CN115582223A - 一种低品位锂矿的复合捕收剂、浮选药剂和方法 - Google Patents
一种低品位锂矿的复合捕收剂、浮选药剂和方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN115582223A CN115582223A CN202211135945.5A CN202211135945A CN115582223A CN 115582223 A CN115582223 A CN 115582223A CN 202211135945 A CN202211135945 A CN 202211135945A CN 115582223 A CN115582223 A CN 115582223A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- flotation
- lithium
- composite
- ore
- lithium ore
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 229
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 227
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 184
- 238000005188 flotation Methods 0.000 title claims abstract description 151
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 title claims abstract description 71
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 67
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 title claims description 15
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 57
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 57
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 57
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 57
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 claims abstract description 57
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 57
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 claims abstract description 57
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 claims abstract description 26
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 claims abstract description 25
- CNLWCVNCHLKFHK-UHFFFAOYSA-N aluminum;lithium;dioxido(oxo)silane Chemical compound [Li+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O CNLWCVNCHLKFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- 229910052642 spodumene Inorganic materials 0.000 claims abstract description 23
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 21
- 229910052629 lepidolite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 21
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 229910000271 hectorite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- KWLMIXQRALPRBC-UHFFFAOYSA-L hectorite Chemical compound [Li+].[OH-].[OH-].[Na+].[Mg+2].O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O[Si]([O-])(O1)O[Si]1([O-])O2 KWLMIXQRALPRBC-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 5
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 47
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 claims description 34
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 claims description 33
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 24
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 15
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 claims description 13
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 11
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 11
- OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-N Linoleic acid Chemical compound CCCCC\C=C/C\C=C/CCCCCCCC(O)=O OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-N 0.000 claims description 7
- OYHQOLUKZRVURQ-IXWMQOLASA-N linoleic acid Natural products CCCCC\C=C/C\C=C\CCCCCCCC(O)=O OYHQOLUKZRVURQ-IXWMQOLASA-N 0.000 claims description 7
- 235000020778 linoleic acid Nutrition 0.000 claims description 7
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- UXBZSSBXGPYSIL-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid;yttrium(3+) Chemical compound [Y+3].OP(O)(O)=O UXBZSSBXGPYSIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 6
- 229910000164 yttrium(III) phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000008396 flotation agent Substances 0.000 claims description 4
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims description 4
- 229910001947 lithium oxide Inorganic materials 0.000 claims description 4
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N copper(II) nitrate Chemical compound [Cu+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L copper(ii) acetate Chemical compound [Cu+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 239000004575 stone Substances 0.000 claims description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 2
- 230000005347 demagnetization Effects 0.000 claims description 2
- FWBOFUGDKHMVPI-UHFFFAOYSA-K dicopper;2-oxidopropane-1,2,3-tricarboxylate Chemical compound [Cu+2].[Cu+2].[O-]C(=O)CC([O-])(C([O-])=O)CC([O-])=O FWBOFUGDKHMVPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 33
- 238000011084 recovery Methods 0.000 abstract description 29
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 abstract description 23
- 239000011707 mineral Substances 0.000 abstract description 23
- 238000000926 separation method Methods 0.000 abstract description 8
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 abstract description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 6
- 230000004913 activation Effects 0.000 abstract description 5
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 abstract description 3
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 34
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 23
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 22
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 22
- 230000002000 scavenging effect Effects 0.000 description 21
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 19
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 16
- 238000007885 magnetic separation Methods 0.000 description 15
- 230000008859 change Effects 0.000 description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 10
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 10
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 9
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 9
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 8
- 238000011161 development Methods 0.000 description 8
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 7
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 1-Octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 4
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 4
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 4
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 4
- 238000010408 sweeping Methods 0.000 description 4
- OUIUOTNTXCBQGM-UHFFFAOYSA-O Cyanidin 3-caffeoyl sophoroside-5-glucoside Chemical compound OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OC1C(OC=2C(=[O+]C3=CC(O)=CC(OC4C(C(O)C(O)C(CO)O4)O)=C3C=2)C=2C=C(O)C(O)=CC=2)OC(COC(=O)\C=C\C=2C=C(O)C(O)=CC=2)C(O)C1O OUIUOTNTXCBQGM-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 3
- CSWCMIODPBATKN-NELIWPSSSA-O Cyanidin-3-caffeoyl-feruloyl sophoroside-5-glucoside Chemical compound C1=C(O)C(OC)=CC(\C=C\C(=O)OC[C@@H]2[C@H]([C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O[C@@H]3[C@H]([C@H](O)[C@@H](COC(=O)\C=C\C=4C=C(O)C(O)=CC=4)O[C@H]3OC=3C(=[O+]C4=CC(O)=CC(O[C@H]5[C@@H]([C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O5)O)=C4C=3)C=3C=C(O)C(O)=CC=3)O)O2)O)=C1 CSWCMIODPBATKN-NELIWPSSSA-O 0.000 description 3
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 3
- TYNMGCKPAANSRA-PWISXLOQSA-O Peonidin-3-caffeoyl-feruloyl sophoroside-5-glucoside Chemical compound C1=C(O)C(OC)=CC(\C=C\C(=O)OC[C@@H]2[C@H]([C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O[C@@H]3[C@H]([C@H](O)[C@@H](COC(=O)\C=C\C=4C=C(O)C(O)=CC=4)O[C@H]3OC=3C(=[O+]C4=CC(O)=CC(O[C@H]5[C@@H]([C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O5)O)=C4C=3)C=3C=C(OC)C(O)=CC=3)O)O2)O)=C1 TYNMGCKPAANSRA-PWISXLOQSA-O 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 3
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 3
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BBMCTIGTTCKYKF-UHFFFAOYSA-N 1-heptanol Chemical compound CCCCCCCO BBMCTIGTTCKYKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HNNQYHFROJDYHQ-UHFFFAOYSA-N 3-(4-ethylcyclohexyl)propanoic acid 3-(3-ethylcyclopentyl)propanoic acid Chemical compound CCC1CCC(CCC(O)=O)C1.CCC1CCC(CCC(O)=O)CC1 HNNQYHFROJDYHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BCKXLBQYZLBQEK-KVVVOXFISA-M Sodium oleate Chemical compound [Na+].CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC([O-])=O BCKXLBQYZLBQEK-KVVVOXFISA-M 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- FBAFATDZDUQKNH-UHFFFAOYSA-M iron chloride Chemical compound [Cl-].[Fe] FBAFATDZDUQKNH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229940057995 liquid paraffin Drugs 0.000 description 2
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 2
- 239000002367 phosphate rock Substances 0.000 description 2
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052611 pyroxene Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 238000007790 scraping Methods 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 230000001502 supplementing effect Effects 0.000 description 2
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 2
- OYHQOLUKZRVURQ-NTGFUMLPSA-N (9Z,12Z)-9,10,12,13-tetratritiooctadeca-9,12-dienoic acid Chemical compound C(CCCCCCC\C(=C(/C\C(=C(/CCCCC)\[3H])\[3H])\[3H])\[3H])(=O)O OYHQOLUKZRVURQ-NTGFUMLPSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910018068 Li 2 O Inorganic materials 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 229910052612 amphibole Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000498 ball milling Methods 0.000 description 1
- 229910052626 biotite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- YGANSGVIUGARFR-UHFFFAOYSA-N dipotassium dioxosilane oxo(oxoalumanyloxy)alumane oxygen(2-) Chemical compound [O--].[K+].[K+].O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O YGANSGVIUGARFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010433 feldspar Substances 0.000 description 1
- 230000003311 flocculating effect Effects 0.000 description 1
- 238000005189 flocculation Methods 0.000 description 1
- 230000016615 flocculation Effects 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 239000002223 garnet Substances 0.000 description 1
- 239000010438 granite Substances 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N iron(II,III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]O[Fe]=O SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002642 lithium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 229910052627 muscovite Inorganic materials 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- -1 phosphorus-lithium aluminum Chemical compound 0.000 description 1
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052613 tourmaline Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011032 tourmaline Substances 0.000 description 1
- 229940070527 tourmaline Drugs 0.000 description 1
- 238000009966 trimming Methods 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
- B03D—FLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
- B03D1/00—Flotation
- B03D1/001—Flotation agents
- B03D1/018—Mixtures of inorganic and organic compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
- B03B—SEPARATING SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS
- B03B9/00—General arrangement of separating plant, e.g. flow sheets
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
- B03D—FLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
- B03D2201/00—Specified effects produced by the flotation agents
- B03D2201/02—Collectors
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
- B03D—FLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
- B03D2203/00—Specified materials treated by the flotation agents; Specified applications
- B03D2203/02—Ores
- B03D2203/04—Non-sulfide ores
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Abstract
本发明属于矿物浮选领域，具体公开了一种用于超低品位腐锂辉石、锂云母和磷锂铝石锂矿的复合捕收剂，其包括皂化的工业油酸、煤油、醇和化合物A
本发明还包括采用所述的捕收剂以及水溶性铜盐活化剂进行复合型锂矿的浮选方法。本发明浮选方法在强碱性体系中采用水溶性铜盐活化以及添加耐低温、选择性好、捕收能力强的复合捕收剂产生的效果最佳，此分选技术成为该类型锂矿拟建厂投产的依据，实现了Li2O回收率大于70％的建厂要求，能显著降低生产成本，保证该类型复合型锂矿资源得到综合利用开发。
Description
技术领域
本发明属于矿物加工技术领域，具体涉及一种超低品位复杂锂矿的浮选领域。
背景技术
锂金属及锂化合物具有优异的物理、化学性质，在高能电池、航空航天、陶瓷工业、食物存储、医药和农业等领域应用广泛，随着国内外高新技术的快速发展以及新能源行业对于锂的需求高涨，锂矿资源的高效开发利用也迫在眉睫。
国内固体矿石锂资源主要分布于四川、湖南、新疆、贵州、江西以及河南地区，除河南地区的花岗岩伟晶岩型锂矿未建厂投产开发，其他地区的大型锂矿都得到了建厂或拟建厂投产开发，主要是因为河南地区含锂矿物具有多样性，不是单一含锂矿物，其中主要含锂矿物为腐锂辉石(理论含Li2O仅为6.06％)、锂云母(理论含Li2O为3.0％～7.75％)、磷锂铝石(理论含Li2O为9.29％)，该矿区的Li2O平均品位仅为0.73％(腐锂辉石、锂云母和磷锂铝石的分布率分别为46.57％、43.84％以及9.59％)，属于超低品位复合型锂矿，由于不同含锂矿物性质的差异较大且Li2O品位很低，伴生的脉石矿物主要为长石、石英、白云母等矿物，大部分矿物都容易泥化，现有选矿技术的分选效果不佳，这些问题使得该类型锂矿的选矿回收率无法突破70％，从而达不到建厂投产的要求。此外，国内外含锂矿山逐渐趋于低品位和锂矿多样性，因此，开发出处理低品位复合型锂矿的高效分选技术成为待解决的问题。
根据上述问题，研发出选择性高、捕收能力强的复合捕收剂以及新分选技术成为该类型锂矿回收利用的关键。常规锂辉石矿石工艺流程先经过强碱搅拌，再添加氯化钙活化，最后加入氧化石蜡皂和环烷酸皂进行浮选回收的技术在复合型锂矿石应用效果不好，一方面在于氯化钙仅能活化锂辉石，不能很好地活化腐锂辉石、锂云母和磷锂铝石，另一方面在于捕收剂的选择性不好以及捕收能力较弱，无法实现复合型锂矿的高效浮选回收。
发明内容
针对现有捕收剂对低品位复合锂矿的捕收性能不理想的问题，本发明第一目的在于，提供一种锂矿复合捕收剂，旨在提供一种对锂矿特别是对低品位复合锂矿具有优异捕收能力的复合捕收剂。
本发明第二目的在于，提供所述的复合捕收剂在锂矿特别是在低品位复合锂矿中的浮选应用。
本发明第三目的在于，提供包含所述的复合捕收剂的浮选药剂。
本发明第四目的在于，提供一种锂矿特别是低品位锂矿浮选分离的方法，旨在基于所述的复合捕收剂及浮选药剂，实现锂矿的有效浮选。
锂矿种类越杂，Li2O含量越低，浮选回收的难度越大；另外，不同锂矿类型如腐锂辉石、锂云母和磷锂铝石性质存在差距，难于基于一套浮选方法实现联合同步浮选。针对现有锂矿浮选方法对于低品位复合锂矿联合浮选选择性、回收率和品位不理想的问题，本发明提供了以下技术方案：
一种锂矿复合捕收剂，包括皂化的工业油酸、煤油、C4～C9的醇和式1的化合物；
R为C4～C20的烷基或烷氧烷基，其中n为1～14；
所述的皂化的工业油酸为钠/或钾中的至少一种阳离子皂化的工业油酸，其皂化率为40～100％。
本发明研究发现，所述组合的成分能够实现协同，能够有效改善锂矿的浮选性能，特别是对于低品位且多物相的锂矿，具有优异的多锂矿物相的联合浮选选择性，有效改善低品位多类型锂矿的联合浮选回收效果。
本发明中，所述的皂化的工业油酸、煤油、醇和式1的化合物的联合是协同改善锂矿特别是低品位多物相锂矿选择性浮选回收的关键。
本发明中，工业油酸以及皂化率的控制有助于和其他成分协同，改善锂矿特别是低品位多物相锂矿的有效浮选。
作为优选，工业油酸中，包含55～80重量份的油酸、15～35重量份的亚油酸、5～15重量份的亚麻油酸；进一步可以包含65～75重量份的油酸、18～22重量份的亚油酸、8～12重量份的亚麻油酸。
优选地，所述的皂化的工业油酸，通过工业油酸和碱性成分皂化得到，所述的碱性成分为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾中的至少一种。
本发明中，所述的皂化步骤例如为：将碱性物质完全溶解在水溶液中，控制温度在40～60℃，然后缓慢加入工业油酸进行皂化反应即得。
优选地，工业油酸和碱性成分的重量比为50～65：5～10；
优选地，皂化的工业油酸的皂化率为40～80％，进一步优选为40～60％。
优选地，醇为C6～C8的伯醇；
优选地，式1化合物中，所述的R优选位于对位，优选地，所述的R为C7～C16的直链烷基，n为5或12。
作为优选，皂化的工业油酸、煤油、醇和式1的化合物的重量比为55～80：10～20：5～15：4～10；进一步优选为56～74：14～20：8～14：4～10。
本发明中，所述的复合捕收剂的制备方法例如为：按照质量比计，将碱性物质完全溶解在水溶液中，控制温度在40～60℃，然后缓慢加入工业油酸在超声波振荡器中匀速搅拌10～20min，溶液形成透明状态后，添加醇，继续在超声波振荡器中匀速搅拌5～10min，再添加煤油和式1，最后将混合溶液加入反应釜中，60～80℃下充分搅拌取出冷却后得到复合捕收剂溶液；也可根据需要，进行干燥形成固体型浮选捕收剂。
本发明提供了一种所述的锂矿复合捕收剂的应用，将其用于锂矿的浮选；
优选地，将其用于低品位的锂矿的浮选；
优选地，将其用于Li2O品位小于或等于1％，优选小于或等于0.75％的锂矿的浮选；
优选地，将其用于腐锂辉石、锂云母和磷锂铝石中的至少一种锂矿的浮选；
优选地，将其用于腐锂辉石、锂云母和磷锂铝石中的两种及以上的复合锂矿的浮选。
本发明还提供了一种锂矿复合浮选药剂，包含所述的锂矿复合捕收剂和水溶性铜盐。
本发明研究发现，采用所述的浮选捕收剂和水溶性铜盐联合，能够实现协同，能够意外地显著改善低品位多物相的锂矿的有效浮选分选。
本发明中，所述的水溶性铜盐为硫酸铜、氯化铜、硝酸铜、醋酸铜、柠檬酸铜中的至少一种；
优选地，还包含pH调整剂；
优选地，所述的pH调整剂为碳酸钠、氢氧化钠、盐酸、硫酸中的至少一种。
优选地，所述的浮选药剂中，还可根据浮选需要、添加理论上允许添加的成分。
优选地，所述的锂矿复合浮选药剂中，各成分在使用前相互独立存在、或者部分或全部成分以混合物形式存在；
优选地，所述的锂矿复合浮选药剂中，锂矿复合捕收剂的重量份为30～50份；
所述的水溶性铜盐的重量份为5～15份；
pH调整剂的重量份为45～65份；
本发明还提供了一种锂矿的浮选方法，将锂矿采用包含本发明所述的复合捕收剂的浮选药剂进行浮选。
优选地，将锂矿采用包含本发明所述所述的浮选药剂进行浮选。
本发明中，所述的锂矿为Li2O品位小于或等于1％，优选小于或等于0.75％的锂矿；
优选地，所述的锂矿为腐锂辉石、锂云母和磷锂铝石中的至少一种锂矿；优选为包含腐锂辉石、锂云母和磷锂铝石中的两种及以上的复合锂矿；
优选地，锂矿预先经除磁、脱泥处理后在进行浮选处理。
本发明中，浮选步骤为：将锂矿和碱性物质进行联合磨矿，随后进行除磁和脱泥处理，获得矿浆；
调控矿浆的pH，并加入水溶性铜盐、所述的复合捕收剂，进行浮选，获得锂精矿。
浮选阶段矿浆的pH为10～11；
复合捕收剂的用量为600～1500g/t，优选为800～1200g/t；
水溶性铜盐的用量为80～400g/t，优选为100～300g/t。
本发明中，浮选的过程和操作和采用现有的手段，例如，可采用“一段强磁选脱除磁性矿物、一段强搅拌脱泥、一次锂粗选、一次锂扫选、三次锂精选，中矿顺序返回”的除杂开路及浮选闭路工艺流程，获得磁性矿物、细泥、锂精矿和尾矿。
本发明提供了一种优选的低品位复合型锂矿的浮选方法，步骤包括：
1、对-2mm粒级超低品位复合型锂矿进行磨矿，并添加碳酸钠300～600g/t和氢氧化钠150～300g/t，添加清水控制磨矿矿浆浓度，磨矿细度为-0.074mm含量占55％～65％，得到锂矿矿浆；
2、对所述锂矿矿浆进行强磁选，磁场强度为1.0～1.4T，脱除磁性矿物，得到非磁性锂矿矿浆；强磁选除去易浮磁性脉石矿物(所述易浮磁性脉石矿物为石榴子石、褐铁矿、磁铁矿、黑云母、辉石、角闪石、电气石等)，避免磁性脉石矿物进入浮选锂精矿影响品质。
3、将非磁性锂矿矿浆加入浮选槽内进行搅拌5～15min，然后静置3～9min，再采用虹吸方式脱除细泥，最后补加清水制成锂矿浮选矿浆；
4、将所述锂矿浮选矿浆加入到可调温浮选机中，控制温度在10～40℃，添加碳酸钠800～1800g/t调节矿浆pH为10～11，搅拌2～5min，不添加抑制剂，然后向矿浆中加入硫酸铜50～300g/t，搅拌2～5min，再添加所述复合型锂矿复合捕收剂400～1000g/t，搅拌3～8min，进行锂粗选，刮泡2～6min，获得锂粗精矿和锂粗尾矿；
5、对所述锂粗精矿进行三次精选，每次精选补加碳酸钠200～600g/t，第一次锂精选中矿、第二次锂精矿中矿和第三次锂精矿中矿按顺序返回上一浮选工艺，第三次精选刮的泡沫为最终锂精矿；所述步骤5的每次精选补加碳酸钠200～600g/t，一方面是调节矿浆pH，增加锂矿与脉石矿物之间的可浮性差异，另一方面是分散矿浆，促使在锂精矿中夹带的脉石矿物脱落。
6、对所述锂粗尾矿进行一次扫选，扫选硫酸铜30～100g/t，搅拌1～3min，再添加所述复合型锂矿复合捕收剂200～500g/t，搅拌2～5min，进行锂扫选，刮泡1～4min，锂扫选精矿按顺序返回锂粗选，锂扫选的剩余槽内矿浆为最终锂尾矿。
7、对所述磁性矿物、细泥、锂精矿、锂尾矿进行絮凝、过滤、烘干后各自称重、制样，然后将每个样品放入三头玛瑙研磨机里研磨5～15min至-0.038mm后，再取出进行化学分析Li2O品位并计算回收率。
所述步骤7的絮凝指添加絮凝剂的方式使矿浆迅速沉降更有利于后续过滤作业，常用絮凝剂为聚合硅酸铝铁、聚合氯化铝、聚合硫酸铝、硫酸镁、三氯化铁、聚丙烯酰胺等。
所述絮凝剂为聚合氯化铝或聚合硫酸铝。最优选的，所述絮凝剂为聚合硫酸铝。
本发明中所述的“g/t”是指处理每吨原矿需要加入药剂的克数。
有益效果
1、本发明提供了一种皂化的工业油酸、煤油、醇和式1的化合物组合协同的复合捕收剂，其得益于所述的成分的联合协同，能够有效改善锂矿的浮选性能，特别是能够有效改善低品位多物相类型的锂矿的浮选性能。本发明所述的捕收剂实现了超低品位腐锂辉石、锂云母、磷锂铝石复合型锂矿的高效浮选回收，此外，本发明药剂成分来源广泛，价格适宜，无毒无害，适应性强，耐低温性，在实际生产中具有的应用价值。
2、本发明创新地将所述的浮选捕收剂和水溶性铜盐联合，能够实现进一步协同，有助于进一步改善低品位多物相锂矿的浮选选择性。
3、本发明中，在所述的浮选捕收剂、水溶性铜盐以及pH等参数的联合，能够进一步协同改善低品位多物相锂矿的联合浮选选择性，改善多锂矿物相的联合浮选性能。
4、本发明工艺，能实现低品位复合物相的锂矿的有效回收，使其能够获得较高品位下，还能获得回收率高于70％的建厂要求。
附图说明
图1为实施例和对比例所用的浮选流程图；
具体实施方式
以河南三门峡某地区的腐锂辉石、锂云母、磷锂铝石复合型锂矿为例说明本发明的效果。以下案例，除特别声明外，所采用的原矿Li2O物相分析结果如表1所示，原矿中主要有价元素为锂，含Li2O 0.73％，锂主要赋存于腐锂辉石中，分布率为46.57％，赋存于云母中比重也较大，分布率为43.84％，少量赋存于磷锂铝石中，分布率为9.59％，属于超低品位腐锂辉石、锂云母和磷锂铝石复合型锂矿。
表1原矿Li2O物相分析结果
注：工业油酸可采用行业内市售的产品，例如，以下案例中，所述的工业油酸成分包含70重量份的油酸、20重量份的亚油酸、10重量份的亚麻油酸。
实施例1
本实施例中分选超低品位腐锂辉石、锂云母和磷锂铝石复合型锂矿的工艺流程和药剂制度如图1所示，分别以复合捕收剂中工业油酸的不同皂化率40％、60％、80％、100％对表1中的复合型锂矿进行浮选，各组案例浮选过程参数相同，区别仅在于工业油酸的皂化率不同，从而探究本案例复合捕收剂的选择能力及浮选效果。
本案例中捕收剂按照质量占比计，由皂化的工业油酸68份、正己醇12份、煤油16份、
4份混合而成，经充分反应后，配置成5％浓度的复合捕收剂溶液待用。
操作流程为：原矿首先经过破碎-球磨至-0.074mm占60％，然后将磨矿后的矿浆进行强磁选，磁场强度为1.2T，获得磁性矿物；将非磁性矿浆加入浮选槽内进行强搅拌10min后，静置7min，采用虹吸方式获得细泥以及底部矿浆；然后将底部矿浆在浮选槽补加适当清水进行浮选试验；超低品位腐锂辉石、锂云母和磷锂铝石复合型锂矿浮选采用一粗一扫三精工艺，矿浆温度保持在20℃；一次粗选作业：依次加入碳酸钠1400g/t，矿浆pH为10.5，搅拌3min，硫酸铜200g/t，搅拌3min，复合捕收剂800g/t，搅拌5min，浮选4min，获得锂粗选精矿和尾矿。一次扫选作业：依次加入硫酸铜100g/t，搅拌2min，复合捕收剂400g/t，搅拌3min，浮选3min，获得锂扫选精矿和最终尾矿。三次精选作业：第一次精选：加入碳酸钠300g/t，搅拌2分钟，浮选3分钟，获得锂精选一精矿和锂精选一中矿；第二次精选：加入碳酸钠300g/t，搅拌2分钟，浮选3分钟，获得锂精选二精矿和锂精选二中矿；第三次精选：加入碳酸钠300g/t，搅拌2分钟，浮选3分钟，获得最终锂精矿和锂精选三中矿；锂扫选精矿以及锂精选中矿按顺序返回上一作业。
表2为复合型锂矿在工业油酸的不同皂化率下的浮选效果。
表2复合型锂矿在工业油酸的不同皂化率下的浮选效果
由表2可以看出，在工业油酸的不同皂化率下，本发明复合捕收剂对低品位复合型锂矿的浮选效果都较好；当工业油酸的皂化率等于60％时，可获得的锂精矿中Li2O品位为4.06％，富集比为5.56，Li2O回收率达71.64％；当工业油酸的皂化率大于60％时，锂精矿中Li2O的品位和回收率仅略微减少。说明本案例1所述的复合捕收剂在较宽的皂化率范围(40～100％之间)内都能高效分选低品位复合型锂矿，工业油酸的皂化率对其捕收能力影响较小，稳定性较好。综合考虑本发明复合捕收剂中工业油酸的皂化率为60％被选为优选，用于后续实验和测试。
实施例2
本实施例以复合捕收剂中伯醇的不同类型正戊醇、正己醇、正庚醇、正辛醇对表1中的复合型锂矿进行浮选，采用图1所示工艺流程，各组案例浮选过程参数相同，区别仅在于伯醇的类型不同，从而探究本案例复合捕收剂的选择能力及浮选效果。
本案例中捕收剂按照质量占比计，由皂化率为60％的工业油酸68份、伯醇12份、煤油16份、式1-a 4份混合而成，经充分反应后，配置成5％浓度的复合捕收剂溶液待用。
操作流程与实施例1中的一致。
表3为复合型锂矿在伯醇的不同类型下的浮选效果。
表3复合型锂矿在伯醇的不同类型下的浮选效果
由表3可以看出，在不同类型的伯醇下，本发明复合捕收剂对低品位复合型锂矿的浮选效果较好，可获得的锂精矿中Li2O品位为4％左右，富集比都大于5，Li2O回收率达到70％以上。说明本案例2所述的复合捕收剂在不同类型的伯醇下都能高效分选低品位复合型锂矿，不同类型的伯醇对其捕收能力影响较小，稳定性较好。综合考虑本发明复合捕收剂中伯醇为正辛醇被选为优选，用于后续实验和测试。
实施例3
本实施例以复合捕收剂中式1化合物的不同类型式1-b、式1-a、式1-c、式1-d对表1中的复合型锂矿进行浮选，采用图1所示工艺流程，各组案例浮选过程参数相同，区别仅在于式1化合物的类型不同，从而探究本案例复合捕收剂的选择能力及浮选效果。
本案例中捕收剂按照质量占比计，由皂化率为60％的工业油酸68份、正己醇12份、煤油16份、式1化合物4份混合而成，经充分反应后，配置成5％浓度的复合捕收剂溶液待用。
操作流程与实施例1中的一致。
表4为复合型锂矿在伯醇的不同类型下的浮选效果。
表4复合型锂矿在伯醇的不同类型下的浮选效果
由表4可以看出，在不同类型的式1化合物下，本发明复合捕收剂对低品位复合型锂矿的浮选效果较好，可获得的锂精矿中Li2O品位为4％左右，富集比都大于5，Li2O回收率达到70％以上。说明本案例2所述的复合捕收剂在不同类型的式1化合物下都能高效分选低品位复合型锂矿，不同类型的式1化合物对其捕收能力影响较小，稳定性较好。综合考虑本发明复合捕收剂中式1化合物为式1-a被选为优选，用于后续实验和测试。
实施例4
采用图1所示工艺流程，分别以不同实施复合捕收剂1#～4#进行复合型锂矿浮选，各组案例浮选过程参数相同，区别仅在于复合捕收剂成分比例不同，从而探究本案例复合捕收剂的选择能力及浮选效果。
实施复合捕收剂1#：皂化率为60％的工业油酸56份、正己醇14份、煤油20份、式1-a10份。
实施复合捕收剂2#：皂化率为60％的工业油酸62份、正己醇14份、煤油18份、式1-a6份。
实施复合捕收剂3#：皂化率为60％的工业油酸68份、正己醇12份、煤油16份、式1-a4份，简称YGM-1。
实施复合捕收剂4#：皂化率为60％的工业油酸74份、正己醇8份、煤油14份、式1-a4份。
操作流程与实施例1中的一致。
表5为复合型锂矿在复合捕收剂的不同成分比例下的浮选效果。
表5复合型锂矿在复合捕收剂的不同成分比例下的浮选效果
由表5可以看出，在不同成分比例的复合捕收剂下，本发明复合捕收剂对低品位复合型锂矿的浮选效果都较好。综合考虑本发明复合捕收剂YGM-1被选为优选，用于后续实验和测试。
实施例5
采用图1所示工艺流程，分别以不同活化剂水溶性铜盐种类氯化铜、硫酸铜、硝酸铜、醋酸铜进行复合型锂矿浮选，复合捕收剂选用实施例4中优选的YGM-1，各组案例浮选过程参数相同，区别仅在于水溶性铜盐种类不同，从而探究本案例水溶性铜盐的选择能力及活化效果。
操作流程与实施例1中的一致。
表6为复合型锂矿在不同活化剂水溶性铜盐种类下的浮选效果。
表6复合型锂矿在不同活化剂水溶性铜盐种类下的浮选效果
由表6可以看出，在不同活化剂水溶性铜盐种类下，可获得的锂精矿中Li2O品位都大于3.9％，Li2O回收率达到70％以上的较好指标，说明大部分水溶性铜盐都能很好地活化包含腐锂辉石、锂云母、磷锂铝石的复合型锂矿。综合考虑硫酸铜被选为优选活化剂，用于后续实验和测试。
实施例6
采用图1所示工艺流程，分别以不同矿浆pH 10.3、10.5、10.7、10.9进行复合型锂矿浮选，各组案例浮选过程参数相同，区别仅在于矿浆pH不同，从而探究本案例不同矿浆pH下复合捕收剂的选择能力及浮选效果。
操作流程与实施例1中的一致。
表7为复合型锂矿在不同矿浆pH下的浮选效果。
表7复合型锂矿在不同矿浆pH下的浮选效果
由表7可以看出，在矿浆pH为10.5时最好，矿浆pH增大或者减小都会导致获得的锂精矿品质变差，说明适宜的矿浆pH有利于复合型锂矿的浮选回收。综合考虑矿浆pH为10.5被选为优选，用于后续实验和测试。
实施例7
采用图1所示工艺流程，分别以不同矿浆温度10℃、20℃、30℃、40℃进行复合型锂矿浮选，各组案例浮选过程参数相同，区别仅在于矿浆温度不同，从而探究本案例不同矿浆温度下复合捕收剂YGM-1的选择能力及浮选效果。
操作流程与实施例1中的一致。
表8为复合型锂矿在不同矿浆温度下的浮选效果。
表8复合型锂矿在不同矿浆温度下的浮选效果
由表8可以看出，在矿浆温度为10℃时，可获得的锂精矿中Li2O品位为3.86％，富集比为5.22，Li2O回收率可达70.06％，相比矿浆温度为20℃时，浮选指标只是轻微下降，说明本发明所提供的新型复合捕收剂具有一定的耐低温性，继续升高矿浆温度，浮选指标有所增加，但是相应生成成本增大。综合考虑矿浆温度为20℃被选为优选，用于后续实验和测试。
对比例1
工艺流程与实施例4的3#相同，区别仅在于，改变复合捕收剂：
本对比例的捕收剂为常规锂矿药剂：按照质量占比计，氧化石蜡皂70份、环烷酸皂30份混合而成，经加热板至200℃完全溶解后冷却，配置成5％浓度的复合捕收剂溶液待用，简称PNS。
复合型锂矿的浮选过程与实施例相同，但活化剂以及捕收剂不同，改变内容为：
一次粗选作业：活化剂氯化钙200g/t，PNS 800g/t；
一次扫选作业：活化剂氯化钙100g/t，PNS 400g/t；
试验结果如表9所示。
对比例2
工艺流程与实施例4的3#相同，区别仅在于，改变复合捕收剂，采用单一的皂化率为60％的工业油酸，简称SOA替换所述的复合捕收剂(替换后的捕收剂总用量同实施例4的复合捕收剂)。复合型锂矿的浮选过程与实施例相同，但浮选作业的改变药剂为：
一次粗选作业：SOA 800g/t；
一次扫选作业：SOA 400g/t；
试验结果如表9所示。
对比例3
工艺流程与实施例4的3#相同，磁选和脱泥作业条件不变，但复合型锂矿捕收剂为两种组份，相比YGM-1去掉了其中煤油和式1-a：按照质量占比计，由皂化率为60％的工业油酸84份、正己醇16份混合而成，经充分反应后，配置成5％浓度的复合捕收剂溶液待用，简称YGM-2。
复合型锂矿的浮选过程与实施例1相同，但浮选作业的改变药剂为：
一次粗选作业：YGM-2 800g/t；
一次扫选作业：YGM-2 400g/t；
试验结果如表9所示。
对比例4
工艺流程与实施例4的3#相同，磁选和脱泥作业条件不变，但复合型锂矿捕收剂为两种组份，相比YGM-1去掉了其中正己醇和式1-a：按照质量占比计，由皂化率为60％的工业油酸84份、煤油16份混合而成，经充分反应后，配置成5％浓度的复合捕收剂溶液待用，简称YGM-3。
复合型锂矿的浮选过程与实施例相同，但浮选作业的改变药剂为：
一次粗选作业：YGM-3 800g/t；
一次扫选作业：YGM-3 400g/t；
试验结果如表9所示。
对比例5
工艺流程与实施例4的3#相同，磁选和脱泥作业条件不变，但复合型锂矿捕收剂为两种组份，相比YGM-1去掉了其中正己醇和煤油：按照质量占比计，由皂化率为60％的工业油酸84份、式1-a 16份混合而成，经充分反应后，配置成5％浓度的复合捕收剂溶液待用，简称YGM-4。
复合型锂矿的浮选过程与实施例相同，但浮选作业的改变药剂为：
一次粗选作业：YGM-4 800g/t；
一次扫选作业：YGM-4 400g/t；
试验结果如表9中所示。
对比例6
工艺流程与实施例4的3#相同，磁选和脱泥作业条件不变，但复合型锂矿捕收剂为三种组份，相比YGM-1去掉了其中式1-a：按照质量占比计，由皂化率为60％的工业油酸68份、正己醇14份、煤油18份混合而成，经充分反应后，配置成5％浓度的复合捕收剂溶液待用，简称YGM-5。
复合型锂矿的浮选过程与实施例相同，但浮选作业的改变药剂为：
一次粗选作业：YGM-5 800g/t；
一次扫选作业：YGM-5 400g/t；
试验结果如表9所示。
对比例7
工艺流程与实施例4的3#相同，磁选和脱泥作业条件不变，但复合型锂矿捕收剂为三种组份，相比YGM-1去掉了其中煤油：按照质量占比计，由皂化率为60％的工业油酸76份、正己醇16份、式1-a 8份混合而成，经充分反应后，配置成5％浓度的复合捕收剂溶液待用，简称YGM-6。(替换后的捕收剂总用量同实施例4的复合捕收剂)
复合型锂矿的浮选过程与实施例相同，但浮选作业的改变药剂为：
一次粗选作业：YGM-6 800g/t；
一次扫选作业：YGM-6 400g/t；
试验结果如表9所示。
对比例8
工艺流程与实施例4的3#相同，磁选和脱泥作业条件不变，但复合型锂矿捕收剂为三种组份，相比YGM-1去掉了其中正己醇：按照质量占比计，由皂化率为60％的工业油酸76份、煤油16份、式1-a 8份混合而成，经充分反应后，配置成5％浓度的复合捕收剂溶液待用，简称YGM-7。
复合型锂矿的浮选过程与实施例相同，但浮选作业的改变药剂为：
一次粗选作业：YGM-7 800g/t；
一次扫选作业：YGM-7 400g/t；
试验结果如表9所示。
对比例9
工艺流程与实施例4的3#相同，磁选和脱泥作业条件不变，相比YGM-1由油酸钠替换掉了其中皂化率为60％的工业油酸：按照质量占比计，由油酸钠68份、正己醇12份、煤油16份、式1-a 4份混合而成，经充分反应后，配置成5％浓度的复合捕收剂溶液待用，简称YGM-8。
复合型锂矿的浮选过程与实施例相同，但浮选作业的改变药剂为：
一次粗选作业：YGM-8 800g/t；
一次扫选作业：YGM-8 400g/t；
试验结果如表9所示。
对比例10
工艺流程与实施例4的3#相同，磁选和脱泥作业条件不变，相比YGM-1由液体石蜡替换掉了其中正己醇：按照质量占比计，由皂化率为60％的工业油酸68份、液体石蜡12份、煤油16份、式1-a 4份混合而成，经充分反应后，配置成5％浓度的复合捕收剂溶液待用，简称YGM-9。
复合型锂矿的浮选过程与实施例相同，但浮选作业的改变药剂为：
一次粗选作业：YGM-9 800g/t；
一次扫选作业：YGM-9 400g/t；
试验结果如表9所示。
对比例11
工艺流程与实施例4的3#相同，磁选和脱泥作业条件不变，相比YGM-1由汽油替换掉了其中煤油：按照质量占比计，由皂化率为60％的工业油酸68份、正己醇12份、汽油16份、式1-a 4份混合而成，经充分反应后，配置成5％浓度的复合捕收剂溶液待用，简称YGM-10。
复合型锂矿的浮选过程与实施例相同，但浮选作业的改变药剂为：
一次粗选作业：YGM-10 800g/t；
一次扫选作业：YGM-10 400g/t；
试验结果如表9所示。
对比例12
工艺流程与实施例4的3#相同，磁选和脱泥作业条件不变，相比YGM-1由甲基硅油替换掉了其中式1-a：按照质量占比计，由皂化率为60％的工业油酸68份、正己醇12份、煤油16份、甲基硅油4份混合而成，经充分反应后，配置成5％浓度的复合捕收剂溶液待用，简称YGM-11。
复合型锂矿的浮选过程与实施例相同，但浮选作业的改变药剂为：
一次粗选作业：YGM-11 800g/t；
一次扫选作业：YGM-11 400g/t；
试验结果如表9所示。
对比例13
工艺流程与实施例4的3#相同，复合型锂矿捕收剂为YGM-1，只改变一次粗选作业和一次扫选作业中，采用氯化钙替换所述的铜盐，其他操作和参数同实施例4：
一次粗选作业：氯化钙200g/t，YGM-1 800g/t；
一次扫选作业：氯化钙100g/t，YGM-1 400g/t；
试验结果如表9所示。
对比例14
工艺流程与实施例4的3#相同，复合型锂矿捕收剂为YGM-1，只改变一次粗选作业和一次扫选作业中的采用氯化铁替换所述的铜盐，其他操作和参数同实施例4：
一次粗选作业：氯化铁200g/t，YGM-1 800g/t；
一次扫选作业：氯化铁100g/t，YGM-1 400g/t；
试验结果如表9所示。
表9对比例1～14的试验结果
由表9可以看出，对比例1中采用常规锂矿复合捕收剂PNS，仅获得的锂精矿Li2O品位为3.25％，富集比为4.39，Li2O回收率达48.94％，说明采用常规锂矿复合捕收剂PNS无法实现该复合型锂矿的浮选回收。
当对复合捕收剂进行不同组份的配比，改变如下：
1、对比例2中单独采用SOA，可获得的锂精矿中Li2O品位为3.78％，富集比为5.11，Li2O回收率达64.77％，说明使用硫酸铜活化，SOA对该复合型锂矿具有一定的捕收能力，但无法实现回收率大于70％的锂矿开发标准；
2、减少所述复合捕收剂YGM-1中的组份(对比例3～8)，可获得的锂精矿Li2O品位为3.68％～3.83％，Li2O回收率为65.02％～68.93％，说明去掉其中组份，剩余组份都无法获得高品质的锂精矿产品；
3、替换所述组合捕收剂YGM-1中的组份(对比例9～12)，可获得的锂精矿Li2O品位为3.23％～3.79％，Li2O回收率为55.75％～67.61％，说明替换YGM-1中的组份，锂精矿的指标有所下降；
说明本发明的复合捕收剂中特定组份之间相互影响，不同的捕收剂在矿物表面发挥的作用不同，彼此相互发生协同作用使得药剂在有用矿物表面的吸附层更加致密，从而有效提高浮选效果。
当改变活化剂种类(实施例5与对比例13、14)时，水溶性铜盐铜明显优于常规活化剂氯化钙和氯化铁，说明水溶性铜盐铜能更好地活化包含腐锂辉石、锂云母、磷锂铝石的复合型锂矿，而氯化钙和氯化铁不适合此类锂矿的活化，导致获得的锂精矿中Li2O品位仅为3％左右，富集比只有4左右，Li2O回收率只到50％左右。
综上，本发明所述的复合捕收剂能在脱除磁性脉石矿物和泥质矿物的前提下，表现出良好的耐低温性、选择性、捕收能力，YGM-1对超低品位腐锂辉石、锂云母、磷锂铝石复合型锂矿的协同增效效果最佳，在矿浆pH为10.5时，矿浆温度为20℃时，使用硫酸铜活化，可获得的锂精矿中Li2O品位为4.06％，精矿富集比为5.56,Li2O回收率为71.64％，实现了该复合型锂矿的高效回收，达到了Li2O回收率大于70％的锂矿开发标准，为后续该复合型锂矿的开发利用并建立选厂提供了技术依据。
Claims (10)
1.一种锂矿复合捕收剂，其特征在于，包括皂化的工业油酸、煤油、C4～C9的醇和式1的化合物；
R为C4～C20的烷基或烷氧烷基，其中n为1～14；
所述的皂化的工业油酸为钠和/或钾中的至少一种阳离子皂化的工业油酸，其皂化率为40～100％。
2.如权利要求1所述的锂矿复合捕收剂，其特征在于，工业油酸中，包含55～80重量份的油酸、15～35重量份的亚油酸和5～15重量份的亚麻油酸；
优选地，所述的皂化的工业油酸，通过工业油酸和碱性成分皂化得到，所述的碱性成分为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾中的至少一种；
优选地，工业油酸和碱性成分的重量比为50～65：5～10；
优选地，醇为C6～C8的伯醇；
优选地，式1化合物中，所述的R为C7～C16的直链烷基，n为5或12。
3.如权利要求1所述的锂矿复合捕收剂，其特征在于，皂化的工业油酸、煤油、醇和式1的化合物的重量比为55～80：10～20：5～15：4～10。
4.一种权利要求1～3任一项所述的锂矿复合捕收剂的应用，其特征在于，将其用于锂矿的浮选；
优选地，将其用于低品位的锂矿的浮选；
优选地，将其用于Li2O品位小于或等于1％，优选小于或等于0.75％的锂矿的浮选；
优选地，将其用于腐锂辉石、锂云母和磷锂铝石中的至少一种锂矿的浮选；
优选地，将其用于腐锂辉石、锂云母和磷锂铝石中的两种及以上的复合锂矿的浮选。
5.一种锂矿复合浮选药剂，其特征在于，包含权利要求1～3任一项所述的锂矿复合捕收剂和水溶性铜盐。
6.如权利要求5所述的锂矿复合浮选药剂，其特征在于，所述的水溶性铜盐为硫酸铜、氯化铜、硝酸铜、醋酸铜、柠檬酸铜中的至少一种；
优选地，还包含pH调整剂；优选地，所述的pH调整剂为碳酸钠、氢氧化钠、盐酸、硫酸中的至少一种；
优选地，所述的锂矿复合浮选药剂中，各成分在使用前相互独立存在、或者部分或全部成分以混合物形式存在；
优选地，所述的锂矿复合浮选药剂中，
锂矿复合捕收剂的重量份为30～50份；
所述的水溶性铜盐的重量份为5～15份；
pH调整剂的重量份为45～65份。
7.一种锂矿的浮选方法，其特征在于，将锂矿采用包含权利要求1～3任一项所述的复合捕收剂的浮选药剂进行浮选；
优选地，将锂矿采用包含权利要求5～6任一项所述的浮选药剂进行浮选。
8.如权利要求7所述的锂矿的浮选方法，其特征在于，所述的锂矿为Li2O品位小于或等于1％，优选小于或等于0.75％的锂矿；
优选地，所述的锂矿为腐锂辉石、锂云母和磷锂铝石中的至少一种锂矿；优选为包含腐锂辉石、锂云母和磷锂铝石中的两种及以上的复合锂矿；
优选地，锂矿预先经除磁、脱泥处理后在进行浮选处理。
9.如权利要求8所述的锂矿的浮选方法，其特征在于，浮选步骤为：将锂矿和碱性物质进行联合磨矿，随后进行除磁和脱泥处理，获得矿浆；
调控矿浆的pH，并加入水溶性铜盐、所述的复合捕收剂，进行浮选，获得锂精矿。
10.如权利要求7～9任一项所述的锂矿的浮选方法，其特征在于，浮选阶段矿浆的pH为10～11；
复合捕收剂的用量为600～1500g/t；
水溶性铜盐的用量为80～400g/t。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202211135945.5A CN115582223A (zh) | 2022-09-19 | 2022-09-19 | 一种低品位锂矿的复合捕收剂、浮选药剂和方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202211135945.5A CN115582223A (zh) | 2022-09-19 | 2022-09-19 | 一种低品位锂矿的复合捕收剂、浮选药剂和方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN115582223A true CN115582223A (zh) | 2023-01-10 |
Family
ID=84778204
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202211135945.5A Pending CN115582223A (zh) | 2022-09-19 | 2022-09-19 | 一种低品位锂矿的复合捕收剂、浮选药剂和方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN115582223A (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN117443591A (zh) * | 2023-10-20 | 2024-01-26 | 广州聚源矿业科技有限公司 | 高矿化速度、低泡沫粘度的锂矿复合捕收剂和浮选方法 |
| CN118268139A (zh) * | 2024-05-30 | 2024-07-02 | 矿冶科技集团有限公司 | 一种含多矿相锂矿物的硬岩型锂矿分流分速浮选方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR721306A (fr) * | 1930-09-12 | 1932-03-02 | Erz U Kohle Flotation G M B H | Procédé pour le traitement de minerais et minéraux non sulfurés par les procédés connus de flottation |
| CN105413876A (zh) * | 2015-12-09 | 2016-03-23 | 江西科技师范大学 | 一种锂云母浮选过程的选矿活化剂 |
| CN108393190A (zh) * | 2018-04-19 | 2018-08-14 | 江西金辉再生资源股份有限公司 | 从磁性废砂中回收钽铌、氧化锂精矿的方法 |
| CN111683755A (zh) * | 2018-02-09 | 2020-09-18 | 阿尔托大学基金会 | 在泡沫浮选中作为矿物富集化学助剂的纤维素基衍生物 |
| CN113058748A (zh) * | 2021-03-19 | 2021-07-02 | 青海省地质矿产测试应用中心(青海省生态环境地质检验检测中心) | 一种提高低品位锂辉石粗选精矿品位的方法 |
-
2022
- 2022-09-19 CN CN202211135945.5A patent/CN115582223A/zh active Pending
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR721306A (fr) * | 1930-09-12 | 1932-03-02 | Erz U Kohle Flotation G M B H | Procédé pour le traitement de minerais et minéraux non sulfurés par les procédés connus de flottation |
| CN105413876A (zh) * | 2015-12-09 | 2016-03-23 | 江西科技师范大学 | 一种锂云母浮选过程的选矿活化剂 |
| CN111683755A (zh) * | 2018-02-09 | 2020-09-18 | 阿尔托大学基金会 | 在泡沫浮选中作为矿物富集化学助剂的纤维素基衍生物 |
| CN108393190A (zh) * | 2018-04-19 | 2018-08-14 | 江西金辉再生资源股份有限公司 | 从磁性废砂中回收钽铌、氧化锂精矿的方法 |
| CN113058748A (zh) * | 2021-03-19 | 2021-07-02 | 青海省地质矿产测试应用中心(青海省生态环境地质检验检测中心) | 一种提高低品位锂辉石粗选精矿品位的方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| B.A威尔斯: "矿物加工技术", 28 February 2011, 冶金工业出版社, pages: 336 - 338 * |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN117443591A (zh) * | 2023-10-20 | 2024-01-26 | 广州聚源矿业科技有限公司 | 高矿化速度、低泡沫粘度的锂矿复合捕收剂和浮选方法 |
| CN117443591B (zh) * | 2023-10-20 | 2024-05-28 | 广州聚源矿业科技有限公司 | 高矿化速度、低泡沫粘度的锂矿复合捕收剂和浮选方法 |
| CN118268139A (zh) * | 2024-05-30 | 2024-07-02 | 矿冶科技集团有限公司 | 一种含多矿相锂矿物的硬岩型锂矿分流分速浮选方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN115582223A (zh) | 一种低品位锂矿的复合捕收剂、浮选药剂和方法 | |
| CN103495506B (zh) | 一种用于铁矿石反浮选的药剂及组合使用方法 | |
| CN102974446B (zh) | 鲕状赤铁矿的选矿方法 | |
| CN103301949B (zh) | 稀土矿选矿用起泡剂及低品位难选稀土矿的常温选矿工艺 | |
| CN106944263B (zh) | 一种胶磷矿反浮选捕收剂及其制备方法和应用方法 | |
| CN101234366A (zh) | 一种难选褐铁矿的反浮选提铁脱硅方法 | |
| CN102489407A (zh) | 从硫化钼浮选尾矿中回收白钨/氧化钼矿的选矿方法 | |
| CN103495509B (zh) | 一种微细粒铁矿石反浮选药剂及其使用方法 | |
| CN101134180A (zh) | 高铁泥化钼铅矿浮选方法 | |
| CN106583051B (zh) | 一种锂铌钽多金属资源全泥浮选共富集回收的方法 | |
| CN112474065B (zh) | 一种低品位钒钛磁铁矿尾矿选磷的方法 | |
| CN104511373A (zh) | 一种高氧化率钼矿的选矿方法 | |
| CN109569891A (zh) | 一种用于菱镁矿反浮选脱硅复合浮选捕收剂及其制备方法 | |
| CN111468302B (zh) | 一种选矿抑制剂以及钼粗精矿的提纯方法 | |
| CN114011585A (zh) | 一种重选尾矿中细粒胶磷矿的浮选方法 | |
| CN111330744B (zh) | 一种含方解石磷矿的浮选方法与前处理方法 | |
| CN115213019A (zh) | 一种粗粒锂辉石强化浮选捕收剂及应用 | |
| CN105289849A (zh) | 一种微细粒赤铁矿的表面磁诱导团聚浮选方法 | |
| CN111068924B (zh) | 2-氰基-n-(取代氨甲酰)乙酰胺类化合物在含钙矿物浮选中的应用 | |
| CN115957892A (zh) | 一种基于超分散剂的锂云母矿选矿方法 | |
| WO2023035537A1 (zh) | 一种高碳酸盐难选铁矿石的选矿方法 | |
| CN114011580A (zh) | 一种低品位微细粒磷矿除杂方法 | |
| CN112007759B (zh) | 一种处理低镁高铁铝硅钙质胶磷矿的双反中矿正浮选方法 | |
| CN111515026B (zh) | 一种从含硫矿泥尾矿中回收微细粒硫铁矿的方法 | |
| CN103706488A (zh) | 一种碱性介质中磷矿石的反浮选工艺 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| TA01 | Transfer of patent application right | ||
| TA01 | Transfer of patent application right |
Effective date of registration: 20240621 Address after: Room 515, No. 12 Science Research Road, Huangpu District, Guangzhou City, Guangdong Province, 510700 Applicant after: Guangzhou Juyuan Mining Technology Co.,Ltd. Country or region after: China Address before: Yuelu District City, Hunan province 410083 Changsha Lushan Road No. 932 Applicant before: CENTRAL SOUTH University Country or region before: China |