CN111094632B

CN111094632B - 用于使锌镍合金层电解沉积在至少一个待处理衬底上的方法

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Publication number: CN111094632B
Application number: CN201880055354.2A
Authority: CN
Inventors: 托马斯·弗雷兹; 龙尼·贝斯特
Original assignee: Aitutek
Current assignee: Aitutek
Priority date: 2017-09-28
Filing date: 2018-08-20
Publication date: 2021-02-09
Anticipated expiration: 2038-08-20
Also published as: US10961637B2; ES2757530T3; TWI690624B; US20200240036A1; MX2020004725A; JP6851548B2; WO2019063197A1; PT3461933T; EP3461933B1; JP2020535319A; RU2735210C1; CN111094632A; BR112020001988A2; KR102127090B1; EP3461933A1; KR20200027040A; TW201920780A; PL3461933T3

Abstract

本发明涉及一种用于使锌镍合金层电解沉积在衬底上的方法，其中所述方法包括通过终止将来自外部电流源的电流施加到一或多个可溶锌阳极中的每个可溶锌阳极和一或多个可溶镍阳极中的每个可溶镍阳极来中断执行锌镍合金层在衬底的表面上的所述电解沉积；并且其中之后，保持于电解反应容器中的至少一个可溶锌阳极通过电连接元件电连接以形成到保持于所述电解反应容器中的至少一个可溶镍阳极的电连接，并持续不将来自所述外部电流源的电流施加到所述一或多个可溶锌阳极中的每个可溶锌阳极和所述一或多个可溶镍阳极中的每个可溶镍阳极的限定时间段的至少一部分。

Description

用于使锌镍合金层电解沉积在至少一个待处理衬底上的方法

技术领域

本发明涉及用于使锌镍合金层电解沉积在至少一个待处理衬底上的方法，其中所述方法包括以下方法步骤：

i.提供包括至少一个可溶锌阳极和至少一个可溶镍阳极的电解反应容器；

ii.提供包括至少一个锌离子源和至少一个镍离子源的酸性电解质；

iii.用方法步骤(ii)的所述酸性电解质填充方法步骤(i)的所述电解反应容器；

iv.在已填充有所述酸性电解质的所述电解反应容器中提供至少一个待处理衬底；

v.通过将来自至少一个外部电流源的电流施加到所述一或多个可溶锌阳极中的每个可溶锌阳极和所述一或多个可溶镍阳极中的每个可溶镍阳极来执行锌镍合金层在所述待处理衬底的表面上的电解沉积；

vi.终止将来自所述外部电流源的所述电流施加到所述一或多个可溶锌阳极中的每个可溶锌阳极和所述一或多个可溶镍阳极中的每个可溶镍阳极；

vii.使至少一个可溶锌阳极和至少一个可溶镍阳极保持处于仍填充有包括至少一个锌离子源和至少一个镍离子源的酸性电解质的所述电解反应容器中，而不执行锌镍合金层在所述待处理衬底的所述表面上的电解沉积，持续不将来自所述外部电流源的电流施加到所述一或多个可溶锌阳极中的每个可溶锌阳极和所述一或多个可溶镍阳极中的每个可溶镍阳极的限定时间段；以及

viii.通过重新开始将来自所述外部电流源的所述电流施加到所述一或多个可溶锌阳极中的每个可溶锌阳极和所述一或多个可溶镍阳极中的每个可溶镍阳极来重新开始执行锌镍合金层在所述待处理衬底的所述表面上的所述电解沉积。

背景技术

锌镍合金层在待处理衬底的表面上的电解沉积已在许多技术领域中得到广泛的应用。由于含锌层具有已知的良好防腐特性，其已特别用于防腐领域，特别是在锌镍合金层中将锌与镍结合的情况下。此类技术应用在防腐领域中的实例是通过执行滚镀过程形成于小构造元件(如螺丝)上的防腐层。因此，汽车行业对用于合金电镀的适合的锌镍过程具有巨大的需求。

已知存在许多文件已对此类常规电解锌镍电镀过程进行了描述，如DE 101 46559 A1或DE 195 38 419 A1。

通常利用酸性电解质的这些电解锌镍合金电镀过程的已知问题在于可溶锌阳极的使用。众所周知，在过程期间，并且特别是在相应的锌镍合金电镀的电解沉积过程如针对一般工作小休(如周末)、维修原因等而被中断的时间段内，黑色钝化沉积物会在可溶锌阳极的表面上形成。

可溶锌阳极的表面上的所述黑色钝化沉积物会钝化可溶锌阳极的有源表面，这对于电解锌镍沉积的电镀效率是不利的。另外，其可能导致非均匀侵蚀的可溶锌阳极，在最坏的情况下，可溶锌阳极的部分可以从其中脱落在反应容器中。填充有相应的电解质的反应容器的这种污染当然是不期望的，并且在客户的现场的生产设施中是已知的严重缺点。

一种方法是使用所谓的阳极袋，所述阳极袋在过程期间，并且特别是在相应的锌镍合金层的电解沉积过程如针对一般工作小休(如周末)、维修原因等被中断的时间段内，被安装在可溶锌阳极周围。这些阳极袋对于处于两个方向的离子均可渗透，使得电解过程不会受其阻碍。然而，这种方法仅避免了可溶锌阳极的此些部分可以仍落入到反应容器中，但其不能避免黑色钝化沉积物在可溶锌阳极的表面上的形成。此外，这些所谓的阳极袋必须定期清洗，这再次造成工作量和成本。

目前，在相应的锌镍合金层的电解沉积过程中断的所述时间段中，可溶锌阳极必须存储在反应容器外部的单独容器中。这可能导致由可溶锌阳极的某些部分和其黑色钝化沉积物引起的生产线污染，所述黑色钝化沉积物在将所述阳极去除出反应容器时脱落。这再次产生高维护工作量且从而产生高成本。

当下最常见的方法是在电解锌镍合金过程启动或重新启动之前，通过利用如盐酸等无机酸将所述黑色钝化沉积物从可溶锌阳极的表面去除。特别是在生产周期中进行工作小休之后，此时迫切需要去除这种黑色钝化沉积物，并且从而通过此类酸使可溶锌阳极的表面重新活化。

然而，要应用这种酸，必须将所有可溶锌阳极从相应的反应容器中取出，这再次造成人力、时间方面的巨大工作量，并且尤其在反应容器之外需要储存空间以用于所有这些锌阳极。

在DE 20 2008 014 947 U1中，尝试通过利用离子交换膜、特别是阳离子型离子交换膜来克服含锌酸性电镀过程中的这些已知问题。

通过另外包含流经此类膜的电解质电路对用于电解锌镍沉积的现有工艺线进行调整由于其作为昂贵的辅助设备的已知的特点而对客户来说是高成本的，所述辅助设备需要许多另外的技术部件，如膜隔室、管道、管、阀门、储槽和泵。

用于避免这种黑色钝化沉积物在可溶锌阳极的表面上形成的方法是尝试在相应的酸性电解质中以较高的阳极电流密度或较高的络合剂浓度执行电解酸性锌镍沉积过程。

然而，这些尝试尚未成功地完全避免黑色钝化沉积物的形成。黑色钝化沉积物的形成只能在某种有限的程度上减少。如果阳极电流密度通过过多减少阳极表面面积而过多增加，则启动过程所需的电压会高度增加。所述电压增加越高，在锌阳极的表面上产生的气体将越多，因为越来越多的能量将用于产生气体，而非用于相应的电解过程。这一方面使得所述工艺越来越低效，另一方面也使成本增加越来越多，因为其需要更昂贵的设备部件，如更强大的整流器。

发明目的

因此，鉴于现有技术，本发明的目的是提供一种用于在待处理衬底上进行酸性电解锌镍沉积的方法，所述方法不应展现已知的现有技术方法的上述缺点。

特别地，本发明的目的是提供一种应能够避免在相应的锌镍合金层的电解沉积过程中断的时间段中已知的黑色钝化沉积物在可溶锌阳极的表面上的形成的方法。

此外，目的是提供一种允许可溶锌阳极在相应的锌镍合金层的电解沉积过程中断的时间段中保持处于电解质中，并且在启动或重新启动电解锌镍沉积之后无需活化所述可溶锌阳极的方法。

发明内容

未明确阐述但通过介绍的方式可从本文所讨论的连接中立即导出或识别的这些目标和其它目标是通过具有权利要求1的所有特征的方法实现的。对本发明方法的适当修改在从属权利要求2到15中得到保护。

因此，本发明提供了一种用于使锌镍合金层电解沉积在至少一个待处理衬底上的方法，其中所述方法包括以下方法步骤：

viii.通过重新开始将来自所述外部电流源的所述电流施加到所述一或多个可溶锌阳极中的每个可溶锌阳极和所述一或多个可溶镍阳极中的每个可溶镍阳极来重新开始执行锌镍合金层在所述待处理衬底的所述表面上的所述电解沉积；其中

在方法步骤(vii)中，保持处于所述电解反应容器中的所述至少一个可溶锌阳极通过电连接元件电连接，以形成到保持处于所述电解反应容器中的所述至少一个可溶镍阳极的电连接，持续所述限定时间段的至少一部分。

因此，可能以不可预见的方式提供一种用于在待处理衬底之上进行酸性电解锌镍沉积的方法，所述方法未展现已知的现有技术方法的上述缺点。

另外，本发明的过程提供了一种避免在所述相应的锌镍合金层的所述电解沉积过程中断的时间段中所述已知的黑色钝化沉积物在所述可溶锌阳极的所述表面上的形成的修正方法。

除此之外，本发明的方法允许所述可溶锌阳极在所述相应的锌镍合金层的所述电解沉积过程中断的时间段中可以保持处于电解质中。

此外，所述方法不需要在启动或重新启动所述电解锌镍沉积之后活化所述可溶锌阳极。

本发明方法在所有已现有的酸性锌镍电解沉积线中可容易执行，而不必使用如整流器或膜阳极等任何种类的另外昂贵的辅助设备。

不存在黑色钝化沉积物的形成实现了所述可溶锌阳极的也非常均匀的消耗，这节约了由于维护工作量的极高减少和锌阳极消耗的总体降低而产生的成本。

附图说明

具体实施方式

如本文所用，根据本发明的术语“锌离子源”是指适用于在电解质中提供锌离子的任何种类的化学化合物。出于此目的，锌盐或锌络合物是示范性适用的。

如本文所用，根据本发明的术语“镍离子源”是指适用于在电解质中提供镍离子的任何种类的化学化合物。出于此目的，镍盐或镍络合物是示范性适用的。

如本文所用，根据本发明的方法步骤(vi)中的术语“终止施加来自所述外部电流源的所述电流”是指来自外部电流源的电流的施加被切断的动作。

术语“不将来自所述外部电流源的电流施加到所述一或多个可溶锌阳极中的每个可溶锌阳极和所述一或多个可溶镍阳极中的每个可溶镍阳极的限定时间段”是指方法步骤(vii)中的时间段，所述时间段始于方法步骤(vi)中的终止施加电流的动作之后。

方法步骤(vii)中的术语“填充有酸性电解质”是指包括至少一个锌离子源和至少一个镍离子源的酸性电解质。优选地，电解质是方法步骤(ii)的电解质。

如本文所用，根据本发明的术语“使至少一个可溶锌阳极和至少一个可溶镍阳极保持处于仍填充有包括至少一个锌离子源和至少一个镍离子源的酸性电解质的所述电解反应容器中”是指其中客户可能在方法步骤(vii)中在限定时间段期间将一个或多于一个可溶锌和/或镍阳极去除出电解反应容器的情况。然而，需要使至少一个可溶锌阳极和至少一个可溶镍阳极仍保持处于电解反应容器中的电解质中。此外，电解质至少必须以处于容器中的可溶锌和镍阳极仍至少部分地、优选地完全地延伸到电解质中的方式在电解反应容器中保持一定的液位。

方法步骤(vii)中的至少一个可溶锌阳极到至少一个可溶镍阳极的电连接可以通过电缆示范性地形成。结论是，电缆允许电流在不使用外部电流源的情况下在此类锌阳极与镍阳极之间流动。原则上，电缆如短路原电池一样工作。现在在锌阳极与镍阳极之间流动的电流是由锌与镍的电化学势之间的差异引起的。因此，元素镍沉积在相应的锌阳极的表面上。能够沉积在锌电极表面上的镍离子的量随时间推移而减少。这是由通过沉积的镍而增加的锌电极的前锌表面的覆盖造成的。这意味着镍沉积物的总厚度在某种程度上受到限制，这避免了镍沉积物变得太厚。

如本文所用，根据本发明的术语“电连接元件”指的不是电解质。

如果方法是通过重新开始将来自外部电流源的电流施加到一或多个可溶锌阳极中的每个可溶锌阳极和一或多个可溶镍阳极中的每个可溶镍阳极来重新开始执行锌镍合金层在待处理衬底的表面上的电解沉积，则一或多个可溶锌阳极与相应的一或多个可溶镍阳极之间的电连接最迟必须在进入方法步骤(viii)时再次去除。一旦在方法步骤(viii)中将来自外部电流源的电流再次施加到可溶锌和镍阳极，则镍沉积物立即再次进入溶液中(电解质中)。由于锌阳极的表面上的目前的镍沉积物，因此不存在对重新开始锌镍合金层在有待在酸性电解质中处理的衬底的表面上的电解沉积的方法的障碍。

可以如这些已知的电解酸性锌镍沉积方法普遍要求的选择镍和锌阳极。锌阳极可以示范性地为板材、片材、棒材或在锌阳极棒内部具有连续钛芯体的棒材。

在一个实施例中，在方法步骤(vii)中，保持处于电解反应容器中的至少一个可溶锌阳极通过电连接元件电连接，以形成到保持处于电解反应容器中的至少一个可溶镍阳极的电连接，持续整个限定时间段。

这是有利的，因为这使另外的黑色钝化沉积物可以沉积在可溶锌阳极的表面上的时间最小化。

在一个实施例中，在方法步骤(vii)中，保持处于电解反应容器中的每个可溶锌阳极通过电连接元件电连接，以形成到保持处于电解反应容器中的至少一个可溶镍阳极的电连接。

当然，优选的是通过在发明方法步骤(vii)中执行的镍沉积物来保护所有可溶锌阳极。这使用于维护原因的工作量最小化。

在一个实施例中，在方法步骤(vii)中，限定时间段为至少10分钟、优选地至少1小时并且更优选地至少3小时。

限定的时间越长，越多的黑色钝化沉积物沉积在可溶锌阳极的表面上。

在一个实施例中，在方法步骤(viii)中，重新开始执行锌镍合金层在待处理衬底的表面上的电解沉积在不激活至少一个可溶锌阳极、优选地不通过酸激活、更优选地不通过无机酸激活并且最优选地不通过盐酸、硫酸或其混合物激活的情况下进行。

这节省了维护工作量和成本。

在一个实施例中，方法不包括在电解反应容器中提供和/或利用任何种类的膜。

此类昂贵的技术设备的应用可以通过本文所要求的发明方法避免。不需要提供包括在电解反应容器内部的通过膜分开的单独隔室的膜阳极系统。

在一个实施例中，方法不包括提供和/或利用任何种类的阳极袋。

在一个实施例中，在方法步骤(vii)中，所有可溶锌阳极保持处于填充有酸性电解质的电解反应容器中，持续限定时间段的至少一部分、优选地持续整个限定时间段。

这是本发明方法的明显优点。客户仍仅需要将锌阳极从电解反应容器中取出，用于由于方法对阳极材料的消耗所进行的而非由黑色钝化沉积物所引起的一般更换。这种黑色钝化沉积物的形成在文献中有时也被称为“胶结效应”。

在一个实施例中，在方法步骤(vii)中，如果保持处于电解反应容器中的至少一个可溶锌阳极与保持处于电解反应容器中的至少一个可溶镍阳极之间的电连接在方法步骤(viii)开始时仍存在，则电连接最迟在那时通过机械开关自动终止。

这提供的优势是，在外部电流源同时或随后再次接通之前，经过训练的用户不必出现在客户的现场处以将锌阳极与镍阳极的连接断开。至少一个可溶锌阳极与至少一个可溶镍阳极之间的电连接自动中断的可能性进一步减少了客户现场的工作量，以便用这种新的发明方法特别地调整已经存在的电镀线。在其优选实施例中，客户仅必须安装用于在至少一个可溶锌阳极与至少一个可溶镍阳极之间进行电连接的自动机械开关。

在一个实施例中，在方法步骤(v)中，一或多个可溶锌阳极的阳极电流密度的范围为1到6ASD、优选地2到6ASD并且更优选地3到5ASD。

ASD通常用于电行业并且在本发明的上下文中也意指安培每平方分米。如果阳极电流密度高于6ASD，则会导致许多不利影响，如锌阳极过度溶解、热显影高、待处理衬底的表面上的几何金属分布差以及金属布散能力差。

在一个实施例中，酸性电解质的pH值的范围为4到6、优选地4.5到5.8并且更优选地5.2到5.6。

如果pH值变得太高，则会形成氢氧化镍，这在酸性电解沉积方法中被认为是不利的。

在一个实施例中，在方法步骤(v)中，酸性电解质的温度的范围为20到55℃、优选地25到50℃并且更优选地30到45℃。

在一个实施例中，酸性电解质中的锌离子浓度的范围为10到100g/l，优选地12到70g/l并且更优选地17到38g/l。

在一个实施例中，酸性电解质中的镍离子浓度的范围为10到100g/l，优选地15到60g/l并且更优选地23到32g/l。

在一个实施例中，电连接元件是电缆。

因此，本发明解决了避免在限定时间段中黑色钝化沉积物在可溶锌阳极的表面上的形成的问题，在限定时间段中，在此些酸性电解锌镍沉积方法期间，不将来自外部电流源的电流施加到一或多个可溶锌阳极中的每个可溶锌阳极和一或多个可溶镍阳极中的每个可溶镍阳极。

虽然已相对于某些特定实施例解释了本发明的原理并且出于说明的目的提供了本发明的原理，但应当理解，其各种修改在阅读说明书时将对本领域的技术人员变得显而易见。因此，应当理解，本文所公开的发明旨在覆盖落入所附权利要求的范围内的此类修改。本发明的范围仅受到所附权利要求的范围的限制。

Claims

1.一种用于使锌镍合金层电解沉积在至少一个待处理衬底上的方法，其中所述方法包括以下方法步骤：

vii.使至少一个可溶锌阳极和至少一个可溶镍阳极保持于仍填充有包括至少一个锌离子源和至少一个镍离子源的酸性电解质的所述电解反应容器中，而不执行锌镍合金层在所述待处理衬底的所述表面上的电解沉积，并持续不将来自所述外部电流源的电流施加到所述一或多个可溶锌阳极中的每个可溶锌阳极和所述一或多个可溶镍阳极中的每个可溶镍阳极的限定时间段；以及

viii.通过重新开始将来自所述外部电流源的所述电流施加到所述一或多个可溶锌阳极中的每个可溶锌阳极和所述一或多个可溶镍阳极中的每个可溶镍阳极来重新开始执行锌镍合金层在所述待处理衬底的所述表面上的所述电解沉积；

其特征在于，

在方法步骤(vii)中，保持于所述电解反应容器中的所述至少一个可溶锌阳极通过电连接元件电连接以形成到保持于所述电解反应容器中的所述至少一个可溶镍阳极的电连接，并持续所述限定时间段的至少一部分。

2.根据权利要求1所述的用于使锌镍合金层电解沉积在待处理衬底上的方法，其特征在于，在方法步骤(vii)中，保持于所述电解反应容器中的所述至少一个可溶锌阳极通过电连接元件电连接以形成到保持于所述电解反应容器中的所述至少一个可溶镍阳极的电连接，并持续整个所述限定时间段。

3.根据权利要求1或2所述的用于使锌镍合金层电解沉积在待处理衬底上的方法，其特征在于，在方法步骤(vii)中，保持于所述电解反应容器中的每个可溶锌阳极通过电连接元件电连接以形成到保持于所述电解反应容器中的至少一个可溶镍阳极的电连接。

4.根据权利要求1或2所述的用于使锌镍合金层电解沉积在待处理衬底上的方法，其特征在于，在方法步骤(vii)中，所述限定时间段为至少10分钟。

5.根据权利要求4所述的用于使锌镍合金层电解沉积在待处理衬底上的方法，其特征在于，在方法步骤(vii)中，所述限定时间段为至少1小时。

6.根据权利要求4所述的用于使锌镍合金层电解沉积在待处理衬底上的方法，其特征在于，在方法步骤(vii)中，所述限定时间段为至少3小时。

7.根据权利要求1或2所述的用于使锌镍合金层电解沉积在待处理衬底上的方法，其特征在于，在方法步骤(viii)中，所述重新开始执行锌镍合金层在所述待处理衬底的所述表面上的所述电解沉积是在不激活至少一个可溶锌阳极的情况下进行。

8.根据权利要求7所述的用于使锌镍合金层电解沉积在待处理衬底上的方法，其特征在于，在方法步骤(viii)中，所述重新开始执行锌镍合金层在所述待处理衬底的所述表面上的所述电解沉积是在不通过酸激活的情况下进行。

9.根据权利要求7所述的用于使锌镍合金层电解沉积在待处理衬底上的方法，其特征在于，在方法步骤(viii)中，所述重新开始执行锌镍合金层在所述待处理衬底的所述表面上的所述电解沉积是在不通过无机酸激活的情况下进行。

10.根据权利要求7所述的用于使锌镍合金层电解沉积在待处理衬底上的方法，其特征在于，在方法步骤(viii)中，所述重新开始执行锌镍合金层在所述待处理衬底的所述表面上的所述电解沉积是在不通过盐酸、硫酸或其混合物激活的情况下进行。

11.根据权利要求1或2所述的用于使锌镍合金层电解沉积在待处理衬底上的方法，其特征在于，所述方法不包括在所述电解反应容器中提供和/或利用任何种类的膜。

12.根据权利要求1或2所述的用于使锌镍合金层电解沉积在待处理衬底上的方法，其特征在于，所述方法不包括提供和/或利用任何种类的阳极袋。

13.根据权利要求1或2所述的用于使锌镍合金层电解沉积在待处理衬底上的方法，其特征在于，在方法步骤(vii)中，所有可溶锌阳极保持于填充有所述酸性电解质的所述电解反应容器中，并持续所述限定时间段的至少一部分。

14.根据权利要求13所述的用于使锌镍合金层电解沉积在待处理衬底上的方法，其特征在于，在方法步骤(vii)中，所有可溶锌阳极保持于填充有所述酸性电解质的所述电解反应容器中，并持续整个所述限定时间段。

15.根据权利要求1或2所述的用于使锌镍合金层电解沉积在待处理衬底上的方法，其特征在于，在方法步骤(vii)中，如果保持于所述电解反应容器中的所述至少一个可溶锌阳极与保持于所述电解反应容器中的所述至少一个可溶镍阳极之间的所述电连接在方法步骤(viii)开始时仍存在，则所述电连接最迟在那时通过机械开关自动终止。

16.根据权利要求1或2所述的用于使锌镍合金层电解沉积在待处理衬底上的方法，其特征在于，在方法步骤(v)中，所述一或多个可溶锌阳极的阳极电流密度的范围为1到6ASD。

17.根据权利要求16所述的用于使锌镍合金层电解沉积在待处理衬底上的方法，其特征在于，在方法步骤(v)中，所述一或多个可溶锌阳极的阳极电流密度的范围为2到6ASD。

18.根据权利要求16所述的用于使锌镍合金层电解沉积在待处理衬底上的方法，其特征在于，在方法步骤(v)中，所述一或多个可溶锌阳极的阳极电流密度的范围为3到5ASD。

19.根据权利要求1或2所述的用于使锌镍合金层电解沉积在待处理衬底上的方法，其特征在于，所述酸性电解质的pH值的范围为4到6。

20.根据权利要求19所述的用于使锌镍合金层电解沉积在待处理衬底上的方法，其特征在于，所述酸性电解质的pH值的范围为4.5到5.8。

21.根据权利要求19所述的用于使锌镍合金层电解沉积在待处理衬底上的方法，其特征在于，所述酸性电解质的pH值的范围为5.2到5.6。

22.根据权利要求1或2所述的用于使锌镍合金层电解沉积在待处理衬底上的方法，其特征在于，在方法步骤(v)中，所述酸性电解质的温度的范围为20℃到55℃。

23.根据权利要求22所述的用于使锌镍合金层电解沉积在待处理衬底上的方法，其特征在于，在方法步骤(v)中，所述酸性电解质的温度的范围为25℃到50℃。

24.根据权利要求22所述的用于使锌镍合金层电解沉积在待处理衬底上的方法，其特征在于，在方法步骤(v)中，所述酸性电解质的温度的范围为30℃到45℃。

25.根据权利要求1或2所述的用于使锌镍合金层电解沉积在待处理衬底上的方法，其特征在于，所述酸性电解质中的锌离子浓度的范围为10到100g/l。

26.根据权利要求25所述的用于使锌镍合金层电解沉积在待处理衬底上的方法，其特征在于，所述酸性电解质中的锌离子浓度的范围为12到70g/l。

27.根据权利要求25所述的用于使锌镍合金层电解沉积在待处理衬底上的方法，其特征在于，所述酸性电解质中的锌离子浓度的范围为17到38g/l。

28.根据权利要求1或2所述的用于使锌镍合金层电解沉积在待处理衬底上的方法，其特征在于，所述酸性电解质中的镍离子浓度的范围为10到100g/l。

29.根据权利要求28所述的用于使锌镍合金层电解沉积在待处理衬底上的方法，其特征在于，所述酸性电解质中的镍离子浓度的范围为15到60g/l。

30.根据权利要求28所述的用于使锌镍合金层电解沉积在待处理衬底上的方法，其特征在于，所述酸性电解质中的镍离子浓度的范围为23到32g/l。

31.根据权利要求1或2所述的用于使锌镍合金层电解沉积在待处理衬底上的方法，其特征在于，所述电连接元件是电缆。