WO2022002803A1 - Folie mit einem metall umfassenden basisträger und darauf angeordneter beschichtungszusammensetzung - Google Patents

Folie mit einem metall umfassenden basisträger und darauf angeordneter beschichtungszusammensetzung Download PDF

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WO2022002803A1
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mol
koh
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polyester
film
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PCT/EP2021/067587
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Markus Kick
Thomas Kesmarszky
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Constantia Pirk Gmbh & Co. Kg
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    • B32B2439/80—Medical packaging

Definitions

  • the present invention relates to a film, in particular a cover film for food containers and / or pharmaceutical products, with a metal comprising the base support and a coating composition arranged at least indirectly on the base support.
  • the invention also relates to a method for producing such a coated film.
  • Metal foils used to cover openings in packaging have been known for a long time. Such covers are often used, for example, to close plastic bags, capsules or bottles and to close the contents in the container and to protect them from external influences.
  • the fillings enclosed in this way can, for example, be foodstuffs or pharmaceuticals.
  • plastic containers provided with such a film as packaging for beverages, dairy products, coffee, tablets, powders (for example milk powder and baby food), granules and ready meals.
  • the secure closing of the plastic containers is particularly simple, since the film has a, for example, thermally activated coating, by means of which it can be connected to the plastic container after the filling material has been filled.
  • metal foils usually comprise hard or soft-hardened aluminum foil foils. At least one of their surfaces is coated with a highly chemical-resistant varnish, which is used as a primer or heat-seal coating.
  • paints usually contain conventional epoxy resins, which according to the prior art mostly comprise bisphenol A or F resins.
  • the metal surfaces that come into contact with the filling material are provided with a highly chemical-resistant lacquer. This often also forms a primer for further layers or a heat seal coating.
  • Most of these coatings contain conventional epoxy resins. These epoxy resins include bisphenol A or F resins, whereby a chemical resistance of the paint itself and also a corrosion resistance of the metal foil can be achieved. Damage to the metal foil can thus be reduced if chemically aggressive filling goods come into contact with the coated side of the foil.
  • BPA Bisphenol A
  • PVC polyvinyl chloride
  • plastics containing bisphenol have negative effects for consumers. There is therefore an increased interest both on the part of producers and consumers in completely avoiding bisphenol A and F in everyday items and thus also in food packaging. Customers are already increasingly asking for bisphenol-free plastics. Particularly in health-related areas such as the food and pharmaceutical industries, there is already a high level of consumer awareness or such awareness is to be expected. Therefore, bisphenol-free packaging is desirable - not least to avoid the risk of brand damage.
  • the aim of the invention is to provide such a bisphenol A and F-free cover.
  • this object is achieved by a film according to claim 1.
  • Such a film is particularly suitable as a cover film for food containers and / or pharmaceutical products. It has a base support comprising a metal and a coating composition arranged at least indirectly on the base support. According to the invention, the coating comprises at least three different polymer components and preferably a binder and / or a catalyst.
  • the three different polymer components differ from one another in that a first polymer component comprises a phenol-based resin, a second polymer component comprises a polyester and a third polymer component comprises a polyolefin includes.
  • a first polymer component comprises a phenol-based resin
  • a second polymer component comprises a polyester
  • a third polymer component comprises a polyolefin includes.
  • the coating composition ensures the desired properties without the addition of bi-sphenol A and / or F and can maintain them over a long period of time, it is preferred that the coating contain no bisphenol A and / or bisphenol F.
  • Such a film is therefore preferably bisphenol-free and particularly preferably bisphenol A and F-free. Nevertheless, the desired chemical resistance and the associated (corrosion) protection of the metal foil can be guaranteed.
  • the transfer of bisphenol A and F from the packaging into the product can be avoided.
  • the seal strength is in the range of known covers, so that no major change is to be expected for the consumer.
  • the contents can be protected in the usual way and removed from the plastic container after the film has been peeled off. With regard to the protection of the contents from external influences, such a film also fulfills the requirements.
  • the properties of the film can be adapted to individual requirements.
  • the coating furthermore has a crosslinking agent and / or additives, preferably contains an antiblocking agent.
  • additives can be used, for example, to set the permeability for fluids (in particular gases (for example oxygen, inert gas, water vapor) or liquids (for example water, oil)).
  • properties can be set that are selected from a group that includes storage stability, adhesive force (against metal and / or plastic), sealing temperature, color, chemical resistance, degree of crosslinking, melting point, glass point , which includes tear resistance, stiffness, puncture resistance and pH value. This enables the coating compound to be individually adapted to match the product and / or the plastic container.
  • Co-binders have proven to be a further advantageous additive.
  • it could be cellulose acetate butyrate, cellulose acetate propionate (CAP) or cellulose nitrate (NC).
  • CAP cellulose acetate propionate
  • NC cellulose nitrate
  • the coating composition could also contain a crosslinker as an additive.
  • a crosslinker as an additive.
  • This is preferably a highly methylated / - ethylated benzoguanamine resin, an alkylated melamine-formaldehyde resin, a glycoluril-formaldehyde resin, alkylated urea-formaldehyde resin, aliphatic epoxy or mixtures thereof. It is particularly preferred that at least one epoxide is selected from a group which
  • - Bifunctional aliphatic epoxides based on polyglycidyl ether and a compound having a hydroxyl group which is selected from a group comprising glycerin, diglycerin, polyglycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol, ethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, hexylglycol, 6-neopentylglycol and 1 , with an epoxy equivalent of 100 - 600 (g / eq) and
  • the coating composition contains a filler as an additive. It is preferably an inorganic filler. More preferably, its weight fraction in the coating composition is in the range of 10-80%, preferably 20-70%, more preferably 30-60%, particularly preferably 40-50%.
  • the degree of filling is therefore preferably ⁇ 80%, preferably ⁇ 70%, more preferably ⁇ 65% and particularly preferably ⁇ 60%. Fillers in this area make it possible to adjust the properties of the film to the respective needs. In particular, the stiffness, puncture resistance, (water) vapor permeability, gas permeability and haptics can be adapted in this way.
  • the degree of filling is preferably determined in accordance with ISO 3451-1.
  • the filler preferably comprises calcium carbonate (chalk) or talc or a mixture thereof. These have proven to be particularly suitable with regard to the properties mentioned above. Depending on the desired properties, it is therefore preferred that at least one fraction of the filler is selected from a group comprising talc particles, chalk particles (preferably with cubic or spherical geometry), glass powder, carbon fiber particles, carbon powder, carbon black, mica, natural fibers and wood flour.
  • talc particles preferably with cubic or spherical geometry
  • glass powder preferably with cubic or spherical geometry
  • carbon fiber particles preferably with cubic or spherical geometry
  • carbon fiber particles preferably with cubic or spherical geometry
  • mica preferably with cubic or spherical geometry
  • such a film preferably has sealing values (or a sealing strength of> 3 N / 15 mm, preferably> 4 N / 15 mm, more preferably> 5 N / 15 mm, in a sealing window of 150 to 170 ° C.) or alternatively, such a film preferably has an adhesive strength to a PP carrier substrate of> 300 mbar, preferably> 400 mbar, more preferably> 500 mbar negative pressure.
  • the adhesive strength to a PP carrier substrate is measured using the known burst printing method (filled, sealed cup), in which the above-mentioned negative pressure is applied against such a container. At the same time, sufficient tightness of the sealing seams is checked with this method. The required tightness can also be ensured by a film as described above.
  • a film preferably has a soft peelability of> 5 to ⁇ 10N / 15 mm. In this way, easy removal for an end user can be guaranteed.
  • the phenol-based resin comprises a pre-crosslinked phenolic resin.
  • the pre-crosslinked phenolic resin is preferably obtained by a condensation reaction of a phenolic component with formaldehyde and is particularly preferably a resol resin or a novolak resin. These have proven to be particularly advantageous with regard to process stability.
  • the formaldehyde content is preferably ⁇ 0.5% by weight, more preferably ⁇ 0.1% by weight, particularly preferably ⁇ 0.05% by weight. This avoids odor nuisance.
  • the second polymer component comprises a mixture of several different polyesters. At least one polyester is preferably a copolyester or an unsaturated polyester. A variant is also preferred in which both a copolyester and an unsaturated polyester are contained in the second polymer component. It has been shown that such a second polymer component (in particular in combination with a resole resin or a volatile resin) can have a positive influence on properties selected from a group consisting of chemical resistance, corrosion resistance, hardness and flexibility of the coating.
  • the polyester component contains one or more copolyesters
  • the following copolyesters in particular have proven to be suitable, independently of one another: saturated, linear copolyesters comprising terephthalic acid and / or isophthalic acid and a diol component, preferably ethylene glycol and / or neopentyl glycol with a mean molecular weight (Mw) of> 15,000 g / mol, preferably> 20,000 g / mol, more preferably> 25,000 g / mol, particularly preferably> 30,000 g / mol and a glass transition temperature T g of> 40 ° C. to ⁇ 70 ° C., preferably> 50 ° C - ⁇ 69 ° C, more preferred
  • Mw mean molecular weight
  • Carboxy-modified polyesters including terephthalic acid, isophthalic acid, trimellitic anhydride, phthalic anhydride and / or ethylene glycol, propylene glycol, neopen tyl glycol and 1,4-dihydrixymethyl-cyclohexane with an acid number of> 30 and ⁇ 80 mg KOH / g, preferably from> 32 to ⁇ 70 mg KOH / g, more preferably from> 33 to ⁇ 60 mg KOH / g, particularly preferably from> 34 to ⁇ 36 mg KOH / g, and an average molecular weight (Mw) of> 1500 and ⁇ 3000 g / mol, preferably> 2000 to ⁇ 2850 g / mol, more preferably> 2250 to ⁇ 2700 g / mol, particularly preferably> 2400 to ⁇ 2600 g / mol,
  • Mw average molecular weight
  • Siloxane-containing saturated copolyesters selected from a group comprising terephthalic acid, isophthalic acid, 1,4-dihydroxymethylcyclohexane, 1,2,3-trihydroxypropane, dimethoxydimethylsilane and trimethoxyphenylsilane and with a low molecular weight of> 200 to ⁇ 1000 g / mol , preferably> 300 to ⁇ 800 g / mol, more preferably> 350 to ⁇ 600 g / mol, particularly preferably> 400 to ⁇ 500 g / mol.
  • the polyester component therefore preferably contains at least one of the abovementioned
  • Copolyester optionally also a combination of several of these copolyesters. Also Combinations with one or more other polyesters are possible. Such copolyesters contribute in particular to the increased tear strength of the film.
  • the polyester component therefore preferably contains at least one of the above-mentioned polyesters (based on a single monomer), optionally also a combination of several of these polyesters. Combinations with one or more copolyesters are also possible.
  • the third polymer component comprises at least one polyolefin which is selected from a group which
  • Polyolefin elastomers preferably PE or PP containing elastomers, polyolefin acrylate copolymers,
  • Polypropylene copolymers preferably grafted with oxirane, polyolefin-polyester copolymers and
  • PE-PP copolymers preferably with adducts of maleic anhydride. If appropriate, combinations of several of these polyolefins or one or more other polyolefins can also be contained in the third polymer component.
  • the base carrier is preferably a metal foil, particularly preferably an Al foil.
  • Metal foils and in particular Al foils are widespread in the packaging industry. They are readily available and can be easily edited on common systems.
  • laminates can also be used as the base carrier.
  • Laminates made of Al and polymers, in particular PET, have proven to be particularly suitable.
  • a foil-foil laminate aluminum in 12-90 gm laminated with PET in 6-12 gm, which has been produced by means of a dry lamination process, has been used.
  • the thickness of the base support (regardless of whether (metal) foil or laminate) is preferably in a range of 5-150 ⁇ m, preferably 10-120 ⁇ m, in particular preferably 12-90 ⁇ m. These strengths have proven to be particularly suitable in terms of material costs, processability and tear resistance.
  • an adhesive resin is arranged on the base support. This is particularly preferred between the base support and the coating compound arranged. It serves to improve the interlayer adhesion between the coating compound and metal or plastic.
  • This adhesive resin preferably comprises an aliphatic saturated and / or unsaturated polyester resin.
  • the base carrier can optionally be corona-pretreated. If corona pretreatment is envisaged, it is preferred that the coating is arranged on the corona pretreated side, particularly preferably exclusively on this side. Such a treatment can improve the adhesive strength of the coating with respect to the base carrier.
  • a side of the base support opposite the coating compound preferably likewise has a coating at least in sections, for example a (preferably colored) print and / or a protective lacquer.
  • the coating composition is preferably in an amount in the range 1-15 g / m 2 before Trains t 2 - 12 g / m 2, more preferably 2-10 g / m 2, especially preferably 3-8 g / m 2 on the base support upset.
  • Application weights in this range enable sufficiently strong adhesion and at the same time good processability with low material costs. At the same time, these quantities can be applied in conventional coating systems.
  • acid catalysts in particular phosphoric acid-based catalysts, have proven to be advantageous as catalysts.
  • the coating composition can contain solvents. Suitable solvents are, in particular, non-polar solvents. Preferred solvents are cyclohexanone, MEK (2-butanone) or mixtures thereof. In order to ensure adequate solubility of polar polymer components, solvents with polar groups such as alkoxy alcohols or dimethyl esters of dicarboxylic acids (dibasic esters) can also be used. In addition or as an alternative, it is also possible to add further solvents, such as preferably methoxypropanol, to adjust the coating composition to a desired processing viscosity and to improve processability.
  • solvents are, in particular, non-polar solvents. Preferred solvents are cyclohexanone, MEK (2-butanone) or mixtures thereof.
  • solvents with polar groups such as alkoxy alcohols or dimethyl esters of dicarboxylic acids (dibasic esters) can also be used.
  • further solvents such as preferably methoxypropanol, to adjust the coating composition
  • the film according to the invention can additionally have barrier layers which reduce the permeability of the film to water vapor, gases and / or mineral oils.
  • Suitable barrier layers preferably include barrier elements selected from a group comprising aluminum metallization / oxide coatings based on SiOx / AlOx, cellulose ethers, Cellulose esters, polyvinyl acetals, polyvinyl butyral (PVB), polyvinyl pyrolidones, PVOH, PVOH copolymers and PVOH coatings.
  • the invention further relates to a method for producing a coated film, in particular for use as a cover film for food containers and / or pharmaceutical products, for example a film as described above.
  • This method comprises the steps: a) providing a base support comprising a metal, b) providing a solvent for the coating composition, c) dissolving a second polymer component comprising a polyester in the solvent, d) introducing and / or dissolving a binder in the c) solution obtained, e) introduction of a first polymer component comprising a phenol-based resin into the solution obtained according to d), f) introduction of a catalyst and optionally further additives into the solution obtained according to e), g) introduction of a third polymer component comprising a polyolefin into the solution obtained according to f), h) optionally introducing further additives and / or solvents into the solution obtained according to g), and i) applying the solution obtained according to h) to the base support.
  • This process makes it possible in a particularly simple manner to produce a sealable film that does not contain bisphenol.
  • the properties described on the product side preferably also apply to the method described above.
  • step i) is followed by curing and / or crosslinking of the coating composition on the base support. This can be done actively or without additional active influencing, for example due to room temperature or exposure to radiation.
  • the production and / or further processing of the exemplary film can preferably take place on the painting, printing and packaging machines used as standard.
  • the method preferably additionally comprises the step of printing on the side of the film facing away from the coating (preferably the heat-sealing lacquer).
  • the film can be sent, for example, with information about the content of a container closed with such a film and / or the manufacturer of the product contained therein.

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Abstract

Die Erfindung betrifft eine Folie, insbesondere Abdeckfolie für Lebensmittelbehältnisse und/oder pharmazeutische Produkte, mit einem ein Metall umfassenden Basisträger und einer an dem Basisträger zumindest mittelbar angeordneten Beschichtungszusammensetzung, wobei die Beschichtungszusammensetzung a) mindestens drei verschiedene Polymerkomponenten, wobei eine erste Polymerkomponente ein phenolbasiertes Harz umfasst, eine zweite Polymerkomponente ein Polyester umfasst und eine dritte Polymerkomponente ein Polyolefin umfasst, b) ein Bindemittel und c) einen Katalysator umfasst. Weiterhin betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung einer beschichteten Folie, insbesondere zur Verwendung als Abdeckfolie für Lebensmittelbehältnisse und/oder pharmazeutische Produkte.

Description

FOLIE MIT EINEM METALL UMFASSENDEN BASISTRÄGER UND DARAUF ANGEORDNETER BESCHICHTUNGSZUSAMMENSETZUNG
Beschreibung
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf eine Folie, insbesondere eine Abdeckfolie für Le bensmittelbehältnisse und/oder pharmazeutische Produkte, mit einem ein Metall umfassen den Basisträger und einer an dem Basisträger zumindest mittelbar angeordneten Beschich- tungszusammensetzung. Weiterhin betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung einer derartigen beschichteten Folie.
Metallfolien als Abdeckung von Öffnungen von Verpackungsmitteln sind seit längerem be kannt. Derartige Abdeckungen werden vielfach verwendet, um beispielsweise Kunststoffbe- eher, -kapseln oder -flaschen zu verschließen und das enthaltene Füllgut im Behältnis einzu schließen und vor äußeren Einflüssen zu schützen. Bei den derart eingeschlossenen Füllgü tern kann es sich beispielsweise um Lebensmittel oder Pharmazeutika handeln. Insbeson dere von Bedeutung sind mit einer derartigen Folie versehene Kunststoffbehältnisse als Ver packung von Getränken, Milchprodukten, Kaffee, Tabletten, Pulvern (beispielsweise Milch- pulver und Säuglingsnahrung), Granulaten und Fertiggerichten. Das sichere Verschließen der Kunststoffbehältnisse ist besonders einfach, da die Folie eine beispielsweise thermisch aktivierbare Beschichtung aufweist, mittels welcher sie nach Einfüllen des Füllguts in das Kunststoffbehältnis, mit letzterem verbunden werden kann. Die Haftkraft zwischen Metallfolie und Kunststoff ist dabei so eingestellt, dass ein Verbraucher die Folie vergleichsweise leicht abziehen kann und so an das Füllgut gelangen kann. Sofern die Metallfolie vollständig vom Behältnis abgezogen wird, können sowohl der Kunststoff des Behältnisses als auch die Me tallfolie einen Kreislaufprozess zugeführt werden. Wie oben beschrieben umfassen Metallfolien üblicherweise harte oder weich gehärtete Alu miniumfolienfolien. Mindestens eine deren Oberflächen ist mit einem hochchemikalienbe ständigen Lack versehen, welcher als Grundierung oder Heißsiegelbeschichtung Anwen dung findet. Derartige Lacke enthalten meist herkömmliche Epoxidharze, welche nach dem Stand der Technik meist Bisphenol A- oder F-Harze umfassen. Dadurch kann eine chemi sche Beständigkeit des Lacks selbst und zusätzlich eine Korrosionsbeständigkeit der Alumi niumfolie erreicht werden.
Dies ist von besonderer Bedeutung, wenn chemisch aggressive Füllstoffe bzw. Produkte mit der lackierten Seite der Aluminiumfolie in einem Verpackungsprodukt in Kontakt kommen sollen. Insbesondere sind diesbezüglich saure Füllgüter wie Fruchtsäfte (beispielsweise Zit ronensäure enthaltend), Milchprodukte (Milchsäure enthaltend) zu erwähnen. Daher werden bei der Verpackung von Gütern, die aufgrund ihrer Materialeigenschaften die Abdeckung be schädigen können, besondere Anforderungen an eine solche Abdeckung gestellt.
Um eine Korrosion der Metallfolie der Abdeckung zu vermeiden, werden die mit dem Füllgut in Kontakt kommenden metallischen Oberflächen mit einem hochchemikalienbeständigen Lack versehen. Dieser bildet oftmals auch eine Grundierung für weiterer Schichten oder eine Heißsiegelbeschichtung. Meist enthalten diese Beschichtungen herkömmliche Epoxidharze. Diese Epoxidharze umfassen Bisphenol A- oder F-Harze, wodurch eine chemische Bestän digkeit des Lacks selbst und auch eine Korrosionsbeständigkeit der Metallfolie erreicht wer den kann. Die Schädigung der Metallfolie kann so reduziert werden, falls chemisch aggres sive Füllgüter mit der lackierten Seite der Folie in Kontakt kommen.
Die verwendeten Bisphenol A- oder F-Harze enthalten jedoch immer nicht umgesetzte Bi sphenol A und/oder F-Monomere. Diese können eventuell in das Füllgut gelangen. Es wur den Versuche unternommen, diese Substanzen in der trocknenden und/oder gehärteten Be schichtung zurückzuhalten. Dennoch gehen die Bestrebungen dahin, diese Substanzen voll ständig zu vermeiden. Bisphenol A (BPA) beispielsweise dient als Ausgangsstoff für die Syn these einer Vielzahl polymerer Kunststoffe. Insbesondere bei Kunststoffen auf Basis von Po lyestern, Polysulfonen, Polyetherketonen, Polycarbonaten und Epoxidharzen findet BPA Ver wendung. Außerdem wird BPA als Antioxidans in Weichmachern und zur Steuerung der Po lymerisation beispielsweise in Polyvinylchlorid (PVC) verwendet. Die vollständige Einbindung der Monomere in die Polymerketten kann nicht vollständig sichergestellt werden. Daher verbleiben Monomere, die eventuell auch in das Füllgut einer ein solches Polymer umfassen den Verpackung gelangen können.
Aufgrund der gesundheitlichen Gefahren gibt es Bestrebungen, Bisphenole, insbesondere Bisphenol A und F in Polymeren (beispielsweise Polycarbonaten, Polyestern, Epoxiden und Polyimiden) zu ersetzen. Abschließende toxikologische Untersuchungen liegen zwar noch nicht vor, jedoch sind möglicherweise lebensmittelrechtliche Beschränkungen denkbar. In ei nigen Ländern bestehen bereits lebensmittelrechtliche Beschränkungen, oder derartige Be schränkungen sind angedacht.
Unabhängig von derartigen rechtlichen Beschränkungen sind bisphenolhaltige Kunststoffe bei Verbrauchern negativ behaftet. Es besteht daher sowohl von Seiten der Produzenten und der Verbraucher ein verstärktes Interesse daran, Bisphenol A und F in Gegenständen des täglichen Bedarfs und somit auch in Lebensmittelverpackungen vollständig zu vermeiden. Kunden fragen bereits verstärkt bisphenolfreie Kunststoffe nach. Insbesondere in Gesund heitsrelevanten Bereichen wie der Lebensmittel- und der Pharmaindustrie besteht bereits eine große Sensibilisierung der Verbraucher oder eine solche Sensibilisierung ist zu erwar ten. Es sind daher bisphenolfreie Verpackungen wünschenswert - nicht zuletzt, um das Ri siko von Markenschäden zu vermeiden.
Es besteht daher verstärkt ein Bedarf an Abdeckungen für Öffnungen von Verpackungen, die kein Bisphenol A und F enthalten.
Ziel der Erfindung ist es, eine solche Bisphenol A und F-freie Abdeckung bereitzustellen.
Dieses Ziel wird erfindungsgemäß durch eine Folie gemäß des Anspruchs 1 erreicht.
Eine solche Folie ist insbesondere als Abdeckfolie für Lebensmittelbehältnisse und/oder pharmazeutische Produkte geeignet. Sie weist einen ein Metall umfassenden Basisträger und eine an dem Basisträger zumindest mittelbar angeordnete Beschichtungszusammenset zung auf. Erfindungsgemäß umfasst die Beschichtung mindestens drei verschiedene Poly merkomponenten und bevorzugt ein Bindemittel und/oder einen Katalysator.
Die drei verschiedene Polymerkomponenten unterscheiden sich voneinander dahingehend, dass eine erste Polymerkomponente ein phenolbasiertes Harz umfasst, eine zweite Polymer komponente ein Polyester umfasst und eine dritte Polymerkomponente ein Polyolefin umfasst. Diese Beschichtungsmassen haben sich als besonders geeignet erwiesen, da sie eine ausreichende Haftung, Siegelfestigkeit und Peelbarkeit bei Siegelung gegen übliche Verpackungsbehältnisse (insbesondere Materialien umfassend PE, PP oder PS) bieten.
Da die Beschichtungsmasse die gewünschten Eigenschaften ohne den Zusatz von Bi sphenol A- und/oder F gewährleisten und über einen langen Zeitraum aufrechterhalten kön nen, ist bevorzugt, dass die Beschichtung kein Bisphenol A- und/oder Bisphenol F enthält. Eine solche Folie ist demnach bevorzugt bisphenolfrei und insbesondere bevorzugt Bi sphenol A und F-frei. Dennoch kann die gewünschte Chemikalienbeständigkeit und damit einhergehend der (Korrosions-)Schutz der Metallfolie gewährleistet sein. Der Übertritt von Bisphenol A und F aus der Verpackung in das Füllgut kann vermieden werden. Die Siegel festigkeit liegt im Bereich bekannter Abdeckungen, so dass für den Verbraucher keine große Umstellung zu erwarten ist. Das Füllgut kann in gewohnter Weise geschützt und nach dem Abziehen der Folie dem Kunststoffbehältnis entnommen werden. Hinsichtlich des Schutzes des Füllguts vor äußeren Einflüssen erfüllt eine derartige Folie ebenfalls die Anforderungen.
Die Eigenschaften der Folie können auf individuelle Anforderungen hin angepasst werden. In einer bevorzugten Ausführungsform ist vorgesehen, dass die Beschichtung weiterhin ein Vernetzungsmittel und/oder Additive aufweist, bevorzugt ein Antiblockmittel enthält. Durch derartige Aditive kann beispielsweise die Permeabilität für Fluide (insbesondere Gase (bei spielsweise Sauerstoff, Inertgas, Wasserdampf) oder Flüssigkeiten (beispielsweise Wasser, Öl)) eingestellt werden. Alternativ oder ergänzend dazu können Eigenschaften eingestellt werden, die ausgewählt sind aus einer Gruppe, die die Lagerstabilität, die Haftkraft (gegen über Metall und/oder Kunststoff), die Siegeltemperatur, die Farbe, die Chemikalienbeständig keit, den Vernetzungsgrad, den Schmelzpunkt, den Glaspunkt, die Reißfestigkeit, die Steifig keit, die Durchstoßfestigkeit und den pH-Wert umfasst. Dadurch wird eine individuelle An passung der Beschichtungsmasse passend zum Füllgut und/oder dem Kunststoffbehältnis ermöglicht.
Als weiteres vorteilhaftes Additiv haben sich Co-Bindemittel erwiesen. Beispielsweise könnte es sich hierbei um Celluloseacetatbutyrat, Celluloseacetatpropionat (CAP) oder Cellulose nitrat (NC) handeln.
Alternativ oder zusätzlich könnte die Beschichtungszusammensetzung als Additiv auch einen Crosslinker enthalten. Vorzugsweise handelt es sich hierbei um ein hochmethyliertes /- ethyliertes Benzoguanaminharz, ein alkyliertes Melamin-formaldehydharz, ein Glycoluril-for- maldehydharz, alkyliertes Harnstoff-formaldehydharz, aliphatisches Epoxid oder Mischungen davon. Insbesondere ist bevorzugt, dass mindestens ein Epoxid ausgewählt ist aus einer Gruppe, die
- monofunktionelle aliphatische Epoxide auf Basis von Mono-glycidylether und einer eine Hydroxygruppe aufweisenden Verbindung, welche ausgewählt ist aus einer Gruppe, die 2-Ethylhexanol, Laurylalkohol, und C11-C15 Alkohole einzeln oder als Mischung auf weist, mit einem Epoxy-Äquvialent von 100-1000 (g/äq),
- bifunktionelle aliphatische Epoxide auf Basis von Polyglycidylether und einer eine Hydro xygruppe aufweisenden Verbindung, welche ausgewählt ist aus einer Gruppe, die Gly cerin, Diglycerin, Polyglycerin, Trimethylolpropan, Pentaerythritol, Ethylenglykol, Po lyethylenglykol, Propylenglykol, Neopentylglykol und 1 ,6-Hexandiol umfasst, mit einem Epoxy-Äquivalent von 100 - 600 (g/äq) und
- mulifunktionelle aliphatische Epoxide auf Basis von Polyglycidylether und Sorbitol mit ei nem Epoxy-Äquivalent von 140 - 250 (g/äq) umfasst.
Vorteilhaft ist weiterhin (alternativ oder zusätzlich), bevorzugt, dass die Beschichtungszu sammensetzung als Additiv einen Füllstoff enthält. Vorzugsweise handelt es sich um einen anorganischen Füllstoff. Weiter bevorzugt liegt dessen Gewichtsanteil in der Beschichtungs zusammensetzung im Bereich von 10 - 80 %, bevorzugt 20 - 70 %, weiter bevorzugt 30 - 60 %, insbesondere bevorzugt 40 - 50 %. Der Füllgrad ist somit bevorzugt < 80 %, be vorzugt < 70 %, weiter bevorzugt < 65 % und insbesondere bevorzugt < 60 %. Füllstoffanteile in diesem Bereich ermöglichen es, die Eigenschaften der Folie auf die jeweiligen Bedürfnisse einzustellen. Insbesondere die Steifigkeit, Durchstoßfestigkeit, (Wasser-) Dampfpermeabili tät, Gaspermeabilität und die Haptik lassen sich so anpassen. Bevorzugt wird der Füllgrad gemäß ISO 3451-1 bestimmt.
Der Füllstoff umfasst bevorzugt Calciumcarbonat (Kreide) oder Talkum oder eine Mischung hieraus. Diese haben sich hinsichtlich der oben genannten Eigenschaften als besonders ge eignet erwiesen. Je nach gewünschten Eigenschaften ist daher bevorzugt, dass zumindest eine Fraktion des Füllstoffs ausgewählt ist aus einer Gruppe, die Talkumpartikel, Kreideparti kel (bevorzugt mit kubischer oder sphärischer Geometrie), Glasmehl, Kohlefaserteilchen, Kohlepuder, Carbon Black, Glimmer, Naturfaser und Holzmehl umfasst. Die Auswahl geeigneter Füllstoffe ist somit nicht auf anorganische Füllstoffe beschränkt, auch wenn diese wie oben dargelegt bevorzugt sind.
Bevorzugt weist eine solche Folie nach Siegelung in einem Siegelfenster von 150 bis 170°C Siegelwerte (bzw. eine Siegelfestigkeit von > 3 N/15 mm, bevorzugt > 4 N/15 mm, weiter be vorzugt > 5 N/15 mm aufweist. Ergänzend oder alternativ dazu weist eine solche Folie bevor zugt eine Haftfestigkeit zu einem PP-Trägersubstrat von > 300 mbar, bevorzugt > 400 mbar, weiter bevorzugt > 500 mbar Unterdrück auf. Die Haftfestigkeit zu einem PP-Trägersubstrat wird gemessen über das bekannt Platzdruckverfahren (gefüllter, versiegelter Becher), bei welchem der oben genannte Unterdrück gegen ein solches Behältnis angelegt wird. Gleich zeitig wird bei diesem Verfahren eine ausreichende Dichtigkeit der Siegelnähte überprüft. Auch die geforderte Dichtigkeit kann durch eine wie oben beschriebene Folie sichergestellt werden.
Bevorzugt weist eine Folie eine weiche Peelbarkeit von > 5 bis < 10N/15 mm auf. Dadurch kann das einfache Ablösen für einen Endverbraucher gewährleistet werden.
In einer bevorzugten Ausführungsform umfasst das phenolbasierte Harz ein vorvernetztes Phenolharz. Das vorvernetzte Phenolharz wird bevorzugt durch eine Kondensationsreaktion einer Phenolkomponente mit Formaldehyd erhalten und ist besonders bevorzugt ein Resol- harz oder ein Novolakharz. Diese haben sich insbesondere hinsichtlich der Prozessstabilität als vorteilhaft erwiesen. Der Formaldehydgehalt liegt bevorzugt < 0,5 Gew-%, weiter bevor zugt < 0,1 Gew-%, insbesondere bevorzugt < 0,05 Gew-%. Dadurch kann Geruchsbelästi gung vermieden werden.
Ergänzend oder alternativ dazu ist bevorzugt, dass die zweite Polymerkomponente eine Mi schung mehrerer verschiedener Polyester umfasst. Dabei ist bevorzugt mindestens ein Poly ester ein Copolyester oder ein ungesättigter Polyester. Ebenso ist auch eine Variante bevor zugt, bei welcher sowohl ein Copolyester als auch ein ungesättigter Polyester in der zweiten Polymerkomponente enthalten sind. Es hat sich gezeigt, dass durch eine derartige zweite Polymerkomponente (insbesondere in Kombination mit einem Resolharz oder einem No volakharz) Eigenschaften ausgewählt aus einer Gruppe, die chemische Resistenz, Korrosi onsbeständigkeit, Härte und Flexibilität der Beschichtung positiv beeinflussbar sind. Sofern die Polyesterkomponente ein oder mehrere Copolyester enthält, haben sich unabhän gig voneinander insbesondere die folgenden Copolyester als geeignet erwiesen: gesättigte, lineare Copolyester umfassend Terephthalsäure und/oder Isophthalsäure und eine Diolkomponente, bevorzugt Ethylenglycol und/oder Neopentylglycol mit einem mitt leren Molekulargewicht (Mw) von > 15.000 g/mol, bevorzugt > 20.000 g/mol, weiter be vorzugt > 25.000 g/mol, insbesondere bevorzugt > 30.000 g/mol und einer Glasüber- gangtemperatur Tg von > 40°C bis < 70°C, bevorzugt > 50°C - < 69°C, weiter bevorzugt
> 60 - < 68°C, insbesondere bevorzugt > 65°C - < 67°C, elastifizierte gesättigte, lineare Copolyester mit einem mittleren Molekulargewicht (Mw)von > 8.000 - < 28.000 g/mol, bevorzugt > 10.000 - < 25.000 g/mol, weiter bevor zugt > 12.000 - < 22.000 g/mol, insbesondere bevorzugt > 15.000 - < 20.000 g/mol, gesättigte, verzweigte Copolyester umfassend Phthalsäure, Isophthalsäure und/oder Neopentylglycol mit einem mittleren Molekulargewicht (Mw) von > 8.000 g/mol, bevor zugt > 10.000 g/mol, bevorzugt > 15.000 g/mol, bevorzugt > 20.000 g/mol, weiter bevor zugt > 25.000 g/mol, insbesondere bevorzugt > 30.000 g/mol und/oder < 28.000 g/mol, bevorzugt < 25.000 g/mol, weiter bevorzugt < 22.000 g/mol, insbesondere bevorzugt < 20.000 g/mol und einer Glasübergangtemperatur Tg von > 10°C bis < 40°C, bevorzugt
> 12°C - < 30°C, weiter bevorzugt > 13 - < 20°C, insbesondere bevorzugt
> 14°C - < 16°C, hoch elastifizierte, gesättigte, lineare, Copolyester umfassend aliphatische Dicarbonsäu- ren, wie Adipinsäure, Azelainsäure oder Sebacinsäure, und/oder aliphatische Glycole, wie Propylenglycol, 1 ,4-Butandiol oder 1 ,5-Pentandiol mit einem niedrigen Molekularge wicht (Mw) von > 50 - < 1200 g/mol, bevorzugt > 80 - < 1000 g/mol, weiter bevorzugt
> 100 - < 800 g/mol, insbesondere bevorzugt > 120 - < 700 g/mol und einer Glasüber- gangtemperatur Tg von < 10°C, bevorzugt < 0°C, weiter bevorzugt < -5°C, insbesondere bevorzugt < -10°C, semi-kristalline Copolyester, umfassend Dicarbonsäure und eine Diolkomponente mit ei nem Molekulargewicht von Mw. > 30.000 g/mol, bevorzugt > 32.500 g/mol, weiter bevor zugt > 34.000 g/mol, insbesondere bevorzugt > 35.000 g/mol und einer Glasübergang- temperatur Tg von > 70°C bis < 105°C, bevorzugt > 72°C - < 90°C, weiter bevorzugt
> 74 - < 80°C, insbesondere bevorzugt > 75°C - < 77°C, gesättigte, hydroxylhaltige Copolyester, umfassend Isophthalsäure und/oder Neopen tylglycol, 1 ,6-Hexandiol und/oder 1 ,3- Ethylbutylpropandiol und/oder substituierten 1 ,2,3- Trihydroxipropanen mit einem niedrigen bis mittleren Molekulargewicht (Mw) von > 800 bis < 4000 g/mol, bevorzugt > 1500 bis < 3500 g/mol, weiter bevorzugt > 2000 bis < 3000 g/mol, insbesondere bevorzugt > 2250 bis < 2750 g/mol, und einer Hydroxylzahl von > 50 bis < 150 mg KOH/g, bevorzugt von > 55 bis < 100 mg KOH/g, weiter bevor zugt von > 58 bis < 80 mg KOH/g, insbesondere bevorzugt von > 60 bis < 70 mg KOH/g und/oder einer Säurezahl von > 1 ,0 bis < 25 mg KOH/g, bevorzugt von > 1 ,2 bis < 15 mg KOH/g, weiter bevorzugt von > 1 ,5 bis < 10 mg KOH/g, insbesondere bevorzugt von > 2 bis < 3 mg KOH/g und einer Glasübergangtemperatur Tg von > -10°C bis < 40°C, bevor zugt > -5°C - < 20°C, weiter bevorzugt > 0 - < 10°C, insbesondere bevorzugt > 2°C - < 7°C, ungesättigte Polyester ausgewählt aus einer Gruppe, die Itaconsäure, Maleinsäurean hydrid, Phthalsäureanhydrid kurzkettige Diole, bevorzugt Ethylenglycol, Propylenglycol, 1 ,3-Butandiol, Neopentylglycol, längerkettige Diole, bevorzugt 1 ,4-Butandiol, 1 ,3-Trime- thylpentandiol, Diethylenglycol und Dipropylenglycol umfasst, jeweils mit einer Säurezahl im Bereich von > 30 bis < 50 mg KOH/g, bevorzugt von > 35 bis < 48 mg KOH/g, weiter bevorzugt von > 40 bis < 47 mg KOH/g, insbesondere bevorzugt von > 44 bis < 46 mg KOH/g und einem mittleren Molekulargewicht (Mw) von > 800 und > 1200 g/mol, bevor zugt > 850 und > 1100 g/mol, weiter bevorzugt > 900 und > 1000 g/mol, insbesondere bevorzugt > 950 und > 975 g/mol,
Carboxy-modifizierte Polyester umfassend Terephthalsäure, Isophtahsäure, Trimellith- säureanhydrid, Phthalsäureanhydrid und/oder Ethylenglycol, Propylenglycol, Neopen tylglycol sowie 1 ,4-Dihydrixymethyl-cyclohexan mit einer Säurezahl von > 30 und < 80 mg KOH/g, bevorzugt von > 32 bis < 70 mg KOH/g, weiter bevorzugt von > 33 bis < 60 mg KOH/g, insbesondere bevorzugt von > 34 bis < 36 mg KOH/g, sowie einem mittleren Molekulargewicht (Mw) von > 1500 und < 3000 g/mol, bevorzugt > 2000 bis < 2850 g/mol, weiter bevorzugt > 2250 bis < 2700 g/mol, insbesondere bevorzugt > 2400 bis < 2600 g/mol,
Phosphorsäureester von Polycarbonsäuren,
Siloxanhaltige gesättigte Copolyester ausgewählt aus einer Gruppe, die Tereph- thalsäuer, Isophthalsäure, 1 ,4-Dihydroximethylcyclohexan, 1 ,2,3-Trihydroxipropan, Di- methoxydimethylsilan und Trimethoxiphenylsilan umfasst und mit einem niedrigen Mole kulargewicht von > 200 bis < 1000 g/mol, bevorzugt > 300 bis < 800 g/mol, weiter bevor zugt > 350 bis < 600 g/mol, insbesondere bevorzugt > 400 bis < 500 g/mol.
Bevorzugt enthält die Polyesterkomponente daher mindestens einen der oben genannten
Copolyester, optional auch eine Kombination mehrerer dieser Copolyester. Auch Kombinationen mit einem oder mehreren anderen Polyestern sind möglich. Derartige Copo- lyester tragen insbesondere zur erhöhten Reißfestigkeit der Folie bei.
Sowohl die oben genannten Angaben bezüglich der Säurezahl als auch der Hydroxylzahl be ziehen sich auf die bei einer Titration mit KOH benötigte Menge pro g Polymer. Bevorzugt enthält die Polyesterkomponente daher mindestens einen der oben genannten (auf einem einzigen Monomer basierenden) Polyester, optional auch eine Kombination mehrerer dieser Polyester. Auch Kombinationen mit einem oder mehreren Copolyestern sind möglich.
In einer bevorzugten Ausführungsform umfasst die dritte Polymerkomponente mindestens ein Polyolefin, welches ausgewählt ist aus einer Gruppe, die
Polyolefin-Elastomere, bevorzugt PE- oder PP-enthaltende Elastomere, Polyolefin-Acrylat-Copolymere,
Polypropylencopolymere, bevorzugt gepfropft mit Oxiran, Polyolefin-Polyester-Copolymere und
PE-PP-Copolymere, bevorzugt mit Addukten von Maleinsäureanhydrid umfasst. Gegebenenfalls können auch Kombinationen mehrerer dieser Polyolefine oder ein oder mehrere andere Polyolefine in der dritten Polymerkomponente enthalten sein.
Der Basisträger ist bevorzugt eine Metallfolie, insbesondere bevorzugt eine Al-Folie. Metall folien und insbesondere Al-Folien sind in der Verpackungsindustrie weit verbreitet. Sie sind gut verfügbar und lassen sich einfach auf gängigen Anlagen bearbeiten.
Alternativ zu (reinen) Metallfolien können jedoch auch Laminate als Basisträger eingesetzt werden. Als besonders geeignet haben sich Laminate aus AI und Polymeren, insbesondere PET gezeigt. Beispielsweise ist in einer bevorzugten Ausführungsform ein Folien-Folienlami- nat Aluminium in 12-90 gm laminiert mit PET in 6-12 gm verwendet worden, das mittels T ro- ckenkaschierverfahren hergestellt worden ist.
Die Stärke des Basisträgers (unabhängig davon ob (Metall-)Folie oder Laminat) bewegt sich bevorzugt in einem Bereich von 5 - 150 pm, bevorzugt 10 - 120 pm, insbesondere bevor zugt 12 - 90 pm. Diese Stärken haben sich hinsichtlich der Materialkosten, der Verarbeitbar keit und der Reißfestigkeit als besonderes geeignet erwiesen.
In einer bevorzugten Ausführungsform ist auf dem Basisträger ein Haftharz angeordnet. Die ses ist insbesondere bevorzugt zwischen dem Basisträger und der Beschichtungsmasse angeordnet. Es dient dazu, die Zwischenlagenhaftung zwischen Beschichtungsmasse und Metall bzw. Kunststoff zu verbessern. Bevorzugt umfasst dieses Haftharz ein aliphatisches gesättigtes und/oder ungesättigtes Polyesterharz.
Optional kann der Basisträger coronavorbehandelt sein. Ist eine Coronavorbehandlung vor gesehen, ist bevorzugt, dass die Beschichtung auf der coronavorbehandelten Seite angeord net ist, insbesondere bevorzugt ausschließlich auf dieser Seite. Durch eine solche Behand lung kann die Haftkraft der Beschichtung gegenüber dem Basisträger verbessert werden.
Eine der Beschichtungsmasse gegenüberliegende Seite des Basisträgers weist bevorzugt ebenfalls zumindest abschnittsweise eine Beschichtung auf, beispielsweise einen (bevorzugt farbigen) Druck und/oder einen Schutzlack.
Die Beschichtungsmasse ist bevorzugt in einer Menge im Bereich von 1 - 15 g/m2, bevor zugt 2 - 12 g/m2, weiter bevorzugt 2 - 10 g/m2, insbesondere bevorzugt 3 - 8 g/m2 auf dem Basisträger aufgebracht. Auftragsgewichte in diesem Bereich ermöglichen bei geringen Ma terialkosten eine ausreichend starke Haftung und gleichzeitig eine gute Verarbeitbarkeit. Gleichzeitig lassen sich diese Mengen an üblichen Beschichtungsanlagen aufbringen.
Als Katalysator haben sich insbesondere Säurekatalysatoren, insbesondere Phosphorsäure basierende Katalysatoren als vorteilhaft erwiesen.
Die Beschichtungsmasse kann Lösungsmittel enthalten. Geeignete Lösungsmittel sind ins besondere unpolare Lösungsmittel. Bevorzugte Lösungsmittel sind Cyclohexanon, MEK (2- Butanon) oder Mischungen davon. Um eine ausreichende Löslichkeit auch von polaren Poly merkomponenten zu gewährleisten können auch Lösungsmittel mit polaren Gruppen wie bei spielsweise Alkoxyalkohole oder Dimethylester der Dicarbonsäuren (Dibasische Ester) ein gesetzt werden. Ergänzend oder alternativ ist auch das Zufügen weiterer Lösungsmittel, wie bevorzugt Methoxypropanol, zur Einstellung der Beschichtungszusammensetzung auf eine gewünschte Verarbeitungsviskosität und zur Verbesserung der Verarbeitbarkeit.
Die erfindungsmäßige Folie kann zusätzlich Barriereschichten aufweisen, die die Permeabili tät der Folie für Wasserdampf, Gase und/oder Mineralöle verringern. Geeignete Barriere schichten umfassen bevorzugt Barriereelemente ausgewählt aus einer Gruppe, die Alumi- nium-Metallisierung/Oxid-Beschichtungen auf Basis SiOx/AlOx, Celluloseether, Celluloseester, Polyvinylacetale, Polyvinylbutyral (PVB), Polyvinylpyrolidone, PVOH, PVOH- Copolymere und PVOH-Lackierungen umfasst.
Weiterhin betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung einer beschichteten Folie, ins besondere zur Verwendung als Abdeckfolie für Lebensmittelbehältnisse und/oder pharma zeutische Produkte, beispielsweise einer wie oben beschriebenen Folie. Dieses Verfahren umfasst die Schritte: a) Bereitstellen eines ein Metall umfassenden Basisträger, b) Bereitstellen eines Lösungsmittels für die Beschichtungszusammensetzung, c) Lösen einer ein Polyester umfassenden zweiten Polymerkomponente in dem Lösungs mittel, d) Einbringen und/oder Lösen eines Bindemittels in die nach c) erhaltene Lösung, e) Einbringen einer ein phenolbasiertes Harz umfassenden ersten Polymerkomponente in die nach d) erhaltene Lösung, f) Einbringen eines Katalysators und optional weiterer Additive in die nach e) erhaltene Lösung, g) Einbringen einer ein Polyolefin umfassenden dritten Polymerkomponente in die nach f) erhaltene Lösung, h) Optional Einbringen weiterer Additive und/oder Lösungsmittel in die nach g) erhaltene Lösung, und i) Aufbringen der nach h) erhaltene Lösung auf den Basisträger.
Dieses Verfahren ermöglicht es auf besonders einfach Weise, eine siegelfähige Folie herzu stellen, die kein Bisphenol enthält. Die produktseitig beschriebenen Eigenschaften gelten be vorzugt ebenfalls für das zuvor beschriebene Verfahren.
Bevorzugt erfolgt anschließend an Schritt i) das Härten und/oder Vernetzen der Beschich tungszusammensetzung auf dem Basisträger. Dies kann aktiv erfolgen oder ohne zusätzli che aktive Beeinflussung, beispielsweise aufgrund der Raumtemperatur oder Strahlungsbe aufschlagung.
Die Herstellung und/oder Weiterverarbeitung der beispielhaften Folie kann bevorzugt auf den standardmäßig verwendeten Lackier-, Druck- und Abpackmaschinen erfolgen. Dies stellt so wohl verfahrensseitig als auch produktseitig einen weiteren Vorteil der vorliegenden Erfin dung dar. Bevorzugt umfasst das Verfahren zusätzlich den Schritt des Bedruckens der der Beschich tung (bevorzugt des Heißsiegellacks) abgewandten Seite der Folie. Dadurch kann die Folie beispielsweise mit Informationen zum Inhalt eines mit einer solchen Folie verschlossenen Behältnisses und/oder dem Hersteller des enthaltenen Produkts versenden werden.
Die Anmelderin behält sich vor sämtliche in den Anmeldungsunterlagen offenbarten Merk male als erfindungswesentlich zu beanspruchen, sofern sie einzeln oder in Kombination ge genüber dem Stand der Technik neu sind.

Claims

Lackierte und/oder bedruckte Folie für Lebensmittel- und Pharmaverpackungen Patentansprüche
1. Folie, insbesondere Abdeckfolie für Lebensmittelbehältnisse und/oder pharmazeuti sche Produkte, mit einem ein Metall umfassenden Basisträger und einer an dem Ba sisträger zumindest mittelbar angeordneten Beschichtungszusammensetzung, dadurch gekennzeichnet, dass die Beschichtungszusammensetzung a) mindestens drei verschiedene Polymerkomponenten, wobei eine erste Polymer komponente ein phenolbasiertes Harz umfasst, eine zweite Polymerkomponente ein Polyester umfasst und eine dritte Polymerkomponente ein Polyolefin umfasst.
2. Folie nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass die Beschichtungszusammensetzung ein Co-Bindemittel und/oder einen Katalysator umfasst.
3. Folie nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Beschichtungszu sammensetzung eine Polymerkomponente in Form von polymeren, aliphatischen Epoxydharzen umfasst, wobei bevorzugt mindestens ein Epoxid ausgewählt ist aus einer Gruppe, die
- monofunktionelle aliphatische Epoxide auf Basis von Mono-glycidylether und einer eine Hydroxygruppe aufweisenden Verbindung, welche ausgewählt ist aus einer Gruppe, die 2-Ethylhexanol, Laurylalkohol, und C11-C15 Alkohole einzeln oder als Mischung aufweist, mit einem Epoxy-Äquvialent von 100-1000 (g/äq),
- bifunktionelle aliphatische Epoxide auf Basis von Polyglycidylether und einer eine Hydroxygruppe aufweisenden Verbindung, welche ausgewählt ist aus einer Gruppe, die Glycerin, Diglycerin, Polyglycerin, Trimethylolpropan, Pentaerythritol , Ethylenglykol, Polyethylenglykol, Propylenglykol, Neopentylglykol und 1 ,6-Hexan diol umfasst, mit einem Epoxy-Äquivalent von 100 - 600 (g/äq) und
- mulifunktionelle aliphatische Epoxide auf Basis von Polyglycidylether und Sorbitol mit einem Epoxy-Äquivalent von 140 - 250 (g/äq) umfasst.
4. Folie nach einem der vorangegangenen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Beschichtung weiterhin ein Vernetzungsmittel und/oder Additive aufweist, bevor zugt ein Antiblockmittel enthält.
5. Folie nach einem der vorangegangenen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Beschichtungszusammensetzung kein Bisphenol A- und/oder F enthält.
6. Folie nach einem der vorangegangenen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das phenolbasierte Flarz, insbesondere ein vorvernetztes Phenolharz umfasst, wobei das vorvernetzte Phenolharz bevorzugt durch eine Kondensationsreaktion mit For maldehyd erhalten wurde und besonders bevorzugt ein Resolharz oder Novolakharz ist.
7. Folie nach einem der vorangegangenen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die zweite Polymerkomponente eine Mischung mehrerer verschiedener Polyester umfasst, wobei bevorzugt mindestens ein Polyester ein Copolyester ist und/oder ein Polyester ein ungesättigter Polyester ist.
8. Folie nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens ein Polyester bevorzugt zwei oder mehr Polyester der Polyesterkompo nente ein Copolyester ist, wobei mindestens ein Copolyester ausgewählt ist aus einer Gruppe, die
- gesättigte, lineare Copolyester umfassend Terephthalsäure und/oder Isophthal säure und eine Diolkomponente, bevorzugt Ethylenglycol und/oder Neopentylgly- col mit einem mittleren Molekulargewicht (Mw) von > 15.000 g/mol, bevorzugt
> 20.000 g/mol, weiter bevorzugt > 25.000 g/mol, insbesondere bevorzugt
> 30.000 g/mol und einer Glasübergangtemperatur Tg von > 40°C bis < 70°C, bevorzugt > 50°C - < 69°C, weiter bevorzugt > 60 - < 68°C, insbesondere bevor zugt > 65°C - < 67°C,
- elastifizierte gesättigte, lineare Copolyester mit einem mittleren Molekulargewicht (Mw)von > 8.000 - < 28.000 g/mol, bevorzugt > 10.000 - < 25.000 g/mol, weiter be vorzugt > 12.000 - < 22.000 g/mol, insbesondere bevorzugt
> 15.000 - < 20.000 g/mol,
- gesättigte, verzweigte Copolyester umfassend Phthalsäure, Isophthalsäure und/oder Neopentylglycol mit einem mittleren Molekulargewicht (Mw) von
> 8.000 g/mol, bevorzugt > 10.000 g/mol, bevorzugt > 15.000 g/mol, bevorzugt
> 20.000 g/mol, weiter bevorzugt > 25.000 g/mol, insbesondere bevorzugt
> 30.000 g/mol und/oder < 28.000 g/mol, bevorzugt < 25.000 g/mol, weiter bevor zugt < 22.000 g/mol, insbesondere bevorzugt < 20.000 g/mol und einer Glasüber- gangtemperatur Tg von > 10°C bis < 40°C, bevorzugt > 12°C - < 30°C, weiter be vorzugt > 13 - < 20°C, insbesondere bevorzugt > 14°C - < 16°C,
- hoch elastifizierte, gesättigte, lineare, Copolyester umfassend aliphatische Dicar- bonsäuren, wie Adipinsäure, Azelainsäure oder Sebacinsäure, und/oder aliphati sche Glycole, wie Propylenglycol, 1 ,4-Butandiol oder 1 ,5-Pentandiol mit einem niedrigen Molekulargewicht (Mw) von > 50 - < 1200 g/mol, bevorzugt
> 80 - < 1000 g/mol, weiter bevorzugt > 100 - < 800 g/mol, insbesondere bevorzugt
> 120 - < 700 g/mol und einer Glasübergangtemperatur Tg von < 10°C, bevorzugt < 0°C, weiter bevorzugt < -5°C, insbesondere bevorzugt < -10°C,
- semi-kristalline Copolyester, umfassend Dicarbonsäure und eine Diolkomponente mit einem Molekulargewicht von Mw. > 30.000 g/mol, bevorzugt > 32.500 g/mol, weiter bevorzugt > 34.000 g/mol, insbesondere bevorzugt > 35.000 g/mol und ei ner Glasübergangtemperatur Tg von > 70°C bis < 105°C, bevorzugt
> 72°C - < 90°C, weiter bevorzugt > 74 - < 80°C, insbesondere bevorzugt
> 75°C - < 77°C, und
- gesättigte, hydroxylhaltige Copolyester, umfassend Isophthalsäure und/oder Neo pentylglycol, 1 ,6-Hexandiol und/oder 1 ,3- Ethylbutylpropandiol und/oder substitu ierten 1 ,2,3- Trihydroxipropanen mit einem niedrigen bis mittleren Molekularge wicht (Mw) von > 800 bis < 4000 g/mol, bevorzugt > 1500 bis < 3500 g/mol, weiter bevorzugt > 2000 bis < 3000 g/mol, insbesondere bevorzugt > 2250 bis < 2750 g/mol, und einer Hydroxylzahl von > 50 bis < 150 mg KOH/g, bevorzugt von > 55 bis < 100 mg KOH/g, weiter bevorzugt von > 58 bis < 80 mg KOH/g, insbesondere bevorzugt von > 60 bis < 70 mg KOH/g und/oder einer Säurezahl von > 1 ,0 bis < 25 mg KOH/g, bevorzugt von > 1 ,2 bis < 15 mg KOH/g, weiter bevorzugt von > 1 ,5 bis < 10 mg KOH/g, insbesondere bevorzugt von > 2 bis < 3 mg KOH/g und einer Glasübergangtemperatur Tg von > -10°C bis < 40°C, bevorzugt > -5°C - < 20°C, weiter bevorzugt > 0 - < 10°C, insbesondere bevorzugt > 2°C - < 7°C umfasst.
9. Folie nach Anspruch 7 oder 8, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens ein Polyester der Polyesterkomponente ausgewählt ist aus einer Gruppe, die
- ungesättigte Polyester ausgewählt aus einer Gruppe, die Itaconsäure, Maleinsäu reanhydrid, Phthalsäureanhydrid kurzkettige Diole, bevorzugt Ethylenglycol, Pro- pylenglycol, 1 ,3-Butandiol, Neopentylglycol, längerkettige Diole, bevorzugt 1 ,4-Bu- tandiol, 1 ,3-Trimethylpentandiol, Diethylenglycol und Dipropylenglycol umfasst, je weils mit einer Säurezahl im Bereich von > 30 bis < 50 mg KOH/g, bevorzugt von > 35 bis < 48 mg KOH/g, weiter bevorzugt von > 40 bis < 47 mg KOH/g, insbeson dere bevorzugt von > 44 bis < 46 mg KOH/g und einem mittleren Molekulargewicht (Mw) von > 800 und > 1200 g/mol, bevorzugt > 850 und > 1100 g/mol, weiter be vorzugt > 900 und > 1000 g/mol, insbesondere bevorzugt > 950 und > 975 g/mol,
- Carboxy-modifizierte Polyester umfassend Terephthalsäure, Isophtalsäure, Trimel- lithsäureanhydrid, Phthalsäureanhydrid und/oder Ethylenglycol, Propylenglycol, Neopentylglycol sowie 1 ,4-Dihydroxymethyl-cyclohexan mit einer Säurezahl von > 30 und < 80 mg KOH/g, bevorzugt von > 32 bis < 70 mg KOH/g, weiter bevorzugt von > 33 bis < 60 mg KOH/g, insbesondere bevorzugt von > 34 bis < 36 mg KOH/g, sowie einem mittleren Molekulargewicht (Mw) von > 1500 und < 3000 g/mol, bevorzugt > 2000 bis < 2850 g/mol, weiter bevorzugt > 2250 bis < 2700 g/mol, insbesondere bevorzugt > 2400 bis < 2600 g/mol,
- Phosphorsäureester von Polycarbonsäuren,
- Siloxanhaltige gesättigte Copolyester ausgewählt aus einer Gruppe, die Tereph- thalsäuer, Isophthalsäure, 1 ,4-Dihydroximethylcyclohexan, 1 ,2,3-Trihydroxipropan, Dimethoxydimethylsilan und Trimethoxiphenylsilan umfasst, jeweils mit einem niedrigen Molekulargewicht von > 200 bis < 1000 g/mol, bevorzugt > 300 bis < 800 g/mol, weiter bevorzugt > 350 bis < 600 g/mol, insbesondere bevorzugt > 400 bis < 500 g/mol, umfasst.
10. Folie nach einem der vorangegangenen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die dritte Polymerkomponente mindestens ein Polyolefin welches ausgewählt ist aus einer Gruppe, die
Polyolefin-Elastomere, bevorzugt PE- oder PP-enthaltende Elastomere,
- Polyolefin-Acrylat-Copolymere,
- Polypropylencopolymere, bevorzugt polymerisiert mit Oxiranen, Polyolefin-Polyester-Copolymere und
PE-PP-Copolymere, bevorzugt mit Addukten von Maleinsäureanhydrid umfasst.
11. Verfahren zur Herstellung einer beschichteten Folie, insbesondere zur Verwendung als Abdeckfolie für Lebensmittelbehältnisse und/oder pharmazeutische Produkte, um fassend die Schritte a) Bereitstellen eines ein Metall umfassenden Basisträger, b) Bereitstellen eines Lösungsmittels für die Beschichtungszusammensetzung, c) Lösen einer ein Polyester umfassenden zweiten Polymerkomponente in dem Lö sungsmittel, d) Einbringen und/oder Lösen eines Bindemittels in die nach c) erhaltene Lösung, e) Einbringen einer ein phenolbasiertes Harz umfassenden ersten Polymerkompo nente in die nach d) erhaltene Lösung, f) Einbringen eines Katalysators und optional weiterer Additive in die nach e) erhal tene Lösung, g) Einbringen einer ein Polyolefin umfassenden dritten Polymerkomponente in die nach f) erhaltene Lösung, h) Optional Einbringen weiterer Additiver und/oder Lösungsmittel in die nach g) er haltene Lösung, und i) Aufbringen der nach h) erhaltene Lösung auf den Basisträger.
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Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2000030851A1 (en) * 1998-11-19 2000-06-02 White Cap, Inc. Composition and method for promoting adhesion of thermoplastic elastomers to metal substrates
WO2006134042A1 (de) * 2005-06-17 2006-12-21 Evonik Röhm Gmbh Heissversiegelungsmasse für aluminium- und polyethylenterephthalatfolien gegen polypropylen- polyvinylchlorid- und polystyrolbehälter
US20170369733A1 (en) * 2014-12-31 2017-12-28 Akzo Nobel Coatings International B.V. Process for Preparing Organic Solvent-Based Dispersions, Coating Compositions and Coated Metal Substrate Useful for Packaging Applications
CN111073474A (zh) * 2019-12-30 2020-04-28 清远慧谷新材料技术有限公司 一种多功能金属包装内涂涂料及涂料的制备方法
WO2021064231A1 (de) * 2019-10-04 2021-04-08 Constantia Pirk Gmbh & Co. Kg Folie, insbesondere abdeckfolie für lebensmittelbehältnisse und/oder pharmazeutische produkte

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102011075466A1 (de) 2011-05-06 2012-11-08 Constantia Hueck Folien Gmbh & Co. Kg Verpackungs-Verbundfolie und Verpackung

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2000030851A1 (en) * 1998-11-19 2000-06-02 White Cap, Inc. Composition and method for promoting adhesion of thermoplastic elastomers to metal substrates
WO2006134042A1 (de) * 2005-06-17 2006-12-21 Evonik Röhm Gmbh Heissversiegelungsmasse für aluminium- und polyethylenterephthalatfolien gegen polypropylen- polyvinylchlorid- und polystyrolbehälter
US20170369733A1 (en) * 2014-12-31 2017-12-28 Akzo Nobel Coatings International B.V. Process for Preparing Organic Solvent-Based Dispersions, Coating Compositions and Coated Metal Substrate Useful for Packaging Applications
WO2021064231A1 (de) * 2019-10-04 2021-04-08 Constantia Pirk Gmbh & Co. Kg Folie, insbesondere abdeckfolie für lebensmittelbehältnisse und/oder pharmazeutische produkte
CN111073474A (zh) * 2019-12-30 2020-04-28 清远慧谷新材料技术有限公司 一种多功能金属包装内涂涂料及涂料的制备方法

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