CN111068756A - 甲苯烷基化分子筛催化剂及其应用 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及甲苯烷基化分子筛催化剂及其应用，主要解决现有技术中存在的甲苯转化率和二甲苯选择性低的问题。本发明采用甲苯烷基化分子筛催化剂，包括分子筛载体和活性组分，所述活性组分包括选自稀土元素和VIII族元素中的至少一种的技术方案，较好地解决了该问题，可用于二甲苯的工业生产中。

Description

甲苯烷基化分子筛催化剂及其应用
技术领域
本发明涉及甲苯烷基化分子筛催化剂及其应用。
背景技术
对二甲苯(PX)作为最重要的基本有机化工原料之一，主要用于制取精对苯二甲酸(PTA)和对苯二甲酸二甲酯(DMT)，PTA则用来制造聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)和聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)等聚酯产品。目前，中国已经成为全球PX生产第一大国，总产量占全球产量的10％以上。PX的工业化生产主要是通过混合二甲苯(来自催化重整、甲苯歧化与烷基转移、甲苯择形歧化等工艺单元)的模拟移动床吸附分离或结晶分离得到。
芳烃烷基化是芳香族化合物与烷基化试剂反应生成对二甲苯的催化反应。目前研究最多的是甲苯甲基化和苯甲基化反应，选用苯和/或甲苯与甲醇作为反应原料。甲苯烷基化技术是一种新型的增产二甲苯的工艺路线。与歧化反应相比，理论上可以大幅提高甲苯的利用率和二甲苯的收率，因此，甲苯甲醇甲基化是一条极具潜力的增产二甲苯的工艺路线。
甲苯甲基化包括甲苯甲基化主反应以及芳烃发生深度烷基化生成重芳烃和甲醇自转化等许多副反应，反应体系复杂。自20世纪70年代以来，国内外对甲苯甲醇甲基化反应的催化剂和工艺路线进行了广泛的研究。但研究大多围绕催化剂内外表面的酸性调节以及孔道结构的精细调控，主要目的是为了提高产物的对位选择性以及产物中对二甲苯的浓度。日本的Yashima(Tatsuaki Yashima,Habib Ahmad,Kaoru Yamazaki,MasatoshiKatsuta,Nobuyoshi Hara.Alkylation on synthetic zeolites:I.Alkylation oftoluene with methanol[J].J.Catal.1970，16,273-280)尝试使用各种阳离子交换的Y沸石作为催化剂研究甲苯与甲醇的烷基化反应，可得到45％-50％的对位选择性。Mobil公司的Chen(Chen N Y,Kaeding W W,Dwyer F G.Para-directed aromatic reactions overshape-selective molecular sieve zeolite catalysts[J],Journal of the AmericanChemical Society,1979,101,6783-6784)以ZSM-5为催化剂,进行了甲苯甲醇选择性烷基化反应的系统研究,发现采用小晶粒ZSM-5晶体作催化剂时得到的液体产物中二甲苯为热力学平衡组成,而采用大晶粒ZSM-5晶体作催化剂时,二甲苯产物中的46％-48％为对二甲苯。美国专利US 4491678(S Oda,H Sato.Process for the production of para-xylene,US 4491678,Jan.1,1985)公开了一种对二甲苯生产工艺，采用了对B-ZSM-5进行IIA或IIIA主族元素和硅、磷的复合改性制备催化剂的方法。中国专利ZL97195736.3(埃克森美孚化学专利公司，甲苯甲基化制备对二甲苯，2002年4月24日)提供了一种在沸石粘结沸石的催化剂存在下通过甲基化甲苯制备对二甲苯的方法，该催化剂的第一沸石具有MFI结构(即ZSM-5)，第二沸石具有MFI或MEL结构(即ZSM-5或ZSM-11分子筛)，然后用有机硅化合物进行改性以提高择形性。美国专利US2003/004383(S H Brown,M F Mathias,D H Olson.Selectivepara-xylene production by toluene methylation,US 2003/004383，Jan.2,2003)公开了一种甲苯甲基化制备对二甲苯的方法，使用以ZSM-5或ZSM-11分子筛为活性组分的催化剂，对分子筛在至少950℃条件下进行水蒸气处理后，再用至少一种选自ⅡA、ⅢA、ⅢB、ⅣA、ⅣB、ⅤA、ⅥA元素的氧化物进行改性，优选B、Mg、Ca、La、P改性。中国专利ZL200410068466.1(沙地基本工业公司，甲苯甲基化方法，ZL 200410068466.1，2010年1月6日)提供了一种在含磷处理的ZSM-5催化剂的反应器中制备二甲苯的方法，在临氢条件下采用甲苯/甲醇进料启动甲基化反应。中国专利ZL 200510028769.5(中国石油化工股份有限公司，用于甲苯甲醇烷基化的催化剂，ZL 200510028769.5，2008年12月17日)采用在HZSM-5分子筛上负载稀土金属后再浸渍聚硅氧烷的方法制备催化剂。中国专利ZL200610029950.2(中国石油化工股份有限公司，甲苯甲醇择形烷基化合成对二甲的催化剂，ZL 200610029950.2，2008年2月13日)采用选自镁、钙、镧或铈中的至少一种氧化物与选自ⅡB或Ⅷ族元素中的至少一种氧化物对ZSM-5分子筛进行复合改性后再浸渍聚硅氧烷的方法制备催化剂。中国专利ZL 201010233619.9(中国石油化工股份有限公司，一种甲苯烷基化反应催化剂及其制备方法，ZL 201010233619.9，2013年9月4日)采用外层负载稀土元素的P-ZSM-5/Silicalite-1复合分子筛为催化剂。中国专利ZL 201110217415.0(中国石油化工股份有限公司，一种甲苯与甲醇烷基化的催化剂及其制备方法和应用，ZL201110217415.0，2015年11月18日)公开了一种甲苯与甲醇烷基化的催化剂，催化剂包括载体和改性元素，载体由氢型EU-1/ZSM-5复合分子筛和无机耐熔氧化物组成，ZSM-5分子筛镶嵌在EU-1分子筛周围，改性元素为镧、镁、磷、硅中的一种或几种。中国专利ZL201210137376.8(南京大学，一种改性的ZSM-5分子筛催化剂及其制法和在甲苯甲醇烷基化反应中的应用，ZL 201210137376.8，2016年4月27日)公开了一种用于甲苯甲醇烷基化的改性的ZSM-5分子筛催化剂，它以硅铝比25的ZSM-5分子筛为母体，以四乙氧基硅烷(TEOS)为硅源，通过化学液相沉积，改性分子筛的外表面与孔口，其SiO2沉积量在3％-25％，或者并采用Ni、P元素的化学修饰。中国专利ZL 201310153592.6(中国石油化工股份有限公司，一种甲苯甲基化催化剂及使用该剂生产对二甲苯的方法，ZL 201310153592.6，2017年2月8日)和ZL 201610507499.4(中国石油化工股份有限公司，一种改性IM-5分子筛及其制备方法和应用以及甲苯甲醇烷基化反应的方法，ZL 201610507499.4，2018年1月9日)都采用P和稀土元素改性的IM-5分子筛为催化剂活性组分。US 7321072公开了一种流动反应器中甲苯选择性甲基化生成对二甲苯的方法，其中反应物为甲苯、甲醇和水的混合物，反应器可为单个或多个串联的反应器形式。
由上面综述可知，近年来芳烃烷基化技术尽管取得了一定的进展，但由于过分追求催化剂的择形性，使得催化剂组成复杂，导致甲苯转化率和二甲苯选择性低。此外，在反应系统中均要加入循环氢气和其他惰性气体来减缓催化剂结焦，延长催化剂的使用寿命。催化剂的快速失活主要是由于催化剂表面积炭覆盖了催化活性中心，在甲苯甲基化反应过程中，除了甲苯甲基化主反应外，还会发生甲醇在酸性分子筛上生成烯烃等副反应，甲苯与甲醇或气相中的烯烃进一步通过多种反应途径(包括聚合反应、环化反应、氢转移等)生成芳烃、多甲基取代芳烃和稠环芳烃，这些大尺寸的芳烃难以扩散出分子筛的孔道，成为催化剂上积碳的前驱体。通过优化催化剂组成，抑制副反应的发生，才能减少和避免催化剂孔道内的积炭，从而提高催化剂的稳定性。
发明内容
本发明所要解决的技术问题之一是现有技术中存在的甲苯转化率和二甲苯选择性低的问题，提供一种新的甲苯烷基化分子筛催化剂，该催化剂具有甲苯转化率高的优点。
本发明所要解决的技术问题之二是上述技术问题之一的催化剂的制备方法。
本发明所要解决的技术问题之三是上述技术问题之一的催化剂的应用。
为解决上述技术问题之一，本发明的技术方案如下：
甲苯烷基化分子筛催化剂，包括分子筛载体和活性组分，所述活性组分包括选自稀土元素和VIII族元素中的至少一种。
所述活性组份的存在，提高了甲苯的转化率。
上述技术方案中，所述分子筛优选为ZSM-5、丝光沸石和β沸石中的至少一种。
上述技术方案中，所述分子筛载体优选包括分子筛和粘结剂。
上述技术方案中，所述粘结剂优选包括选自二氧化硅。
上述技术方案中，分子筛与粘结剂的重量比优选为大于0且10以下。在这个数值范围内，作为更进一步非限制性点值举例例如可以是0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1.0、1.5、2.0、2.5、3.0、3.5、4.0、4.5、5.0、5.5、6.0、6.5、7.0、7.5、8.0、8.5、9.0、9.5等等。
上述技术方案中，分子筛与粘结剂的重量比更优选1.5～4。
上述技术方案中，所述稀土元素可以包括选自La和Ce中的至少一种。
上述技术方案中，VIII族元素优选包括Fe、Co和Ni中至少一种，更优选同时包括选自Fe、Co和Ni中的至少两种，该两种元素之间在提高甲苯转化率方面具有协同作用，最优选同时包括Fe、Co和Ni这三种元素，三者在提高甲苯转化率方面具有明显的组合效果。VIII元素之间的比例没有特别限制，例如但不限于任意两个元素之间的重量比为0.1～10；在这个数值范围内，作为更进一步非限制性点值举例例如可以是0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1.0、1.5、2.0、2.5、3.0、3.5、4.0、4.5、5.0、5.5、6.0、6.5、7.0、7.5、8.0、8.5、9.0、9.5等等。为同比计，在具体实施方式中该两个元素的比值普遍为1。
上述技术方案中，所述催化剂中活性组分的含量为大于0且110g/L以下。在这个数值范围内，作为更进一步非限制性点值举例例如可以是0.5g/L、1.0g/L、2.0g/L、5.0g/L、10g/L、15g/L、20g/L、25g/L、30g/L、35g/L、40g/L、45g/L、50g/L、60g/L、70g/L、80g/L、90g/L、100g/L等等。
上述技术方案中，对ZSM-5分子筛没有特别限制，本领域技术人员可以合理选择且不必付出创造性劳动并均能取得可比的技术效果。例如但不限于所述ZSM-5分子筛可以是多级孔ZSM-5分子筛。
上述技术方案中，所述多级孔ZSM-5分子筛的BET介孔比表面积可以为30-150m2/g。在这个数值范围内，作为更进一步非限制性点值举例例如可以是40m2/g、50m2/g、60m2/g、70m2/g、80m2/g、90m2/g、100m2/g、110m2/g、120m2/g、130m2/g、140m2/g等等。
上述技术方案中，所述多级孔ZSM-5分子筛的介孔孔容可以为0.02-0.25ml/g。在这个数值范围内，作为更进一步非限制性点值举例例如可以是0.04ml/g、0.06ml/g、0.08ml/g、0.10ml/g、0.12ml/g、0.14ml/g、0.16ml/g、0.18ml/g、0.20ml/g、0.22ml/g、0.24ml/g等等。
上述技术方案中，ZSM-5分子筛的硅铝摩尔比可选SiO2/Al2O3为30～800。在这个数值范围内，作为更进一步非限制性点值举例例如可以是50、70、90、110、130、150、170、190、210、250、300、350、400、450、500、550、600、650、700、750等等。
为解决上述技术问题之二，本发明的技术方案如下：
上述技术问题之一的技术方案中任一项所述催化剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)将铵型分子筛粉末、粘结剂和挤出成型助剂混合；
(2)挤出成型；
(3)干燥；
(4)焙烧得到分子筛载体；
(5)分子筛载体与活性组分溶液混合；
(6)干燥；
(7)焙烧。
上述技术方案中，步骤(3)和步骤(6)干燥的温度独立优选自100～140℃。在这个数值范围内，作为更进一步非限制性点值举例例如可以是105℃、110℃、115℃、120℃、125℃、130℃、135℃等等。
上述技术方案中，步骤(3)和步骤(6)干燥的时间独立优选1～6小时。在这个数值范围内，作为更进一步非限制性点值举例例如可以是1.5小时、2小时、2.5小时、3小时、3.5小时、4小时、4.5小时、5小时、5.5小时等等。
上述技术方案中，步骤(4)和步骤(7)焙烧的温度独立优选400～700℃。在这个数值范围内，作为更进一步非限制性点值举例例如可以是450℃、500℃、550℃、600℃、650℃等等，更优选500～600℃。
上述技术方案中，步骤(4)和步骤(7)焙烧的时间独立优选2～8小时。在这个数值范围内，作为更进一步非限制性点值举例例如可以是2.5小时、3小时、3.5小时、4小时、4.5小时、5小时、5.5小时、6小时、6.5小时、7小时、7.5小时等等。
本领域技术人员根据挤出成型的具体情况，可以合理选择挤出成型助剂的种类和用量，均能取得可比的技术效果，且不必付出创造性劳动。
为解决上述技术问题之三，本发明的技术方案如下：
上述技术问题之一的技术方案中任一项所述催化剂在甲苯烷基化反应中的应用。
本发明的技术关键是催化剂的选择，催化剂组成一经确定，本领域技术人员可以合理选择烷基化反应的具体工艺条件，并均能取得可比的技术效果，且不必付出创造性的劳动。
甲苯烷基化反应最常用的是甲苯甲基化反应，常用的甲基化试剂为甲醇、二甲醚、碳酸二甲酯中的至少一种。为了同比计，本发明具体实施方式中均以甲醇为甲基化试剂。
以在本发明催化剂存在下，甲醇与甲苯反应的工艺条件可以是但不限于：
甲苯与烷基化试剂总摩尔比为0.3～10；更优选1～6。
反应温度为300-500℃；
反应压力为0.1-5.0MPa；
甲苯的液体体积空速为1～10小时-1；
本领域技术人员知道，反应体系中可以加入或不加入，水可用于抑制副反应，优选水与芳烃摩尔比为0～5；
本领域技术人员知道，为了增加催化剂寿命可以在反应体系中加入氢气，优选氢气与甲苯摩尔比为0.5～10；
若非特别说明，本发明所述的压力均以表压计。
甲苯转化率和二甲苯选择性的定义如下：
Figure BDA0001833175240000061
Figure BDA0001833175240000062
在甲苯与甲醇摩尔比为2.0、甲苯的液体体积空速为4.0小时-1的条件下，本发明的甲苯转化率高达40.6％，二甲苯选择性高达82.1％，取得了较好的技术效果，可用于甲苯甲基化的工业生产中。
下面通过实施例对本发明作进一步阐述，但并不因此而限制本发明。
具体实施方式
【比较例1】
1、载体制备
用70重量份的铵型ZSM-5粉末(硅铝摩尔比为SiO2/Al2O3为150，其采用低温氮吸附方法测定的BET介孔比表面积为80m2/g，介孔孔容0.15ml/g)、与75重量份含40wt％SiO2的硅溶胶均匀混合，再加1mol/L的稀硝酸水溶液6重量份，充分捏合均匀，挤出成型，120℃干燥3小时，空气气氛中550℃焙烧4小时，剪切，得到直径为2.0mm，长为2.0mm的圆柱形载体。
2、催化剂制备
将上述载体作为催化剂。
3、催化剂评价
固定床反应器容积：50毫升；
催化剂装填量：15毫升；
甲苯与甲醇摩尔比：2.0；
反应温度：400℃；
反应压力：1.0MPa；
甲苯的液体体积空速：4.0小时-1；
水与甲苯的摩尔比：4.5。
反应产物经空气冷凝器冷却，通过气液分离器分离，得到液体产物，每隔12小时液体产物取样分析，共取样6次，得初始反应72小时的甲苯转化率平均值和二甲苯选择性的平均值。
为便于比较，将所得甲苯转化率的平均值和二甲苯选择性的平均值列于表1。
【实施例1】
1、载体制备
用70重量份的铵型ZSM-5粉末(硅铝摩尔比为SiO2/Al2O3为150，其采用低温氮吸附方法测定的BET介孔比表面积为80m2/g，介孔孔容0.15ml/g)、与75重量份含40wt％SiO2的硅溶胶均匀混合，再加1mol/L的稀硝酸水溶液6重量份，充分捏合均匀，挤出成型，120℃干燥3小时，空气气氛中550℃焙烧4小时，剪切，得到直径为2.0mm，长为2.0mm的圆柱形载体。
2、催化剂制备
取1升载体，与400ml硝酸铁水溶液(含铁24克)混合，静置4小时，120℃干燥3小时，空气气氛中550℃焙烧4小时得到催化剂。
为便于比较，催化剂的组成列于表1。
3、催化剂评价
固定床反应器容积：50毫升；
催化剂装填量：15毫升；
甲苯与甲醇摩尔比：2.0；
反应温度：400℃；
反应压力：1.0MPa；
甲苯的液体体积空速：4.0小时-1；
水与甲苯的摩尔比：4.5。
反应产物经空气冷凝器冷却，通过气液分离器分离，得到液体产物，每隔12小时液体产物取样分析，共取样6次，得初始反应72小时的甲苯转化率平均值和二甲苯选择性的平均值。
为便于比较，将所得甲苯转化率的平均值和二甲苯选择性的平均值列于表1。
【实施例2】
1、载体制备
用70重量份的铵型ZSM-5粉末(硅铝摩尔比为SiO2/Al2O3为150，其采用低温氮吸附方法测定的BET介孔比表面积为80m2/g，介孔孔容0.15ml/g)、与75重量份含40wt％SiO2的硅溶胶均匀混合，再加1mol/L的稀硝酸水溶液6重量份，充分捏合均匀，挤出成型，120℃干燥3小时，空气气氛中550℃焙烧4小时，剪切，得到直径为2.0mm，长为2.0mm的圆柱形载体。
2、催化剂制备
取1升载体，与400ml硝酸钴水溶液(含钴24克)混合，静置4小时，120℃干燥3小时，空气气氛中550℃焙烧4小时得到催化剂。
为便于比较，催化剂的组成列于表1。
3、催化剂评价
固定床反应器容积：50毫升；
催化剂装填量：15毫升；
甲苯与甲醇摩尔比：2.0；
反应温度：400℃；
反应压力：1.0MPa；
甲苯的液体体积空速：4.0小时-1；
水与甲苯的摩尔比：4.5。
反应产物经空气冷凝器冷却，通过气液分离器分离，得到液体产物，每隔12小时液体产物取样分析，共取样6次，得初始反应72小时的甲苯转化率平均值和二甲苯选择性的平均值。
为便于比较，将所得甲苯转化率的平均值和二甲苯选择性的平均值列于表1。
【实施例3】
1、载体制备
用70重量份的铵型ZSM-5粉末(硅铝摩尔比为SiO2/Al2O3为150，其采用低温氮吸附方法测定的BET介孔比表面积为80m2/g，介孔孔容0.15ml/g)、与75重量份含40wt％SiO2的硅溶胶均匀混合，再加1mol/L的稀硝酸水溶液6重量份，充分捏合均匀，挤出成型，120℃干燥3小时，空气气氛中550℃焙烧4小时，剪切，得到直径为2.0mm长为2.0mm的圆柱形载体。
2、催化剂制备
取1升载体，与400ml硝酸镍水溶液(含镍24克)混合，静置4小时，120℃干燥3小时，空气气氛中550℃焙烧4小时得到催化剂。
为便于比较，催化剂的组成列于表1。
3、催化剂评价
固定床反应器容积：50毫升；
催化剂装填量：15毫升；
甲苯与甲醇摩尔比：2.0；
反应温度：400℃；
反应压力：1.0MPa；
甲苯的液体体积空速：4.0小时-1；
水与甲苯的摩尔比：4.5。
反应产物经空气冷凝器冷却，通过气液分离器分离，得到液体产物，每隔12小时液体产物取样分析，共取样6次，得初始反应72小时的甲苯转化率平均值和二甲苯选择性的平均值。
为便于比较，将所得甲苯转化率的平均值和二甲苯选择性的平均值列于表1。
【实施例4】
1、载体制备
用70重量份的铵型ZSM-5粉末(硅铝摩尔比为SiO2/Al2O3为150，其采用低温氮吸附方法测定的BET介孔比表面积为80m2/g，介孔孔容0.15ml/g)、与75重量份含40wt％SiO2的硅溶胶均匀混合，再加1mol/L的稀硝酸水溶液6重量份，充分捏合均匀，挤出成型，120℃干燥3小时，空气气氛中550℃焙烧4小时，剪切，得到直径为2.0mm长为2.0mm的圆柱形载体。
2、催化剂制备
取1升载体，与400ml硝酸铁和硝酸钴混合水溶液(含铁12克，含钴12克)混合，静置4小时，120℃干燥3小时，空气气氛中550℃焙烧4小时得到催化剂。
为便于比较，催化剂的组成列于表1。
3、催化剂评价
固定床反应器容积：50毫升；
催化剂装填量：15毫升；
甲苯与甲醇摩尔比：2.0；
反应温度：400℃；
反应压力：1.0MPa；
甲苯的液体体积空速：4.0小时-1；
水与甲苯的摩尔比：4.5。
反应产物经空气冷凝器冷却，通过气液分离器分离，得到液体产物，每隔12小时液体产物取样分析，共取样6次，得初始反应72小时的甲苯转化率平均值和二甲苯选择性的平均值。
为便于比较，将所得甲苯转化率的平均值和二甲苯选择性的平均值列于表1。
【实施例5】
1、载体制备
用70重量份的铵型ZSM-5粉末(硅铝摩尔比为SiO2/Al2O3为150，其采用低温氮吸附方法测定的BET介孔比表面积为80m2/g，介孔孔容0.15ml/g)、与75重量份含40wt％SiO2的硅溶胶均匀混合，再加1mol/L的稀硝酸水溶液6重量份，充分捏合均匀，挤出成型，120℃干燥3小时，空气气氛中550℃焙烧4小时，剪切，得到直径为2.0mm长为2.0mm的圆柱形载体。
2、催化剂制备
取1升载体，与400ml硝酸铁和硝酸镍混合水溶液(含铁12克，含镍12克)混合，静置4小时，120℃干燥3小时，空气气氛中550℃焙烧4小时得到催化剂。
为便于比较，催化剂的组成列于表1。
3、催化剂评价
固定床反应器容积：50毫升；
催化剂装填量：15毫升；
甲苯与甲醇摩尔比：2.0；
反应温度：400℃；
反应压力：1.0MPa；
甲苯的液体体积空速：4.0小时-1；
水与甲苯的摩尔比：4.5。
反应产物经空气冷凝器冷却，通过气液分离器分离，得到液体产物，每隔12小时液体产物取样分析，共取样6次，得初始反应72小时的甲苯转化率平均值和二甲苯选择性的平均值。
为便于比较，将所得甲苯转化率的平均值和二甲苯选择性的平均值列于表1。
【实施例6】
1、载体制备
用70重量份的铵型ZSM-5粉末(硅铝摩尔比为SiO2/Al2O3为150，其采用低温氮吸附方法测定的BET介孔比表面积为80m2/g，介孔孔容0.15ml/g)、与75重量份含40wt％SiO2的硅溶胶均匀混合，再加1mol/L的稀硝酸水溶液6重量份，充分捏合均匀，挤出成型，120℃干燥3小时，空气气氛中550℃焙烧4小时，剪切，得到直径为2.0mm长为2.0mm的圆柱形载体。
2、催化剂制备
取1升载体，与400ml硝酸钴和硝酸镍混合水溶液(含钴12克，含镍12克)混合，静置4小时，120℃干燥3小时，空气气氛中550℃焙烧4小时得到催化剂。
为便于比较，催化剂的组成列于表1。
3、催化剂评价
固定床反应器容积：50毫升；
催化剂装填量：15毫升；
甲苯与甲醇摩尔比：2.0；
反应温度：400℃；
反应压力：1.0MPa；
甲苯的液体体积空速：4.0小时-1；
水与甲苯的摩尔比：4.5。
反应产物经空气冷凝器冷却，通过气液分离器分离，得到液体产物，每隔12小时液体产物取样分析，共取样6次，得初始反应72小时的甲苯转化率平均值和二甲苯选择性的平均值。
为便于比较，将所得甲苯转化率的平均值和二甲苯选择性的平均值列于表1。
【实施例7】
1、载体制备
用70重量份的铵型ZSM-5粉末(硅铝摩尔比为SiO2/Al2O3为150，其采用低温氮吸附方法测定的BET介孔比表面积为80m2/g，介孔孔容0.15ml/g)、与75重量份含40wt％SiO2的硅溶胶均匀混合，再加1mol/L的稀硝酸水溶液6重量份，充分捏合均匀，挤出成型，120℃干燥3小时，空气气氛中550℃焙烧4小时，剪切，得到直径为2.0mm长为2.0mm的圆柱形载体。
2、催化剂制备
取1升载体，与400ml硝酸铁、硝酸钴和硝酸镍混合水溶液(含铁8克，含钴8克，含镍8克)混合，静置4小时，120℃干燥3小时，空气气氛中550℃焙烧4小时得到催化剂。
为便于比较，催化剂的组成列于表1。
3、催化剂评价
固定床反应器容积：50毫升；
催化剂装填量：15毫升；
甲苯与甲醇摩尔比：2.0；
反应温度：400℃；
反应压力：1.0MPa；
甲苯的液体体积空速：4.0小时-1；
水与甲苯的摩尔比：4.5。
反应产物经空气冷凝器冷却，通过气液分离器分离，得到液体产物，每隔12小时液体产物取样分析，共取样6次，得初始反应72小时的甲苯转化率平均值和二甲苯选择性的平均值。
为便于比较，将所得甲苯转化率的平均值和二甲苯选择性的平均值列于表1。
【实施例8】
1、载体制备
用70重量份的铵型ZSM-5粉末(硅铝摩尔比为SiO2/Al2O3为150，其采用低温氮吸附方法测定的BET介孔比表面积为80m2/g，介孔孔容0.15ml/g)、与75重量份含40wt％SiO2的硅溶胶均匀混合，再加1mol/L的稀硝酸水溶液6重量份，充分捏合均匀，挤出成型，120℃干燥3小时，空气气氛中550℃焙烧4小时，剪切，得到直径为2.0mm长为2.0mm的圆柱形载体。
2、催化剂制备
取1升载体，与400ml硝酸镧水溶液(含镧18克)混合，静置4小时，120℃干燥3小时，空气气氛中550℃焙烧4小时得到催化剂。
为便于比较，催化剂的组成列于表1。
3、催化剂评价
固定床反应器容积：50毫升；
催化剂装填量：15毫升；
甲苯与甲醇摩尔比：2.0；
反应温度：400℃；
反应压力：1.0MPa；
甲苯的液体体积空速：4.0小时-1；
水与甲苯的摩尔比：4.5。
反应产物经空气冷凝器冷却，通过气液分离器分离，得到液体产物，每隔12小时液体产物取样分析，共取样6次，得初始反应72小时的甲苯转化率平均值和二甲苯选择性的平均值。
为便于比较，将所得甲苯转化率的平均值和二甲苯选择性的平均值列于表1。
【实施例9】
1、载体制备
用70重量份的铵型ZSM-5粉末(硅铝摩尔比为SiO2/Al2O3为150，其采用低温氮吸附方法测定的BET介孔比表面积为80m2/g，介孔孔容0.15ml/g)、与75重量份含40wt％SiO2的硅溶胶均匀混合，再加1mol/L的稀硝酸水溶液6重量份，充分捏合均匀，挤出成型，120℃干燥3小时，空气气氛中550℃焙烧4小时，剪切，得到直径为2.0mm长为2.0mm的圆柱形载体。
2、催化剂制备
取1升载体，与400ml硝酸铈水溶液(含铈18克)混合，静置4小时，120℃干燥3小时，空气气氛中550℃焙烧4小时得到催化剂。
为便于比较，催化剂的组成列于表1。
3、催化剂评价
固定床反应器容积：50毫升；
催化剂装填量：15毫升；
甲苯与甲醇摩尔比：2.0；
反应温度：400℃；
反应压力：1.0MPa；
甲苯的液体体积空速：4.0小时-1；
水与甲苯的摩尔比：4.5。
反应产物经空气冷凝器冷却，通过气液分离器分离，得到液体产物，每隔12小时液体产物取样分析，共取样6次，得初始反应72小时的甲苯转化率平均值和二甲苯选择性的平均值。
为便于比较，将所得甲苯转化率的平均值和二甲苯选择性的平均值列于表1。
【实施例10】
催化剂载体和催化剂与实施例4完全相同，只是催化剂评价条件有所改变，具体为：
1、载体制备
用70重量份的铵型ZSM-5粉末(硅铝摩尔比为SiO2/Al2O3为150，其采用低温氮吸附方法测定的BET介孔比表面积为80m2/g，介孔孔容0.15ml/g)、与75重量份含40wt％SiO2的硅溶胶均匀混合，再加1mol/L的稀硝酸水溶液6重量份，充分捏合均匀，挤出成型，120℃干燥3小时，空气气氛中550℃焙烧4小时，剪切，得到直径为2.0mm长为2.0mm的圆柱形载体。
2、催化剂制备
取1升载体，与400ml硝酸铁和硝酸钴混合水溶液(含铁12克，含钴12克)混合，静置4小时，120℃干燥3小时，空气气氛中550℃焙烧4小时得到催化剂。
为便于比较，催化剂的组成列于表1。
3、催化剂评价
固定床反应器容积：50毫升；
催化剂装填量：15毫升；
甲苯与甲醇摩尔比：2.0；
反应温度：420℃；
反应压力：1.0MPa；
甲苯的液体体积空速：4.0小时-1；
水与甲苯的摩尔比：4.5。
反应产物经空气冷凝器冷却，通过气液分离器分离，得到液体产物，每隔12小时液体产物取样分析，共取样6次，得初始反应72小时的甲苯转化率平均值和二甲苯选择性的平均值。
为便于比较，将所得甲苯转化率的平均值和二甲苯选择性的平均值列于表2。
【实施例11】
催化剂载体和催化剂与实施例4完全相同，只是催化剂评价条件有所改变，具体为：
1、载体制备
用70重量份的铵型ZSM-5粉末(硅铝摩尔比为SiO2/Al2O3为150，其采用低温氮吸附方法测定的BET介孔比表面积为80m2/g，介孔孔容0.15ml/g)、与75重量份含40wt％SiO2的硅溶胶均匀混合，再加1mol/L的稀硝酸水溶液6重量份，充分捏合均匀，挤出成型，120℃干燥3小时，空气气氛中550℃焙烧4小时，剪切，得到直径为2.0mm长为2.0mm的圆柱形载体。
2、催化剂制备
取1升载体，与400ml硝酸铁和硝酸钴混合水溶液(含铁12克，含钴12克)混合，静置4小时，120℃干燥3小时，空气气氛中550℃焙烧4小时得到催化剂。
为便于比较，催化剂的组成列于表1。
3、催化剂评价
固定床反应器容积：50毫升；
催化剂装填量：15毫升；
甲苯与甲醇摩尔比：2.0；
反应温度：440℃；
反应压力：1.0MPa；
甲苯的液体体积空速：4.0小时-1；
水与甲苯的摩尔比：4.5。
反应产物经空气冷凝器冷却，通过气液分离器分离，得到液体产物，每隔12小时液体产物取样分析，共取样6次，得初始反应72小时的甲苯转化率平均值和二甲苯选择性的平均值。
为便于比较，将所得甲苯转化率的平均值和二甲苯选择性的平均值列于表2。
【实施例12】
催化剂载体和催化剂与实施例4完全相同，只是催化剂评价条件有所改变，具体为：
1、载体制备
用70重量份的铵型ZSM-5粉末(硅铝摩尔比为SiO2/Al2O3为150，其采用低温氮吸附方法测定的BET介孔比表面积为80m2/g，介孔孔容0.15ml/g)、与75重量份含40wt％SiO2的硅溶胶均匀混合，再加1mol/L的稀硝酸水溶液6重量份，充分捏合均匀，挤出成型，120℃干燥3小时，空气气氛中550℃焙烧4小时，剪切，得到直径为2.0mm长为2.0mm的圆柱形载体。
2、催化剂制备
取1升载体，与400ml硝酸铁和硝酸钴混合水溶液(含铁12克，含钴12克)混合，静置4小时，120℃干燥3小时，空气气氛中550℃焙烧4小时得到催化剂。
为便于比较，催化剂的组成列于表1。
3、催化剂评价
固定床反应器容积：50毫升；
催化剂装填量：15毫升；
甲苯与甲醇摩尔比：2.0；
反应温度：400℃；
反应压力：1.0MPa；
甲苯的液体体积空速：4.0小时-1；
水与甲苯的摩尔比：0。
反应产物经空气冷凝器冷却，通过气液分离器分离，得到液体产物，每隔12小时液体产物取样分析，共取样6次，得初始反应72小时的甲苯转化率平均值和二甲苯选择性的平均值。
为便于比较，将所得甲苯转化率的平均值和二甲苯选择性的平均值列于表2。
【实施例13】
催化剂载体和催化剂与实施例4完全相同，只是催化剂评价条件有所改变，具体为：
1、载体制备
用70重量份的铵型ZSM-5粉末(硅铝摩尔比为SiO2/Al2O3为150，其采用低温氮吸附方法测定的BET介孔比表面积为80m2/g，介孔孔容0.15ml/g)、与75重量份含40wt％SiO2的硅溶胶均匀混合，再加1mol/L的稀硝酸水溶液6重量份，充分捏合均匀，挤出成型，120℃干燥3小时，空气气氛中550℃焙烧4小时，剪切，得到直径为2.0mm长为2.0mm的圆柱形载体。
2、催化剂制备
取1升载体，与400ml硝酸铁和硝酸钴混合水溶液(含铁12克，含钴12克)混合，静置4小时，120℃干燥3小时，空气气氛中550℃焙烧4小时得到催化剂。
为便于比较，催化剂的组成列于表1。
3、催化剂评价
固定床反应器容积：50毫升；
催化剂装填量：15毫升；
甲苯与甲醇摩尔比：1.0；
反应温度：400℃；
反应压力：1.0MPa；
甲苯的液体体积空速：4.0小时-1；
水与甲苯的摩尔比：4.5。
反应产物经空气冷凝器冷却，通过气液分离器分离，得到液体产物，每隔12小时液体产物取样分析，共取样6次，得初始反应72小时的甲苯转化率平均值和二甲苯选择性的平均值。
为便于比较，将所得甲苯转化率的平均值和二甲苯选择性的平均值列于表2。
【实施例14】
催化剂载体和催化剂与实施例4完全相同，只是催化剂评价条件有所改变，具体为：
1、载体制备
用70重量份的铵型ZSM-5粉末(硅铝摩尔比为SiO2/Al2O3为150，其采用低温氮吸附方法测定的BET介孔比表面积为80m2/g，介孔孔容0.15ml/g)、与75重量份含40wt％SiO2的硅溶胶均匀混合，再加1mol/L的稀硝酸水溶液6重量份，充分捏合均匀，挤出成型，120℃干燥3小时，空气气氛中550℃焙烧4小时，剪切，得到直径为2.0mm长为2.0mm的圆柱形载体。
2、催化剂制备
取1升载体，与400ml硝酸铁和硝酸钴混合水溶液(含铁12克，含钴12克)混合，静置4小时，120℃干燥3小时，空气气氛中550℃焙烧4小时得到催化剂。
为便于比较，催化剂的组成列于表1。
3、催化剂评价
固定床反应器容积：50毫升；
催化剂装填量：15毫升；
甲苯与甲醇摩尔比：4.0；
反应温度：400℃；
反应压力：1.0MPa；
甲苯的液体体积空速：4.0小时-1；
水与甲苯的摩尔比：4.5。
反应产物经空气冷凝器冷却，通过气液分离器分离，得到液体产物，每隔12小时液体产物取样分析，共取样6次，得初始反应72小时的甲苯转化率平均值和二甲苯选择性的平均值。
为便于比较，将所得甲苯转化率的平均值和二甲苯选择性的平均值列于表2。
【实施例15】
催化剂载体和催化剂与实施例4完全相同，只是催化剂评价条件有所改变，具体为：
1、载体制备
用70重量份的铵型ZSM-5粉末(硅铝摩尔比为SiO2/Al2O3为150，其采用低温氮吸附方法测定的BET介孔比表面积为80m2/g，介孔孔容0.15ml/g)、与75重量份含40wt％SiO2的硅溶胶均匀混合，再加1mol/L的稀硝酸水溶液6重量份，充分捏合均匀，挤出成型，120℃干燥3小时，空气气氛中550℃焙烧4小时，剪切，得到直径为2.0mm长为2.0mm的圆柱形载体。
2、催化剂制备
取1升载体，与400ml硝酸铁和硝酸钴混合水溶液(含铁12克，含钴12克)混合，静置4小时，120℃干燥3小时，空气气氛中550℃焙烧4小时得到催化剂。
为便于比较，催化剂的组成列于表1。
3、催化剂评价
固定床反应器容积：50毫升；
催化剂装填量：15毫升；
甲苯与碳酸二甲酯摩尔比：4.0；
反应温度：400℃；
反应压力：1.0MPa；
甲苯的液体体积空速：4.0小时-1；
水与甲苯的摩尔比：4.5。
反应产物经空气冷凝器冷却，通过气液分离器分离，得到液体产物，每隔12小时液体产物取样分析，共取样6次，得初始反应72小时的甲苯转化率平均值和二甲苯选择性的平均值。
为便于比较，将所得甲苯转化率的平均值和二甲苯选择性的平均值列于表2。表1
Figure BDA0001833175240000201
表2
Figure BDA0001833175240000211

Claims (10)

1.甲苯烷基化分子筛催化剂，包括分子筛载体和活性组分，所述活性组分包括选自稀土元素和VIII族元素中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的催化剂，其特征是所述分子筛为ZSM-5、丝光沸石和β沸石中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的催化剂，其特征是所述分子筛载体包括分子筛和粘结剂。
4.根据权利要求3所述的催化剂，其特征是所述粘结剂包括二氧化硅。
5.根据权利要求3所述的催化剂，其特征是分子筛与粘结剂的重量比为大于0且10以下。
6.根据权利要求1所述的催化剂，其特征是所述稀土元素包括选自La和Ce中的至少一种。
7.根据权利要求1所述的催化剂，其特征是所述催化剂中活性组分的含量为大于0且110g/L以下。
8.根据权利要求1～7中任一项所述催化剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)将铵型分子筛粉末、粘结剂和挤出成型助剂混合；
(2)挤出成型；
(3)干燥；
(4)焙烧得到分子筛载体；
(5)分子筛载体与活性组分溶液混合；
(6)干燥；
(7)焙烧。
9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征是步骤(3)和步骤(6)干燥的温度独立选自100～140℃。
10.权利要求1～7中任一项所述催化剂在甲苯烷基化反应中的应用，包括在所述甲苯烷基化分子筛催化剂存在下，使甲苯与烷基化试剂接触，发生甲苯烷基化反应。
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Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1915512A (zh) * 2005-08-15 2007-02-21 中国石油化工股份有限公司 用于甲苯甲醇烷基化的催化剂
CN101121142A (zh) * 2006-08-11 2008-02-13 中国石油化工股份有限公司 甲苯甲醇择形烷基化合成对二甲苯的催化剂
CN101172251A (zh) * 2006-11-02 2008-05-07 中国石油化工股份有限公司 增产二甲苯的芳烃烷基转移和脱烷基催化剂
CN101780417A (zh) * 2010-02-10 2010-07-21 中国海洋石油总公司 一种甲醇转化制备对二甲苯和低碳烯烃的催化剂及其制备方法与应用
CN102951993A (zh) * 2012-11-19 2013-03-06 同济大学 提高甲苯与甲醇烷基化合成二甲苯反应稳定性的方法
CN103113182A (zh) * 2013-01-22 2013-05-22 上海华谊（集团）公司 甲苯与甲醇择形烷基化合成对二甲苯的方法
CN105503509A (zh) * 2016-01-07 2016-04-20 上海华谊（集团）公司 甲苯与甲醇择形烷基化合成对二甲苯的方法
CN106076404A (zh) * 2016-06-08 2016-11-09 中石化炼化工程（集团）股份有限公司 催化剂及其制作方法、应用及均四甲苯的制备方法
CN106268925A (zh) * 2016-07-20 2017-01-04 中国石油大学(北京) 一种甲苯甲醇烷基化制对二甲苯催化剂、其制备方法及用途

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1915512A (zh) * 2005-08-15 2007-02-21 中国石油化工股份有限公司 用于甲苯甲醇烷基化的催化剂
CN101121142A (zh) * 2006-08-11 2008-02-13 中国石油化工股份有限公司 甲苯甲醇择形烷基化合成对二甲苯的催化剂
CN101172251A (zh) * 2006-11-02 2008-05-07 中国石油化工股份有限公司 增产二甲苯的芳烃烷基转移和脱烷基催化剂
CN101780417A (zh) * 2010-02-10 2010-07-21 中国海洋石油总公司 一种甲醇转化制备对二甲苯和低碳烯烃的催化剂及其制备方法与应用
CN102951993A (zh) * 2012-11-19 2013-03-06 同济大学 提高甲苯与甲醇烷基化合成二甲苯反应稳定性的方法
CN103113182A (zh) * 2013-01-22 2013-05-22 上海华谊（集团）公司 甲苯与甲醇择形烷基化合成对二甲苯的方法
CN105503509A (zh) * 2016-01-07 2016-04-20 上海华谊（集团）公司 甲苯与甲醇择形烷基化合成对二甲苯的方法
CN106076404A (zh) * 2016-06-08 2016-11-09 中石化炼化工程（集团）股份有限公司 催化剂及其制作方法、应用及均四甲苯的制备方法
CN106268925A (zh) * 2016-07-20 2017-01-04 中国石油大学(北京) 一种甲苯甲醇烷基化制对二甲苯催化剂、其制备方法及用途

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