CN111040699B - 一种粘合剂及其制备方法、包含其的pet补强胶带 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种粘合剂及其制备方法、包含其的PET补强胶带,所述粘合剂包括如下重量份数的组分:环氧树脂100份、橡胶20‑100份、固化剂5‑30份和阻燃剂50‑150份,所述环氧树脂包括双酚A型环氧树脂和改性环氧树脂的混合物。本发明通过采用特定种类的环氧树脂与橡胶以特定比例复配,再搭配固化剂和阻燃剂,使制得的粘合剂不仅具有良好的粘合力,还能有效降低粘合剂热压时的溢胶量,由其制得的PET补强胶带热压时溢胶量小、压合包覆性好、剥离强度高、尺寸稳定性好、阻燃等级高,综合性能优异,具有非常广阔的应用前景。
Description
技术领域
本发明涉及粘合剂领域,具体涉及一种粘合剂及其制备方法、包含其的PET补强胶带。
背景技术
柔性印刷电路板(FPC,Flexible Printed Circuit)具有配线密度高、重量轻、厚度薄等特性,被广泛应用于在数码电子、医疗仪器等领域。相比于传统线束,FPC软性线路板拥有高度集成、自动化组装、装配准确性、超薄厚度、超柔软度、轻量化等诸多优势,FPC在新能源汽车领域开始逐渐普及。尤其在自动化和轻量化方面,这为动力电池企业大大提升了生产效率,节约了单位生产成本,并且进一步提高了动力电池系统的成组效率。
FPC用补强胶带在增强了FPC刚性的同时,对于采集信号的连接片又能起到绝缘和固定的作用。目前市场上的补强胶带大部分为选用聚酰亚胺(PI)和聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)作为基材,PI膜类补强胶带,由于PI膜形变能力小,不利于FPC连接片的包覆填充,产生空隙导致产品存在击穿风险,同时具有成本较高等缺点;而PET膜类补强胶带存在阻燃性能和尺寸安定性较差等问题。
CN108003812A公开了一种反应型导热绝缘双面胶带及其制备方法,方法包括如下步骤:取以下重量百分的原料:环氧树脂5-30%、成膜物3-50%、固化剂0.2-3%、促进剂0.01-2%、导热粉体30-90%,将原料加入到行星搅拌机中混合均匀并真空脱泡,得到反应型导热胶;将反应型导热胶与PET离型膜一起经压延机挤压成导热胶膜;将导热胶膜经贴合设备将贴合在聚酰亚胺薄膜的两面,得到反应型导热绝缘双面胶带。该发明能实现高导热胶胶带的高初粘性的要求,还能使导热胶带具有更高的机械强度和更加优异的粘接性;克服了传统涂布工艺必须使用溶剂造成的环境污染问题,并避免了烘烤工艺可能产生的气孔的问题,并可节约能源消耗,降低生产成本。但该发明制得的双面胶带的耐热性能差,溢胶多,阻燃性能差。
因此,开发一种PET补强胶带,使其具有低溢胶量,良好的压合包覆性、绝缘性能、尺寸安定性和阻燃性能是目前本领域面临的巨大挑战。
发明内容
针对现有技术的不足,本发明的目的在于提供一种粘合剂及其制备方法、包含其的PET补强胶带。本发明所述粘合剂不仅具有良好的粘合力,还能有效降低粘合剂热压时的溢胶量,由其制得的PET补强胶带热压时溢胶量小、压合包覆性好、剥离强度高、尺寸稳定性好、阻燃等级高,综合性能优异,具有非常广阔的应用前景。
为达此目的,本发明采用以下技术方案:
第一方面,本发明提供了一种粘合剂,所述粘合剂包括如下重量份数的组分:环氧树脂100份、橡胶20-100份、固化剂5-30份和阻燃剂50-150份,所述环氧树脂包括双酚A型环氧树脂和改性环氧树脂的混合物。
本发明通过采用特定种类的环氧树脂与橡胶以特定比例复配,再搭配固化剂和阻燃剂,使制得的粘合剂不仅具有良好的粘合力,还能有效降低粘合剂热压时的溢胶量,由其制得的PET补强胶带热压时溢胶量小、压合包覆性好、剥离强度高、尺寸稳定性好、阻燃等级高,综合性能优异,具有非常广阔的应用前景。
优选地,所述双酚A性环氧树脂选自南亚环氧树脂公司的NPES-901、南亚环氧树脂公司的NPES-902、南亚环氧树脂公司的NPES-903、南亚环氧树脂公司的NPES-903H、南亚环氧树脂公司的NPES-904、南亚环氧树脂公司的NPES-904H、南亚环氧树脂公司的NPES-907、南亚环氧树脂公司的NPES-909、韩国国都化学公司的YD-011、韩国国都化学公司的YD-012、韩国国都化学公司的YD-013、韩国国都化学公司的YD-127、韩国国都化学公司的YD-127、韩国国都化学公司的YD134、韩国国都化学公司的YD-901、韩国国都化学公司的YD-9021、三菱化学的834、三菱化学的1001、三菱化学的1002、三菱化学的1003、三菱化学的1055或三菱化学的1004中的任意一种或至少两种的组合。
所述橡胶20-100份,例如可以是20份、30份、40份、50份、60份、70份、80份、90份或100份等。
固化剂5-30份,例如可以是5份、10份、15份、20份、25份或30份等。
本发明优选固化剂为5-30份,这是由于若固化剂的用量低于5份,则固化后粘合剂层的交联度不够,影响粘结力;若固化剂的用量高于30份,则固化后粘合剂层的交联度过高,表现为胶层偏硬,影响粘结力。
阻燃剂50-150份,例如可以是50份、60份、70份、80份、90份、100份、110份、120份、130份、140份或150份等。
本发明优选阻燃剂为50-150份,这是由于若阻燃剂的添加量小于50份,则PET补强胶带的阻燃性能达不到VTM-0等级,若阻燃剂的添加量高于150份,则会影响PET补强胶带的粘合性能。
优选地,所述双酚A型环氧树脂和改性环氧树脂的质量比为(2-5):1,例如可以是2:1、2.5:1、3:1、3.5:1、4:1、4.5:1或5:1等。
本发明优选所述双酚A型环氧树脂和改性环氧树脂的质量比控制在上述范围内,主要是为了兼顾制得的PET补强胶带的压合包覆性和粘接性能,当两者的质量比高于5:1,即双酚A型环氧树脂过多,其制得粘合剂的压合包覆性会明显下降,而当两者的质量比低于2:1,即改性环氧树脂过多,其制得粘合剂的剥离强度下降,粘接性能变差。
优选地,所述改性环氧树脂包括橡胶改性环氧树脂、聚氨酯改性环氧树脂或二聚酸改性环氧树脂中的任意一种或至少两种的组合。
优选地,所述改性环氧树脂包括美国CVC公司的HyPox UA10、美国CVC公司的HyPoxUA11、美国CVC公司的HyPox DA323、美国CVC公司的HyPox RA 95、美国CVC公司的HyPox RA840、美国CVC公司的HyPox RA 1340、美国CVC公司的HyPox RK 84L、美国CVC公司的HyPoxRK 820、南亚环氧树脂公司的NPER-133L、南亚环氧树脂公司的NPER-450、韩国国都化学公司的YD-171、韩国国都化学公司的YD-172、韩国国都化学公司的KR-101、韩国国都化学公司的KR-102、韩国国都化学公司的KR-170、韩国国都化学公司的UME-305或韩国国都化学公司的UME-330中的任意一种或至少两种的组合。
优选地,所述环氧树脂还包括双酚F型环氧树脂和/或酚醛型环氧树脂。
优选地,所述双酚F型环氧树脂包括南亚环氧树脂公司的NPEF-170、南亚环氧树脂公司的NPEF-175、韩国国都化学公司的YDF-170、韩国国都化学公司的YDF-2001、韩国国都化学公司的YDF-2004、三菱化学的4005P、三菱化学的4007P或三菱化学的4010P中的任意一种或至少两种的组合。
优选地,所述酚醛型环氧树脂包括南亚环氧树脂公司的NPPN-631、南亚环氧树脂公司的NPPN-638S、南亚环氧树脂公司的NPPN-431、南亚环氧树脂公司的NPPN-438、南亚环氧树脂公司的NPPN-272H、美国CVC公司的EPALLOY 8240、美国CVC公司的EPALLOY 8240E、美国CVC公司的EPALLOY 8250、美国CVC公司的EPALLOY 8330、韩国国都化学公司的YDPN-638、韩国国都化学公司的YDPN-641或韩国国都化学公司的YDPN-644中的任意一种或至少两种的组合。
优选地,所述橡胶包括丙烯酸橡胶、丁氰橡胶、硅橡胶、聚氨酯橡胶或氟橡胶中的任意一种或至少两种的组合。
本发明所述橡胶的市售商品包括ZEON的Nipol SBR1723、ZEON的Nipol SBR1739、ZEON的Nipol SBR9548、ZEON的Nipol SBR NS460、ZEON的Nipol SBR NS552、ZEON的NipolBR1220SG、ZEON的Nipol BR1220SB、ZEON的Nipol IR2200、ZEON的Nipol NBR DN003、ZEON的Nipol NBR N41、ZEON的Nipol NBR DN101、ZEON的Nipol NBR DN21、ZEON的Nipol NBRDN4050、ZEON的Nipol NBR DN3335、ZEON的Nipol NBR DN3350、ZEON的Nipol NBR DN3380、ZEON的Nipol AR31、ZEON的Nipol AR51、ZEON的Nipol AR14、日本JSR的XER32,日本JSR的XER41、日本JSR的XER81、日本JSR的XER91、日本JSR的XER92等。
优选地,所述固化剂包括胺固化剂、咪唑固化剂、酚固化剂或酸酐固化剂中的任意一种或至少两种的组合,进一步优选为胺固化剂和/或咪唑固化剂。
优选地,所述胺固化剂包括双氰胺、芳香胺、二氨基二苯甲烷或二氨基二苯砜中的任意一种或至少两种的组合。
优选地,所述咪唑固化剂包括1-甲基咪唑、2-甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、N-(3-氨丙基)-咪唑、1-乙烯基咪唑、2-乙烯基咪唑、2-苯基咪唑、2-苯基-4-甲基咪唑、1-苄基-2-甲基咪唑、1-苄基-2-苯基咪唑、1,2-二甲基咪唑、1-氰乙基-2-甲基咪唑、1-氰乙基-2-乙基-4-甲基咪唑、1-氰乙基-2-十一烷基咪唑或1-氰乙基-2-苯基咪唑中的任意一种或至少两种的组合。
优选地,所述酸酐固化剂包括具有芳香族骨架的酸酐、具有芳香族骨架的酸酐的氢化物、具有芳香族骨架的酸酐的改性物,具有脂环式骨架的酸酐、具有脂环式骨架的酸酐的氢化物或具有脂环式骨架的酸酐的改性物中的任意一种或至少两种的组合。
优选地,所述阻燃剂包括磷系阻燃剂、氮系阻燃剂、硅系阻燃剂、金属氢氧化物阻燃剂、金属氧化物阻燃剂或金属硼化物阻燃剂中的任意一种或至少两种的组合。
本发明优选所述磷系阻燃剂选自有机磷化物,如酚基偶氮磷齐聚物(FP110),有机膦酸酯,如缩聚型无卤磷酸酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三苯酯、磷酸三(二甲苯)酯、丁苯系磷酸酯、丙苯系磷酸酯、苯氧基聚磷腈、甲基膦酸二甲酯、乙基膦酸二乙酯、磷酸异丙基苯基酯、磷酸叔丁基苯二基酯、四芳基亚芳基双磷酸酯、间苯二酚磷酸酯、四苯基双酚A-二磷酸酯、季戊四醇三聚氰胺磷酸酯等;以及亚膦酸盐,例如碱金属的亚膦酸盐:亚膦酸钠、亚膦酸钾、多聚磷酸铵盐、二乙基次膦酸铝或二乙基次膦酸锌等。
本发明所述氮系阻燃剂可选氮含量在15-30wt%范围内的含氮阻燃剂,优选氮含量在15-25wt%范围内的含氮阻燃剂。本发明中氮系阻燃剂优选含氮的多磷酸盐化合物,例如:三聚氰胺多磷酸盐(MPP)、多聚磷酸铵盐、三聚氰胺、三聚氰胺磷酸盐、三聚氰胺氰尿酸络合物或哌嗪多磷酸盐中的一种或至少两种的混合物。具体的例子有三聚氰胺焦磷酸盐、三聚氰胺三磷酸盐、三聚氰胺五磷酸盐、哌嗪焦磷酸盐、哌嗪三磷酸盐或哌嗪五磷酸盐。
本发明所述硅系阻燃剂包括无机二氧化硅类阻燃剂和/或有机硅类阻燃剂。
优选地,所述无机二氧化硅类阻燃剂包括白炭黑、硅灰石、云母、高岭土、蒙脱土或滑石粉中的任意一种或至少两种的组合。
优选地,所述有机硅类阻燃剂包括有机硅氧烷、有机硅环氧树脂、硅橡胶或笼型倍半硅氧烷改性聚合物中的任意一种或至少两种的组合。
优选地,所述金属氢氧化合物阻燃剂包括氢氧化铝和/或氢氧化镁。
优选地,所述金属硼化物阻燃剂包括硼酸锌和/或硼酸钡。
优选地,所述粘合剂还包括0.1-10份分散剂,例如可以是0.1份、0.2份、0.5份、0.8份、1份、2份、3份、4份、5份、6份、7份、8份、9份或10份等。
本发明所述粘合剂优选包括分散剂,是由于分散剂的添加有助于提升阻燃剂与环氧树脂以及橡胶间的相容性和分散性。
优选地,所述分散剂包括钛酸酯偶联剂、铝酸酯偶联剂、有机硅烷偶联剂、有机铬络合物偶联剂或硼酸酯偶联剂中的任意一种或至少两种的组合。
优选地,所述钛酸酯偶联剂包括异丙基三(二辛基焦磷酸酰氧基)钛酸酯、异丙基三(二辛基磷酸酰氧基)钛酸酯、异丙基二油酸酰氧基(二辛基磷酸酰氧基)钛酸酯、单烷氧基不饱和脂肪酸钛酸酯、双(二辛氧基焦磷酸酯基)乙撑钛酸酯、三乙醇胺的螯合物或双(二辛氧基焦磷酸酯基)乙撑钛酸酯中的任意一种或至少两种的组合。
优选地,所述钛酸酯偶联剂包括美国肯瑞奇公司的KR-308S、美国肯瑞奇公司的KR-12、美国肯瑞奇公司的KR-TTS、美国肯瑞奇公司的KR-238S、美国肯瑞奇公司的KR-38S或美国肯瑞奇公司的KR-41B中的任意一种或至少两种的组合。
优选地,所述铝酸酯偶联剂包括铝钛复合物、二(乙酰乙酸乙酯基)铝酸异丙酯、二(乙酰丙酮)铝酸二异丙酯、异丙基二硬脂酰氧基铝酸酯或异丙基二硬脂酰氧基铝酸酯中的任意一种或至少两种的组合。
优选地,所述有机硅烷偶联剂包括氨基硅烷、环氧硅烷、甲基丙烯酰氧基硅烷、乙烯基硅烷、烷基硅烷、含硫硅烷、苯氧基硅烷、异氰酸基硅烷或氟硅烷中的任意一种或至少两种的组合。
优选地,所述有机硅偶联剂包括日本信越化学的KBM-1003、日本信越化学的KBE-1003、日本信越化学的KBM-303、日本信越化学的KBM-403、日本信越化学的KBE-402、日本信越化学的KBE-403、日本信越化学的KBM-1403、日本信越化学的KBM-502、日本信越化学的KBM-503、日本信越化学的KBE-502、日本信越化学的KBE-503以及道康宁的OFS-6011、道康宁的OFS-6020、道康宁的OFS-6030、道康宁的OFS-6032、道康宁的OFS-6040、道康宁的OFS-6076、道康宁的OFS-6094、道康宁的OFS-6106或道康宁的OFS-6124中的任意一种或至少两种的组合。
第二方面,本发明还提供了一种如第一方面所述的粘合剂的制备方法,所述制备方法包括:将环氧树脂、橡胶、固化剂、阻燃剂和任选地分散剂混合,得到所述粘合剂。
优选地,所述混合的温度为18-50℃,例如可以是18℃、20℃、25℃、30℃、35℃、40℃、45℃或50℃等。
优选地,所述混合的方法包括机械搅拌、球磨分散或研磨机分散中的任意一种或至少两种的组合。
优选地,所述机械搅拌的混合时间为0.5-3h,例如可以是0.5h、1h、1.5h、2h、2.5h或3h等。
优选地,所述机械搅拌的转速为1000-3000r/min,例如可以是1000r/min、1500r/min、2000r/min、2500r/min或3000r/min等。
优选地,所述球磨分散的震荡时间为0.5-3h,例如可以是0.5h、1h、1.5h、2h、2.5h或3h等。
优选地,所述球磨分散的球磨珠直径为1cm以下,例如可以是1cm、0.9cm、0.8cm、0.7cm、0.6cm、0.5cm、0.4cm、0.3cm、0.2cm或0.1cm等。
第三方面,本发明还提供了一种PET补强胶带,所述PET补强胶带包括PET基材和设置在所述PET基材上的粘合剂层,所述粘合剂层由如第一方面所述的粘合剂涂覆在所述PET基材上干燥得到。
优选地,所述PET基材为热定型处理PET和/或热定型处理后的阻燃PET。
优选地,所述PET基材的厚度为25-125μm,例如可以是25μm、30μm、35μm、40μm、45μm、50μm、55μm、60μm、65μm、70μm、75μm、80μm、85μm、90μm、95μm、100μm、105μm、110μm、115μm、120μm或125μm等。
本发明优选PET基材的厚度为25-125μm,是由于若PET基材的厚度小于25μm,会导致得到的PET补强胶带的绝缘性能显著下降。
优选地,所述粘合剂层的厚度为20-60μm,例如可以是20μm、25μm、30μm、35μm、40μm、45μm、50μm、55μm或60μm等。
本发明优选所述粘合剂层的厚度为20-60μm,是由于若粘合剂层的厚度低于20μm,会导致粘合剂层的填充性不足,粘接力下降,若粘合剂层的厚度高于60μm,则会带来加工性的问题,易导致溶剂残留,从而影响产品性能。
第四方面,本发明还提供了一种柔性电路板,所述柔性电路板使用第三方面所述的PET补强胶带作为元件粘接材料。
相对于现有技术,本发明具有以下有益效果:
本发明通过采用特定种类的环氧树脂与橡胶以特定比例复配,再搭配固化剂和阻燃剂,使制得的粘合剂不仅具有良好的粘合力,还能有效降低粘合剂热压时的溢胶量,由其制得的PET补强胶带热压时溢胶量小、压合包覆性好、剥离强度高、尺寸稳定性好、阻燃等级高,综合性能优异,具有非常广阔的应用前景。
具体实施方式
下面通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。本领域技术人员应该明了,所述实施例仅仅是帮助理解本发明,不应视为对本发明的具体限制。
本发明实施例和对比例中采用的原料的厂家和牌号如下:
双酚A性环氧树脂:购于国都化学公司,牌号为YD-134;
改性环氧树脂:购于国都化学公司,牌号为YD-171;
双酚F型环氧树脂:购于国都化学公司,牌号为YDF-170;
酚醛型环氧树脂:购于国都化学公司,牌号为YDPN-638;
橡胶:购于日本JSR公司,牌号为XER32;
阻燃剂:购于住友化学公司,牌号为C-301;
固化剂:购于ATUL公司,牌号为DDS。
分散剂:购于信越公司,牌号为KBM-403。
实施例1
本实施例提供一种粘合剂及其制备方法、包含其的PET补强胶带。
其中,粘合剂的组分和用量(按重量份数计)如表1所示:
制备方法如下:
将环氧树脂、橡胶、固化剂、阻燃剂和任选地分散剂在25℃下,采用机械搅拌的方式,以2000r/min的搅拌转速混合2h,得到所述粘合剂。
PET补强胶带的制备方法如下:
将制得的粘合剂溶解在丁酮中,搅拌,形成胶液,再将胶液涂覆于PET基材上,在100℃下将溶剂丁酮蒸干,复合离型纸,得到所述PET补强胶带。
实施例2-6
本组实施例提供一种粘合剂及其制备方法、包含其的PET补强胶带。
其中,粘合剂的组分和用量(按重量份数计)如表1所示,其制备方法与实施例1中的制备方法相同。
PET补强胶带的制备方法也与实施例1相同。
对比例1
与实施例1的区别在于,利用双酚A型环氧树脂YD-134替代改性环氧树脂YD-171,即双酚A型环氧树脂YD-134的重量份数为100份。
对比例2
与实施例1的区别在于,利用改性环氧树脂YD-171替代双酚A型环氧树脂YD-134,即改性环氧树脂YD-171的重量份数为100份。
对比例3
与实施例1的区别在于,利用双酚F型环氧树脂YDF-170替换改性环氧树脂YD-171。
对比例4
与实施例1的区别在于,利用酚醛型环氧树脂YDPN-638替换改性环氧树脂YD-171。
对比例5
与实施例1的区别在于,利用改性环氧树脂YD-171 80份和双酚F型环氧树脂YDF-170 20份替换实施例1中的双酚A型环氧树脂YD-134 80份和改性环氧树脂YD-171 20份。
对比例6
与实施例1的区别在于,利用改性环氧树脂YD-171 80份和酚醛型环氧树脂YDPN-638 20份替换实施例1中的双酚A型环氧树脂YD-134 80份和改性环氧树脂YD-171 20份。
对比例7
与实施例1的区别在于,橡胶的重量份数为150份。
对比例8
与实施例1的区别在于,橡胶的重量份数为10份。
对比例9
与实施例1的区别在于,固化剂的重量份数为40份。
对比例10
与实施例1的区别在于,固化剂的重量份数为2份。
对比例11
与实施例1的区别在于,阻燃剂的重量份数为180份。
对比例12
与实施例1的区别在于,阻燃剂的重量份数为30份。
对比例1-12的具体配方见表2和表3。
性能测试:
按如下方法对实施例和对比例制得的PET补强胶带的性能进行评价:
1、热压溢胶量
将PET补强胶带撕下离形纸后平放在电解铜箔光面上,放入过塑机(120℃)过塑,将预贴合好的试样在温度为160℃,成型压力1.5MPa的条件下热压180s,进行快压,测定溢胶量;
评价标注:溢胶量≤0.05mm(记为◎),0.1mm≥溢胶量>0.05mm(记为○),0.2mm≥溢胶量>0.1mm(记为△),溢胶量>0.2mm(记为×)。
2、压合填充性
将实施例和对比例制得的PET补强胶带在50℃下与柔性电路板进行对位预贴,在160℃、1.5MPa条件下热压180s,然后在160℃下交联固化1h,目视压合后的PET补强胶带的外观,观察有无气泡、薄膜褶皱以及粘合剂流动;
评价标准:非常好(记为◎),良好(记为○),一般(记为△),不良(记为×)。
3、剥离强度
将PET补强胶带与PET膜按照在160℃、1.5MPa条件下热压180s,然后在160℃下交联固化1h,冷却至室温,测试剥离强度(90°剥离)。
4、尺寸稳定性
试验方法:取100mm×100mm的PET补强胶带样品,做好纵、横向标记。使用打孔器在样品四角位置打四个圆孔,圆孔位置离边缘10mm,以二次元测量初始纵、横向尺寸。把试样放入烘箱,在150℃干燥30min,取出试样室温平衡4h后,重新测量试样纵向、横向尺寸。
评价标准:涨缩≤1.5%(记为○),1.5%<涨缩≤2.5%(记为△),涨缩大于2.5%(记为×)。
5、阻燃性
根据UL-94标准对实施例和对比例制得的PET补强胶带的阻燃等级的划分,阻燃等级从高到低依次为V-0、VTM-0、VTM-1、VTM-2和HB。
6、综合性能
◎:表示综合性能最优;○:表示性能可满足使用要求;△:表示性能欠佳;×:表示性能极差。
上述测试的测试结果见表1-3。
表1
表2
表3
由实施例和性能测试结果可知,本发明通过实施例1-4制得的粘合剂应用于PET补强胶带时,热压溢胶量小、压合包覆性好、剥离强度高、尺寸稳定性好、阻燃等级高,综合性能优异,具有非常广阔的应用前景。
与实施例1相比,实施例5中双酚A型环氧树脂和改性环氧树脂的质量比高于本发明所述的范围,其制得的PET补强胶带的压合填充性差,溢胶量高,实施例6中双酚A型环氧树脂和改性环氧树脂的质量比低于本发明所述的范围,其制得PET补强胶带的剥离强度低。这说明只有将双酚A型环氧树脂和改性环氧树脂按本发明所述的质量比进行复配,两者才能相互配合,协同增效,使PET补强胶带兼具良好的剥离强度、低溢胶量和优异的压合填充性能。
与实施例1相比,对比例1和对比例2中采用单一的双酚A型环氧树脂或单一的改性环氧树脂,其制得的PET补强胶带的综合性能均差于实施例1,这说明只有将双酚A型环氧树脂和改性环氧树脂进行复配使用,才能有效改善PET补强胶带的性能。
与实施例1相比,对比例3-6中使用双酚F型环氧树脂或酚醛型环氧树脂替换双酚A型环氧树脂和改性环氧树脂中的任意一种,其制得的PET补强胶带的综合性能均差于实施例1,这也充分说明只有将双酚A型环氧树脂和改性环氧树脂进行复配使用,才能有效改善PET补强胶带的性能,两者缺一不可。
与实施例1相比,对比例7中橡胶含量过多,其制得的PET补强胶带的剥离强度低,对比例8中橡胶含量过少,其制得的PET补强胶带的压合填充性差,对比例9中固化剂含量过多,其制得的PET补强胶带的压合填充性差、剥离强度差,对比例10中固化剂含量过少,其制得的PET补强胶带热压溢胶量高,对比例11中阻燃剂含量过多,其制得的PET补强胶带的压合填充性和剥离强度低,对比例12中阻燃剂含量过少,其制得的PET补强胶带的阻燃性能差。
综上,只有按照本发明所述的各个组分以特定的种类和质量配比进行复配,才能有效提升PET补强胶带的综合性能。
申请人声明,以上所述仅为本发明的具体实施方式,但本发明的保护范围并不局限于此,所属技术领域的技术人员应该明了,任何属于本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内,可轻易想到的变化或替换,均落在本发明的保护范围和公开范围之内。
Claims (19)
1.一种粘合剂,其特征在于,所述粘合剂包括如下重量份数的组分:环氧树脂100份、橡胶20-100份、固化剂5-30份和阻燃剂50-150份;
所述环氧树脂包括双酚A型环氧树脂和改性环氧树脂的混合物;
所述双酚A型环氧树脂和改性环氧树脂的质量比为(4-5):1;
所述橡胶包括丙烯酸橡胶、丁氰橡胶、硅橡胶、聚氨酯橡胶或氟橡胶中的任意一种或至少两种的组合;
所述改性环氧树脂包括二聚酸改性环氧树脂。
2.根据权利要求1所述的粘合剂,其特征在于,所述环氧树脂还包括双酚F型环氧树脂和/或酚醛型环氧树脂。
3.根据权利要求1所述的粘合剂,其特征在于,所述固化剂包括胺固化剂、咪唑固化剂、酚固化剂或酸酐固化剂中的任意一种或至少两种的组合。
4.根据权利要求3所述的粘合剂,其特征在于,所述固化剂为胺固化剂和/或咪唑固化剂。
5.根据权利要求1所述的粘合剂,其特征在于,所述阻燃剂包括磷系阻燃剂、氮系阻燃剂、硅系阻燃剂、金属氢氧化物阻燃剂、金属氧化物阻燃剂或金属硼化物阻燃剂中的任意一种或至少两种的组合。
6.根据权利要求1所述的粘合剂,其特征在于,所述粘合剂还包括0.1-10份分散剂。
7.根据权利要求6所述的粘合剂,其特征在于,所述分散剂包括钛酸酯偶联剂、铝酸酯偶联剂、有机硅烷偶联剂、有机铬络合物偶联剂或硼酸酯偶联剂中的任意一种或至少两种的组合。
8.一种根据权利要求1-7任一项所述的粘合剂的制备方法,其特征在于,所述制备方法包括:将环氧树脂、橡胶、固化剂、阻燃剂和任选地分散剂混合,得到所述粘合剂。
9.根据权利要求8所述的制备方法,其特征在于,所述混合的温度为18-50℃。
10.根据权利要求8所述的制备方法,其特征在于,所述混合的方法包括机械搅拌、球磨分散或研磨机分散中的任意一种或至少两种的组合。
11.根据权利要求10所述的制备方法,其特征在于,所述机械搅拌的混合时间为0.5-3h。
12.根据权利要求10所述的制备方法,其特征在于,所述机械搅拌的转速为1000-3000r/min。
13.根据权利要求10所述的制备方法,其特征在于,所述球磨分散的震荡时间为0.5-3h。
14.根据权利要求10所述的制备方法,其特征在于,所述球磨分散的球磨珠直径为1cm以下。
15.一种PET补强胶带,其特征在于,所述PET补强胶带包括PET基材和设置在所述PET基材上的粘合剂层,所述粘合剂层由如权利要求1-7任一项所述的粘合剂涂覆在所述PET基材上干燥得到。
16.根据权利要求15所述的PET补强胶带,其特征在于,所述PET基材为热定型处理PET和/或热定型处理后的阻燃PET。
17.根据权利要求15所述的PET补强胶带,其特征在于,所述PET基材的厚度为25-125μm。
18.根据权利要求15所述的PET补强胶带,其特征在于,所述粘合剂层的厚度为20-60μm。
19.一种柔性电路板,其特征在于,所述柔性电路板使用如权利要求15-18任一项所述的PET补强胶带作为元件粘接材料。
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Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101570674A (zh) * | 2008-05-03 | 2009-11-04 | 新高电子材料(中山)有限公司 | 一种无卤阻燃型黏合剂组合物 |
CN101760161A (zh) * | 2008-12-24 | 2010-06-30 | 深圳市道尔科技有限公司 | 一种低卤素含量环保型可低温快速固化表面贴装胶粘剂 |
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CN102712833A (zh) * | 2010-01-08 | 2012-10-03 | 大日本印刷株式会社 | 粘着粘接片和使用它的粘接方法 |
CN106753132A (zh) * | 2016-12-29 | 2017-05-31 | 南通高盟新材料有限公司 | 一种无卤阻燃耐高温韧性环氧胶粘剂及其制备方法 |
CN109651988A (zh) * | 2018-12-21 | 2019-04-19 | 苏州赛伍应用技术股份有限公司 | 一种粘合剂和包含其的绝缘补强胶带 |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101570674A (zh) * | 2008-05-03 | 2009-11-04 | 新高电子材料(中山)有限公司 | 一种无卤阻燃型黏合剂组合物 |
CN101760161A (zh) * | 2008-12-24 | 2010-06-30 | 深圳市道尔科技有限公司 | 一种低卤素含量环保型可低温快速固化表面贴装胶粘剂 |
CN102712833A (zh) * | 2010-01-08 | 2012-10-03 | 大日本印刷株式会社 | 粘着粘接片和使用它的粘接方法 |
CN101921557A (zh) * | 2010-08-30 | 2010-12-22 | 新高电子材料(中山)有限公司 | 无卤素阻燃粘合剂组合物及使用该组合物的挠性覆铜板 |
CN106753132A (zh) * | 2016-12-29 | 2017-05-31 | 南通高盟新材料有限公司 | 一种无卤阻燃耐高温韧性环氧胶粘剂及其制备方法 |
CN109651988A (zh) * | 2018-12-21 | 2019-04-19 | 苏州赛伍应用技术股份有限公司 | 一种粘合剂和包含其的绝缘补强胶带 |
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