CN111097297A - 一种硼掺杂的微孔二氧化硅膜及其制备方法和应用 - Google Patents

一种硼掺杂的微孔二氧化硅膜及其制备方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN111097297A
CN111097297A CN201911390307.6A CN201911390307A CN111097297A CN 111097297 A CN111097297 A CN 111097297A CN 201911390307 A CN201911390307 A CN 201911390307A CN 111097297 A CN111097297 A CN 111097297A
Authority
CN
China
Prior art keywords
boron
membrane
desalination
doped
sol
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201911390307.6A
Other languages
English (en)
Other versions
CN111097297B (zh
Inventor
张小亮
张锐
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Jiangxi Normal University
Original Assignee
Jiangxi Normal University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jiangxi Normal University filed Critical Jiangxi Normal University
Priority to CN201911390307.6A priority Critical patent/CN111097297B/zh
Publication of CN111097297A publication Critical patent/CN111097297A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN111097297B publication Critical patent/CN111097297B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D71/02—Inorganic material
    • B01D71/024—Oxides
    • B01D71/027—Silicium oxide
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D65/00—Accessories or auxiliary operations, in general, for separation processes or apparatus using semi-permeable membranes
    • B01D65/10—Testing of membranes or membrane apparatus; Detecting or repairing leaks
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D67/00—Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
    • B01D67/0039—Inorganic membrane manufacture
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D69/04—Tubular membranes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D69/06—Flat membranes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D69/08—Hollow fibre membranes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/44—Treatment of water, waste water, or sewage by dialysis, osmosis or reverse osmosis
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2103/00—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated
    • C02F2103/08—Seawater, e.g. for desalination
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
    • Y02A20/00—Water conservation; Efficient water supply; Efficient water use
    • Y02A20/124—Water desalination
    • Y02A20/131—Reverse-osmosis

Abstract

本发明涉及一种海水淡化或高盐废水脱盐处理用的硼掺杂微孔二氧化硅膜及其制备方法。针对目前膜法脱盐技术的不足，本发明以有机硅烷为前驱体，采用溶胶凝胶技术在合成溶胶中酸催化剂作用下掺入非金属硼元素，通过浸涂法在多孔载体上制备出水热稳定的高性能硼掺杂微孔二氧化硅膜。该方法制备过程简单、易操作，具有很好的重复性。该掺硼二氧化硅膜具有优异的渗透汽化脱盐性能，在室温下就具有较高的水通量、脱盐率，并表现出优异的长时间水热稳定性，特别适用于反渗透膜技术难以处理的高浓度海水或高盐废水，可满足大规模工业化应用要求，也为膜法高效安全脱盐应用提供新策略。

Description

一种硼掺杂的微孔二氧化硅膜及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及一种硼掺杂的微孔二氧化硅膜及其制备方法和应用，该二氧化硅膜可应用于海水淡化和高盐废水的脱盐处理，属于膜分离技术领域。
背景技术
随着世界人口的急剧增长和全球生态环境的不断恶化，由此引发的淡水资源紧缺问题已经成为制约人类社会发展的主要因素之一。就目前全世界水资源分布情况来看，储量最丰富的是海水，约占全球总量的97.5％，而淡水资源不到2.5％。由于开发困难，两极冰川、深层地下水等难以直接利用，比较容易开发利用的淡水资源却只占淡水总储量的0.34％。此外，煤化工、石油化工、印染、制药等行业产生大量的高盐废水从而造成的环境污染，进一步加剧了淡水资源紧缺的问题。据联合国预计，到2025年世界将近一半的人口会生活在缺水的地区。因此，寻求一种能缓解全球淡水资源紧缺的技术解决方案已成为众多科研工作者的研究方向，其中海水淡化技术越来越受到人们的关注。
目前海水淡化技术主要有热法和膜法。与传统的热法脱盐技术相比，膜法脱盐技术是一种高效环保节能的分离技术。它具有操作简单、无外加分离剂、无污染、高效低能耗等优点，在海水淡化、高盐废水脱盐等领域中显示出独特的优势。但是，目前应用脱盐技术的绝大多数膜分离材料(如反渗透RO膜)都是有机膜，易出现化学和热稳定性差、膜的渗透通量低、难以处理高盐废水等致命缺点，限制了其广泛应用，也难以满足廉价高效的规模化海水淡化、高盐废水处理等应用需求。因此，寻求一种稳定、高效的脱盐膜分离材料成为亟待解决的问题。
微孔二氧化硅膜具有良好的热稳定性、机械稳定性、耐酸碱性、耐高压、孔径可设计调控等优点，近年来在气体分离、液体分离、渗透汽化脱盐等应用领域中展现出了巨大的潜力。但是，以正硅酸乙酯(TEOS)等为前驱体制备的纯无机SiO2膜由于其表面存在大量亲水性基团Si-OH，在富含水蒸气的真实工业规模化应用环境中容易吸附大量水分子，导致其微孔骨架结构遭到破坏从而分离性能急剧下降，水通量几乎丧失，无法实现渗透通量、选择性与稳定性的统一。
为了提高其水热稳定性及分离性能，通常采用在SiO2膜骨架中引入疏水性基团(如Si-C-C-Si基的有机硅烷前驱体)、掺杂过渡金属(Pd、Co、Ni等)及其氧化物等方法，来提高微孔SiO2膜的水热稳定性以及脱盐性能。如Yang等(Journal of Membrane Science，2017，523：197-204)通过引入疏水性有机基团提高了SiO2膜的水热稳定性，在浓度1wt％和15wt％的NaCl溶液中，60℃时膜的水通量分别为26.5和9.2kg m-2h-1，NaCl的截留率分别为99.5％和98.6％。Elma等(Desalination 2015，365：308-315)通过掺杂金属氧化物提高了膜的脱盐性能，在3.5wt％的NaCl溶液中，60℃时膜的水通量为31.5kg m-2h-1，NaCl的截留率90.0％以上，均表现出较好的渗透汽化脱盐应用前景。尽管如此，非金属掺杂的二氧化硅脱盐膜的制备与应用未见报道。此外，基于低温或室温条件下以海水或高盐废水为进料液进行渗透汽化脱盐的微孔二氧化硅膜材料的研究报道较少，尤其是室温下高水通量、截留率和稳定性的膜材料亟待研发。
发明内容
针对目前采用渗透汽化膜法进行海水淡化、高盐废水脱盐应用中的不足，本发明目的在于提供一种非金属硼掺杂的微孔二氧化硅膜及其制备方法，以改善诸如低温或室温下膜的渗透通量低、盐截留率低、稳定性差等问题。本发明采用溶胶-凝胶技术诱导有机硅烷前驱体和硼前驱体在酸催化剂作用下发生水解缩合反应，从而在二氧化硅骨架中掺入硼元素形成稳定的B-O-Si键骨架结构，制备出水热稳定的高性能微孔二氧化硅膜。该硼掺杂微孔二氧化硅膜能有效截留海水和高盐废水中常见离子(Na+、Mg2+、Ca2+，Cl-、SO4 2-等)，在室温下就具有较高的水通量、脱盐率和长时间水热稳定性等优点，特别适用于反渗透膜技术难以处理的高浓度海水或高盐废水，也为膜法高效安全脱盐应用提供新策略。
本发明提供了一种硼掺杂的微孔二氧化硅膜，以有机硅烷为前驱体，采用溶胶一凝胶法在酸催化剂作用下通过在合成溶胶中掺入非金属硼元素制备出硼掺杂的微孔二氧化硅膜。
本发明还提供了该硼掺杂微孔二氧化硅膜的制备方法，其步骤可具体为：
(1)将有机硅烷前驱体和硼前驱体混合加入无水乙醇中，于室温下剧烈搅拌3～6小时，然后在搅拌条件下逐滴加入酸和去离子水的混合溶液，最后在室温下继续搅拌反应9～18小时，可得到硼掺杂的二氧化硅溶胶；
(2)将步骤(1)制备的硼掺杂二氧化硅溶胶用无水乙醇稀释，然后把多孔载体浸入稀释后的溶胶中进行浸涂10～60秒，放入恒温恒湿箱中干燥3～12小时，最后在空气气氛下200～300℃马弗炉中焙烧1～6小时，升/降温速率为0.5℃ min-1；
(3)重复上述步骤(2)2～5次后，可得到硼掺杂的微孔二氧化硅膜。
进一步地，所述的有机硅烷前驱体为烷基三烷氧基硅烷类R-Si-(OR’)3和二(三烷氧基硅基)烃类(RO)3Si-CxHy-Si(OR’)3中的一种或多种的混合，其中，x，y分别为C、H的个数，R，R’基团可以为相同或不同。优选为甲基三乙氧基硅烷、双(三乙氧基硅基)甲烷、1，2-二(三乙氧基硅基)乙烷、1，3-二(三乙氧基硅基)丙烷、1，2-二(三乙氧基硅基)乙烯中的一种或多种的混合。
进一步地，所述的硼前驱体为硼酸H3BO3、硼酸三酯中的一种或多种的混合，硼酸三酯分子式为B(OR)3，3个R基团可以为相同或不同。
进一步地，所述的酸为硝酸或盐酸。
进一步地，所述的二氧化硅溶胶合成配方中有机硅烷前驱体、硼前驱体、酸、水的摩尔比为Si∶B∶H+∶H2O＝1∶0.05～0.5∶0.05～1∶10～50，无水乙醇用来维持有机硅烷在溶液中的质量浓度为5wt％。
进一步地，所述的多孔载体为片状、管状、中空纤维状的Al2O3、ZrO2、TiO2、莫来石材料中的一种或多种，其平均孔径为5～200nm。
本发明还提供了一种上述制备的硼掺杂微孔二氧化硅膜的应用，即将所制备的膜测试其渗透汽化脱盐性能，应用于海水淡化和高盐废水处理领域中。
将上述硼掺杂微孔二氧化硅膜置于渗透汽化脱盐测试的膜组件装置中，膜的上游为进料液侧，其溶液为浓度不小于3.5wt％的NaCl模拟的海水或高盐废水。膜的下游为渗透侧，渗透侧抽真空至小于80Pa，渗透侧蒸汽采用液氮冷凝至玻璃冷阱。膜的分离性能由渗透侧的水通量J(kg m-2h-1)和脱盐率Rej％两个参数来进行评价的。
水通量J为在单位时间t内透过单位膜面积A所测到渗透液的质量m∶J＝m/At。
脱盐率Rej％可通过测试进料侧浓度Cf和渗透侧浓度Cp来计算：Rej％＝(1-Cp/Cf)×100％。渗透液中离子浓度采用电导率仪或离子色谱测定。
与现有技术相比，本发明的有益效果为：
本发明提供了一种非金属元素硼掺杂的微孔二氧化硅膜及其制备方法。该方法的制备过程简单、易操作，具有很好的重复性和脱盐性能。通过在有机硅烷为基的SiO2溶胶中掺入非金属硼元素，在酸催化剂作用下水解缩合反应生成了稳定的B-O-Si键(B-O键长为147pm，键能为536kJ/mol；Si-O键长为163pm，键能为452kJ/mol，由于B-O比Si-O键长短键能大，因此Si-O-B键比Si-O-Si键更稳定)，从而将硼引入二氧化硅网络骨架中，提高了膜的脱盐性能和水热稳定性。所制备的硼掺杂微孔二氧化硅膜在室温下就具有高的水通量和脱盐率。与纯二氧化硅膜相比，经测试所制备硼掺杂微孔二氧化硅膜在高盐废水中具有优异的脱盐性能和长时间(240小时)循环稳定性。
具体实施方式
为了进一步描述本发明，下面给出了几个具体实施案例。这些实施例仅用于具体描述本发明，不构成对本发明申请权利要求的限制。
实施例1
(1)将7.71mL的1，2-二(三乙氧基硅基)乙烷(BTESE)和1.75mL硼酸三乙酯(TEB)混合加入156mL无水乙醇中，于室温下剧烈搅拌4小时，然后在搅拌条件下逐滴加入0.45mL 65～68％浓硝酸和16.2mL去离子水的混合溶液，室温下继续搅拌15小时，即可得到非金属硼掺杂的二氧化硅溶胶。溶胶配方比例为Si∶B∶H+∶H2O＝1∶0.25∶0.165∶22.5(摩尔比)。
(2)将步骤(1)制备的硼掺杂二氧化硅溶胶用无水乙醇稀释3倍，然后将平均孔径为100nm的管状Al2O3多孔载体浸入稀释后的溶胶中进行浸涂30秒，放入恒温恒湿箱中干燥12小时，最后在马弗炉中空气气氛下升温至300℃焙烧3小时，升/降温速率为0.5℃min-1。
(3)重复上述步骤(2)4次后，可得到表面均匀的硼掺杂微孔二氧化硅膜。
(4)分别以初始浓度为3.5、7.5、15wt％的NaCl溶液为进料液，在温度30～75℃下测试上述制备好的硼掺杂微孔二氧化硅膜的渗透汽化脱盐性能，其结果见表1。
表1.实施例1中硼掺杂二氧化硅膜的渗透汽化脱盐性能
Figure BDA0002344575820000051
实施例2-4
改变二氧化硅溶胶中掺杂硼的含量(B/Si比，摩尔比)，其他制备条件均与实施例1相同，即可得到一系列不同硼掺杂比的二氧化硅膜(即实施例2-4)。以初始浓度为3.5wt％的NaCl溶液为进料液，在温度60℃下测试这些膜的渗透汽化脱盐性能，其结果见表2。
表2.实施例2-4和对比例中二氧化硅膜的渗透汽化脱盐性能
Figure BDA0002344575820000052
对比例
在二氧化硅溶胶合成过程中不加入硼前驱体TEB(即B/Si＝0)，其他制备条件均与实施例1相同，即可得到BTESE为前驱体的纯二氧化硅膜。以初始浓度为3.5wt％的NaCl溶液为进料液，在60℃下测试该膜的渗透汽化脱盐性能，其对比结果见表2。由表2可知，不掺杂硼二氧化硅膜的水通量和脱盐率均小于掺硼的二氧化硅膜，此外，当测试时间超过3h后，该膜的水通量和脱盐率都有不同程度的下降。这表明硼的掺杂在一定程度上有利于提高膜的脱盐性能和稳定性。
实施例5-7
改变二氧化硅溶胶中酸的含量(H+/Si比，摩尔比)，其他制备条件均与实施例1相同，即可得到一系列不同酸量催化剂作用下的硼掺杂二氧化硅膜(即实施例5-7)。以初始浓度为3.5wt％的NaCl溶液为进料液，在温度60℃下测试这些膜的渗透汽化脱盐性能，其结果见表3。
表3.实施例5-7中硼掺杂二氧化硅膜的渗透汽化脱盐性能
Figure BDA0002344575820000061
实施例8-9
将实施例1中硼前驱体TEB分别换成硼酸(H3BO3)和硼酸三甲酯(TMB)，其他制备条件和过程均与实施例1相同，可得到不同硼源的硼掺杂二氧化硅膜(即实施例8-9)。以初始浓度为3.5wt％的NaCl溶液为进料液，在温度60℃下测试这些膜的渗透汽化脱盐性能，其结果见表4。
表4.实施例8-9中硼掺杂二氧化硅膜的渗透汽化脱盐性能
Figure BDA0002344575820000062
实施例10-11
将实施例1中有机硅烷前驱体BTESE分别换成双(三乙氧基硅基)甲烷(BTESM)、1，2-二(三乙氧基硅基)乙烯(BTESEthy)，其他制备条件和过程均与实施例1相同，可得到不同有机硅烷前驱体为基的硼掺杂二氧化硅膜(即实施例10-11)。以初始浓度为3.5wt％的NaCl溶液为进料液，在温度60℃下测试这些膜的渗透汽化脱盐性能，其结果见表5。
表5.实施例10-11中硼掺杂二氧化硅膜的渗透汽化脱盐性能
Figure BDA0002344575820000071
实施例12
(1)将实施例1中步骤(1)中的有机硅烷前驱体BTESE换为甲基三乙氧基硅烷(MTES)和BTESE混合硅源，其中MTES∶BTESE＝1∶1，以顶层平均孔径为5nm的ZrO2/Al2O3非对称多孔膜管为载体，其他制备过程和条件均与实施例1相同，即可得到MTES和BTESE混合硅源为基的硼掺杂二氧化硅膜。
(2)将上述制备好的硼掺杂二氧化硅膜测试其渗透汽化脱盐性能和长时间运转稳定性。以3.5～7.5wt％浓度NaCl溶液模拟高盐废水为进料液，在30～60℃下测试该膜的脱盐性能和循环稳定性能。测试结果表明，在长达240小时的连续测试过程中，其渗透性能基本稳定不变，渗透水通量为12.0～31.0kg m-2h-1，脱盐率均高于99.99％。

Claims (10)

1.一种硼掺杂的微孔二氧化硅膜，其特征在于，以有机硅烷为前驱体，采用溶胶-凝胶法在酸催化剂作用下通过在合成溶胶中掺入非金属硼元素而制备出硼掺杂的微孔二氧化硅膜。
2.如权利要求1所述的硼掺杂的微孔二氧化硅膜的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)将有机硅烷前驱体和硼前驱体混合加入无水乙醇中，于室温下剧烈搅拌3～6小时，然后在搅拌条件下逐滴加入酸和去离子水的混合溶液，最后在室温下继续搅拌反应9～18小时，可得到硼掺杂的二氧化硅溶胶；
(2)将步骤(1)制备的硼掺杂二氧化硅溶胶用无水乙醇稀释，然后把多孔载体浸入稀释后的溶胶中进行浸涂10～60秒，放入恒温恒湿箱中干燥3～12小时，最后在空气气氛下200～300℃马弗炉中焙烧1～6小时，升/降温速率为0.5℃min-1；
(3)重复上述步骤(2)2～5次后，可得到硼掺杂的微孔二氧化硅膜。
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的二氧化硅溶胶合成配方中有机硅烷前驱体、硼前驱体、酸、水的摩尔比为Si∶B∶H+∶H2O＝1∶0.05～0.5∶0.05～1∶10～50，无水乙醇用来维持有机硅烷在溶胶中的质量浓度为5wt％。
4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述的有机硅烷前驱体为烷基三烷氧基硅烷类R-Si-(OR’)3和二(三烷氧基硅基)烃类(RO)3Si-CxHy-Si(OR’)3中的一种或多种的混合，其中，x，y分别为C、H的个数，R，R’基团可以为相同或不同。
5.根据权利要求2或4所述的制备方法，其特征在于，所述的有机硅烷前驱体为甲基三乙氧基硅烷，双(三乙氧基硅基)甲烷、1，2-二(三乙氧基硅基)乙烷、1，3-二(三乙氧基硅基)丙烷、1，2-二(三乙氧基硅基)乙烯中的一种或多种的混合。
6.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述的硼前驱体为硼酸H3BO3、硼酸三酯中的一种或多种的混合，硼酸三酯分子式为B(OR)3，3个R基团可以为相同或不同。
7.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述的酸为硝酸或盐酸。
8.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述的多孔载体为Al2O3、ZrO2、TiO2、莫来石材料中的一种或多种。
9.根据权利要求2或8所述的制备方法，其特征在于，所述的多孔载体为片状、管状、中空纤维状，多孔载体的平均孔径为5～200nm。
10.如权利要求1-9任一项所述的硼掺杂的微孔二氧化硅膜的应用，其特征在于，所述的二氧化硅膜可用于海水淡化或高盐废水的渗透汽化脱盐处理。
CN201911390307.6A 2019-12-30 2019-12-30 一种硼掺杂的微孔二氧化硅膜及应用 Active CN111097297B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911390307.6A CN111097297B (zh) 2019-12-30 2019-12-30 一种硼掺杂的微孔二氧化硅膜及应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911390307.6A CN111097297B (zh) 2019-12-30 2019-12-30 一种硼掺杂的微孔二氧化硅膜及应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN111097297A true CN111097297A (zh) 2020-05-05
CN111097297B CN111097297B (zh) 2021-10-26

Family

ID=70424194

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201911390307.6A Active CN111097297B (zh) 2019-12-30 2019-12-30 一种硼掺杂的微孔二氧化硅膜及应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN111097297B (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111715201A (zh) * 2020-06-19 2020-09-29 大连理工大学 一种硼掺杂的二氧化硅纤维材料及其制法与应用
CN114084898A (zh) * 2021-12-06 2022-02-25 景德镇陶瓷大学 一种耐高温、不团聚的超细γ-Ce2S3红色色料的制备方法及其制得的产品

Citations (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1556065A (zh) * 2004-01-12 2004-12-22 华东理工大学 一种BaO－B2O3－SiO2前驱物溶胶及其制备方法
CN101616726A (zh) * 2005-12-22 2009-12-30 阿海珐核能公司 包含基于掺杂了三价元素的二氧化硅的微孔二氧化硅层的气体分离膜
CN101670246A (zh) * 2008-07-22 2010-03-17 山东东岳神舟新材料有限公司 一种微孔膜增强的多层含氟交联掺杂离子膜及其制备方法
CN102864435A (zh) * 2012-10-24 2013-01-09 天津理工大学 一种过滤有机废水的复合型微孔滤膜制备方法
CN103613279A (zh) * 2013-11-21 2014-03-05 北京市太阳能研究所集团有限公司 一种掺杂二氧化硅溶胶制备减反射膜的方法
CN104466062A (zh) * 2014-12-10 2015-03-25 厦门大学 一种含硼的陶瓷隔膜及其制备方法与应用
CN104888618A (zh) * 2015-05-08 2015-09-09 大连理工大学 一种在稀合成液中制备高性能b-zsm-5分子筛膜的方法
WO2015147632A1 (en) * 2014-03-27 2015-10-01 Petroliam Nasional Berhad (Petronas) Membrane formulation
CN106031847A (zh) * 2015-03-12 2016-10-19 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种掺杂无机/有机纳米粒子正渗透膜的制备方法
CN106215711A (zh) * 2016-08-23 2016-12-14 南京工业大学 一种具有高水热稳定性的透h2膜的制备方法
EP3147024A1 (en) * 2015-09-25 2017-03-29 Helmholtz-Zentrum Geesthacht Zentrum für Material- und Küstenforschung GmbH Hollow-fibre polymer membrane
CN107617342A (zh) * 2017-11-07 2018-01-23 成都新柯力化工科技有限公司 一种用于海水淡化的双金属氢氧化物陶瓷膜及其制备方法
CN107805309A (zh) * 2016-09-09 2018-03-16 翁秋梅 一种非共价交联结构的动态聚合物及其应用
CN108238612A (zh) * 2016-12-23 2018-07-03 中国石油化工股份有限公司 一种含硼nu-87分子筛的制备方法
CN108246120A (zh) * 2018-02-08 2018-07-06 江西师范大学 一种稀土掺杂的微孔二氧化硅杂化膜及其制备方法
CN108484148A (zh) * 2018-03-26 2018-09-04 无锡盛雅生物科技有限公司佛山分公司 一种环保低成本陶瓷微滤膜的制备方法
CN109289531A (zh) * 2018-09-30 2019-02-01 北京工业大学 一种用于有机溶剂纳滤的聚二甲基硅氧烷/介孔纳米硅复合膜的制备方法
CN109999676A (zh) * 2019-05-05 2019-07-12 大连理工大学 T型沸石分子筛膜的制备方法
CN110180414A (zh) * 2019-06-06 2019-08-30 上海电气集团股份有限公司 一种渗透汽化膜材料及其制备方法

Patent Citations (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1556065A (zh) * 2004-01-12 2004-12-22 华东理工大学 一种BaO－B2O3－SiO2前驱物溶胶及其制备方法
CN101616726A (zh) * 2005-12-22 2009-12-30 阿海珐核能公司 包含基于掺杂了三价元素的二氧化硅的微孔二氧化硅层的气体分离膜
CN101670246A (zh) * 2008-07-22 2010-03-17 山东东岳神舟新材料有限公司 一种微孔膜增强的多层含氟交联掺杂离子膜及其制备方法
CN102864435A (zh) * 2012-10-24 2013-01-09 天津理工大学 一种过滤有机废水的复合型微孔滤膜制备方法
CN103613279A (zh) * 2013-11-21 2014-03-05 北京市太阳能研究所集团有限公司 一种掺杂二氧化硅溶胶制备减反射膜的方法
WO2015147632A1 (en) * 2014-03-27 2015-10-01 Petroliam Nasional Berhad (Petronas) Membrane formulation
CN104466062A (zh) * 2014-12-10 2015-03-25 厦门大学 一种含硼的陶瓷隔膜及其制备方法与应用
CN106031847A (zh) * 2015-03-12 2016-10-19 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种掺杂无机/有机纳米粒子正渗透膜的制备方法
CN104888618A (zh) * 2015-05-08 2015-09-09 大连理工大学 一种在稀合成液中制备高性能b-zsm-5分子筛膜的方法
EP3147024A1 (en) * 2015-09-25 2017-03-29 Helmholtz-Zentrum Geesthacht Zentrum für Material- und Küstenforschung GmbH Hollow-fibre polymer membrane
CN106215711A (zh) * 2016-08-23 2016-12-14 南京工业大学 一种具有高水热稳定性的透h2膜的制备方法
CN107805309A (zh) * 2016-09-09 2018-03-16 翁秋梅 一种非共价交联结构的动态聚合物及其应用
CN108238612A (zh) * 2016-12-23 2018-07-03 中国石油化工股份有限公司 一种含硼nu-87分子筛的制备方法
CN107617342A (zh) * 2017-11-07 2018-01-23 成都新柯力化工科技有限公司 一种用于海水淡化的双金属氢氧化物陶瓷膜及其制备方法
CN108246120A (zh) * 2018-02-08 2018-07-06 江西师范大学 一种稀土掺杂的微孔二氧化硅杂化膜及其制备方法
CN108484148A (zh) * 2018-03-26 2018-09-04 无锡盛雅生物科技有限公司佛山分公司 一种环保低成本陶瓷微滤膜的制备方法
CN109289531A (zh) * 2018-09-30 2019-02-01 北京工业大学 一种用于有机溶剂纳滤的聚二甲基硅氧烷/介孔纳米硅复合膜的制备方法
CN109999676A (zh) * 2019-05-05 2019-07-12 大连理工大学 T型沸石分子筛膜的制备方法
CN110180414A (zh) * 2019-06-06 2019-08-30 上海电气集团股份有限公司 一种渗透汽化膜材料及其制备方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
PRAKASH, SHRUTI; MUSTAIN, WILLIAM E.; PARK, SEONGHO: "Phosphorus-doped glass proton exchange membranes for low temperature direct methanol fuel cells", 《JOURNAL OF POWER SOURCES》 *
周荣飞: "含硼MFI型分子筛膜制备与渗透汽化性能研究", 《无机化学学报》 *
李新起: "无机膜制备工艺、改性及成膜机理的研究进展", 《陶瓷学报》 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111715201A (zh) * 2020-06-19 2020-09-29 大连理工大学 一种硼掺杂的二氧化硅纤维材料及其制法与应用
CN114084898A (zh) * 2021-12-06 2022-02-25 景德镇陶瓷大学 一种耐高温、不团聚的超细γ-Ce2S3红色色料的制备方法及其制得的产品

Also Published As

Publication number Publication date
CN111097297B (zh) 2021-10-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Sakamoto et al. Preparation and CO2 separation properties of amine-modified mesoporous silica membranes
CN105664738B (zh) 一种用于放射性废水处理的氧化石墨烯基复合膜
CN111097297B (zh) 一种硼掺杂的微孔二氧化硅膜及应用
CN101616726B (zh) 包含基于掺杂了三价元素的二氧化硅的微孔二氧化硅层的气体分离膜
Lin et al. Development of robust fluorinated TiO2/PVDF composite hollow fiber membrane for CO2 capture in gas-liquid membrane contactor
CN109939571B (zh) 一种氧化石墨烯框架复合膜及其制备方法和应用
CN108246120B (zh) 一种稀土掺杂的微孔二氧化硅杂化膜及其制备方法
Li et al. Superhydrophobic polymer membrane coated by mineralized β-FeOOH nanorods for direct contact membrane distillation
CN105195026A (zh) 有机/无机杂化亲水改性中空纤维聚合物膜及其制备方法
Kanezashi et al. Hydrogen permeation properties and hydrothermal stability of sol–gel‐derived amorphous silica membranes fabricated at high temperatures
JP6196236B2 (ja) ガス処理用分離膜及びその製造方法、二酸化炭素又はメタンガスの分離方法、並びに二酸化炭素又はメタンガスの製造方法
CN102489183A (zh) 一种渗透分离气体的金属-有机骨架材料膜及其制备方法
Zhang et al. Fabrication of La/Y-codoped microporous organosilica membranes for high-performance pervaporation desalination
US20170087508A1 (en) Separation membrane for treating acid gas-containing gas, and method for manufacturing separation membrane for treating acid gas-containing gas
Yamamoto et al. Bridged polysilsesquioxane membranes for water desalination
TWI577565B (zh) 包含疏水性多孔二氧化矽氣凝膠複合薄膜的真空薄膜蒸餾裝置及真空薄膜蒸餾方法
Liu et al. Influence of sol–gel conditioning on the cobalt phase and the hydrothermal stability of cobalt oxide silica membranes
Yang et al. Pervaporation of ammonia solution with γ-alumina supported organosilica membranes
CN102218270A (zh) 苯基修饰有机-无机杂化微孔二氧化硅膜制备方法
Li et al. Single–sided superhydrophobic fluorinated silica/poly (ether sulfone) membrane for SO2 absorption
Kusakabe et al. Surface modification of silica membranes in a tubular-type module
Chen et al. High flux and ultra‐thin poly‐dimethyldiethoxysilane/poly (vinylidene fluoride) composite membrane for alcohols recovery from aqueous solution by pervaporation
Zhang et al. Tuning the microstructure of organosilica membranes with improved gas permselectivity via the co-polymerization of 1, 2-bis (triethoxysilyl) ethane and 1, 2-bis (triethoxysilyl) methane
Zhang et al. Chitosan/polyvinylpyrrolidone‐silica hybrid membranes for pervaporation separation of methanol/ethylene glycol azeotrope
JP2007044677A (ja) Ｃｏ２分離用メソポーラス複合体およびそれを用いるｃｏ２分離法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant