CN111100404A - 无机纳米粒子改性pvc复合材料工艺鞋底及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及复合塑胶材料领域，具体涉及一种无机纳米粒子改性PVC复合材料工艺鞋底及其制备方法，该无机纳米粒子改性PVC复合材料工艺鞋底包括以下重量份原料：PVC树脂120‑150份，复合改性纳米粒子10‑15份，氯化聚乙烯8‑12份，硬脂酸钙1‑3份，增塑剂4‑8份，稳定剂2‑5份。本发明无机纳米粒子改性PVC复合材料工艺鞋底将纳米TiO2、纳米ZnO和纳米SiO2外包覆聚合物，形成以纳米TiO2、纳米ZnO和纳米SiO2为内核、以聚丙烯酸丁酯为外核、以聚甲基丙烯酸甲酯为壳的复合改性纳米粒子，再将其与PVC基体共混，有效提高了PVC材料的抗冲击性能和抗拉伸性能，同时提高了PVC材料的软化温度，扩展了PVC材料的应用范围。

Description

无机纳米粒子改性PVC复合材料工艺鞋底及其制备方法
技术领域
本发明涉及复合塑胶材料领域，具体涉及一种无机纳米粒子改性 PVC复合材料工艺鞋底及其制备方法。
背景技术
鞋底的构造相当复杂，就广义而言，可包括外底、中底与鞋跟等所有构成底部的材料。依狭义来说，则仅指外底而言，一般鞋底材料共通的特性应具备耐磨、耐水，耐油、耐热、耐压、耐冲击、弹性好、容易适合脚型、定型后不易变型、保温、易吸收湿气等，同时更要配合中底，在走路换脚时有刹车作用不致于滑倒及易于停步等各项条件。鞋底用料的种类很多，可分为天然类底料和合成类底料两种。天然类底料包括天然底革、竹、木材等，合成类底料包括橡胶、塑料、橡塑合用材料、再生革、弹性硬纸板等。
PVC鞋底具有良好的物理性能和化学性能。它从直观的角度来看可以说是塑料类的材料，特点是轻，光泽度强，但缺乏质感。PVC是一个极性非结晶性高聚物，分子之间有较强的作用力，是一个坚硬而脆的材料；抗冲击强度较低。加入冲击改性剂后，冲击改性剂的弹性体粒子可以降低总的银纹引发应力，并利用粒子自身的变形和剪切带，阻止银纹扩大和增长，吸收掉传入材料体内的冲击能，从而达到抗冲击的目的。但是由于PVC类材料的耐磨性不足以及拉伸性能较差，这极大的影响了这类工艺鞋的使用环境以及消费范围。比如在土木施工现场、铁路、山林、农田等多砂石的环境下使用，由于PVC工艺鞋的韧性不够，砂石对PVC工艺鞋磨损变形、破损，导致工艺鞋的使用寿命大大下降；再如PVC工艺鞋在阳光比较强或高温环境下，工艺鞋老化，出现变黄、变硬、脆裂等，大大影响了工艺鞋的正常使用。
公开号为CN103289231A的中国发明专利公开了一种纳米抗菌PVC鞋底的生产方法，它包括如下步骤：先将抗菌粉体TiO2改性后按 1:2比例添加到树脂PVC中混炼，制备成高浓度的抗菌母粒，再将抗菌母粒和基础树脂按一定的比例混合均匀，在烘箱中烘干后，得到抗菌PVC，再注塑成PVC产品。该发明中将制备的TiO2直接添加到与 PVC树脂中混炼，但是纳米粒子在高速混合设备中进行干法处理时效果不佳，其在基体中分散困难、易团聚，所以引起了基体树脂损伤而产生应力集中，并在外力作用下，团聚的粒子会产生相互滑移，使得体系性能变劣。因此，亟需一种纳米粒子改性PVC复合材料，以满足鞋底生产用。
发明内容
本发明目的是为了弥补已有技术缺陷，提供一种无机纳米粒子改性PVC复合材料工艺鞋底及其制备方法，通过聚合物包覆纳米TiO2、纳米ZnO以及纳米SiO2得到复合改性材料，再将复合改性材料与PVC 树脂混炼制得到改性PVC复合材料工艺鞋底，所得工艺鞋底抗冲击性能强、耐磨性好且具有较强的抗菌性能。
为实现上述目的，本发明通过以下方案予以实现：
本发明提供了一种无机纳米粒子改性PVC复合材料工艺鞋底，包括以下重量份原料：
PVC树脂120-150份，
复合改性纳米粒子10-15份，
氯化聚乙烯8-12份，
硬脂酸钙1-3份，
增塑剂4-8份，
稳定剂2-5份；
复合改性纳米粒子由纳米TiO2和纳米ZnO通过乳液聚合复合工艺制得，复合改性纳米粒子包括以下重量份原料：
纳米TiO215-30份，
纳米ZnO 5-10份，
纳米SiO25-10份
丙烯酸丁酯20-40份，
甲基丙烯酸甲酯20-40份，
十二烷基硫酸钠3-5份，
pH调节剂0.1-1份，
引发剂0.5-1份。
优选地，增塑剂微邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二正丁酯、邻苯二甲酸二辛酯中的一种。
优选地，稳定剂为液体钡镉锌复合核定剂。
优选地，pH调节剂为5wt％的氢氧化钠溶液。
优选地，引发剂为过硫酸钠、过硫酸钾、过硫酸铵的一种。
本发明还提供了一种无机纳米粒子改性PVC复合材料工艺鞋底的制备方法，包括以下步骤：
(1)将纳米TiO2、纳米ZnO和纳米SiO2按比例加入去离子水中，通过超声和高速搅拌，使纳米TiO2、纳米ZnO和纳米SiO2均匀分散至去离子水中形成复合水溶胶；
(2)将复合水溶胶、十二烷基硫酸钠、pH调节剂和去离子水加入反应器中加热搅拌，然后将丙烯酸丁酯和1/2的引发剂同时滴加至反应器中，滴加完成后反应1-2h，最后将甲基丙烯酸甲酯和1/2的引发剂同时滴加至反应器中，滴加完成后反应0.5-1h，得到复合乳液；
(3)将步骤(2)中制得的复合乳液降温至室温，缓慢加入CaCl2溶液，同时剧烈搅拌，待乳液变粘稠后加水升温，至有明显细沙状颗粒时停止加热，过滤，40-55℃恒温干燥，得到复合改性纳米粒子；
(4)将PVC树脂、复合改性纳米粒子、氯化聚乙烯、硬脂酸钙、增塑剂、稳定剂投入双辊塑炼机中塑化，将塑化好的复合材料放入鞋底模具中，再将模具放入热压平板硫化机上，先热压5-10min，再冷压 3-5min，得到复合材料工艺鞋底。
优选地，步骤(2)中加热温度为70-80℃，丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸甲酯均于0.5-1h滴毕。
优选地，步骤(4)中塑化温度为170-180℃。
本发明的有益效果是：
本发明申请通过乳液聚合复合工艺，将纳米TiO2、纳米ZnO和纳米 SiO2外包覆聚合物，形成以无机纳米粒子为内核、以聚丙烯酸丁酯为外核、以聚甲基丙烯酸甲酯为壳的复合改性纳米粒子，提高了无机改性纳米材料在PVC树脂机体的分散力，有效防止了无机纳米材料在基体PVC中分散困难、易团聚，所以引起PVC树脂损伤、体系性能变劣的问题；
本发明申请使用纳米TiO2、ZnO纳米和纳米SiO2外对PVC材料改性，纳米TiO2对人体安全无毒，对皮肤没有刺激性，光催化活性高，抗菌能力强，抗菌范围光，热稳定性号，高温不变色不分解、不挥发、不变质，具有持久的抗菌性能，纳米TiO2和ZnO纳米都具有优异的紫外屏蔽性能，但单独使用效果不佳，纳米TiO2和ZnO纳米协同使用，有效地提高利润材料的紫外吸收波段，从而提高材料的紫外屏蔽性能，提高了材料的耐老化性能；纳米SiO2可增强PVC鞋底的耐磨性，更好地适应户外特殊环境作业
本发明以聚丙烯酸丁酯为外核，外层接枝聚甲基丙烯酸甲酯形成核壳结构，具有优异的增韧性，良好的耐热性、成型加工性和制品透明性好以及能在很宽的使用温度范围内保持最佳的抗冲击性能，将其与PVC基体共混，有效提高了PVC材料的抗冲击性能，扩展了PVC材料的应用范围。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例，对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
一种无机纳米粒子改性PVC复合材料工艺鞋底，包括以下重量份原料：PVC树脂125份，复合改性纳米粒子10份，氯化聚乙烯11份，硬脂酸钙2份，邻苯二甲酸二辛酯5份，稳定剂2份；
复合改性纳米粒子由纳米TiO2、纳米ZnO和纳米SiO2通过乳液聚合复合工艺制得，复合改性纳米粒子包括以下重量份原料：纳米TiO2 15 份，纳米ZnO 5份，纳米SiO2 6份，丙烯酸丁酯20份，甲基丙烯酸甲酯20份，十二烷基硫酸钠4份，5wt％的氢氧化钠溶液0.5份，过硫酸钠0.5份。
上述无机纳米粒子改性PVC复合材料工艺鞋底的制备方法，包括以下步骤：
(1)将纳米TiO2、纳米ZnO和纳米SiO2按比例加入去离子水中，通过超声和高速搅拌，使纳米粒子均匀分散至去离子水中形成复合水溶胶；
(2)将复合水溶胶、十二烷基硫酸钠、5wt％的氢氧化钠溶液和去离子水加入反应器中加热至75℃搅拌，然后将丙烯酸丁酯和1/2的过硫酸钠同时滴加至反应器中，0.5h滴毕，滴加完成后反应1.5h，最后将甲基丙烯酸甲酯和1/2的过硫酸钠同时滴加至反应器中，1h滴毕，滴加完成后反应1h，得到复合乳液；
(3)将步骤(2)中制得的复合乳液降温至室温，缓慢加入CaCl2溶液，同时剧烈搅拌，待乳液变粘稠后加水升温，至有明显细沙状颗粒时停止加热，过滤，55℃恒温干燥，得到复合改性纳米粒子；
(4)将PVC树脂、复合改性纳米粒子、氯化聚乙烯、硬脂酸钙、邻苯二甲酸二辛酯、稳定剂投入170℃双辊塑炼机中塑化，将塑化好的复合材料放入鞋底模具中，再将模具放入热压平板硫化机上，先热压 5min，再冷压3min，得到复合材料工艺鞋底。
实施例2
一种无机纳米粒子改性PVC复合材料工艺鞋底，包括以下重量份原料：PVC树脂130份，复合改性纳米粒子12份，氯化聚乙烯10份，硬脂酸钙1份，邻苯二甲酸二正丁酯8份，稳定剂3份；
复合改性纳米粒子由纳米TiO2和纳米ZnO和纳米SiO2通过乳液聚合复合工艺制得，复合改性纳米粒子包括以下重量份原料：纳米TiO2 20份，纳米ZnO 7份，纳米SiO2 6份，丙烯酸丁酯27份，甲基丙烯酸甲酯27份，十二烷基硫酸钠4份，5wt％的氢氧化钠溶液0.2份，过硫酸钾0.5份。
上述无机纳米粒子改性PVC复合材料工艺鞋底的制备方法，包括以下步骤：
(1)将纳米TiO2、纳米ZnO和纳米SiO2按比例加入去离子水中，通过超声和高速搅拌，使纳米粒子均匀分散至去离子水中形成复合水溶胶；
(2)将复合水溶胶、十二烷基硫酸钠、5wt％的氢氧化钠溶液和去离子水加入反应器中加热至70℃搅拌，然后将丙烯酸丁酯和1/2的过硫酸钾同时滴加至反应器中，1h滴毕，滴加完成后反应2h，最后将甲基丙烯酸甲酯和1/2的过硫酸钾同时滴加至反应器中，1h滴毕，滴加完成后反应1h，得到复合乳液；
(3)将步骤(2)中制得的复合乳液降温至室温，缓慢加入CaCl2溶液，同时剧烈搅拌，待乳液变粘稠后加水升温，至有明显细沙状颗粒时停止加热，过滤，55℃恒温干燥，得到复合改性纳米粒子；
(4)将PVC树脂、复合改性纳米粒子、氯化聚乙烯、硬脂酸钙、邻苯二甲酸二正丁酯、稳定剂投入180℃双辊塑炼机中塑化，将塑化好的复合材料放入鞋底模具中，再将模具放入热压平板硫化机上，先热压8min，再冷压5min，得到复合材料工艺鞋底。
实施例3
一种无机纳米粒子改性PVC复合材料工艺鞋底，包括以下重量份原料：PVC树脂135份，复合改性纳米粒子12份，氯化聚乙烯10份，硬脂酸钙1份，邻苯二甲酸二乙酯5份，稳定剂3份；
复合改性纳米粒子由纳米TiO2、纳米ZnO和纳米SiO2通过乳液聚合复合工艺制得，复合改性纳米粒子包括以下重量份原料：纳米TiO2 25 份，纳米ZnO 5份，纳米SiO2 6份，丙烯酸丁酯30份，甲基丙烯酸甲酯30份，十二烷基硫酸钠5份，5wt％的氢氧化钠溶液0.8份，过硫酸铵0.5份。
上述无机纳米粒子改性PVC复合材料工艺鞋底的制备方法，包括以下步骤：
(1)将纳米TiO2、纳米ZnO和纳米SiO2按比例加入去离子水中，通过超声和高速搅拌，使纳米粒子均匀分散至去离子水中形成复合水溶胶；
(2)将复合水溶胶、十二烷基硫酸钠、5wt％的氢氧化钠溶液和去离子水加入反应器中加热至80℃搅拌，然后将丙烯酸丁酯和1/2的过硫酸铵同时滴加至反应器中，1h滴毕，滴加完成后反应1h，最后将甲基丙烯酸甲酯和1/2的过硫酸铵同时滴加至反应器中，1h滴毕，滴加完成后反应1h，得到复合乳液；
(3)将步骤(2)中制得的复合乳液降温至室温，缓慢加入CaCl2溶液，同时剧烈搅拌，待乳液变粘稠后加水升温，至有明显细沙状颗粒时停止加热，过滤，50℃恒温干燥，得到复合改性纳米粒子；
(4)将PVC树脂、复合改性纳米粒子、氯化聚乙烯、硬脂酸钙、邻苯二甲酸二乙酯、稳定剂投入175℃双辊塑炼机中塑化，将塑化好的复合材料放入鞋底模具中，再将模具放入热压平板硫化机上，先热压 8min，再冷压3min，得到复合材料工艺鞋底。
实施例4
一种无机纳米粒子改性PVC复合材料工艺鞋底，包括以下重量份原料：PVC树脂140份，复合改性纳米粒子15份，氯化聚乙烯8份，硬脂酸钙2份，邻苯二甲酸二甲酯5份，稳定剂4份；
复合改性纳米粒子由纳米TiO2、纳米ZnO和纳米SiO2通过乳液聚合复合工艺制得，复合改性纳米粒子包括以下重量份原料：纳米TiO2 25 份，纳米ZnO 10份，纳米SiO2 9份，丙烯酸丁酯35份，甲基丙烯酸甲酯35份，十二烷基硫酸钠5份，5wt％的氢氧化钠溶液0.5份，过硫酸钾0.5份。
上述无机纳米粒子改性PVC复合材料工艺鞋底的制备方法，包括以下步骤：
(1)将纳米TiO2、纳米ZnO和纳米SiO2按比例加入去离子水中，通过超声和高速搅拌，使纳米粒子均匀分散至去离子水中形成复合水溶胶；
(2)将复合水溶胶、十二烷基硫酸钠、5wt％的氢氧化钠溶液和去离子水加入反应器中加热至70℃搅拌，然后将丙烯酸丁酯和1/2的过硫酸钾同时滴加至反应器中，0.5h滴毕，滴加完成后反应1h，最后将甲基丙烯酸甲酯和1/2的过硫酸钾同时滴加至反应器中，1h滴毕，滴加完成后反应1h，得到复合乳液；
(3)将步骤(2)中制得的复合乳液降温至室温，缓慢加入CaCl2溶液，同时剧烈搅拌，待乳液变粘稠后加水升温，至有明显细沙状颗粒时停止加热，过滤，55℃恒温干燥，得到复合改性纳米粒子；
(4)将PVC树脂、复合改性纳米粒子、氯化聚乙烯、硬脂酸钙、邻苯二甲酸二甲酯、稳定剂投入180℃双辊塑炼机中塑化，将塑化好的复合材料放入鞋底模具中，再将模具放入热压平板硫化机上，先热压 10min，再冷压5min，得到复合材料工艺鞋底。
实施例5
一种无机纳米粒子改性PVC复合材料工艺鞋底，包括以下重量份原料：PVC树脂145份，复合改性纳米粒子15份，氯化聚乙烯12份，硬脂酸钙2份，邻苯二甲酸二甲酯8份，稳定剂5份；
复合改性纳米粒子由纳米TiO2、纳米ZnO和纳米SiO2通过乳液聚合复合工艺制得，复合改性纳米粒子包括以下重量份原料：纳米TiO2 30 份，纳米ZnO 10份，纳米SiO2 9份丙烯酸丁酯40份，甲基丙烯酸甲酯40份，十二烷基硫酸钠5份，5wt％的氢氧化钠溶液1份，过硫酸钠 0.5份。
上述无机纳米粒子改性PVC复合材料工艺鞋底的制备方法，包括以下步骤：
(1)将纳米TiO2、纳米ZnO和纳米SiO2按比例加入去离子水中，通过超声和高速搅拌，使纳米粒子均匀分散至去离子水中形成复合水溶胶；
(2)将复合水溶胶、十二烷基硫酸钠、5wt％的氢氧化钠溶液和去离子水加入反应器中加热至70℃搅拌，然后将丙烯酸丁酯和1/2的过硫酸钠同时滴加至反应器中，1h滴毕，滴加完成后反应2h，最后将甲基丙烯酸甲酯和1/2的过硫酸钠同时滴加至反应器中，0.5h滴毕，滴加完成后反应1h，得到复合乳液；
(3)将步骤(2)中制得的复合乳液降温至室温，缓慢加入CaCl2溶液，同时剧烈搅拌，待乳液变粘稠后加水升温，至有明显细沙状颗粒时停止加热，过滤，40℃恒温干燥，得到复合改性纳米粒子；
(4)将PVC树脂、复合改性纳米粒子、氯化聚乙烯、硬脂酸钙、邻苯二甲酸二甲酯、稳定剂投入170℃双辊塑炼机中塑化，将塑化好的复合材料放入鞋底模具中，再将模具放入热压平板硫化机上，先热压 10min，再冷压5min，得到复合材料工艺鞋底。
实施例6
一种无机纳米粒子改性PVC复合材料工艺鞋底，包括以下重量份原料：PVC树脂150份，复合改性纳米粒子15份，氯化聚乙烯12份，硬脂酸钙3份，邻苯二甲酸二辛酯8份，稳定剂3份；
复合改性纳米粒子由纳米TiO2、纳米ZnO和纳米SiO2通过乳液聚合复合工艺制得，复合改性纳米粒子包括以下重量份原料：纳米TiO2 15 份，纳米ZnO 5份，纳米SiO2 6份，丙烯酸丁酯20份，甲基丙烯酸甲酯20份，十二烷基硫酸钠5份，5wt％的氢氧化钠溶液1份，过硫酸钾0.5份。
上述无机纳米粒子改性PVC复合材料工艺鞋底的制备方法，包括以下步骤：
(1)将纳米TiO2、纳米ZnO和纳米SiO2按比例加入去离子水中，通过超声和高速搅拌，使纳米粒子均匀分散至去离子水中形成复合水溶胶；
(2)将复合水溶胶、十二烷基硫酸钠、5wt％的氢氧化钠溶液和去离子水加入反应器中加热至75℃搅拌，然后将丙烯酸丁酯和1/2的过硫酸钾同时滴加至反应器中，1h滴毕，滴加完成后反应2h，最后将甲基丙烯酸甲酯和1/2的过硫酸钾同时滴加至反应器中，0.5h滴毕，滴加完成后反应1h，得到复合乳液；
(3)将步骤(2)中制得的复合乳液降温至室温，缓慢加入CaCl2溶液，同时剧烈搅拌，待乳液变粘稠后加水升温，至有明显细沙状颗粒时停止加热，过滤，55℃恒温干燥，得到复合改性纳米粒子；
(4)将PVC树脂、复合改性纳米粒子、氯化聚乙烯、硬脂酸钙、邻苯二甲酸二辛酯、稳定剂投入170℃双辊塑炼机中塑化，将塑化好的复合材料放入鞋底模具中，再将模具放入热压平板硫化机上，先热压 5min，再冷压3min，得到复合材料工艺鞋底。
性能测试
1、冲击强度的测试
将制得的复合材料工艺鞋底试样按GB/T1043-93用万能制样机制成缺口冲击样条，放置24小时，消除样条的应力后，在简支梁冲击试验机上进行冲击试验，求得缺口冲击强度(kJ/m2)。得到数据如表1 所示：
2、拉伸强度的测试
将制得的复合材料工艺鞋底按照GB/T1040-92用切刀裁切成拉伸样条，在RGT-10A型微机控制电子万能试验机进行拉伸试验，测得复合材料的拉伸性能。测试温度：24℃-25℃；拉伸速度：20mm/min。
3、维卡软化点测试
将制得的复合材料工艺鞋底根据GB/T163-2004标准，用万能制样机裁制PVC试样尺寸10mmx10mmx4mm，用GT-HZ2000维卡热变形温度试验机进行维卡测试。
得到数据如下表1所示：
表1复合材料工艺鞋性能测试
组别 冲击强度/kJm2 拉伸强度/MPa 维卡软化点/℃
实施例1 17.28 28.53 87
实施例2 16.45 26.48 82
实施例3 17.14 27.58 83
实施例4 16.88 25.62 80
实施例5 16.47 26.54 82
实施例6 17.56 28.07 85
由表1可以看出，本发明无机纳米粒子改性PVC复合材料工艺鞋底将纳米TiO2、纳米ZnO和纳米SiO2外包覆聚合物，形成以无机纳米粒子为内核、以聚丙烯酸丁酯为外核、以聚甲基丙烯酸甲酯为壳的复合改性纳米粒子，再将其与PVC基体共混，有效提高了PVC材料的抗冲击性能和抗拉伸性能，同时提高了PVC材料的软化温度，扩展了 PVC材料的应用范围。
在本说明书的描述中，参考术语“一个实施例”、“示例”、“具体示例”等的描述意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或者特点包含于本发明的至少一个实施例或示例中。在本说明书中，对上述术语的示意性表述不一定指的是相同的实施例或示例。而且，描述的具体特征、结构、材料或者特点可以在任何的一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。
以上公开的本发明优选实施例只是用于帮助阐述本发明。优选实施例并没有详尽叙述所有的细节，也不限制该发明的具体实施方式。显然，根据本说明书的内容，可作很多的修改和变化。本说明书选取并具体描述这些实施例，是为了更好地解释本发明的原理和实际应用，从而使所属技术领域技术人员能很好地理解和利用本发明。本发明仅受权利要求书及其全部范围和等效物的限制。

Claims (8)

1.一种无机纳米粒子改性PVC复合材料工艺鞋底，其特征在于，包括以下重量份原料：
PVC树脂 120-150份，
复合改性纳米粒子 10-15份，
氯化聚乙烯 8-12份，
硬脂酸钙 1-3份，
增塑剂 4-8份，
稳定剂 2-5份；
复合改性纳米粒子由纳米TiO2和纳米ZnO通过乳液聚合复合工艺制得，复合改性纳米粒子包括以下重量份原料：
纳米TiO2 15-30份，
纳米ZnO 5-10份，
纳米SiO2 5-10份
丙烯酸丁酯 20-40份，
甲基丙烯酸甲酯 20-40份，
十二烷基硫酸钠 3-5份，
pH调节剂 0.1-1份，
引发剂 0.5-1份。
2.根据权利要求1所述的无机纳米粒子改性PVC复合材料工艺鞋底，其特征在于，所述增塑剂微邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二正丁酯、邻苯二甲酸二辛酯中的一种。
3.根据权利要求1所述的无机纳米粒子改性PVC复合材料工艺鞋底，其特征在于，所述稳定剂为液体钡镉锌复合核定剂。
4.根据权利要求1所述的无机纳米粒子改性PVC复合材料工艺鞋底，其特征在于，所述pH调节剂为5wt％的氢氧化钠溶液。
5.根据权利要求1所述的无机纳米粒子改性PVC复合材料工艺鞋底，其特征在于，所述引发剂为过硫酸钠、过硫酸钾、过硫酸铵的一种。
6.如权利要求1-5任一项所述的无机纳米粒子改性PVC复合材料工艺鞋底的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)(1)将纳米TiO2、纳米ZnO和纳米SiO2按比例加入去离子水中，通过超声和高速搅拌，使纳米TiO2、纳米ZnO和纳米SiO2均匀分散至去离子水中形成复合水溶胶；
(2)将复合水溶胶、十二烷基硫酸钠、pH调节剂和去离子水加入反应器中加热搅拌，然后将丙烯酸丁酯和1/2的引发剂同时滴加至反应器中，滴加完成后反应1-2h，最后将甲基丙烯酸甲酯和1/2的引发剂同时滴加至反应器中，滴加完成后反应0.5-1h，得到复合乳液；
(3)将步骤(2)中制得的复合乳液降温至室温，缓慢加入CaCl2溶液，同时剧烈搅拌，待乳液变粘稠后加水升温，至有明显细沙状颗粒时停止加热，过滤，40-55℃恒温干燥，得到复合改性纳米粒子；
(4)将PVC树脂、复合改性纳米粒子、氯化聚乙烯、硬脂酸钙、增塑剂、稳定剂投入双辊塑炼机中塑化，将塑化好的复合材料放入鞋底模具中，再将模具放入热压平板硫化机上，先热压5-10min，再冷压3-5min，得到复合材料工艺鞋底。
7.根据权利要求6所述的无机纳米粒子改性PVC复合材料工艺鞋底的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中加热温度为70-80℃，丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸甲酯均于0.5-1h滴毕。
8.根据权利要求6所述的无机纳米粒子改性PVC复合材料工艺鞋底的制备方法，其特征在于，所述步骤(4)中塑化温度为170-180℃。
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