CN111068925A - 2-（3-取代脲基）-n-羟基-2-氧乙酰亚胺基氰化物类化合物在浮选中的应用 - Google Patents

Abstract

本发明属于矿物浮选领域，具体公开了一种新型捕收剂2‑（3‑取代脲基）‑N‑羟基‑2‑氧乙酰亚胺基氰化物类化合物在含钙矿物浮选中的应用，此外，本发明还提供了一种用于含钙矿物的新型高选择性浮选药剂，其包括2‑(3‑取代脲基)‑N‑羟基‑2‑氧乙酰亚胺基氰化物类化合物和助捕收剂。2‑(3‑取代脲基)‑N‑羟基‑2‑氧乙酰亚胺基氰化物类化合物具有优异的含钙矿物浮选分离效果和起泡性能，将其和助捕收剂复配，有助于进一步降低用量和提升浮选性能。本发明浮选药剂可优先浮选萤石和方解石；并且能够在中性条件下(pH＝7左右)实现萤石和方解石与白钨矿的高效分离，能实现白钨矿粗精矿的有效提纯，提高白钨矿精矿的品位，同时中性的浮选环境降低了对环境的影响。

Description

2-(3-取代脲基)-N-羟基-2-氧乙酰亚胺基氰化物类化合物在 浮选中的应用

技术领域

本发明属于矿物浮选领域，具体涉及一种用于含钙矿物的高分选性浮选药剂。

背景技术

萤石、方解石和白钨矿是三种常见的含钙矿物。其中，萤石作为助熔剂被广泛应用在冶金行业，同时萤石也是氢氟酸的主要来源，此外，萤石因其独特的性能还被应用于玻璃、陶瓷、光学和军工等领域。而白钨矿是钨的主要来源之一，我国对白钨矿和萤石的需求量日益增大。

对含钙矿物的分选利用现阶段最有效、最常用的方式是通过浮选法进行，浮选法是根据矿物表面的物理化学性质的差异进行选择性分离的一种选矿方法。而浮选效果在很大程度上依赖于浮选药剂的使用，尤其是浮选捕收剂的使用。现阶段困扰含钙矿物浮选的最主要的难题之一是萤石，白钨矿和方解石常常伴生。现阶段含钙矿物常用的捕收剂有脂肪酸及其皂类、硫酸盐类、磺酸盐等，最常采用的捕收剂是油酸，油酸虽然捕收性能良好，但是该捕收剂几乎没有分选性，无法分选萤石、白钨矿和方解石，同时，油酸还存在水溶性差、对温度及水质要求高、精矿品位低且指标波动大等缺点。萤石，白钨矿和方解石的阳离子均为Ca²⁺且溶解度相似，所以在含钙矿物的浮选分离中，常常需要使用抑制剂来分离矿物，但是添加抑制剂会增加额外的人力物力消耗并对环境带来不利影响，所以研发一种能高效分选萤石、白钨矿和方解石且起泡性好的捕收剂具有重要意义。

发明内容

本发明的目的在于，提供一种2-(3-取代脲基)-N-羟基-2-氧乙酰亚胺基氰化物类化合物的应用，旨在通过2-(3-取代脲基)-N-羟基-2-氧乙酰亚胺基氰化物类化合物的使用，提升含钙矿物浮选效果。

本发明第二目的在于，提供一种包含2-(3-取代脲基)-N-羟基-2-氧乙酰亚胺基氰化物类化合物的浮选药剂。

含钙矿物例如白钨矿与含钙类脉石矿物分离，尤其是与方解石和萤石的浮选分离是世界性难题之一。现有药剂对有含钙矿物的选择性差，无法实现良好的浮选分离，为此，本发明提供了以下技术方案：

一种2-(3-取代脲基)-N-羟基-2-氧乙酰亚胺基氰化物类化合物的应用，将其用作浮选捕收剂，用于含钙矿物的浮选分离；

所述的2-(3-取代脲基)-N-羟基-2-氧乙酰亚胺基氰化物类化合物为具有式1结构式的至少一种化合物；

R为氢基、C₁-C₁₅的烷基、C₃-C₁₅的环烷基、丙烯基、乙炔基、苯基、苄基或苄氧基；其中，苯基、苄基、苄氧基的芳香环上允许带有取代基。

本发明发现，式1结构的化合物是非离子型含钙矿物捕收剂，通过其分子结构、基团之间的分子内作用，赋予所述分子良好的起泡性，并有优异的捕收性能和选择性；将其用作含钙矿物捕收剂，可以表现出良好的浮选选择性和回收率，可以解决行业内急需解决的含钙矿物例如白钨矿-萤石-方解石混合矿物难以高效浮选分离的难题，以及解决白钨矿粗精矿高效除杂的难题。

所述的烷基例如为直链烷基或者支链烷基。所述的环烷基优选为所述碳数的三元～六元的单环烷基、或者六元及以上的桥环或者螺环烷基。苯基、苄基、苄氧基的芳香环上允许带有取代基例如为C₁～C₃的烷基、烷氧基或者卤素等。

作为优选，所述的R为氢基、C₂-C₆的烷基、C₃-C₆的丙烯基、苯基、乙炔基或苄基。

更进一步优选，R为氢基、甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、丙烯基、烯丙基、苯基、苄基或苄氧基。

最优选，R为甲基、乙基、丁基、戊基、己基或苯基。研究发现，该化合物在含钙矿物浮选过程中具有更优的效果。

作为优选，所述的含钙矿物为白钨矿、含钙脉石中的两种及以上的矿物。

优选地，所述的含钙脉石包含萤石和方解石中的至少一种。本发明技术方案，所述的式1化合物对白钨矿、萤石和方解石中的两种及以上的混合矿具有良好的选择性，能够实现所述的含钙混合矿的选择性浮选分离；可以提升浮选精矿的有用矿物的品位。

优选的应用，用于将白钨矿与含钙脉石的浮选分离。本发明研究发现，所述的式1化合物，对白钨矿和其他的含钙脉石(例如萤石和方解石中的至少一种)具有更优的选择性，能够实现白钨矿的负浮选，且实现含钙脉石的正浮选，从而实现白钨矿与含钙脉石的高效分离。

作为优选，所述的应用中，将含钙矿物粉碎、调浆得矿浆，向矿浆中加入包含2-(3-取代脲基)-N-羟基-2-氧乙酰亚胺基氰化物类化合物的浮选药剂，进行浮选。

作为优选，所述的浮选药剂中还包含助捕收剂。研究发现，采用现有助捕收剂和本发明的2-(3-取代脲基)-N-羟基-2-氧乙酰亚胺基氰化物类化合物复配，可以产生协同效果，可以降低2-(3-取代脲基)-N-羟基-2-氧乙酰亚胺基氰化物类化合物用量，不仅如此，还能够改善浮选选择性和回收率。

所述助捕收剂包括羟肟酸类化合物，脂肪酸类化合物，磷酸类化合物，十二胺类化合物和氨基酸类化合物捕收剂中的至少一种。

研究发现，进一步控制浮选药剂中成分的比例，有助于进一步协同提升浮选药剂的选择性。

浮选药剂中，2-(3-取代脲基)-N-羟基-2-氧乙酰亚胺基氰化物类化合物捕收剂的重量份为70～98份；助捕收剂的重量份不高于30份；

优选地，浮选药剂中，2-(3-取代脲基)-N-羟基-2-氧乙酰亚胺基氰化物类化合物捕收剂的重量份为80～98份，助捕收剂的重量份为2～20份。在该优选的范围下，包含有本发明2-(3-取代脲基)-N-羟基-2-氧乙酰亚胺基氰化物类化合物捕收剂的浮选药剂具有更优的协同效果，更利于有效提升目标含钙矿物的回收率和精矿品位。

作为优选，浮选过程的pH为6～8。控制浮选过程的矿浆的pH为6-8内，可以进一步发挥捕收剂的性能，进一步改善浮选选择性和回收率。

作为优选，浮选过程中，2-(3-取代脲基)-N-羟基-2-氧乙酰亚胺基氰化物类化合物捕收剂的用量为不低于0.8×10^-4mol/L；优选为不低于4×10^-4mol/L。

优选的，所述的应用，所述的含钙矿物为含有白钨矿，萤石和方解石两种及以上的混合含钙矿物。本发明所述的2-(3-取代脲基)-N-羟基-2-氧乙酰亚胺基氰化物类化合物在用作含有萤石和方解石杂质的白钨矿粗精矿的浮选提纯中具有更优的效果。

本发明还提供了一种用于含钙矿物的浮选药剂，其包括2-(3-取代脲基)-N-羟基-2-氧乙酰亚胺基氰化物类化合物。

优选的浮选药剂，还包含助捕收剂。研究发现，2-(3-取代脲基)-N-羟基-2-氧乙酰亚胺基氰化物类化合物和助捕收剂具有良好的协同性，可以改善含钙矿物的浮选效果，例如，提升浮选选择性，提升有用矿物精矿有用成分的品位。

所述助捕收剂可以是含钙矿物浮选领域现有的捕收剂，例如为羟肟酸类化合物，脂肪酸类化合物，磷酸类化合物，十二胺类化合物和氨基酸类化合物捕收剂中的至少一种。

研究发现，进一步控制浮选药剂中成分的比例，有助于进一步协同提升浮选药剂的选择性。作为优选，浮选药剂中，2-(3-取代脲基)-N-羟基-2-氧乙酰亚胺基氰化物类化合物捕收剂的重量份为70～98份，进一步优选为80～98份；助捕收剂的重量份不高于30份，进一步优选为2～20份。

本发明所述的浮选药剂的应用方法可采用现有常规方法，在浮选过程中，优选控制浮选过程中pH为6～8。

作为优选，浮选过程中，矿浆中的浮选药剂浓度不低于(大于或等于)1×10^-4mol/L；优选为不低于5×10^-4mol/L。

有益效果

1、本发明发现，将2-(3-取代脲基)-N-羟基-2-氧乙酰亚胺基氰化物类化合物用作含钙矿物的浮选捕收剂，可表现出良好的浮选选择性和回收率。

2、本发明研究还发现，将2-(3-取代脲基)-N-羟基-2-氧乙酰亚胺基氰化物类化合物与助捕收剂复配，具有协同增效效果，不仅可协同增加对含钙矿物的捕收能力，增强泡沫的稳定性，还有效降低2-(3-取代脲基)-N-羟基-2-氧乙酰亚胺基氰化物类化合物捕收剂的用量，并有效提高浮选精矿品位和回收率。

附图说明

表1实施例所用矿物的原始品位和原产地；

图1为实施例1浮选流程图；

图2为实施例1的所述浮选药剂的回收率图；

表2为实施例1的所述浮选药剂的回收率数据表；

图3为实施例2的浮选药剂的回收率表；

表3为实施例2的所述浮选药剂的回收率表；

图4为实施例3的浮选药剂的回收率图；

表4为实施例3的所述浮选药剂的回收率表；

图5为实施例4和对比例1浮选流程图；

表5为实施例4和对比例1的人工混合矿物的组成和比例

表6为实施例4和对比例1的浮选结果；

表7为实施例5，人工混合矿物1^#-4^#中各组分的品位

表8实施例5的浮选结果

图6为本发明所述2-(3-乙基脲基)-N-羟基-2-氧乙酰亚胺基氰化物类化合物的核磁H谱图(R为乙基)；

图7为本发明所述2-(3-乙基脲基)-N-羟基-2-氧乙酰亚胺基氰化物类化合物的核磁C谱图(R为乙基)。

具体实施方式

以白钨矿，萤石和方解石的单矿物和白钨矿-萤石-方解石两种及以上混合含钙矿物为例说明本发明的效果。

2-(3-取代脲基)-N-羟基-2-氧乙酰亚胺基氰化物类化合物的合成线路如下：

例如，包括以下步骤：

步骤(1)：

N-R取代脲(式A)和2-氰基乙酸(式B)加入无水醋酸中、70℃条件下反应，得到中间产物(C)。

步骤(2)：

将步骤(1)获得的中间产物和亚硝酸钠置于乙腈中，并添加盐酸，在45℃下反应，得到目标产物(式1化合物)。

以下案例，除特别声明外，所采用的矿物的成分均如表1所示：

表1矿物的原始品位和原产地

实施例1

为了验证本案例浮选捕收剂单独使用时在各组分含钙混合矿物中的分选效果，我们采用湖南和四川的白钨矿、萤石和方解石精矿，采用图1所示流程，实验分为3组，以本案例浮选捕收剂作为作为浮选药剂对不同含钙矿物进行浮选，各组案例浮选过程参数相同，区别仅在于，浮选含钙矿物的种类不同，从而对比本案例浮选捕收剂的浮选及分选效果。

本发明浮选捕收剂：将2-(3-乙基脲基)-N-羟基-2-氧乙酰亚胺基氰化物类化合物(式1中，R为乙基)、松油醇按0.095mol：0.005mol的比例加入1L去离子水中(浓度为0.1mol/L)，在65℃下磁力搅拌30min，使得药剂充分混匀，密封待使用。

具体操作为：将精矿矿石(粒径为3mm-0.5mm)干磨15min(磨矿后粒径为0.0740-0.0374mm，，采用卧式球磨机干磨，磨矿浓度为35-40％)，每组称取磨好的含钙精矿(萤石、方解石或白钨矿)2g倒入40mL浮选槽，加入30mL去离子水后加入本案例所述浮选捕收剂，补充适量去离子水，搅拌3min，开始刮泡，刮泡3min，精矿随泡沫被刮至精矿盆，尾矿残留在浮选槽中，精矿和尾矿经过滤、烘干后各自称重，对精矿的品位进行检测并计算回收率。

图2为实施例1，白钨矿、萤石和方解石精矿在不同药剂用量下的回收率。(本案例浮选捕收剂为浮选药剂，矿浆pH为7)。

由图2可以看出，在所测试的药剂用量范围内，本案例所述浮选药剂对复杂含钙矿物的选择捕收能力较强，尤其是对白钨矿几乎不捕收，能高效的从萤石和方解石中分离出白钨矿，可用于工业中白钨矿精矿的除杂。这意味着本案例所述的浮选捕收剂可以高效分选萤石和白钨矿并在一定程度上可以分选萤石和方解石。

表2实施例1的浮选结果

实施例2

将2-(3-乙基脲基)-N-羟基-2-氧乙酰亚胺基氰化物类化合物(式1中，R为乙基的化合物)、苯甲基羟肟酸、松油醇按0.080mol：0.015mol：0.005mol的比例加入1L去离子水中(浓度为0.1mol/L)，在65℃下磁力搅拌30min，使得药剂充分混匀，密封待使用。

采用湖南和四川的白钨矿、萤石和方解石精矿。采用图1所示流程，实验分为三组，以本案例复配的浮选药剂作为唯一浮选药剂，三组案例浮选过程参数相同，区别仅在于，采用不同种类的氧化矿单矿物，从而对比本案例复配的浮选药剂浮选分离效果。

将精矿矿石(粒径为3mm-0.5mm)干磨15min(磨矿后粒径为0.0740-0.0374mm，萤石,方解石白钨的磨矿pH分别为7，9和6，采用卧式球磨机干磨，磨矿浓度为35-40％),每组称取2g倒入40mL浮选槽，加入30mL去离子水后加入浮选药剂，补充适量去离子水，搅拌3min，开始刮泡，刮泡3min，精矿随泡沫被刮至精矿盆，尾矿残留在浮选槽中，精矿和尾矿经过滤、烘干后各自称重，计算回收率。

图3为实施例1，白钨矿、萤石和方解石精矿在不同药剂用量下的回收率。(本案例浮选药剂为浮选药剂，矿浆pH为7)。

由图3可以看出，在所测试的药剂用量范围内，本案例所述浮选药剂对复杂氧化矿的选择捕收能力较强，尤其是对白钨矿几乎不捕收，能高效的从萤石和方解石中分离出白钨矿，可用于工业中白钨矿精矿的除杂。药剂用量很低时(1×10^-5mol/L)，本案例复配的浮选药剂对萤石的回收率就达到了50％左右，本案例复配的浮选药剂对方解石的回收率仅为4.89％，对白钨矿的回收率仅为0.71％，这意味着本案例复配的浮选药剂可以高效分选萤石和白钨矿并在一定程度上可以分选萤石和方解石。

随着药剂浓度从1×10^-5mol/L增大到5×10^-4mol/L，本案例复配的浮选药剂对萤石的回收率增加了43.97％，药剂浓度为5×10^-4mol/L时的回收率为94.38％。对方解石的回收率增加了23.53％，药剂浓度为5×10^-4mol/L时的回收率为28.42％。而白钨矿的回收率一直保持在3％以下。这表明，随着药剂用量的增加，本案例复配的浮选药剂对萤石、方解石和白钨矿的分选性进一步提高。

表3实施例2的浮选结果

实施例3

矿浆pH是控制浮选过程的最重要参数之一，可能对矿物表面电性、阳离子水解、药剂浮选活性、吸附性质、矿泥的分散与凝聚等产生直接影响。通过在不同溶液pH下，进行浮选实验，探究本发明浮选药剂对分离萤石、白钨矿、方解石时的最佳pH。

将2-(3-乙基脲基)-N-羟基-2-氧乙酰亚胺基氰化物类化合物(式1中，R为乙基)、苯甲基羟肟酸、松油醇按0.085mol：0.010mol：0.005mol的比例加入1L去离子水中(浓度为0.1mol/L)，在65℃下磁力搅拌30min，使得药剂充分混匀，密封待使用。

采用湖南和四川的白钨矿、萤石和方解石精矿。采用图1所示流程，实验分为三组，以本案例复配的浮选药剂作为唯一浮选药剂，三组案例浮选过程参数相同，区别仅在于，采用不同种类的氧化矿单矿物，从而对比本案例复配的浮选药剂浮选分离效果。

具体操作为：将精矿矿石(粒径为3mm-0.5mm)干磨15min(磨矿后粒径为0.0740-0.0374mm)，采用卧式球磨机干磨，磨矿浓度为35-40％。每组称取2g磨好的精矿倒入40mL浮选槽，加入30mL去离子水后加入浮选药剂，两种浮选药剂用量均为5×10-4mol/L，补充适量去离子水，搅拌3min，加入pH调整剂(盐酸或氢氧化钠)将浮选体系调至特定pH后搅拌3min，开始刮泡，刮泡3min，精矿随泡沫被刮至精矿盆，尾矿残留在浮选槽中，精矿和尾矿经过滤、烘干后各自称重，计算回收率。

试验设定的pH梯度为：4，5，6，7，8，9，10。其中，方解石主要成分为CaCO3,这意味着方解石在酸性条件下会分解，加入方解石后溶液pH在酸性条件下无法稳定，所以方解石pH梯度为：6，7，8，9，10。

图4为实施例3白钨矿、萤石和方解石精矿在不同pH下的回收率。(本案例浮选药剂浓度为5×10^-4mol/L，萤石浮选pH初始值为7，方解石浮选pH初始值为9，白钨矿浮选pH初始值6，均调至pH为7下进行浮选实验，pH调整剂为氢氧化钠溶液和盐酸溶液)。

由实施例3可以看出，本发明浮选药剂对萤石、方解石和白钨矿三种氧化矿的捕收性能在pH＝6-8之间趋于稳定，在这个酸碱度区间内，本案例对有用矿物萤石的回收率高于75％，同时对白钨矿的回收率低于5％。说明本案例浮选药剂在绿色中性的酸碱范围(pH在6-8之间)内能有高效、高分选性的捕收复杂含钙矿物。

表4实施例3的浮选结果

实施例4

为了验证本案例浮选药剂在各组分含钙混合矿物中的分选效果，我们采用湖南和四川的白钨矿、萤石和方解石精矿，按不同比例混合均匀，得到三种人工混合矿物1^#-4^#，采用图5所示流程，实验分为4组，以苯甲基羟肟酸复配药剂(对比例1)作为浮选药剂与本发明浮选药剂进行比较，各组案例浮选过程参数相同，区别仅在于，浮选药剂的种类不同，从而对比苯甲基羟肟酸与系列本案例浮选药剂的浮选效果。

本发明浮选药剂：将2-(3-乙基脲基)-N-羟基-2-氧乙酰亚胺基氰化物类化合物(式1中，R为乙基)、苯甲基羟肟酸、松油醇按0.090mol：0.005mol：0.005mol的比例加入1L去离子水中(浓度为0.1mol/L)，在65℃下磁力搅拌30min，使得药剂充分混匀，密封待使用。

苯甲基羟肟酸复配药剂(对比例1)：将苯甲基羟肟酸、松油醇按0.095mol：0.005mol的比例加入1L去离子水中(浓度为0.1mol/L)，在65℃下磁力搅拌30min，使得药剂充分混匀，密封待使用。

具体操作为：将精矿矿石(粒径为3mm-0.5mm)干磨15min(磨矿后粒径为0.0740-0.0374mm，，采用卧式球磨机干磨，磨矿浓度为35-40％)，每组称取磨好并且按比例混合均匀后的精矿2g倒入40mL浮选槽，加入30mL去离子水后加入苯甲基羟肟酸与系列本案例所述浮选药剂，补充适量去离子水，浮选药剂浓度均为5×10^-4mol/L，矿浆PH为7,搅拌3min，开始刮泡，刮泡3min，精矿随泡沫被刮至精矿盆，尾矿残留在浮选槽中，精矿和尾矿经过滤、烘干后各自称重，对精矿的品位进行检测并计算回收率。

系列本案例所述人工混合矿物1^#-4^#具体混合比例如下：

本案例人工混合矿物1^#：萤石1g，方解石1g，在室温下机械搅拌10min，使得矿物充分混匀，密封待使用；

本案例人工混合矿物2^#：萤石1g，白钨矿1g，在室温下机械搅拌10min，使得矿物充分混匀，密封待使用；

本案例人工混合矿物3^#：方解石1g，白钨矿1g，在室温下机械搅拌10min，使得矿物充分混匀，密封待使用；

本案例人工混合矿物4^#：萤石0.5g，方解石0.5g，白钨矿1g，在室温下机械搅拌10min，使得矿物充分混匀，密封待使用；

表5为实施例4，人工混合矿物1^#-4^#中各组分的品位。

表5人工混合矿物的组成和比例

表6为实施例4，萤石、方解石和白钨矿浮选回收率和品位。

表6实施例4的浮选结果([本发明浮选药剂/苯甲基羟肟酸复配药剂]＝5×10^{- 4}mol/L；pH＝7)

(本案例浮选药剂浓度均为5×10^-4mol/L，萤石，方解石和白钨矿的pH初始值调整为7)

由表7可以看出，当浮选药剂浓度为5×10^-4mol/L时，本案例浮选药剂对人工混合矿1^#-4^#中的萤石和方解石的捕收能力明显均强于苯甲基羟肟酸。同时，本案例浮选药剂对白钨矿的捕收能力明显均弱于苯甲基羟肟酸。根据浮选结果，与传统的硫化物浮选药剂苯甲基羟肟酸相比，本案例浮选药剂的分选效果得到了显著提高，有用矿物的回收率也得到了显著提高。可以看出，本案例浮选药剂比传统的氧化矿浮选药剂苯甲基羟肟酸更有效，且分选效果更好。

实施例5

为了验证本案例浮选药剂在各组分含钙混合矿物中的分选效果，我们采用湖南和四川的白钨矿、萤石和方解石精矿，按不同比例混合均匀，得到三种人工混合矿物1^#-4^#，采用图5所示流程，实验分为4组，以不同R基团的本发明所述捕收剂的对应复配浮选药剂作为浮选药剂并进行比较，各组案例浮选过程参数相同，区别仅在于，浮选药剂的种类不同，从而对比系列本案例浮选药剂的浮选效果。

本发明浮选药剂1#：将2-(3-取代脲基)-N-羟基-2-氧乙酰亚胺基氰化物类化合物(式1中，R为戊基)、苯甲基羟肟酸、松油醇按0.090mol：0.005mol：0.005mol的比例加入1L去离子水中(浓度为0.1mol/L)，在65℃下磁力搅拌30min，使得药剂充分混匀，密封待使用。

本发明浮选药剂2#：将2-(3-取代脲基)-N-羟基-2-氧乙酰亚胺基氰化物类化合物(式1中，R为苯基)、苯甲基羟肟酸、松油醇按0.090mol：0.005mol：0.005mol的比例加入1L去离子水中(浓度为0.1mol/L)，在65℃下磁力搅拌30min，使得药剂充分混匀，密封待使用。

具体操作为：将精矿矿石(粒径为3mm-0.5mm)干磨15min(磨矿后粒径为0.0740-0.0374mm，，采用卧式球磨机干磨，磨矿浓度为35-40％)，每组称取磨好并且按比例混合均匀后的精矿2g倒入40mL浮选槽，加入30mL去离子水后加入苯甲基羟肟酸与系列本案例所述浮选药剂，补充适量去离子水，浮选药剂浓度均为5×10^-4mol/L，矿浆PH为7,搅拌3min，开始刮泡，刮泡3min，精矿随泡沫被刮至精矿盆，尾矿残留在浮选槽中，精矿和尾矿经过滤、烘干后各自称重，对精矿的品位进行检测并计算回收率。

系列本案例所述人工混合矿物1^#-4^#具体混合比例如下：

本案例人工混合矿物1^#：萤石1g，方解石1g，在室温下机械搅拌10min，使得矿物充分混匀，密封待使用；

本案例人工混合矿物2^#：萤石1g，白钨矿1g，在室温下机械搅拌10min，使得矿物充分混匀，密封待使用；

本案例人工混合矿物3^#：方解石1g，白钨矿1g，在室温下机械搅拌10min，使得矿物充分混匀，密封待使用；

本案例人工混合矿物4^#：萤石0.5g，方解石0.5g，白钨矿1g，在室温下机械搅拌10min，使得矿物充分混匀，密封待使用；

表7为实施例5，人工混合矿物1^#-4^#中各组分的品位。

表7人工混合矿物的组成和比例

表8为实施例5，萤石、方解石和白钨矿浮选回收率和品位。

表8实施例5的浮选结果([本发明浮选药剂]＝5×10^-4mol/L；pH＝7)

综上，本发明所述的式1的浮选药剂，对萤石和方解石具有良好的正浮选捕收、对白钨矿具有反浮选效果，可以选择性地分离白钨矿与含钙脉石(如萤石和方解石)。

Claims (10)

1.一种2-(3-取代脲基)-N-羟基-2-氧乙酰亚胺基氰化物类化合物的应用，其特征在于，将其用作浮选捕收剂，用于含钙矿物的浮选分离；

所述的2-(3-取代脲基)-N-羟基-2-氧乙酰亚胺基氰化物类化合物为具有式1结构式的至少一种化合物；

R为氢基、C₁-C₁₅的烷基、C₃-C₁₅的环烷基、丙烯基、乙炔基、苯基、苄基或苄氧基；其中，苯基、苄基、苄氧基的芳香环上允许带有取代基。

2.如权利要求1所述的应用，其特征在于，所述的R独自为氢基、C₂-C₆的烷基、C₃-C₆的丙烯基、苯基、乙炔基或苄基。

3.如权利要求1所述的应用，其特征在于，所述的含钙矿物为白钨矿、含钙脉石中的两种及以上的矿物；

优选地，所述的含钙脉石包含萤石和方解石中的至少一种。

4.如权利要求3所述的应用，其特征在于，用于将白钨矿与含钙脉石的浮选分离。

5.如权利要求1～4任一项所述的应用，其特征在于，将待处理的含钙矿物粉碎、调浆得矿浆，向矿浆中加入包含2-(3-取代脲基)-N-羟基-2-氧乙酰亚胺基氰化物类化合物的浮选药剂，进行浮选。

6.如权利要求5所述的应用，其特征在于，所述的浮选药剂中还包含助捕收剂；

所述助捕收剂包括羟肟酸类化合物，脂肪酸类化合物，磷酸类化合物，十二胺类化合物和氨基酸类化合物捕收剂中的至少一种。

7.如权利要求5所述的应用，其特征在于，浮选药剂中，2-(3-取代脲基)-N-羟基-2-氧乙酰亚胺基氰化物类化合物捕收剂的重量份为70～98份；助捕收剂的重量份不高于30份；

优选地，2-(3-取代脲基)-N-羟基-2-氧乙酰亚胺基氰化物类化合物捕收剂的重量份为80～98份，助捕收剂的重量份为2～20份。

8.如权利要求1～7任一项所述的应用，其特征在于，浮选过程的pH为6～8；

优选地，浮选过程中，式1的用量为不低于0.8×10^-4mol/L；优选为不低于4×10^-4mol/L。

9.一种包含权利要求1～8任一项应用所述的2-(3-取代脲基)-N-羟基-2-氧乙酰亚胺基氰化物类化合物的含钙矿物浮选药剂。

10.如权利要求9所述的浮选药剂，其特征在于，还包含助捕收剂；

所述助捕收剂包括羟肟酸类化合物，脂肪酸类化合物，磷酸类化合物，十二胺类化合物和氨基酸类化合物捕收剂中的至少一种；

浮选药剂中，2-(3-取代脲基)-N-羟基-2-氧乙酰亚胺基氰化物类化合物捕收剂的重量份为70～98份；助捕收剂的重量份不高于30份；

优选地，浮选药剂中，2-(3-取代脲基)-N-羟基-2-氧乙酰亚胺基氰化物类化合物捕收剂的重量份为80～98份，助捕收剂的重量份为2～20份。

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