CN111068654A - 一种中高温scr脱硝催化剂及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及脱硝催化剂领域,具体涉及一种中高温SCR脱硝催化剂,以蜂窝堇青石陶瓷块为载体,以ZrO2包裹TiO2为涂层,以WO3为活性组分,其中,TiO2的含量为5‑10wt.%,二氧化锆的含量为1‑4wt.%,WO3活性组分含量为0.5‑1.5wt.%,其它为载体重量。本发明以蜂窝堇青石陶瓷块为载体,以ZrO2包裹TiO2为涂层,以WO3活性组分,对氮氧化物的脱除效率高,具有涂层牢固,稳定性高,且具有良好的抗硫能力,成本相对于使用活性分子筛显著降低,适用于工业生产。

Description

一种中高温SCR脱硝催化剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及脱硝催化剂领域,具体涉及一种中高温SCR脱硝催化剂。
背景技术
随着雾霾天气逐渐增加,大气中的氮氧化物是形成雾霾的主要元凶之一, 同时氮氧化物是锅炉及内燃机排放的主要产物之一,现如今处理氮氧化物的主 要技术为选择性催化还原技术,此技术的核心在于催化剂,近年来,中低温 V2O5-WO3-TiO2在锅炉行业普及,其使用温度为200-450℃,温度过高容易导致 催化剂烧结,活性组分失去作用,同时V2O5具有毒性,回收工艺复杂,回收成 本较高。高温Fe-Bate涂覆催化剂也有研究,由于分子筛价格昂贵,工业应用成 本较高,因此开发低成本高温脱硝催化剂势在必行。
二氧化钛(化学式:TiO2,白色固体或粉末状的两性氧化物,分子量:79.9, 是一种白色无机颜料,具有无毒、最佳的不透明性、最佳白度和光亮度,被认 为是现今世界上性能最好的一种白色颜料。钛白的粘附力强,不易起化学变化, 永远是雪白的。广泛应用于涂料、塑料、造纸、印刷油墨、化纤、橡胶、化妆 品等工业。它具有较好的晶型结构,较好的颗粒度及比表面积是较好的催化剂 载体
二氧化锆(化学式:ZrO2)是锆的主要氧化物,通常状况下为白色无臭无 味晶体,难溶于水、盐酸和稀硫酸。化学性质不活泼,且具有高熔点、高电阻 率、高折射率和低热膨胀系数的性质,使它成为重要的耐高温材料、高温载体 材料。
发明内容
基于上述技术背景,本发明提供了一种中高温SCR脱硝催化剂,以蜂窝堇 青石陶瓷块为载体,以ZrO2包裹TiO2为涂层,以WO3活性组分,对氮氧化物 的脱除效率高,具有涂层牢固,稳定性高,且具有良好的抗硫能力,成本相对 于使用活性分子筛显著降低,适用于工业生产。
本发明是通过以下技术方案实现的:
一种中高温SCR脱硝催化剂,以蜂窝堇青石陶瓷块为载体,以ZrO2包裹 TiO2为涂层,以WO3为活性组分,其中,TiO2的含量为5-10wt.%,二氧化锆的 含量为1-4wt.%,WO3活性组分含量为0.5-1.5wt.%,其它为载体重量;
一种中高温SCR脱硝催化剂的制备方法,包括以下步骤:
S1、将去离子水、偏钨酸铵、二氧化锆溶胶、钛白粉按质量比(2-3):(0.5-1): (3-4.5):(1.5-3)混合,搅拌均匀;
偏钨酸铵在500℃左右即分解为WO3,作为WO3的来源,二氧化锆溶胶用 以提供ZrO2,同时还具有稳定剂与粘接剂的作用;
S2、将混合好的原料投入球磨机内球磨0.1-0.5h,得到料浆;
S3、将蜂窝堇青石陶瓷块为载体浸渍在步骤五所制备的浆料中,浸渍一段 时间后取出,吹尽孔道中残液,空气中阴干后进行干燥,最后进行焙烧得到产 品5-10min后取出,吹尽孔道中残液,空气中阴干后100-130℃干燥3-5h,随后 400-600℃焙烧3-5h得到产品。
本发明的有益效果是:(1)成本低廉,原料偏钨酸铵成本仅为活性分子筛 的三分之一,降低成本;(2)对氮氧化物的脱除效率高,具有涂层牢固,稳定 性高,且具有良好的抗硫能力。
具体实施方式
下面是结合实施例对本发明进一步说明。
实施例1
S1、称量7.5kg的去离子水,加入搅拌机中;
S2、称量1.2kg的偏钨酸铵,倒入搅拌的水溶液中,搅拌0.2h;
S3、称量锆溶胶10.8kg慢慢加入搅拌的水溶液中,搅拌1.5h;
S4、称量钛白粉6.8份慢慢加入搅拌的溶液中,搅拌1.5h;
S5、将配置好的浆料加入分散剂后在球磨机内球磨0.2h;
S6、将蜂窝堇青石陶瓷块为载体浸渍在步骤五所制备的浆料中,浸渍5min 后取出,吹尽孔道中残液,空气中阴干后110℃干燥3h,随后550℃焙烧3h得到 产品,进行活性测试。
实施例2
S1、称量7.5kg的去离子水,加入搅拌机中
S2、称量1.4kg的偏钨酸铵,倒入搅拌的水溶液中.搅拌0.2h
S3、称量锆溶胶10.8kg慢慢加入搅拌的水溶液中,搅拌1.5h
S4、称量钛白粉6.8份慢慢加入搅拌的溶液中,搅拌1.5h。
S5、将配置好的浆料加入分散剂后在球磨机内球磨0.2h。
S6、将蜂窝堇青石陶瓷块为载体浸渍在步骤五所制备的浆料中,浸渍5min 后取出,吹尽孔道中残液,空气中阴干后110℃干燥3h,随后550℃焙烧3h得到 产品,进行活性测试。
实施例3
S1、称量7.5kg的去离子水,加入搅拌机中
S2、称量1.6kg的偏钨酸铵,倒入搅拌的水溶液中.搅拌0.2h
S3、称量锆溶胶10.8kg慢慢加入搅拌的水溶液中,搅拌1.5h
S4、称量钛白粉6.8份慢慢加入搅拌的溶液中,搅拌1.5h。
S5、将配置好的浆料加入分散剂后在球磨机内球磨0.2h。
S6、将蜂窝堇青石陶瓷块为载体浸渍在步骤五所制备的浆料中,浸渍5min 后取出,吹尽孔道中残液,空气中阴干后110℃干燥3h,随后550℃焙烧3h得到 产品,进行活性测试。
实施例4
S1、称量7.5kg的去离子水,加入搅拌机中
S2、称量1.8kg的偏钨酸铵,倒入搅拌的水溶液中.搅拌0.2h
S3、称量锆溶胶10.8kg慢慢加入搅拌的水溶液中,搅拌1.5h
S4、称量钛白粉6.8份慢慢加入搅拌的溶液中,搅拌1.5h。
S5、将配置好的浆料加入分散剂后在球磨机内球磨0.2h。
S6、将蜂窝堇青石陶瓷块为载体浸渍在步骤五所制备的浆料中,浸渍5min 后取出,吹尽孔道中残液,空气中阴干后110℃干燥3h,随后550℃焙烧3h得到 产品,进行活性测试。
实施例5
S1、称量7.5kg的去离子水,加入搅拌机中
S2、称量2.0kg的偏钨酸铵,倒入搅拌的水溶液中.搅拌0.2h
S3、称量锆溶胶10.8kg慢慢加入搅拌的水溶液中,搅拌1.5h
S4、称量钛白粉6.8份慢慢加入搅拌的溶液中,搅拌1.5h。
S5、将配置好的浆料加入分散剂后在球磨机内球磨0.2h。
S6、将蜂窝堇青石陶瓷块为载体浸渍在步骤五所制备的浆料中,浸渍5min 后取出,吹尽孔道中残液,空气中阴干后110℃干燥3h,随后550℃焙烧3h得到 产品,进行活性测试。
实施例1-5进行活性测试的条件为[NO]=[NH3]=300ppm、[O2]=6%, [SO2]=300ppm、其它为氮气,温度550℃,性能见表1
表1
Figure BDA0002328524510000051
由表1分析可得,在蜂窝堇青石陶瓷块载体负载150g/l左右的料浆时,所得 催化剂对氮氧化物的脱除效率为峰值,过少或过多均会影响脱除效率,工业生 产中可以根据实际需要控制负载量,节约用料,进一步降低成本。

Claims (5)

1.一种中高温SCR脱硝催化剂,其特征在于,以蜂窝堇青石陶瓷块为载体,以ZrO2包裹TiO2为涂层,以WO3为活性组分,其中,TiO2的含量为5-10wt.%,二氧化锆的含量为1-4wt.%,WO3活性组分含量为0.5-1.5wt.%,其它为载体重量。
2.一种权利要求1所述中高温SCR脱硝催化剂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
S1、将去离子水、偏钨酸铵、二氧化锆溶胶、钛白粉按质量比(2-3):(0.5-1):(3-4.5):(1.5-3)混合,搅拌均匀;
S2、将混合好的原料投入球磨机内球磨0.1-0.5h,得到料浆;
S3、将蜂窝堇青石陶瓷块为载体浸渍在步骤五所制备的浆料中,浸渍一段时间后取出,吹尽孔道中残液,空气中阴干后进行干燥,最后进行焙烧得到产品。
3.根据权利要求2所述一种中高温SCR脱硝催化剂的制备方法,其特征在于,浸渍时间为5-10min。
4.根据权利要求2所述一种中高温SCR脱硝催化剂的制备方法,其特征在于,所述干燥温度为100-130℃,干燥时间3-5h。
5.根据权利要求2所述一种中高温SCR脱硝催化剂的制备方法,其特征在于,所述焙烧温度为400-600℃,焙烧时间3-5h。
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