CN111073474A - 一种多功能金属包装内涂涂料及涂料的制备方法 - Google Patents

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Abstract

为克服现有技术中金属包装制品在涂覆涂层之后进行封装还需要涂胶且热封装体系耐蒸煮耐酸碱性能不足的问题，本发明提供了一种多功能金属包装内涂涂料包括以下组分：高分子量聚酯树脂、低分子量聚酯树脂、低分子量环氧树脂和固化剂。同时，本发明还公开了多功能金属包装内涂涂料的制备方法。本发明提供的多功能金属包装内涂涂料达到双涂层的性能，并减少使用涂胶和工艺，而且涂层附着力良好，还具备良好的耐溶剂性和耐蒸煮性能。

Description

一种多功能金属包装内涂涂料及涂料的制备方法
技术领域
本发明属于金属包装涂料领域，具体涉及一种多功能金属包装内涂涂料及涂料的制备方法。
背景技术
金属包装制品由于具有优良的阻隔性能和机械强度，加工适应性良好，可回收再利用，并且符合国际环保和卫生要求，获得了迅速发展，目前已广泛被应用于食品包装领域。但金属包装制品的化学稳定性差，在酸、碱和湿空气的作用下易发生锈蚀。为了防止金属包装制品内层腐蚀生锈，通常会使用涂层对金属包装制品内层进行涂覆，起到保护和美观的作用。
目前针对于金属包装涂层的研究工作已经有一定的基础，专利CN108587394A以改性环氧树脂、氨基树脂为主要成分制备了食品金属包装内喷用涂料，提高固含量有效降低了voc的含量，但涂层缺乏耐酸碱性。专利CN109233525A以封闭性异氰酸酯、聚酯树脂、氰酸酯改性环氧树脂为主要成分制备了金属包装制品内涂层，涂层具有耐酸碱、抗腐蚀、环保安全的优点，可以提高金属包装制品的安全性和稳定性。
但是目前金属包装制品在涂覆涂层之后进行封装，通常需要额外涂胶，额外的工艺和材料成本。而用于热封装的体系多为热熔胶体系，热封性能良好但缺乏耐蒸煮性耐酸碱性性能，因此开发一种既能作为抗蒸煮耐酸碱的金属包装的保护涂层，又可以作为热封胶进行封装的多功能涂料具有重要意义，具有很广阔的应用前景。
发明内容
针对现有金属包装制品在涂布涂层之后封装，还需要额外的涂胶，额外的工艺和材料成本且热熔胶封装体系缺乏耐蒸煮耐酸碱性能的问题,提供一种多功能金属包装内涂涂料及涂料的制备方法。
本发明解决上述技术问题所采用的技术方案如下：
一方面，本发明提供一种多功能金属包装内涂涂料，包括以下组分：
高分子量聚酯树脂、低分子量聚酯树脂、低分子量环氧树脂和固化剂，高分子量聚酯树脂的分子量为10～100kDa，低分子量聚酯树脂的分子量为2～10kDa，低分子量环氧树脂的分子量为0.2～3kDa。
可选地，高分子量聚酯树脂和低分子量聚酯树脂均选自饱和聚酯树脂。
可选地，以重量份计，包括以下重量组分：
高分子量聚酯树脂20～60份、低分子量聚酯树脂10～35份、低分子量环氧树脂1～10份和固化剂2～10份。
可选地，高分子量聚酯树脂由第一多元酸和第一多元醇聚合得到，第一多元酸包括对苯二甲酸、间苯二甲酸、苯酐、己二酸、辛二酸和二羟甲基丙酸中的一种或多种，第一多元醇包括新戊二醇、乙二醇、丙二醇、二乙二醇和三羟甲基丙烷中的一种或多种；
低分子量聚酯树脂由第二多元酸和第二多元醇聚合得到，第二多元酸包括对苯二甲酸、间苯二甲酸、苯酐、己二酸、辛二酸和二羟甲基丙酸中的一种或多种，第二多元醇包括新戊二醇、乙二醇、丙二醇、二乙二醇和三羟甲基丙烷中的一种或多种。
可选地，固化剂包括氨基树脂、封闭型异氰酸酯和酚醛树脂中的一种或者多种。
可选地，多功能金属包装内涂涂料还包括催化剂，催化剂包括有机锡、有机铋、有机钛和有机锆中的一种或者两种，催化剂的重量组分为0.01～1份。
可选地，多功能金属包装内涂涂料还包括流平剂，流平剂包括硅油、聚二甲基硅氧烷、烷基改性有机硅氧烷和聚醚聚酯改性有机硅氧烷中的一种或者两种，流平剂的重量组分为0.1～1.0份。
可选地，多功能金属包装内涂涂料还包括蜡浆，蜡浆包括聚乙烯蜡浆、聚酰胺蜡浆和棕榈蜡浆中的一种或者多种，蜡浆的重量组分为0.5～5份。
可选地，多功能金属包装内涂涂料还包括溶剂，溶剂包括乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙醇、异丙醇、正丁醇、乙二醇甲醚、乙二醇丁醚、丙二醇甲醚、丙二醇乙醚、丙二醇丁醚、丁酮和环己酮中的一种或者多种，溶剂的重量组分为10～25份。
另一方面，本发明还提供了如上的多功能金属包装内涂涂料的制备方法，包括以下步骤：
将所需份数的高分子量聚酯树脂、低分子量聚酯树脂、低分子量环氧树脂、固化剂、催化剂、流平剂、蜡浆和溶剂混合后搅拌；
搅拌分散均匀后得到多功能金属包装内涂涂料。
本发明提供的多功能金属包装内涂涂料以高分子量聚酯树脂和低分子量聚酯树脂、低分子量环氧树脂复配作为基体树脂，三者之间存在较好的协同作用，利用固化剂促进树脂固化，形成单层内涂涂层，涂料的薄膜厚度4～10g/m2，达到双涂层的性能要求，通过内涂层进行热封装，减少了涂胶这一道工序，有效减少工艺和材料成本，具有良好的工业化前景。而且涂层附着力良好，还具备良好的耐溶剂性和耐蒸煮性能。
具体实施方式
为了使本发明所解决的技术问题、技术方案及有益效果更加清楚明白，以下结合实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
本发明公开了一种多功能金属包装内涂涂料，包括以下组分：
高分子量聚酯树脂、低分子量聚酯树脂、低分子量环氧树脂和固化剂，高分子量聚酯树脂的分子量为10～100kDa，低分子量聚酯树脂的分子量为2～10kDa，低分子量环氧树脂的分子量为0.2～3kDa。
本发明提供的多功能金属包装内涂涂料以高分子量聚酯树脂和低分子量聚酯树脂、低分子量环氧树脂复配作为基体树脂，三者之间存在较好的协同作用，利用固化剂促进树脂固化，形成单层内涂涂层，涂料的薄膜厚度4～10g/m2，达到双涂层的性能要求，通过内涂层进行热封装，减少了涂胶这一道工序，有效减少工艺和材料成本，具有良好的工业化前景。而且涂层附着力良好，还具备良好的耐溶剂性和耐蒸煮性能。
在本发明的一些实施例中，高分子量聚酯树脂和低分子量聚酯树脂均选自饱和聚酯树脂，饱和聚酯树脂由多元酸和多元制备而成，兼具优异的柔韧性和硬度，对金属有良好的附着力。
以重量份计，多功能金属包装内涂涂料包括以下重量组分：
高分子量聚酯树脂20～60份、低分子量聚酯树脂10～35份、低分子量环氧树脂1～10份和固化剂2～10份。
在本发明的一些实施例中，高分子量聚酯树脂由第一多元酸和第一多元醇聚合得到，第一多元酸包括了对苯二甲酸、间苯二甲酸、苯酐、己二酸、辛二酸和二羟甲基丙酸的一种或多种，第一多元醇可选自新戊二醇、乙二醇、丙二醇、二乙二醇和三羟甲基丙烷中的一种或多种；
低分子量聚酯树脂由第二多元酸和第二多元醇聚合得到，第二多元酸包括对苯二甲酸、间苯二甲酸、苯酐、己二酸、辛二酸和二羟甲基丙酸中的一种或多种，第二多元醇可选自新戊二醇、乙二醇、丙二醇、二乙二醇和三羟甲基丙烷中的一种或多种。
具体的，固化剂作为多功能金属包装内涂涂料的重要组成部分，固化剂的作用是固化剂中的活性基团与树脂活性基团进行交联反应，形成网状立体聚合物。不同的树脂使用不同的固化剂类型。在本申请实施例中，固化剂用于促进高分子量聚酯树脂、低分子量聚酯树脂和低分子量环氧树脂进行交联反应的固化作用。制备得到的多功能金属包装内涂涂料有不错的附着力，涂层还具备良好的耐溶剂性和耐蒸煮性能。
固化剂可以使用常用的各类固化剂，在本发明的一些实施例中，可以用氨基树脂、封闭型异氰酸酯和酚醛树脂中的一种或者多种，具体此处不做限定。
在本发明的一些实施例中，多功能金属包装内涂涂料还包括催化剂。催化剂用于催化树脂交联反应，以便快速获得多功能金属包装内涂涂料。
具体的，催化剂可选自有机锡、有机铋、有机钛和有机锆中的一种或者两种，催化剂的重量组分为0.01～1份。
催化剂可通过自制或市售获得，市售获得的催化剂如辛酸亚锡、二月桂酸二丁基锡和新葵酸铋等。
在本发明的一些实施例中，多功能金属包装内涂涂料还包括流平剂。流平剂用于降低涂料与金属包装层之间的表面张力，使涂料与金属包装层具有良好的润湿性，改进涂料流动性。涂料在干燥成膜过程中形成一个平整、光滑、均匀的涂膜。
流平剂可选自硅油、聚二甲基硅氧烷、烷基改性有机硅氧烷和聚醚聚酯改性有机硅氧烷中的一种或者两种，流平剂的重量组分为0.1～1.0份。
流平剂可通过自制或市售获得，市售获得的流平剂如硅油、聚二甲基硅氧烷，聚酯改性有机硅硅氧烷等。
在本发明的一些实施例中，多功能金属包装内涂涂料还包括蜡浆，蜡浆用于增加涂料的强度、硬度和耐热性，使得涂料在干燥成膜后具有较好的强度、硬度和耐热性,以满足实验过程中对各项性能要求。
蜡浆可选自聚乙烯蜡浆、聚酰胺蜡浆和棕榈蜡浆中的一种或者多种。蜡浆的重量组分为0.5～5份。
在本发明的一些实施例中，多功能金属包装内涂涂料还包括溶剂。
溶剂可选自乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙醇、异丙醇、正丁醇、乙二醇甲醚、乙二醇丁醚、丙二醇甲醚、丙二醇乙醚、丙二醇丁醚、丁酮和环己酮中的一种或者多种，溶剂的重量组分为10～25份。
溶剂可通过自制或市售获得，市售获得的溶剂如乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙醇、异丙醇、正丁醇、乙二醇甲醚和环己酮等。
本发明还提供了一种多功能金属包装内涂涂层，由如上的多功能金属包装内涂涂料固化得到。
本发明还提供了如上的多功能金属包装内涂涂料的制备方法，包括以下步骤：
将所需份数的高分子量聚酯树脂、低分子量聚酯树脂、低分子量环氧树脂、固化剂、催化剂、流平剂、蜡浆和溶剂混合后搅拌；
搅拌分散均匀后得到多功能金属包装内涂涂料。
以下通过实施例对本发明进行进一步的说明。应理解，本发明不限于以下实施案例，方法如无特别说明均视为常规方法。材料如无特别说明均能从公开商业途径获得。
实施例1
本实施例用于说明本发明公开的多功能金属包装内涂涂料及涂料的制备方法。
多功能金属包装内涂涂料包括以下重量组分：
高分子量饱和聚酯树脂40g
低分子量饱和聚酯树脂25g
低分子量环氧树脂4g
封闭型异氰酸酯固化剂6.5g
有机锡催化剂0.1g
聚二甲基硅氧烷流平剂0.5g
聚乙烯蜡浆1.6g
环己酮16g
其制备方法包括以下步骤：
多功能金属包装内涂涂料的制备：将环己酮16g，高分子量饱和聚酯树脂40g，低分子量饱和聚酯树脂25g，封闭型异氰酸酯固化剂6.5g，低分子量环氧树脂4g，有机锡催化剂0.1g，聚乙烯蜡浆1.6g，聚二甲基硅氧烷流平剂0.5g加入到反应瓶中，在600～1500rpm的机械搅拌下充分混合均匀，得到多功能金属包装内涂涂料样品S1。
实施例2
本实施例用于说明本发明公开的多功能金属包装内涂涂料及涂料的制备方法。
多功能金属包装内涂涂料包括以下重量组分：
高分子量饱和聚酯树脂55g
低分子量饱和聚酯树脂25g
低分子量环氧树脂4g
封闭型异氰酸酯固化剂6.5g
有机铋催化剂0.1g
聚二甲基硅氧烷流平剂0.5g
聚乙烯蜡浆2.1g
环己酮16g
其制备方法包括以下步骤：
多功能金属包装内涂涂料的制备：将环己酮16g，高分子量饱和聚酯树脂55g，低分子量饱和聚酯树脂25g，封闭型异氰酸酯固化剂6.5g，低分子量环氧树脂4g，有机铋催化剂0.1g，聚乙烯蜡浆2.1g，聚二甲基硅氧烷流平剂0.5g加入到反应瓶中，在600～1500rpm的机械搅拌下充分混合均匀，得到多功能金属包装内涂涂料样品S2。
实施例3
本实施例用于说明本发明公开的多功能金属包装内涂涂料及涂料的制备方法。
多功能金属包装内涂涂料包括以下重量组分：
高分子量饱和聚酯树脂50g
低分子量饱和聚酯树脂25g
低分子量环氧树脂4g
封闭型异氰酸酯固化剂6.5g
有机钛催化剂0.1g
聚二甲基硅氧烷流平剂1.0g
聚乙烯蜡浆1.6g
环己酮18g
其制备方法包括以下步骤：
多功能金属包装内涂涂料的制备：将环己酮18g，高分子量饱和聚酯树脂50g，低分子量饱和聚酯树脂25g，封闭型异氰酸酯固化剂6.5g，低分子量环氧树脂4g，有机钛催化剂0.1g，聚乙烯蜡浆1.6g，聚二甲基硅氧烷流平剂1.0g加入到反应瓶中，在600～1500rpm的机械搅拌下充分混合均匀，得到多功能金属包装内涂涂料样品S3。
实施例4
本实施例用于说明本发明公开的多功能金属包装内涂涂料及涂料的制备方法。
多功能金属包装内涂涂料包括以下重量组分：
高分子量饱和聚酯树脂35g
低分子量饱和聚酯树脂26g
低分子量环氧树脂4g
封闭型异氰酸酯固化剂6.5g
有机锡催化剂0.1g
聚二甲基硅氧烷流平剂0.5g
聚酰胺蜡浆3.4g
环己酮13g
其制备方法包括以下步骤：
多功能金属包装内涂涂料的制备：将环己酮13g，高分子量饱和聚酯树脂35g，低分子量饱和聚酯树脂26g，封闭型异氰酸酯固化剂6.5g，低分子量环氧树脂4g，有机锡催化剂0.1g，聚酰胺蜡浆3.4g，聚二甲基硅氧烷流平剂0.5g加入到反应瓶中，在600～1500rpm的机械搅拌下充分混合均匀，得到多功能金属包装内涂涂料样品S4。
实施例5
本实施例用于说明本发明公开的多功能金属包装内涂涂料及涂料的制备方法。
多功能金属包装内涂涂料包括以下重量组分：
高分子量饱和聚酯树脂50g
低分子量饱和聚酯树脂25g
低分子量环氧树脂4g
封闭型异氰酸酯固化剂6.5g
有机锡催化剂0.1g
烷基改性有机硅氧烷流平剂0.5g
聚酰胺蜡浆1.8g
聚乙烯蜡浆1.6g
环己酮20g
其制备方法包括以下步骤：
多功能金属包装内涂涂料的制备：将环己酮20g，高分子量饱和聚酯树脂50g，低分子量饱和聚酯树脂25g，封闭型异氰酸酯固化剂6.5g，低分子量环氧树脂4g，有机锡催化剂0.1g，聚酰胺蜡浆1.8g，聚乙烯蜡浆1.6g，烷基改性有机硅氧烷流平剂0.5g加入到反应瓶中，在600～1500rpm的机械搅拌下充分混合均匀，得到多功能金属包装内涂涂料样品S5。
实施例6
本实施例用于说明本发明公开的多功能金属包装内涂涂料及涂料的制备方法。
多功能金属包装内涂涂料包括以下重量组分：
高分子量饱和聚酯树脂50g
低分子量饱和聚酯树脂30g
低分子量环氧树脂4g
封闭型异氰酸酯固化剂7.0g
有机锡催化剂0.1g
聚醚聚酯改性有机硅氧烷流平剂0.5g
聚酰胺蜡浆3.4g
丙二醇丁醚16g
其制备方法包括以下步骤：
多功能金属包装内涂涂料的制备：将丙二醇丁醚16g，高分子量饱和聚酯树脂50g，低分子量饱和聚酯树脂30g，封闭型异氰酸酯固化剂7.0g，低分子量环氧树脂4g，有机锡催化剂0.1g，聚酰胺蜡浆3.4g，聚醚聚酯改性有机硅氧烷流平剂0.5g加入到反应瓶中，在600～1500rpm的机械搅拌下充分混合均匀，得到多功能金属包装内涂涂料样品S6。
实施例7
本实施例用于说明本发明公开的多功能金属包装内涂涂料及涂料的制备方法。
多功能金属包装内涂涂料包括以下重量组分：
高分子量饱和聚酯树脂40g
低分子量饱和聚酯树脂25g
低分子量环氧树脂4g
封闭型异氰酸酯固化剂6.5g
有机锡催化剂0.15g
聚二甲基硅氧烷流平剂0.8g
聚乙烯蜡浆1.9g
乙二醇丁醚16g
其制备方法包括以下步骤：
多功能金属包装内涂涂料的制备：将乙二醇丁醚16g，高分子量饱和聚酯树脂40g，低分子量饱和聚酯树脂25g，封闭型异氰酸酯固化剂6.5g，低分子量环氧树脂4g，有机锡催化剂0.15g，聚乙烯蜡浆1.9g，聚二甲基硅氧烷流平剂0.8g加入到反应瓶中，在600～1500rpm的机械搅拌下充分混合均匀，得到多功能金属包装内涂涂料样品S7。
实施例8
本实施例用于说明本发明公开的多功能金属包装内涂涂料及涂料的制备方法。
多功能金属包装内涂涂料包括以下重量组分：
高分子量饱和聚酯树脂50g
低分子量饱和聚酯树脂28g
低分子量环氧树脂4g
氨基树脂固化剂6.5g
有机锡催化剂0.1g
聚二甲基硅氧烷流平剂0.5g
聚乙烯蜡浆1.6g
乙二醇丁醚22g
其制备方法包括以下步骤：
多功能金属包装内涂涂料的制备：将乙二醇丁醚22g，高分子量饱和聚酯树脂50g，低分子量饱和聚酯树脂28g，氨基树脂固化剂6.5g，低分子量环氧树脂4g，有机锡催化剂0.1g，聚乙烯蜡浆1.6g，聚二甲基硅氧烷流平剂0.5g加入到反应瓶中，在600～1500rpm的机械搅拌下充分混合均匀，得到稳定的多功能金属包装内涂涂料样品S8。
实施例9
本实施例用于说明本发明公开的多功能金属包装内涂涂料及涂料的制备方法。
多功能金属包装内涂涂料包括以下重量组分：
高分子量饱和聚酯树脂45g
低分子量饱和聚酯树脂27g
低分子量环氧树脂4.5g
封闭型异氰酸酯固化剂6.5g
有机锡催化剂0.1g
烷基改性有机硅氧烷流平剂0.5g
聚乙烯蜡浆1.6g
乙二醇丁醚16g
其制备方法包括以下步骤：
多功能金属包装内涂涂料的制备：将乙二醇丁醚16g，高分子量饱和聚酯树脂45g，低分子量饱和聚酯树脂27g，封闭型异氰酸酯固化剂6.5g，低分子量环氧树脂4.5g，有机锡催化剂0.1g，聚乙烯蜡浆1.6g，烷基改性有机硅氧烷流平剂0.5g加入到反应瓶中，在600～1500rpm的机械搅拌下充分混合均匀，得到稳定的多功能金属包装内涂涂料样品S9。
对比例1
本对比例用于对比说明本发明公开的多功能金属包装内涂涂料及涂料的制备方法。
高分子量饱和聚酯树脂65g
低分子量环氧树脂4g
封闭型异氰酸酯固化剂6.5g
有机锡催化剂0.1g
聚二甲基硅氧烷流平剂0.5g
聚乙烯蜡浆1.6g
环己酮16g
其制备方法包括以下步骤：
将环己酮16g，高分子量饱和聚酯树脂65g，封闭型异氰酸酯固化剂6.5g，低分子量环氧树脂4g，有机锡催化剂0.1g，聚乙烯蜡浆1.6g，聚二甲基硅氧烷流平剂0.5g加入到反应瓶中，在600～1500rpm的机械搅拌下充分混合均匀，得到多功能金属包装内涂涂料的对比样品D1。
对比例2
本对比例用于对比说明本发明公开的多功能金属包装内涂涂料及涂料的制备方法。
低分子量饱和聚酯树脂65g
低分子量环氧树脂4g
封闭型异氰酸酯固化剂6.5g
有机锡催化剂0.1g
聚二甲基硅氧烷流平剂0.5g
聚乙烯蜡浆1.6g
环己酮16g
其制备方法包括以下步骤：
将环己酮16g，低分子量饱和聚酯树脂65g，封闭型异氰酸酯固化剂6.5g，低分子量环氧树脂4g，有机锡催化剂0.1g，聚乙烯蜡浆1.6g，聚二甲基硅氧烷流平剂0.5g加入到反应瓶中，在600～1500rpm的机械搅拌下充分混合均匀，得到多功能金属包装内涂涂料的对比样品D2。
对比例3
本对比例用于对比说明本发明公开的多功能金属包装内涂涂料及涂料的制备方法。
高分子量饱和聚酯树脂40g
低分子量饱和聚酯树脂25g
封闭型异氰酸酯固化剂6.5g
有机锡催化剂0.1g
聚二甲基硅氧烷流平剂0.5g
聚乙烯蜡浆1.6g
环己酮16g
其制备方法包括以下步骤：
将环己酮16g，高分子量饱和聚酯树脂40g，低分子量饱和聚酯树脂25g，封闭型异氰酸酯固化剂6.5g，高分子量环氧树脂4g，有机锡催化剂0.1g，聚乙烯蜡浆1.6g，聚二甲基硅氧烷流平剂0.5g加入到反应瓶中，在600～1500rpm的机械搅拌下充分混合均匀，得到多功能金属包装内涂涂料的对比样品D3。
性能测试
对上述制备得到的多功能金属包装内涂涂料样品S1～S9和对比样品D1～D3进行性能测试。用刮棒将S1～S9和D1～D3分别涂覆在洁净的铝箔纸上，闪干1min，然后在250℃条件下烘烤40s，金属板温(PMT)为241℃，控制干膜厚度在4～10g/m2，得到涂料样品S1～S9和D1～D3对应的测试样品涂层S11、S22、S33、S44、S55、S66、S77、S88、S99、D11、D22和D33。
(1)硬度性能：将上述制备的测试样品S11～S99和D11～D33，分别利用铅笔硬度仪对涂层硬度进行测试，如涂层在2H没有被划破，3H被划破，则涂层的硬度为2H。
(2)摩擦系数：将上述制备的测试样品S11～S99和D11～D33，分别利用摩擦数仪对涂层的摩擦系数进行测试，读出表盘中的摩擦系数示数，重复试验三次，取平均值即为涂层的摩擦系数。
(3)耐溶剂性能：将上述制备的测试样品S11～S99和D11～D33，分别利用碎布沾一部分丁酮(MEK)，使用1kg的力对涂层进行擦拭，擦拭50次后涂层没有破裂，没有露出涂布的金属基材即为合格样品，反之，即为不合格样品。
(4)耐水煮性能：将上述制备的测试样品S11～S99和D11～D33分别在自来水121℃下蒸煮60min，测试发白羽膜的情况。其中发白是指在水煮过后，涂层是否发生变白的情况；羽膜是指在水煮过后，对金属基材进行裁剪后涂层是否存在与金属基材分离的情况，是印证涂层附着力的一个重要参数。涂层是否发生变白且裁剪后涂层是否存在与金属基材分离的情况，即分为耐水煮性良好、合格和不合格。
(5)耐酸煮性：将上述制备的测试样品S11～S99和D11～D33分别在浓度为2％的柠檬酸溶液121℃下蒸煮30min，观察涂层发白附着情况，若涂层并未发生变白的情况，即为合格样品，若涂层发生变白的情况，即为不合格样品。
(6)热压粘接性能：将上述制备的测试样品S11～S99和D11～D33裁成3x10cm的尺寸，分别在热压温度为220～260℃下，热压时间为0.2～2s进行热封操作，将粘接后的测试样品S11～S99和D11～D33分别利用拉力机进行剥离力测试，其中最大剥离力大于20N的试样即为粘接性良好样品。
(7)撕开均匀性：将上述制备的测试样品S11～S99和D11～D33的涂层和铝箔进行剥离，将剥离后的样品分别对粘接基材和被粘接基材的粘接的一面，用硫酸铜溶液进行浸润，根据出现黑色铜屑的多少，进行撕开均匀性判定，1-5级判定的标准如下：
5级：5级撕开均匀性最优，没有或者极少量黑色铜屑出现；
4级：出现黑色铜屑，面积小于10％的评判为4级：
3级：出现黑色铜屑，面积在10％～30％范围内的评判为3级；
2级：出现黑色铜屑，面积在30％～50％范围内的评判为2级；
1级：出现黑色铜屑，面积大于50％的评判为1级。
两片粘接基材的评判等级相加，得到撕开均匀性的测试结果，其中两者相加大于8级且任意一面不低于3级的样品即可鉴定为撕开均匀性合格。
性能测试的结果如表1所示。
表1
Figure BDA0002345680090000141
从表1中的测试数据可以看出，实施例1～9和对比例1～3的数据可以看出，通过本发明提供的多功能金属包装内涂涂料具有良好的硬度，热粘接性能和撕开均匀性，还拥有良好的耐溶剂性和耐蒸煮性能，这证明以高分子量聚酯树脂和低分子量聚酯树脂、低分子量环氧树脂复配作为基体树脂，三者之间较好的协同效果。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种多功能金属包装内涂涂料，其特征在于，包括以下组分：
高分子量聚酯树脂、低分子量聚酯树脂、低分子量环氧树脂和固化剂，所述高分子量聚酯树脂的分子量为10～100kDa，所述低分子量聚酯树脂的分子量为2～10kDa，所述低分子量环氧树脂的分子量为0.2～3kDa。
2.根据权利要求1所述的多功能金属包装内涂涂料，其特征在于，所述高分子量聚酯树脂和所述低分子量聚酯树脂均选自饱和聚酯树脂。
3.根据权利要求1所述的多功能金属包装内涂涂料，其特征在于，以重量份计，包括以下重量组分：
高分子量聚酯树脂20～60份、低分子量聚酯树脂10～35份、低分子量环氧树脂1～10份和固化剂2～10份。
4.根据权利要求1所述的多功能金属包装内涂涂料，其特征在于，所述高分子量聚酯树脂由第一多元酸和第一多元醇聚合得到，所述第一多元酸包括对苯二甲酸、间苯二甲酸、苯酐、己二酸、辛二酸和二羟甲基丙酸中的一种或多种，所述第一多元醇包括新戊二醇、乙二醇、丙二醇、二乙二醇和三羟甲基丙烷中的一种或多种；
所述低分子量聚酯树脂由第二多元酸和第二多元醇聚合得到，所述第二多元酸包括对苯二甲酸、间苯二甲酸、苯酐、己二酸、辛二酸和二羟甲基丙酸中的一种或多种，所述第二多元醇包括新戊二醇、乙二醇、丙二醇、二乙二醇和三羟甲基丙烷中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的多功能金属包装内涂涂料，其特征在于，所述固化剂包括氨基树脂、封闭型异氰酸酯和酚醛树脂中的一种或者多种。
6.根据权利要求3所述的多功能金属包装内涂涂料，其特征在于，所述多功能金属包装内涂涂料还包括催化剂，所述催化剂包括有机锡、有机铋、有机钛和有机锆中的一种或者两种，所述催化剂的重量组分为0.01～1份。
7.根据权利要求3所述的多功能金属包装内涂涂料，其特征在于，所述多功能金属包装内涂涂料还包括流平剂，流平剂的重量组分为0.1～1.0份，所述流平剂包括硅油、聚二甲基硅氧烷、烷基改性有机硅氧烷和聚醚聚酯改性有机硅氧烷中的一种或者两种。
8.根据权利要求3所述的多功能金属包装内涂涂料，其特征在于，所述多功能金属包装内涂涂料还包括蜡浆，蜡浆的重量组分为0.5～5份，所述蜡浆包括聚乙烯蜡浆、聚酰胺蜡浆和棕榈蜡浆中的一种或者多种。
9.根据权利要求3所述的多功能金属包装内涂涂料，其特征在于，所述多功能金属包装内涂涂料还包括溶剂，溶剂的重量组分为10～25份，所述溶剂包括乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙醇、异丙醇、正丁醇、乙二醇甲醚、乙二醇丁醚、丙二醇甲醚、丙二醇乙醚、丙二醇丁醚、丁酮和环己酮中的一种或者多种。
10.如权利要求1～9中任意一项所述的多功能金属包装内涂涂料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
将所需份数的高分子量聚酯树脂、低分子量聚酯树脂、低分子量环氧树脂、固化剂、催化剂、流平剂、蜡浆和溶剂混合后搅拌；
搅拌分散均匀后得到多功能金属包装内涂涂料。
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