CN111072444B - 甲苯择形歧化生产对二甲苯的方法 - Google Patents

甲苯择形歧化生产对二甲苯的方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及甲苯择形歧化生产对二甲苯的方法，主要解决现有技术中存在的甲苯转化率低、产物中的苯与二甲苯摩尔比高的问题。本发明采用甲苯择形歧化生产对二甲苯的方法，包括在催化剂存在下，甲苯发生择形歧化反应生成苯和对二甲苯，所述催化剂包括催化剂前体和覆盖于所述催化剂前体表面由有机硅原位生成的二氧化硅；所述催化剂前体包括分子筛载体和活性组分，所述活性组分包括选自稀土元素和VIII族元素中的至少一种的技术方案，较好地解决了该问题，可用于对二甲苯的工业生产中。

Description

甲苯择形歧化生产对二甲苯的方法
技术领域
本发明涉及甲苯择形歧化生产对二甲苯的方法。
背景技术
对二甲苯(PX)作为最重要的基本有机化工原料之一，主要用于制取精对苯二甲酸(PTA)和对苯二甲酸二甲酯(DMT)，PTA则用来制造聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)和聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)等聚酯产品。目前，中国已经成为全球PX生产第一大国，总产量占全球产量的10％以上。受热力学平衡的限制，二甲苯混合物的典型组成为PX:间二甲苯(MX):OX(邻二甲苯)＝24:54:22，用途较少的MX含量较高，PX含量较低。由于三种二甲苯异构体的沸点极为接近，为得到纯度为99.0％以上的PX产品,对分离条件有极高的要求，工业生产中，PX主要是通过混合二甲苯(来自催化重整、甲苯歧化与烷基转移、甲苯择形歧化等工艺单元)的模拟移动床吸附分离或结晶分离得到。分离出的MX和OX需要再进行异构化，反复循环的异构化及分离过程使得能耗较高。因此，能直接得到高浓度PX的二甲苯生产技术就显得极为重要。甲苯择形歧化反应是典型的择形催化反应，甲苯择形歧化技术(甲苯选择性歧化技术)利用产物分子在择形催化剂内的扩散差异，使甲苯自身反应转化得到PX含量大于90％的混合二甲苯和苯，而传统的甲苯歧化与烷基转移技术只能得到PX含量为24％左右的混合二甲苯。通常，都选择ZSM-5分子筛作为甲苯择形歧化反应的催化剂，由于分子筛外表面酸性位会使从孔道内扩散出来的混合二甲苯迅速发生异构化反应生成热力学平衡的混合二甲苯产物(PX含量为24％左右)，因此，要想得到高PX浓度的二甲苯产物，必须对ZSM-5分子筛的外表面进行钝化改性。对外表面钝化改性的同时，会造成分子筛孔道口的部分阻塞，使得部分活性中心损失，导致甲苯转化率大大降低，即反应转化率和选择性之间存在所谓的“逆向效应”。孔道口的部分阻塞也会导致反应物和产物分子的扩散速率大大下降，更容易发生脱烷基等副反应，使得产物B/X(产物中苯和二甲苯的比值)提高。
美国专利US 5367099(Mobil Oil Corp.Selective toluenedisproportionation process(STDP)with ex situ selectivated zeolite catalyst，US5367099，11/22/1994)和世界专利WO97/46636(Mobil Oil Corp.SHAPE SELECTIVEZEOLITE CATALYST AND ITS USE IN AROMATIC COMPOUND CONVERSION，WO97/46636，12/11/1997)提出了仅采用有机硅改性对ZSM-5分子筛结构进行修饰制备甲苯择形歧化催化剂的方法。该方法需要选用具有热分解性质的大分子化合物，通过一定的方法沉积在分子筛外表面，再通过高温处理，将这些大分子化合物热分解，转化为惰性涂层，屏蔽分子筛外表面的酸性中心，同时也一定程度地缩小了孔口尺寸。其中，ZSM-5分子筛的硅铝比为小于100，优选25-40；晶粒尺寸最少1微米。该方法制备的催化剂虽然具有在二甲苯产物中PX含量较高，即具有较高的的对二甲苯选择性，但是同时存在甲苯转化率低和产物B/X高的不足，因此，PX收率也较低。美国专利US 6486373(Mobil Oil Corp.Shape selectivezeolite catalyst and its use in aromatic compound conversion，US 6486373，11/26/2002)采用了复合分子筛方法来提高甲苯择形歧化催化剂的活性，在分子筛骨架采用了硼元素。
中国专利ZL 99110819.1(中国石油化工集团公司，一种沸石催化剂的择形改性方法，2003年9月24日)采用将ZSM-5分子筛用分子量为300-4000的聚硅氧烷浸渍改性的方法制备了催化剂，甲苯转化率可达31％。中国专利ZL 00119770.3(中国石油化工集团公司，甲苯选择性歧化催化剂的制备方法，ZL 99110819.1，2004年10月13日)采用氨作附加试剂的方法，无胺法合成的ZSM-5分子筛为活性组分。中国专利ZL 00119772.X(中国石油化工集团公司，贵金属改性的甲苯选择性歧化催化剂，ZL 00119772.X，2004年11月10日)、中国专利ZL 01105005.5(中国石油化工集团公司，甲苯选择性歧化催化剂，01105005.5，2004年11月10日)和中国专利ZL 01105006.3(中国石油化工集团公司，甲苯选择性歧化改性催化剂，ZL01105006.3，2003年10月8日)则分别采用贵金属和金属Bi、Mo对ZSM-5分子筛进行改性后制备催化剂，试图提高甲苯转化率。
中国专利ZL 200510094589.7(南京工业大学，一种增强对位选择性的甲苯歧化沸石催化剂制备方法，ZL 200510094589.7，2008年10月29日)公开的方法是将氢型沸石加入含氧化铝、二氧化硅的天然矿土粘结剂和助挤剂成型，然后用有机酸溶液处理，干燥后的样品用正硅酸乙酯溶液进行化学液相沉积改性，得到的催化剂再用水蒸气处理，用于甲苯择形歧化的甲苯转化率为23％。
中国专利ZL 200610117849.2(中国石油化工股份有限公司，甲苯择形歧化反应催化剂，ZL 200610117849.2，2010年10月27日)采用以ZSM-5分子筛为主要活性主体，负载选自镁、铁、锌、铋、磷、镧或铈元素中的至少两种氧化物；再在催化剂表面用二氧化硅惰性涂层改性的技术方案，得到的甲苯转化率为31％，苯与对二甲苯摩尔比为1.35。
由上面综述可知，近年来甲苯择形歧化技术取得了一定的进展，催化剂的活性组分主要是采用外表面硅改性的ZSM-5分子筛，在保证高对位选择性的前提下不得不牺牲甲苯转化率和产物选择性，造成甲苯转化率较低、产物中的苯与对二甲苯摩尔比高。由此导致在工业生产中甲苯大量循环，目标产物对二甲苯收率低的问题，大大增加了能耗。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是现有技术中存在的在甲苯择形歧化生产对二甲苯时，甲苯转化率低、产物中的苯与二甲苯摩尔比高的问题，提供一种新的甲苯择形歧化生产对二甲苯的方法，本发明方法具有甲苯转化率高，产物中的苯与二甲苯摩尔比较低的优点。
为解决上述技术问题，本发明的技术方案如下：
甲苯择形歧化生产对二甲苯的方法，包括在催化剂存在下，甲苯发生择形歧化反应生成苯和对二甲苯，所述催化剂包括催化剂前体和覆盖于所述催化剂前体表面由有机硅原位生成的二氧化硅；所述催化剂前体包括分子筛载体和活性组分，所述活性组分包括选自稀土元素和VIII族元素中的至少一种。
本发明的技术关键是催化剂的选择，催化剂一经确定，本领域技术人员能够合理选择反应所需的工艺条件且不必付出创造性劳动。因此，发明说明书记载的工艺条件并非对本发明进行限定，仅仅起到说明或者非限制性举例的效果。
上述技术方案中，反应温度可以为300～500℃。
上述技术方案中，反应压力可以为0.1～5.0MPa。
上述技术方案中，甲苯的体积空速可以为1～10小时-1。
所述覆盖于所述催化剂前体表面由有机硅原位生成的二氧化硅提高了催化剂的对位选择性，所述活性组份的存在，提高了甲苯的转化率。
上述技术方案中，所述分子筛优选为ZSM-5、ZSM-11和丝光沸石中的至少一种。
上述技术方案中，所述分子筛载体优选包括分子筛和粘结剂。
上述技术方案中，所述分子筛包括选自多级孔ZSM-5分子筛，所述粘结剂优选包括选自二氧化硅。
上述技术方案中，对ZSM-5分子筛没有特别限制，例如但不限于所述ZSM-5分子筛可以是多级孔ZSM-5分子筛。所述分子筛的存在，改善了反应物分子和产物分子的扩散性能，降低了产物中的苯与二甲苯摩尔比。
上述技术方案中，所述多级孔ZSM-5分子筛的BET介孔比表面积可以为30-150m2/g。在这个数值范围内，作为更进一步非限制性点值举例例如可以是40m2/g、50m2/g、60m2/g、70m2/g、80m2/g、90m2/g、100m2/g、110m2/g、120m2/g、130m2/g、140m2/g等等。
上述技术方案中，所述多级孔ZSM-5分子筛的介孔孔容可以为0.02-0.25ml/g。在这个数值范围内，作为更进一步非限制性点值举例例如可以是0.04ml/g、0.06ml/g、0.08ml/g、0.10ml/g、0.12ml/g、0.14ml/g、0.16ml/g、0.18ml/g、0.20ml/g、0.22ml/g、0.24ml/g等等。
上述技术方案中，分子筛与粘结剂的重量比优选为大于0且10以下，在这个数值范围内，作为更进一步非限制性点值举例例如可以是0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1.0、1.5、2.0、2.5、3.0、3.5、4.0、4.5、5.0、5.5、6.0、6.5、7.0、7.5、8.0、8.5、9.0、9.5等等。
上述技术方案中，分子筛与粘结剂的重量比更优选1.5～4。
上述技术方案中，所述稀土元素可以包括选自La和Ce中的至少一种。
上述技术方案中，VIII族元素优选包括Fe、Co和Ni中至少一种，更优选同时包括选自Fe、Co和Ni中的至少两种，该两种元素之间在提高甲苯转化率方面具有协同作用，最优选同时包括Fe、Co和Ni这三种元素，三者在提高甲苯转化率方面具有明显的组合效果。VIII族元素之间的比例没有特别限制，例如但不限于任意两个元素之间的重量比为0.1～10；在这个数值范围内，作为更进一步非限制性点值举例例如可以是0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1.0、1.5、2.0、2.5、3.0、3.5、4.0、4.5、5.0、5.5、6.0、6.5、7.0、7.5、8.0、8.5、9.0、9.5等等。为同比计，在具体实施方式中该两个元素的比值为1。
上述技术方案中，所述催化剂中活性组分的含量为大于0且110g/L以下。在这个数值范围内，作为更进一步非限制性点值举例例如可以是0.5g/L、1.0g/L、2.0g/L、5.0g/L、10g/L、15g/L、20g/L、25g/L、30g/L、35g/L、40g/L、45g/L、50g/L、60g/L、70g/L、80g/L、90g/L、100g/L等等。
上述技术方案中，所述催化剂中覆盖于所述催化剂前体表面由有机硅原位生成的二氧化硅的量没有特别限制，只要催化剂前体表面覆盖有所述原位生成的二氧化硅均可取得可比的技术效果。作为非限制性举例，比如所述原位生成的二氧化硅含量大于0且200g/L，较优的是10～100g/L。
上述技术方案中，ZSM-5分子筛的硅铝摩尔比可选SiO2/Al2O3为20～800。在这个数值范围内，作为更进一步非限制性点值举例例如可以是30、50、70、90、110、130、150、170、190、210、250、300、350、400、450、500、550、600、650、700、750等等。
上述技术方案中，所述催化剂前体可以采用包括如下步骤的制备方法获得：
(1)将铵型分子筛粉末、粘结剂和挤出成型助剂混合；
(2)挤出成型；
(3)干燥；
(4)焙烧得到分子筛载体；
(5)分子筛载体与活性组分溶液混合；
(6)干燥；
(7)焙烧。
上述技术方案中，步骤(3)和步骤(6)干燥的温度独立优选自100～140℃。在这个数值范围内，作为更进一步非限制性点值举例例如可以是105℃、110℃、115℃、120℃、125℃、130℃、135℃等等。
上述技术方案中，步骤(3)和步骤(6)干燥的时间独立优选1～6小时。在这个数值范围内，作为更进一步非限制性点值举例例如可以是1.5小时、2小时、2.5小时、3小时、3.5小时、4小时、4.5小时、5小时、5.5小时等等。
上述技术方案中，步骤(4)和步骤(7)焙烧的温度独立优选400～700℃。在这个数值范围内，作为更进一步非限制性点值举例例如可以是450℃、500℃、550℃、600℃、650℃等等，更优选500～600℃。
上述技术方案中，步骤(4)和步骤(7)焙烧的时间独立优选2～8小时。在这个数值范围内，作为更进一步非限制性点值举例例如可以是2.5小时、3小时、3.5小时、4小时、4.5小时、5小时、5.5小时、6小时、6.5小时、7小时、7.5小时等等。
本领域技术人员根据挤出成型的具体情况，可以合理选择挤出成型助剂的种类和用量，均能取得可比的技术效果，且不必付出创造性劳动。
上述技术方案中所述催化剂可以采用包括以下步骤的制备方法得到：
(i)将催化剂前体与有机硅溶液混合；
(ii)干燥；
(iii)将有机硅转化为二氧化硅。
有机硅是指含有硅-碳键的化合物，其中，硅原子通过有机基团的碳原子与之相连，亦即至少有一个有机基团结合到硅原子上才能形成有机硅化合物。有机硅包括硅烷、硅氧烷、硅醇、硅胺等，常用的有机硅以聚硅氧烷居多，如硅油、硅树脂和硅橡胶都是以Si-O-Si键为主链。本发明可采用的有机硅包括硅烷、硅脂、硅氧烷、硅醇中的至少一种，如正硅酸烷基酯、甲基硅油、乙基硅油、苯基硅油、氯烷基硅烷、氯烷基硅氧烷、氟硅氧烷等等。为了同比计，本发明具体实施方式中均采用苯基硅油。
步骤(ii)干燥的温度可选100～160℃；步骤(ii)干燥的时间可选1～12小时。
步骤(iii)只要能将有机硅转化为二氧化硅的方法均可以，例如但不限于在氧化性气氛中进行焙烧。当以空气为焙烧气氛时，可选焙烧的温度为300～700℃，焙烧的时间可选2～12小时。本领域技术人员可以合理选择，上述步骤(i)～(iii)可以不重复，也可以循环再重复1、2、3、4、5、6甚至多次进行，对此不必付出创造性劳动且均能取得可比的技术效果。
本领域技术人员知道，为了增加催化剂寿命可以在反应体系中加入载气，载气可以为氢气、氮气或其他惰性气体。采用氢气作为载气时，优选氢气与甲苯摩尔比为0.1～10；
若非特别说明，本发明所述的压力均以表压计。
甲苯转化率、对二甲苯选择性和苯与二甲苯摩尔比的定义如下：
Figure BDA0001833112870000061
Figure BDA0001833112870000062
苯与二甲苯摩尔比(B/X)＝(产物中苯摩尔数)/(产物中二甲苯摩尔数)
在反应条件为反应温度440℃，反应压力1.0MPa，甲苯的体积空速为4.0小时-1，氢气与甲苯的摩尔比为3.0时，在对二甲苯选择性大于95％的前提下，本发明的甲苯转化率高达35％，苯与二甲苯摩尔比(B/X)为1.21，取得了较好的技术效果，可用于甲苯择形歧化技术的工业生产中。
下面通过实施例对本发明作进一步阐述，但并不因此而限制本发明。
具体实施方式
【比较例1】
1、载体的制备
用70重量份的铵型ZSM-5粉末(硅铝摩尔比为SiO2/Al2O3为30，其采用低温氮吸附方法测定的BET介孔比表面积为16m2/g，介孔孔容0.05ml/g)、与75重量份含40wt％SiO2的硅溶胶均匀混合，再加1mol/L的稀硝酸水溶液6重量份，充分捏合均匀，挤出成型，120℃干燥3小时，空气气氛中550℃焙烧4小时，剪切，得到直径为2.0mm、长为2.0mm的圆柱形载体。
2、催化剂制备
将上述载体作为催化剂。
为便于比较，催化剂的组成列于表1。
3、催化剂评价
固定床反应器容积：50毫升；
催化剂装填量：15毫升；
反应温度：430℃；
反应压力：2.2MPa；
甲苯的体积空速：4.0小时-1；
氢气与甲苯的摩尔比：1.5。
反应产物经空气冷凝器冷却，通过气液分离器分离，得到液体产物，每隔12小时液体产物取样分析，共取样6次，得初始反应72小时的甲苯转化率平均值、对二甲苯选择性的平均值和苯与二甲苯摩尔比平均值。
为便于比较，将所得甲苯转化率平均值、对二甲苯选择性的平均值和苯与二甲苯摩尔比平均值列于表1。
【比较例2】
1、载体的制备
用70重量份的铵型ZSM-5粉末(硅铝摩尔比为SiO2/Al2O3为30，其采用低温氮吸附方法测定的BET介孔比表面积为16m2/g，介孔孔容0.05ml/g)、与75重量份含40wt％SiO2的硅溶胶均匀混合，再加1mol/L的稀硝酸水溶液6重量份，充分捏合均匀，挤出成型，120℃干燥3小时，空气气氛中550℃焙烧4小时，剪切，得到直径为2.0mm、长为2.0mm的圆柱形载体。
2、催化剂制备
取1升载体，与苯甲基硅油(密度1.04克/毫升，粘度200mm2/s)正己烷溶液450ml(以二氧化硅计含甲基硅油20克)混合，室温下静态浸渍8小时；150℃干燥10小时，空气气氛中600℃焙烧4小时；相同条件下，重复上述步骤进行第二次硅油浸渍、干燥、焙烧，得到催化剂。
为便于比较，催化剂的组成列于表1。
3、催化剂评价
固定床反应器容积：50毫升；
催化剂装填量：15毫升；
反应温度：430℃；
反应压力：2.2MPa；
甲苯的体积空速：4.0小时-1；
氢气与甲苯的摩尔比：1.5。
反应产物经空气冷凝器冷却，通过气液分离器分离，得到液体产物，每隔12小时液体产物取样分析，共取样6次，得初始反应72小时的甲苯转化率平均值、对二甲苯选择性的平均值和苯与二甲苯摩尔比平均值。
为便于比较，将所得甲苯转化率平均值、对二甲苯选择性的平均值和苯与二甲苯摩尔比平均值列于表1。
【比较例3】
1、载体的制备
用70重量份的铵型ZSM-5粉末(硅铝摩尔比为SiO2/Al2O3为30，其采用低温氮吸附方法测定的BET介孔比表面积为16m2/g，介孔孔容0.05ml/g)、与75重量份含40wt％SiO2的硅溶胶均匀混合，再加1mol/L的稀硝酸水溶液6重量份，充分捏合均匀，挤出成型，120℃干燥3小时，空气气氛中550℃焙烧4小时，剪切，得到直径为2.0mm、长为2.0mm的圆柱形载体。
2、催化剂制备
取1升载体，与400ml硝酸铁水溶液(含铁24克)混合，静置4小时，120℃干燥3小时，空气气氛中550℃焙烧4小时得到催化剂。
为便于比较，催化剂的组成列于表1。
3、催化剂评价
固定床反应器容积：50毫升；
催化剂装填量：15毫升；
反应温度：430℃；
反应压力：2.2MPa；
甲苯的体积空速：4.0小时-1；
氢气与甲苯的摩尔比：1.5。
反应产物经空气冷凝器冷却，通过气液分离器分离，得到液体产物，每隔12小时液体产物取样分析，共取样6次，得初始反应72小时的甲苯转化率平均值、对二甲苯选择性的平均值和苯与二甲苯摩尔比平均值。
【实施例1】
1、载体制备
用70重量份的铵型ZSM-5粉末(硅铝摩尔比为SiO2/Al2O3为30，其采用低温氮吸附方法测定的BET介孔比表面积为86m2/g，介孔孔容0.16ml/g)、与75重量份含40wt％SiO2的硅溶胶均匀混合，再加1mol/L的稀硝酸水溶液6重量份，充分捏合均匀，挤出成型，120℃干燥3小时，空气气氛中550℃焙烧4小时，剪切，得到直径为2.0mm、长为2.0mm的圆柱形载体。
2、催化剂制备
(1)催化剂前体制备
取1升载体，与400ml硝酸铁水溶液(含铁24克)混合，静置4小时，120℃干燥3小时，空气气氛中550℃焙烧4小时得到催化剂前体1。
(2)催化剂制备
取催化剂前体1与苯甲基硅油(密度1.04克/毫升，粘度200mm2/s)正己烷溶液450ml(以二氧化硅计含甲基硅油20克)混合，室温下静态浸渍8小时；150℃干燥10小时，空气气氛中600℃焙烧4小时；相同条件下，重复上述步骤进行第二次硅油浸渍、干燥、焙烧，得到催化剂。
为便于比较，催化剂的组成列于表1。
3、催化剂评价
固定床反应器容积：50毫升；
催化剂装填量：15毫升；
反应温度：430℃；
反应压力：2.2MPa；
甲苯的体积空速：4.0小时-1；
氢气与甲苯的摩尔比：1.5。
反应产物经空气冷凝器冷却，通过气液分离器分离，得到液体产物，每隔12小时液体产物取样分析，共取样6次，得初始反应72小时的甲苯转化率平均值、对二甲苯选择性的平均值和苯与二甲苯摩尔比平均值。
【实施例2】
1、载体制备
用70重量份的铵型ZSM-5粉末(硅铝摩尔比为SiO2/Al2O3为30，其采用低温氮吸附方法测定的BET介孔比表面积为86m2/g，介孔孔容0.16ml/g)、与75重量份含40wt％SiO2的硅溶胶均匀混合，再加1mol/L的稀硝酸水溶液6重量份，充分捏合均匀，挤出成型，120℃干燥3小时，空气气氛中550℃焙烧4小时，剪切，得到直径为2.0mm、长为2.0mm的圆柱形载体。
2、催化剂制备
(1)催化剂前体制备
取1升载体，与400ml硝酸钴水溶液(含钴24克)混合，静置4小时，120℃干燥3小时，空气气氛中550℃焙烧4小时得到催化剂前体2。
(2)催化剂制备
取催化剂前体2与苯甲基硅油(密度1.04克/毫升，粘度200mm2/s)正己烷溶液450ml(以二氧化硅计含甲基硅油20克)混合，室温下静态浸渍8小时；150℃干燥10小时，空气气氛中600℃焙烧4小时；相同条件下，重复上述步骤进行第二次硅油浸渍、干燥、焙烧，得到催化剂。
为便于比较，催化剂的组成列于表1。
3、催化剂评价
固定床反应器容积：50毫升；
催化剂装填量：15毫升；
反应温度：430℃；
反应压力：2.2MPa；
甲苯的体积空速：4.0小时-1；
氢气与甲苯的摩尔比：1.5。
反应产物经空气冷凝器冷却，通过气液分离器分离，得到液体产物，每隔12小时液体产物取样分析，共取样6次，得初始反应72小时的甲苯转化率平均值、对二甲苯选择性的平均值和苯与二甲苯摩尔比平均值。
【实施例3】
1、载体制备
用70重量份的铵型ZSM-5粉末(硅铝摩尔比为SiO2/Al2O3为30，其采用低温氮吸附方法测定的BET介孔比表面积为86m2/g，介孔孔容0.16ml/g)、与75重量份含40wt％SiO2的硅溶胶均匀混合，再加1mol/L的稀硝酸水溶液6重量份，充分捏合均匀，挤出成型，120℃干燥3小时，空气气氛中550℃焙烧4小时，剪切，得到直径为2.0mm、长为2.0mm的圆柱形载体。
2、催化剂制备
(1)催化剂前体制备
取1升载体，与400ml硝酸镍水溶液(含镍24克)混合，静置4小时，120℃干燥3小时，空气气氛中550℃焙烧4小时得到催化剂前体3。
(2)催化剂制备
取催化剂前体3与苯甲基硅油(密度1.04克/毫升，粘度200mm2/s)正己烷溶液450ml(以二氧化硅计含甲基硅油20克)混合，室温下静态浸渍8小时；150℃干燥10小时，空气气氛中600℃焙烧4小时；相同条件下，重复上述步骤进行第二次硅油浸渍、干燥、焙烧，得到催化剂。
为便于比较，催化剂的组成列于表1。
3、催化剂评价
固定床反应器容积：50毫升；
催化剂装填量：15毫升；
反应温度：430℃；
反应压力：2.2MPa；
甲苯的体积空速：4.0小时-1；
氢气与甲苯的摩尔比：1.5。
反应产物经空气冷凝器冷却，通过气液分离器分离，得到液体产物，每隔12小时液体产物取样分析，共取样6次，得初始反应72小时的甲苯转化率平均值、对二甲苯选择性的平均值和苯与二甲苯摩尔比平均值。
【实施例4】
1、载体制备
用70重量份的铵型ZSM-5粉末(硅铝摩尔比为SiO2/Al2O3为30，其采用低温氮吸附方法测定的BET介孔比表面积为86m2/g，介孔孔容0.16ml/g)、与75重量份含40wt％SiO2的硅溶胶均匀混合，再加1mol/L的稀硝酸水溶液6重量份，充分捏合均匀，挤出成型，120℃干燥3小时，空气气氛中550℃焙烧4小时，剪切，得到直径为2.0mm、长为2.0mm的圆柱形载体。
2、催化剂制备
(1)催化剂前体制备
取1升载体，与400ml硝酸铁和硝酸钴混合水溶液(含铁12克，含钴12克)混合，静置4小时，120℃干燥3小时，空气气氛中550℃焙烧4小时得到催化剂前体4。
(2)催化剂制备
取催化剂前体4与苯甲基硅油(密度1.04克/毫升，粘度200mm2/s)正己烷溶液450ml(以二氧化硅计含甲基硅油20克)混合，室温下静态浸渍8小时；150℃干燥10小时，空气气氛中600℃焙烧4小时；相同条件下，重复上述步骤进行第二次硅油浸渍、干燥、焙烧，得到催化剂。
为便于比较，催化剂的组成列于表1。
3、催化剂评价
固定床反应器容积：50毫升；
催化剂装填量：15毫升；
反应温度：430℃；
反应压力：2.2MPa；
甲苯的体积空速：4.0小时-1；
氢气与甲苯的摩尔比：1.5。
反应产物经空气冷凝器冷却，通过气液分离器分离，得到液体产物，每隔12小时液体产物取样分析，共取样6次，得初始反应72小时的甲苯转化率平均值、对二甲苯选择性的平均值和苯与二甲苯摩尔比平均值。
【实施例5】
1、载体制备
用70重量份的铵型ZSM-5粉末(硅铝摩尔比为SiO2/Al2O3为30，其采用低温氮吸附方法测定的BET介孔比表面积为86m2/g，介孔孔容0.16ml/g)、与75重量份含40wt％SiO2的硅溶胶均匀混合，再加1mol/L的稀硝酸水溶液6重量份，充分捏合均匀，挤出成型，120℃干燥3小时，空气气氛中550℃焙烧4小时，剪切，得到直径为2.0mm、长为2.0mm的圆柱形载体。
2、催化剂制备
(1)催化剂前体制备
取1升载体，与400ml硝酸铁和硝酸镍混合水溶液(含铁12克，含镍12克)混合，静置4小时，120℃干燥3小时，空气气氛中550℃焙烧4小时得到催化剂前体5。
(2)催化剂制备
取催化剂前体5与苯甲基硅油(密度1.04克/毫升，粘度200mm2/s)正己烷溶液450ml(以二氧化硅计含甲基硅油20克)混合，室温下静态浸渍8小时；150℃干燥10小时，空气气氛中600℃焙烧4小时；相同条件下，重复上述步骤进行第二次硅油浸渍、干燥、焙烧，得到催化剂。
为便于比较，催化剂的组成列于表1。
3、催化剂评价
固定床反应器容积：50毫升；
催化剂装填量：15毫升；
反应温度：430℃；
反应压力：2.2MPa；
甲苯的体积空速：4.0小时-1；
氢气与甲苯的摩尔比：1.5。
反应产物经空气冷凝器冷却，通过气液分离器分离，得到液体产物，每隔12小时液体产物取样分析，共取样6次，得初始反应72小时的甲苯转化率平均值、对二甲苯选择性的平均值和苯与二甲苯摩尔比平均值。
【实施例6】
1、载体制备
用70重量份的铵型ZSM-5粉末(硅铝摩尔比为SiO2/Al2O3为30，其采用低温氮吸附方法测定的BET介孔比表面积为86m2/g，介孔孔容0.16ml/g)、与75重量份含40wt％SiO2的硅溶胶均匀混合，再加1mol/L的稀硝酸水溶液6重量份，充分捏合均匀，挤出成型，120℃干燥3小时，空气气氛中550℃焙烧4小时，剪切，得到直径为2.0mm、长为2.0mm的圆柱形载体。
2、催化剂制备
(1)催化剂前体制备
取1升载体，与400ml硝酸钴和硝酸镍混合水溶液(含钴12克，含镍12克)混合，静置4小时，120℃干燥3小时，空气气氛中550℃焙烧4小时得到催化剂前体6。
(2)催化剂制备
取催化剂前体6与苯甲基硅油(密度1.04克/毫升，粘度200mm2/s)正己烷溶液450ml(以二氧化硅计含甲基硅油20克)混合，室温下静态浸渍8小时；150℃干燥10小时，空气气氛中600℃焙烧4小时；相同条件下，重复上述步骤进行第二次硅油浸渍、干燥、焙烧，得到催化剂。
为便于比较，催化剂的组成列于表1。
3、催化剂评价
固定床反应器容积：50毫升；
催化剂装填量：15毫升；
反应温度：430℃；
反应压力：2.2MPa；
甲苯的体积空速：4.0小时-1；
氢气与甲苯的摩尔比：1.5。
反应产物经空气冷凝器冷却，通过气液分离器分离，得到液体产物，每隔12小时液体产物取样分析，共取样6次，得初始反应72小时的甲苯转化率平均值、对二甲苯选择性的平均值和苯与二甲苯摩尔比平均值。
【实施例7】
1、载体制备
用70重量份的铵型ZSM-5粉末(硅铝摩尔比为SiO2/Al2O3为30，其采用低温氮吸附方法测定的BET介孔比表面积为86m2/g，介孔孔容0.16ml/g)、与75重量份含40wt％SiO2的硅溶胶均匀混合，再加1mol/L的稀硝酸水溶液6重量份，充分捏合均匀，挤出成型，120℃干燥3小时，空气气氛中550℃焙烧4小时，剪切，得到直径为2.0mm、长为2.0mm的圆柱形载体。
2、催化剂制备
(1)催化剂前体制备
取1升载体，与400ml硝酸铁、硝酸钴和硝酸镍混合水溶液(含铁8克，含钴8克，含镍8克)混合，静置4小时，120℃干燥3小时，空气气氛中550℃焙烧4小时得到催化剂前体7。
(2)催化剂制备
取催化剂前体7与苯甲基硅油(密度1.04克/毫升，粘度200mm2/s)正己烷溶液450ml(以二氧化硅计含甲基硅油20克)混合，室温下静态浸渍8小时；150℃干燥10小时，空气气氛中600℃焙烧4小时；相同条件下，重复上述步骤进行第二次硅油浸渍、干燥、焙烧，得到催化剂。
为便于比较，催化剂的组成列于表1。
3、催化剂评价
固定床反应器容积：50毫升；
催化剂装填量：15毫升；
反应温度：430℃；
反应压力：2.2MPa；
甲苯的体积空速：4.0小时-1；
氢气与甲苯的摩尔比：1.5。
反应产物经空气冷凝器冷却，通过气液分离器分离，得到液体产物，每隔12小时液体产物取样分析，共取样6次，得初始反应72小时的甲苯转化率平均值、对二甲苯选择性的平均值和苯与二甲苯摩尔比平均值。
【实施例8】
1、载体制备
用70重量份的铵型ZSM-5粉末(硅铝摩尔比为SiO2/Al2O3为30，其采用低温氮吸附方法测定的BET介孔比表面积为86m2/g，介孔孔容0.16ml/g)、与75重量份含40wt％SiO2的硅溶胶均匀混合，再加1mol/L的稀硝酸水溶液6重量份，充分捏合均匀，挤出成型，120℃干燥3小时，空气气氛中550℃焙烧4小时，剪切，得到直径为2.0mm、长为2.0mm的圆柱形载体。
2、催化剂制备
(1)催化剂前体制备
取1升载体，与400ml硝酸镧水溶液(含镧18克)混合，静置4小时，120℃干燥3小时，空气气氛中550℃焙烧4小时得到催化剂前体8。
(2)催化剂制备
取催化剂前体8与苯甲基硅油(密度1.04克/毫升，粘度200mm2/s)正己烷溶液450ml(以二氧化硅计含甲基硅油20克)混合，室温下静态浸渍8小时；150℃干燥10小时，空气气氛中600℃焙烧4小时；相同条件下，重复上述步骤进行第二次硅油浸渍、干燥、焙烧，得到催化剂。
为便于比较，催化剂的组成列于表1。
3、催化剂评价
固定床反应器容积：50毫升；
催化剂装填量：15毫升；
反应温度：430℃；
反应压力：2.2MPa；
甲苯的体积空速：4.0小时-1；
氢气与甲苯的摩尔比：1.5。
反应产物经空气冷凝器冷却，通过气液分离器分离，得到液体产物，每隔12小时液体产物取样分析，共取样6次，得初始反应72小时的甲苯转化率平均值、对二甲苯选择性的平均值和苯与二甲苯摩尔比平均值。
【实施例9】
1、载体制备
用70重量份的铵型ZSM-5粉末(硅铝摩尔比为SiO2/Al2O3为30，其采用低温氮吸附方法测定的BET介孔比表面积为86m2/g，介孔孔容0.16ml/g)、与75重量份含40wt％SiO2的硅溶胶均匀混合，再加1mol/L的稀硝酸水溶液6重量份，充分捏合均匀，挤出成型，120℃干燥3小时，空气气氛中550℃焙烧4小时，剪切，得到直径为2.0mm、长为2.0mm的圆柱形载体。
2、催化剂制备
(1)催化剂前体制备
取1升载体，与400ml硝酸铈水溶液(含铈18克)混合，静置4小时，120℃干燥3小时，空气气氛中550℃焙烧4小时得到催化剂前体9。
(2)催化剂制备
取催化剂前体9与苯甲基硅油(密度1.04克/毫升，粘度200mm2/s)正己烷溶液450ml(以二氧化硅计含甲基硅油20克)混合，室温下静态浸渍8小时；150℃干燥10小时，空气气氛中600℃焙烧4小时；相同条件下，重复上述步骤进行第二次硅油浸渍、干燥、焙烧，得到催化剂。
为便于比较，催化剂的组成列于表1。
3、催化剂评价
固定床反应器容积：50毫升；
催化剂装填量：15毫升；
反应温度：430℃；
反应压力：2.2MPa；
甲苯的体积空速：4.0小时-1；
氢气与甲苯的摩尔比：1.5。
反应产物经空气冷凝器冷却，通过气液分离器分离，得到液体产物，每隔12小时液体产物取样分析，共取样6次，得初始反应72小时的甲苯转化率平均值、对二甲苯选择性的平均值和苯与二甲苯摩尔比平均值。
【实施例10】
1、载体制备
取1升载体，与400ml硝酸铁和硝酸钴混合水溶液(含铁12克，含钴12克)混合，静置4小时，120℃干燥3小时，空气气氛中550℃焙烧4小时得到催化剂前体4。
(2)催化剂制备
取催化剂前体4与苯甲基硅油(密度1.04克/毫升，粘度200mm2/s)正己烷溶液450ml(以二氧化硅计含甲基硅油20克)混合，室温下静态浸渍8小时；150℃干燥10小时，空气气氛中600℃焙烧4小时，得到催化剂。
为便于比较，催化剂的组成列于表1。
3、催化剂评价
固定床反应器容积：50毫升；
催化剂装填量：15毫升；
反应温度：430℃；
反应压力：2.2MPa；
甲苯的体积空速：4.0小时-1；
氢气与甲苯的摩尔比：1.5。
反应产物经空气冷凝器冷却，通过气液分离器分离，得到液体产物，每隔12小时液体产物取样分析，共取样6次，得初始反应72小时的甲苯转化率平均值、对二甲苯选择性的平均值和苯与二甲苯摩尔比平均值。
【实施例11】
1、载体制备
用70重量份的铵型ZSM-5粉末(硅铝摩尔比为SiO2/Al2O3为30，其采用低温氮吸附方法测定的BET介孔比表面积为86m2/g，介孔孔容0.16ml/g)、与75重量份含40wt％SiO2的硅溶胶均匀混合，再加1mol/L的稀硝酸水溶液6重量份，充分捏合均匀，挤出成型，120℃干燥3小时，空气气氛中550℃焙烧4小时，剪切，得到直径为2.0mm、长为2.0mm的圆柱形载体。
2、催化剂制备
(1)催化剂前体制备
取1升载体，与400ml硝酸镧、硝酸钴和硝酸镍混合水溶液(含镧8克，含钴8克，含镍8克)混合，静置4小时，120℃干燥3小时，空气气氛中550℃焙烧4小时得到催化剂前体11。
(2)催化剂制备
取催化剂前体11与苯甲基硅油(密度1.04克/毫升，粘度200mm2/s)正己烷溶液450ml(以二氧化硅计含甲基硅油20克)混合，室温下静态浸渍8小时；150℃干燥10小时，空气气氛中600℃焙烧4小时；相同条件下，重复上述步骤进行第二次硅油浸渍、干燥、焙烧，得到催化剂。
为便于比较，催化剂的组成列于表1。
3、催化剂评价
固定床反应器容积：50毫升；
催化剂装填量：15毫升；
反应温度：430℃；
反应压力：2.2MPa；
甲苯的体积空速：4.0小时-1；
氢气与甲苯的摩尔比：1.5。
反应产物经空气冷凝器冷却，通过气液分离器分离，得到液体产物，每隔12小时液体产物取样分析，共取样6次，得初始反应72小时的甲苯转化率平均值、对二甲苯选择性的平均值和苯与二甲苯摩尔比平均值。
【实施例12】
催化剂载体和催化剂与实施例6完全相同，只是催化剂评价条件有所改变，具体为：
1、载体制备
用70重量份的铵型ZSM-5粉末(硅铝摩尔比为SiO2/Al2O3为30，其采用低温氮吸附方法测定的BET介孔比表面积为86m2/g，介孔孔容0.16ml/g)、与75重量份含40wt％SiO2的硅溶胶均匀混合，再加1mol/L的稀硝酸水溶液6重量份，充分捏合均匀，挤出成型，120℃干燥3小时，空气气氛中550℃焙烧4小时，剪切，得到直径为2.0mm、长为2.0mm的圆柱形载体。
2、催化剂制备
(1)催化剂前体制备
取1升载体，与400ml硝酸钴和硝酸镍混合水溶液(含钴12克，含镍12克)混合，静置4小时，120℃干燥3小时，空气气氛中550℃焙烧4小时得到催化剂前体6。
(2)催化剂制备
取催化剂前体6与苯甲基硅油(密度1.04克/毫升，粘度200mm2/s)正己烷溶液450ml(以二氧化硅计含甲基硅油20克)混合，室温下静态浸渍8小时；150℃干燥10小时，空气气氛中600℃焙烧4小时；相同条件下，重复上述步骤进行第二次硅油浸渍、干燥、焙烧，得到催化剂。
为便于比较，催化剂的组成列于表1。
3、催化剂评价
固定床反应器容积：50毫升；
催化剂装填量：15毫升；
反应温度：415℃；
反应压力：2.2MPa；
甲苯的体积空速：4.0小时-1；
氢气与甲苯的摩尔比：1.5。
反应产物经空气冷凝器冷却，通过气液分离器分离，得到液体产物，每隔12小时液体产物取样分析，共取样6次，得初始反应72小时的甲苯转化率平均值、对二甲苯选择性的平均值和苯与二甲苯摩尔比平均值。
为便于比较，将所得甲苯转化率平均值、对二甲苯选择性的平均值和苯与二甲苯摩尔比平均值列于表2。
【实施例13】
催化剂载体和催化剂与实施例6完全相同，只是催化剂评价条件有所改变，具体为：
1、载体制备
用70重量份的铵型ZSM-5粉末(硅铝摩尔比为SiO2/Al2O3为30，其采用低温氮吸附方法测定的BET介孔比表面积为86m2/g，介孔孔容0.16ml/g)、与75重量份含40wt％SiO2的硅溶胶均匀混合，再加1mol/L的稀硝酸水溶液6重量份，充分捏合均匀，挤出成型，120℃干燥3小时，空气气氛中550℃焙烧4小时，剪切，得到直径为2.0mm、长为2.0mm的圆柱形载体。
2、催化剂制备
(1)催化剂前体制备
取1升载体，与400ml硝酸钴和硝酸镍混合水溶液(含钴12克，含镍12克)混合，静置4小时，120℃干燥3小时，空气气氛中550℃焙烧4小时得到催化剂前体6。
(2)催化剂制备
取催化剂前体6与苯甲基硅油(密度1.04克/毫升，粘度200mm2/s)正己烷溶液450ml(以二氧化硅计含甲基硅油20克)混合，室温下静态浸渍8小时；150℃干燥10小时，空气气氛中600℃焙烧4小时；相同条件下，重复上述步骤进行第二次硅油浸渍、干燥、焙烧，得到催化剂。
为便于比较，催化剂的组成列于表1。
3、催化剂评价
固定床反应器容积：50毫升；
催化剂装填量：15毫升；
反应温度：445℃；
反应压力：2.2MPa；
甲苯的体积空速：4.0小时-1；
氢气与甲苯的摩尔比：1.5。
反应产物经空气冷凝器冷却，通过气液分离器分离，得到液体产物，每隔12小时液体产物取样分析，共取样6次，得初始反应72小时的甲苯转化率平均值、对二甲苯选择性的平均值和苯与二甲苯摩尔比平均值。
为便于比较，将所得甲苯转化率平均值、对二甲苯选择性的平均值和苯与二甲苯摩尔比平均值列于表2。
【实施例14】
催化剂载体和催化剂与实施例6完全相同，只是催化剂评价条件有所改变，具体为：
1、载体制备
用70重量份的铵型ZSM-5粉末(硅铝摩尔比为SiO2/Al2O3为30，其采用低温氮吸附方法测定的BET介孔比表面积为86m2/g，介孔孔容0.16ml/g)、与75重量份含40wt％SiO2的硅溶胶均匀混合，再加1mol/L的稀硝酸水溶液6重量份，充分捏合均匀，挤出成型，120℃干燥3小时，空气气氛中550℃焙烧4小时，剪切，得到直径为2.0mm、长为2.0mm的圆柱形载体。
2、催化剂制备
(1)催化剂前体制备
取1升载体，与400ml硝酸钴和硝酸镍混合水溶液(含钴12克，含镍12克)混合，静置4小时，120℃干燥3小时，空气气氛中550℃焙烧4小时得到催化剂前体6。
(2)催化剂制备
取催化剂前体6与苯甲基硅油(密度1.04克/毫升，粘度200mm2/s)正己烷溶液450ml(以二氧化硅计含甲基硅油20克)混合，室温下静态浸渍8小时；150℃干燥10小时，空气气氛中600℃焙烧4小时；相同条件下，重复上述步骤进行第二次硅油浸渍、干燥、焙烧，得到催化剂。
为便于比较，催化剂的组成列于表1。
3、催化剂评价
固定床反应器容积：50毫升；
催化剂装填量：15毫升；
反应温度：430℃；
反应压力：2.2MPa；
甲苯的体积空速：2.0小时-1；
氢气与甲苯的摩尔比：1.5。
反应产物经空气冷凝器冷却，通过气液分离器分离，得到液体产物，每隔12小时液体产物取样分析，共取样6次，得初始反应72小时的甲苯转化率平均值、对二甲苯选择性的平均值和苯与二甲苯摩尔比平均值。
为便于比较，将所得甲苯转化率平均值、对二甲苯选择性的平均值和苯与二甲苯摩尔比平均值列于表2。
【实施例15】
催化剂载体和催化剂与实施例6完全相同，只是催化剂评价条件有所改变，具体为：
1、载体制备
用70重量份的铵型ZSM-5粉末(硅铝摩尔比为SiO2/Al2O3为30，其采用低温氮吸附方法测定的BET介孔比表面积为86m2/g，介孔孔容0.16ml/g)、与75重量份含40wt％SiO2的硅溶胶均匀混合，再加1mol/L的稀硝酸水溶液6重量份，充分捏合均匀，挤出成型，120℃干燥3小时，空气气氛中550℃焙烧4小时，剪切，得到直径为2.0mm、长为2.0mm的圆柱形载体。
2、催化剂制备
(1)催化剂前体制备
取1升载体，与400ml硝酸钴和硝酸镍混合水溶液(含钴12克，含镍12克)混合，静置4小时，120℃干燥3小时，空气气氛中550℃焙烧4小时得到催化剂前体6。
(2)催化剂制备
取催化剂前体6与苯甲基硅油(密度1.04克/毫升，粘度200mm2/s)正己烷溶液450ml(以二氧化硅计含甲基硅油20克)混合，室温下静态浸渍8小时；150℃干燥10小时，空气气氛中600℃焙烧4小时；相同条件下，重复上述步骤进行第二次硅油浸渍、干燥、焙烧，得到催化剂。
为便于比较，催化剂的组成列于表1。
3、催化剂评价
固定床反应器容积：50毫升；
催化剂装填量：15毫升；
反应温度：430℃；
反应压力：2.2MPa；
甲苯的体积空速：6.0小时-1；
氢气与甲苯的摩尔比：1.5。
反应产物经空气冷凝器冷却，通过气液分离器分离，得到液体产物，每隔12小时液体产物取样分析，共取样6次，得初始反应72小时的甲苯转化率平均值、对二甲苯选择性的平均值和苯与二甲苯摩尔比平均值。
为便于比较，将所得甲苯转化率平均值、对二甲苯选择性的平均值和苯与二甲苯摩尔比平均值列于表2。
【实施例16】
催化剂载体和催化剂与实施例6完全相同，只是催化剂评价条件有所改变，具体为：
1、载体制备
用70重量份的铵型ZSM-5粉末(硅铝摩尔比为SiO2/Al2O3为30，其采用低温氮吸附方法测定的BET介孔比表面积为86m2/g，介孔孔容0.16ml/g)、与75重量份含40wt％SiO2的硅溶胶均匀混合，再加1mol/L的稀硝酸水溶液6重量份，充分捏合均匀，挤出成型，120℃干燥3小时，空气气氛中550℃焙烧4小时，剪切，得到直径为2.0mm、长为2.0mm的圆柱形载体。
2、催化剂制备
(1)催化剂前体制备
取1升载体，与400ml硝酸钴和硝酸镍混合水溶液(含钴12克，含镍12克)混合，静置4小时，120℃干燥3小时，空气气氛中550℃焙烧4小时得到催化剂前体6。
(2)催化剂制备
取催化剂前体6与苯甲基硅油(密度1.04克/毫升，粘度200mm2/s)正己烷溶液450ml(以二氧化硅计含甲基硅油20克)混合，室温下静态浸渍8小时；150℃干燥10小时，空气气氛中600℃焙烧4小时；相同条件下，重复上述步骤进行第二次硅油浸渍、干燥、焙烧，得到催化剂。
为便于比较，催化剂的组成列于表1。
3、催化剂评价
固定床反应器容积：50毫升；
催化剂装填量：15毫升；
反应温度：430℃；
反应压力：3.0MPa；
甲苯的体积空速：4.0小时-1；
氢气与甲苯的摩尔比：1.5。
反应产物经空气冷凝器冷却，通过气液分离器分离，得到液体产物，每隔12小时液体产物取样分析，共取样6次，得初始反应72小时的甲苯转化率平均值、对二甲苯选择性的平均值和苯与二甲苯摩尔比平均值。
为便于比较，将所得甲苯转化率平均值、对二甲苯选择性的平均值和苯与二甲苯摩尔比平均值列于表2。
表1
Figure BDA0001833112870000251
表2
Figure BDA0001833112870000261

Claims (9)

1.甲苯择形歧化生产对二甲苯的方法，包括在催化剂存在下，甲苯发生择形歧化反应生成苯和对二甲苯，所述催化剂包括催化剂前体和覆盖于所述催化剂前体表面由有机硅原位生成的二氧化硅；所述催化剂前体包括分子筛载体和活性组分，所述活性组分为VIII族元素中的Fe、Co和Ni。
2.根据权利要求1所述生产对二甲苯的方法，其特征是反应温度为300~500℃。
3.根据权利要求1所述生产对二甲苯的方法，其特征是反应压力为0.1~5.0 MPa。
4.根据权利要求1所述生产对二甲苯的方法，其特征是甲苯的体积空速为1~10小时-1。
5.根据权利要求1所述生产对二甲苯的方法，其特征是所述分子筛为ZSM-5分子筛。
6.根据权利要求1所述生产对二甲苯的方法，其特征是所述分子筛载体包括分子筛和粘结剂。
7.根据权利要求6所述生产对二甲苯的方法，其特征是所述分子筛为多级孔ZSM-5分子筛，所述粘结剂为二氧化硅。
8.根据权利要求6所述生产对二甲苯的方法，其特征是分子筛与粘结剂的重量比为大于0且10以下。
9.根据权利要求1所述生产对二甲苯的方法，其特征是所述催化剂中活性组分的含量为大于0且110 g/L以下。
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