织物施加在经加热的热塑性树脂上;
e)冷却模具;
f)拆模
在另一种实施方式中,本发明的方法还包含以下步骤:
a)提供模具;
i)任选:扫描模具,然后处理所得到的信号以绘制图像;
ii)将步骤i)中的得到的图像或其他图像加载到喷墨印刷组件中;
a0)任选:在模具底部沉积出一层成分(A0);
b)任选:将模具加热至20~50℃,并施加成分(A1),其包含至少一种热塑性树脂;
a1)将由步骤a)或a0)得到的模具优选加热至20~100℃,优选50~100℃,然后根据加载的图像,借助喷墨印刷组件沉积出成分(B);
c)优选将模具加热至70~300℃,优选100~260℃。
d)将织物施加在经加热的热塑性树脂上;
e)冷却模具;
f)拆模
在另一种实施方式中,本发明的方法包含以下步骤:
a)提供模具;
i)任选:扫描模具,然后处理所得到的信号以绘制图像;
ii)将步骤i)中的得到的图像或其他图像加载到喷墨印刷组件中;
a0)任选:在模具底部沉积出一层成分(A0);
b)优选将模具加热至150~360℃,优选180~260℃,然后施加成分(A2),其包含至少一种热塑性树脂;
b2)将模具冷却至20~100℃,优选50~100℃;
a1)根据加载的图像,借助喷墨印刷组件沉积出成分(B);
c)将模具加热至70~300℃,优选100~260℃。
d)将织物施加在经加热的热塑性树脂上;
e)冷却模具;
f)拆模
在另一种实施方式中,本发明的方法包含以下步骤:
a)提供模具;
i)任选:扫描模具,然后处理所得到的信号以绘制图像;
ii)将步骤i)中的得到的图像或其他图像加载到喷墨印刷组件中;
a0)任选:在模具底部沉积出一层成分(A0);
b)任选:将模具加热至20~50℃,并施加成分(A1),其包含至少一种热塑性树脂;
b1)优选将模具加热至150~360℃,优选180~260℃,然后施加成分(A2),其包含至少一种热塑性树脂;
b2)将该模具冷却至20~100℃,优选50~100℃;根据加载的图像,借助喷墨印刷设备沉积出成分(B);
c)优选将模具加热至70~300℃,优选100~260℃;
d)将织物施加在经加热的热塑性树脂上;
e)冷却模具;
f)拆模
在另一种实施方式中,本发明的工艺还可以包含以下步骤:
a)提供模具;
i)任选:扫描模具,然后处理所得到的信号以绘制图像;
ii)将步骤i)中的得到的图像或其他图像加载到喷墨印刷组件中;
a0)任选:在模具底部沉积出一层成分(A0);
b)任选:优选将模具加热至20~50℃,并施加成分(A1),其包含至少一种热塑性树脂;
a1)优选将模具加热至20~100℃,优选50~100℃,根据加载的图像,借助喷墨印刷设备沉积出成分(B);
b1)优选将模具加热至150~360℃,优选180~260℃,然后施加成分(A2),其包含至少一种热塑性树脂;
c)优选将模具加热至70~300℃,优选100~260℃。
d)将织物施加在经加热的热塑性树脂上;
e)冷却模具;
f)拆模
在本发明方法中,成分A1优选沉积为200至2000g/m2,优选400至700g/m2。在本发明方法中,成分A2优选沉积为200至2000g/m2,优选400至700g/m2
织物是指可通过编织或针织而得到的材料,特别是纤维纱线或织物纤维。因此织物又可分为编织或针织在一起的纤维制品或纱线制品。本发明也涉及所谓的非编织纤维。因此,有必要将纤维制品或纱线制品与非编织织物进行区分。在本发明的上下文中,织物可以是任何类型的天然的或合成的织物或它们的混合物。因而,该织物可以是基于聚酯、聚酰胺、棉花或这些元件的混合物的织物。例如100%聚酯、100%聚酰胺、100%棉或包含棉和聚酯的混合物的织物(如50%棉加50%聚酯)。根据本发明的织物也可以是发光织物。在本发明的上下文中,发光织物是指:
-该织物物件包含光元件,诸如发光二极管(LED),有机发光二极管(OLED),光纤等。每个LED灯与一条导线相连,其有助于独立或成组地控制这些LED,以允许显示文字、标志、图案等。
-该光纤布料通过编织、针织、编结或刺绣而得到。首先对光纤进行机械处理(光纤包层由于磨损、曲率超出曲率半径等而降解)、热处理(激光处理)或化学处理(溶剂处理),使其可以散射光。对于布料,特别是光布料,可编织为图案(提花编织)或形成为台布。这样的光布料特别地由Brochier Technologies公司出售。
以有利的方式,根据本发明的织物可以特别地涂覆有热塑性树脂,其特别是针对成分(A)、(A1)和(A2)所限定的,优选为PVC。
本发明的织物还可预涂覆有粘合剂。
可以以本领域技术人员已知的任何方式来进行步骤d),特别是通过辊压(例如,通过施料辊,通过简单地将织物沉积在模具上等),通过压制等。
在加热步骤c)之后,或在加热步骤c1)之后必要时,当成分处于胶凝状态以允许粘合时,进行层压织物的步骤d)。
本发明的特别有利之处在于,在本发明的方法的上下文中,可以将织物直接施加在经加热的热塑性树脂上,其允许了直接粘合而无须使用织物附着体系或真空以将织物维持在模具的空间中。
在使用发光织物时,成分(A)不包括颜料或仅包括少量颜料,以使光透过。因而,成分(A)包含0至1%的颜料,优选0.01%至0.5%。
冷却步骤e)可以通过喷射水或空气来进行。
本发明的上下文中使用的模具可以是任何类型的模具,在存在热塑性树脂的情况下可以进行渐进加热。最好是,模具是一种具有热传导流体循环的双壳模具。
模具可以是事先通过本领域技术人员已知的任何技术刻入的2D模具,例如化学蚀刻法,激光法,机械加工法等。特别有利地,本发明的方法使得可以使雕刻图案的深度适应于期望的绘制。因而,可以得到例如高达约0.5mm的深度。刻入的图案可以是阳纹和/或阴纹。
该模具也可以是3D模具。
该模具例如可以是下述模具,其通过电沉积镍制成,或者雕刻高级钢模具,然后涂覆镍层;该模具可以是钢模具,或者是基于硅酮或其他耐温聚合物的模具,其特别是在至少等于成分(A0),(A),(A1),(A2)和(B)的最高胶凝温度的温度下耐温。
本发明的方法使得到包含不同深度图案的模压复合部件成为可能,这些图案可能是彩色的,也可以包含阳纹和/或阴纹的图案。这些复合材料可以有利地模仿皮革。这些复合部件可以有利地面向制造皮革制品,例如手提包,旅行袋,公共和私人家具,诸如沙发,扶手椅,座椅套物件,特别是在汽车,航空,航海和铁路行业的座椅套,在汽车行业,这些复合部件可用于制造头枕,变速杆,扶手,门板,仪表板和储物部件。
以特别有利的方式,本发明的方法可以得到复合部件,其特别用作:
-汽车部件装罩:对于此类产品,使用100%聚酯或聚酰胺织物。产品在50牛顿力的作用下,其伸长率应大于25%才可用于装罩工艺。
-皮具:所选织物由50%(重量)的聚酯纤维与50%(重量)的棉纤维组成,具有极高的机械性能。织物赋予了产品优异的机械性能,如抗断裂强度、抗撕裂性以及防穿孔性。现在将通过非限制性实例描述本申请。
根据本发明的方法的实施例
1)在模具的整个表面上,根据本发明,借助于喷枪喷溅清漆成分(A0)。以干物质计,清漆成分的沉积重量为约10g/m2±5g。然后将模具引入340℃的烘箱中加热1分钟又30秒(±10秒),以达到20至100℃的模具温度。
2)用软件创建图像或扫描出图像。扫描模具表面,以使创建或扫描的图像恰好位于希望的位置。印刷头允许将成分(B)沉积在选择用于印刷图像的确切位置。
3)根据本发明,使用喷枪将PVC成分(A1)喷涂在步骤2)所得到的模具上。成分(A1)的沉积重量为约150g/m2±30g/m2。然后将模具在340℃加热5分钟±30秒,以使模具温度在150至360℃。在该步骤中,成分(A1)会胶凝。
4)将步骤3)中得到的模具联接至粉末仓,根据本发明,该粉末盘包含粉末形式的PVC成分(A2)。该组件旋转约30秒,以得到约0.6毫米的乙烯产品厚度。然后将模具重新放入340℃的烘箱中1分钟,以进行后胶凝操作,使其达到70至300℃的温度。在此步骤,胶凝所有PVC材料。
5)在步骤4)结束时,将织物直接应用于烘箱出口,施加压力,使织物获得机械锚定,并因而具有良好的粘附。
6)然后通过水或空气冷却该组件,并在脱模之后得到印刷出击凹/压花的布料。
根据本发明的方法的实施例
1)在模具的整个表面上,根据本发明,借助于喷枪喷溅清漆成分(A0)。以干物质计,清漆成分的沉积重量为约10g/m2±5g。然后将模具引入340℃的烘箱中加热1分钟又30秒(±10秒),以达到20至100℃的模具温度。
2)用软件创建图像。印刷头可以将成分(B)沉积在选择用于印刷图像的确切位置。
3)根据本发明,使用刮刀将PVC成分(A1)刮涂在步骤2)中所获得的模具上。成分(A1)的沉积重量为约650g/m2±50g/m2。然后将模具在340℃加热5分钟±30秒,以使模具温度在150至360℃。在该步骤中,成分(A1)会胶凝。
4)在步骤3)结束时,将织物直接施放于烘箱出口,施加压力,使织物得到力学锚定,因而提供良好的粘附。
5)然后通过水或空气冷却该组件,并在脱模之后得到印刷出击凹/压花的布料。
根据本发明的方法的实施例
1)在模具的整个表面上,根据本发明,借助于喷枪喷溅清漆成分(A0)。以干物质计,清漆成分的沉积重量为约10g/m2±5g。然后将模具引入340℃的烘箱中加热1分钟又30秒(±10秒),以达到20至100℃的模具温度。
2)根据本发明,使用刮刀将PVC成分(A1)刮涂在步骤2)中所获得的模具上。成分(A1)的沉积重量为约650g/m2±50g/m2。然后将模具在340℃加热1分钟±30秒,以使模具温度在50至1500℃之间。在该步骤中,成分(A1)预胶凝。
3)用软件创建图像。印刷头可以将成分(B)沉积在所选择的确切位置,以将图像印刷在经预凝胶的成分A1上。
4)然后将模具在340℃加热5分钟±30秒,以使模具温度在150至360℃。在该步骤中,成分(A1)会胶凝。
5)在步骤4)结束时,将织物直接施放于烘箱出口,施加压力,使织物得到力学锚定,以提供良好的粘附。
6)然后通过水或空气冷却该组件,并在脱模之后得到印刷出击凹/压花的布料。

Claims (18)

1.一种织物/热塑性树脂复合部件的制造方法,其包含以下步骤:
a)提供模具并扫描模具,然后处理所得到的信号以绘制图像,并将所得图像用于步骤i);
i)将图像加载到喷墨印刷组件中;
a0)将清漆成分A0沉积在该模具的底部;其中相对于清漆成分A0的重量,以重量计所述清漆成分A0包含:
5-20%的至少一种热塑性树脂或热固性树脂,
5-20%的至少一种增塑剂,以及
65-90%的至少一种有机溶剂或水;
其中所述清漆成分A0中的热塑性树脂选自:聚氯乙烯、氯化聚氯乙烯、氯乙烯共聚物、聚偏二氟乙烯、聚酰胺、高密度聚乙烯和聚甲基丙烯酸甲酯;
加热模具以形成清漆层作为该织物/热塑性树脂复合部件的外表面;
a1):对模具进行加热,根据加载的图像,借助喷墨印刷组件将经着色的成分B沉积在全部或部分的所述清漆层表面上,该成分B包含至少一种热塑性或热固性树脂以及着色剂;其中对模具进行扫描以在该模具中的清漆层上精确定位所述成分B;加热模具,提供经着色的成分B的彩色图案,并获得具有该彩色图案的清漆层;
其中所述成分B中的热塑性树脂选自:聚氯乙烯、氯化聚氯乙烯、丙烯酸类聚合物、UV油墨、胶乳、氯乙烯共聚物、聚偏氟乙烯、聚酰胺、高密度聚乙烯和聚甲基丙烯酸甲酯;且所述热固性树脂选自:环氧树脂、聚氨酯树脂和聚酯树脂;并且其中通过粘度计在20℃测量的所述成分B的粘度为5-40mPa.s;
b)将含有至少一种热塑性树脂的至少一种成分A施加在所述清漆层和彩色图案上面,其中所述成分A中的热塑性树脂选自:聚氯乙烯(PVC)、PVC与氯乙烯和乙酸乙烯酯(VC/VA)或氯乙烯和丙烯酸衍生物(VC/DA)的共聚物或三元共聚物的混合物、PVC/腈共聚物、单或双组分聚氨酯、热塑性聚醚酯、乙烯/乙烯基单体共聚物、乙烯/乙烯基单体/羰基三元共聚物、可熔融加工的丙烯酸弹性体、聚酰胺和聚醚嵌段共聚物、聚醚嵌段酰胺、氯化的聚乙烯、氯砜化的聚乙烯、乙烯/烷基(甲基)丙烯酸聚合物、MBS型芯壳聚合物、SBM嵌段三元共聚物、PVDF和聚酰胺树脂;
c)加热在先前步骤中得到的模具;
d)将织物施加在经加热的热塑性树脂上;
e)冷却模具;
f)将所述织物/热塑性树脂复合部件从所述模具拆下,所述织物/热塑性树脂复合部件包含由清漆层构成的外表面,透过所述清漆层可看见所述彩色图案。
2.根据权利要求1所述的方法,其中扫描模具表面以使创建或扫描的图像恰好位于希望的位置;印刷头允许将所述成分B沉积在选择用于印刷图像的确切位置。
3.根据权利要求1所述的方法,其中成分A0和/或成分B中的所述热塑性树脂为氯乙烯和乙酸乙烯酯的共聚物。
4.根据权利要求1所述的方法,其中成分A0和成分B包含增塑剂,且成分A0和成分B中的所述增塑剂选自:由醇和有机酸形成的酯。
5.根据权利要求1所述的方法,其中成分A包含增塑剂。
6.根据权利要求1所述的方法,其中所述织物是天然的或合成的织物或其混合物,或为发光织物,或涂覆有胶水的织物。
7.根据权利要求6所述的方法,其中所述天然的或合成的织物或其混合物涂覆有热塑性树脂。
8.根据权利要求1所述的方法,其中所述织物通过如下方式沉积出:通过滚压,通过将织物简单地沉积在模具上,或通过压制。
9.根据权利要求8所述的方法,其中所述滚压是借助施胶辊的滚压。
10.根据权利要求1-5中任一项所述的方法,其中所述模具是预先刻入的2D模具,或3D模具。
11.根据权利要求1-5中任一项所述的方法,其中所述模具是通过化学蚀刻、激光、机械加工预先刻入的2D模具。
12.根据权利要求1-5中任一项所述的方法,其中,所述模具是由钢、镍、耐温聚合物或硅酮制成的3D模具。
13.根据权利要求1-5中任一项所述的方法,用于制造皮革制品。
14.根据权利要求13所述的方法,其中在汽车行业,所述复合部件可用于制造头枕、变速杆、扶手、门板、仪表板和储物部件。
15.根据权利要求13所述的方法,其中所述皮革制品是手提包、旅行袋、公共和私人家具。
16.根据权利要求15所述的方法,其中所述公共和私人家具是沙发、扶手椅、座椅套物件。
17.根据权利要求16所述的方法,其中所述座椅套物件是汽车、航空、航海和铁路行业的座椅套。
18.一种织物/热塑性树脂复合部件的制造方法,其包含以下步骤:
a)提供模具并扫描模具,然后处理所得到的信号以绘制图像,并将所得图像用于步骤i);
i)将图像加载到喷墨印刷组件中;
a0)将清漆成分A0沉积在该模具的底部;其中相对于清漆成分A0的重量,以重量计所述清漆成分A0包含:
5-20%的至少一种热塑性树脂或热固性树脂,
5-20%的至少一种增塑剂,以及
65-90%的至少一种有机溶剂或水;
其中所述清漆成分A0中的热塑性树脂选自:聚氯乙烯、氯化聚氯乙烯、氯乙烯共聚物、聚偏二氟乙烯、聚酰胺、高密度聚乙烯和聚甲基丙烯酸甲酯;
加热模具以形成清漆层作为该织物/热塑性树脂复合部件的外表面;
b)将含有至少一种热塑性树脂的至少一种成分A施加在所述清漆层上面,其中所述成分A中的热塑性树脂选自:聚氯乙烯(PVC)、PVC与氯乙烯和乙酸乙烯酯(VC/VA)或氯乙烯和丙烯酸衍生物(VC/DA)的共聚物或三元共聚物的混合物、PVC/腈共聚物、单或双组分聚氨酯、热塑性聚醚酯、乙烯/乙烯基单体共聚物、乙烯/乙烯基单体/羰基三元共聚物、可熔融加工的丙烯酸弹性体、聚酰胺和聚醚嵌段共聚物、聚醚嵌段酰胺、氯化的聚乙烯、氯砜化的聚乙烯、乙烯/烷基(甲基)丙烯酸聚合物、MBS型芯壳聚合物、SBM嵌段三元共聚物、PVDF和聚酰胺树脂;并获得热塑性树脂表面;
c)对模具进行加热,根据加载的图像,借助喷墨印刷组件将经着色的成分B沉积在全部或部分的热塑性层表面上,该成分B包含至少一种热塑性或热固性树脂以及着色剂;其中对模具进行扫描以在该模具中的热塑性层上精确定位所述成分B;加热模具,提供经着色的成分B的彩色图案,并获得具有该彩色图案的热塑性树脂表面;
其中所述成分B中的热塑性树脂选自:聚氯乙烯、氯化聚氯乙烯、丙烯酸类聚合物、UV油墨、胶乳、氯乙烯共聚物、聚偏氟乙烯、聚酰胺、高密度聚乙烯和聚甲基丙烯酸甲酯;且所述热固性树脂选自:环氧树脂、聚氨酯树脂和聚酯树脂;并且其中通过粘度计在20℃测量的所述成分B的粘度为5-40mPa.s;
d)将含有至少一种热塑性树脂的至少一种成分A施加在具有该彩色图案的热塑性树脂表面上,其中所述成分A中的热塑性树脂选自:聚氯乙烯(PVC)、PVC与氯乙烯和乙酸乙烯酯(VC/VA)或氯乙烯和丙烯酸衍生物(VC/DA)的共聚物或三元共聚物的混合物、PVC/腈共聚物、单或双组分聚氨酯、热塑性聚醚酯、乙烯/乙烯基单体共聚物、乙烯/乙烯基单体/羰基三元共聚物、可熔融加工的丙烯酸弹性体、聚酰胺和聚醚嵌段共聚物、聚醚嵌段酰胺、氯化的聚乙烯、氯砜化的聚乙烯、乙烯/烷基(甲基)丙烯酸聚合物、MBS型芯壳聚合物、SBM嵌段三元共聚物、PVDF和聚酰胺树脂;
e)加热在先前步骤中得到的模具;
f)将织物施加在经加热的热塑性树脂上;
g)冷却模具;
j)将所述织物/热塑性树脂复合部件从所述模具拆下,所述织物/热塑性树脂复合部件包含由清漆层构成的外表面,透过所述清漆层可看见所述彩色图案。
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