CN111032846A - 溶剂组合物、清洗方法、带涂膜的基材的制造方法及热传递介质 - Google Patents

Abstract

本发明提供对各种有机物的溶解性优异、且不对地球环境产生不良影响的溶剂组合物。包含1‑氯‑2,3,3,4,4,5,5‑七氟‑1‑戊烯的溶剂组合物、以及使用该溶剂组合物的清洗方法、带涂膜的基材的制造方法和热传递介质。

Description

溶剂组合物、清洗方法、带涂膜的基材的制造方法及热传递 介质

技术领域

本发明涉及一种不对地球环境产生不良影响、且对各种有机物的溶解性优异的溶剂组合物。本发明还涉及使用该溶剂组合物的清洗方法、带涂膜的基材的制造方法及热传递介质。

背景技术

IC、电子部件、精密机械部件、光学部件等的制造中，在制造工序、组装工序、最终精加工工序等中，用清洗剂清洗部件，将附着于该部件的焊剂、加工油、蜡、脱模剂、灰尘等除去。另外，作为具有含有润滑剂等各种有机化学物质的涂膜的带涂膜的基材的制造方法，已知有例如配制该有机化学物质溶解在涂布溶剂中而得的溶液、将该溶液涂布于基材上后使涂布溶剂蒸发来形成涂膜的方法。要求涂布溶剂能够充分溶解有机化学物质且具有充分的干燥性。

作为用于这种用途的溶剂，从具有不燃性且毒性低、稳定性优异、不侵入金属、树脂、弹性体等基材、化学和热的稳定性优异的观点考虑，使用含有1,1,2-三氯-1,2,2-三氟乙烷等氯氟烃(以下记为“CFC”)、2,2-二氯-1,1,1-三氟乙烷、1,1-二氯-1-氟乙烷、3,3-二氯-1,1,1,2,2-五氟丙烷、1,3-二氯-1,1,2,2,3-五氟丙烷等氢氯氟烃(以下记为“HCFC”)等的氟类溶剂等。

但是，CFC极为化学稳定，因此气化后在对流层内的寿命长，扩散并到达平流层。因此，存在到达平流层的CFC被紫外线分解、产生氯自由基而破坏臭氧层的问题。因此，CFC的生产在全世界受到限制，发达国家已经完全废止了生产。

另外，HCFC也具有氯原子，虽仅为少量，但会对臭氧层产生负面影响，因此发达国家也将在2020年完全废止生产。

另一方面，作为不具有氯原子且不对臭氧层产生不良影响的溶剂，已知有全氟烃(以下记为“PFC”)。此外，作为CFC和HCFC的替代溶剂，还开发了氢氟烃(以下记为“HFC”)、氢氟醚(以下记为“HFE”)等。

但是，为了防止全球变暖，京都议定书将HFC和PFC作为限制对象物质。

作为替代HFC、HFE、PFC的溶剂的新溶剂，提出了在碳原子-碳原子间具有双键的氯氟烯烃(CFO)及氢氯氟烯烃(HCFO)。这些CFO及HCFO因为容易分解，所以具有在大气中的寿命短、臭氧消耗潜能值及温室效应潜能值小、对地球环境的影响小的优异性质。

作为这样的CFO，1,1-二氯-2,3,3,3-四氟-1-丙烯(CFO-1214ya)被用作清洗用溶剂组合物或润滑剂的涂布溶剂(例如，参照专利文献1、2)。

作为HCFO，1,1-二氯-3,3,3-三氟-1-丙烯(HCFO-1223za)被用作润滑剂的涂布溶剂或脱脂清洗剂(例如，参照专利文献3、4参照)。此外，1-氯-3,3,3-三氟-1-丙烯(HCFO-1233zd)被用作清洗剂(例如，参照专利文献5)。

上述的化合物的沸点中，CFO-1214ya约为46℃，HCFO-1223za约为54℃，HCFO-1233zd的E体约为19℃、Z体约为40℃，均是60℃以下的低沸点。

这里，清洗剂及涂布溶剂、热传递介质的成分可根据其使用条件，考虑与所并用的其他成分的溶解性及化合物的沸点等进行选择。因此，要求一种能用于更广泛的用途、对各种有机物的溶解性优异、且不对地球环境产生不良影响的溶剂，除了上述的CFO-1214ya、HCFO-1223za、HCFO-1233zd等以外，还要求比它们的沸点更高的溶剂。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本专利特开2013-224383号公报

专利文献2：国际公开第2013/161723号

专利文献3：日本专利特开2016-169256号公报

专利文献4：日本专利特开平2-221388号公报

专利文献5：美国专利第7985299号说明书

发明内容

发明所要解决的技术问题

本发明的目的是提供一种不对地球环境产生不良影响、对各种有机物的溶解性优异的溶剂组合物、使用该溶剂组合物的清洗方法、将该溶剂组合物用作涂布溶剂的带涂膜的基材的制造方法、包含该溶剂组合物的热传递介质。

解决技术问题所采用的技术方案

本发明人鉴于上述问题而进行了认真研究，结果完成了本发明。即，本发明如下所述。

[1]溶剂组合物，其包含1-氯-2,3,3,4,4,5,5-七氟-1-戊烯。

[2]如[1]所述的溶剂组合物，其中，上述1-氯-2,3,3,4,4,5,5-七氟-1-戊烯相对于上述溶剂组合物的总量的含有比例在50质量％以上。

[3]如[1]或[2]所述的溶剂组合物，其中，在上述1-氯-2,3,3,4,4,5,5-七氟-1-戊烯中，(Z)-1-氯-2,3,3,4,4,5,5-七氟-1-戊烯相对于(Z)-1-氯-2,3,3,4,4,5,5-七氟-1-戊烯和(E)-1-氯-2,3,3,4,4,5,5-七氟-1-戊烯的总量的含有比例在50质量％以上。

[4]如[1]～[3]中任一项所述的溶剂组合物，其还包含可溶于上述1-氯-2,3,3,4,4,5,5-七氟-1-戊烯的溶剂。

[5]如[1]～[4]中任一项所述的溶剂组合物，其中，作为可溶于上述1-氯-2,3,3,4,4,5,5-七氟-1-戊烯的溶剂，包含选自异丙醇、1-丁醇、2-甲基-1-丙醇、2,2,4-三甲基戊烷、环己烷、甲乙酮、甲基异丁酮、丙二醇甲基乙基乙酸酯、乙酸乙酯、反式-1,2-二氯乙烯、1-氯-2,3,3-三氟-1-丙烯、1-氯-3,3,3-三氟-1-丙烯和1,3-二氯-2,3,3-三氟-1-丙烯的至少1种。

[6]如[1]～[5]中任一项所述的溶剂组合物，其还包含稳定剂。

[7]如[6]所述的溶剂组合物，其中，上述稳定剂的沸点为80～120℃。

[8]清洗方法，其特征是，使[1]～[7]中任一项所述的溶剂组合物与被清洗物品接触。

[9]带涂膜的基材的制造方法，其特征是，在[1]～[7]中任一项所述的溶剂组合物中溶解不挥发性物质而得到涂膜形成用组合物，在将上述涂膜形成用组合物涂布在基材上后，使上述溶剂组合物蒸发，形成以上述不挥发性物质为主成分的涂膜。

[10]如[9]所述的带涂膜的基材的制造方法，其中，上述不挥发性物质是选自润滑剂、防锈剂和表面处理剂的至少1种。

[11]热传递介质，其含有[1]～[7]中任一项所述的溶剂组合物。

本说明书中，在没有特别限定的情况下，则将饱和HFC称作HFC，与HFO区别使用。另外，也存在将HFC明确记述为饱和氢氟烃的情况。另外，在本说明书中，对于卤化烃，将其化合物的简称记在化合物名之后的括号内，根据需要使用其简称以代替化合物名。另外，作为简称，有时仅使用横线(-)之后的数字和字母小写部分。

另外，对于分子内具有双键且存在E体和Z体的几何异构体的化合物，将E体标记为(E)，将Z体标记为(Z)，在化合物名的情况下标记在前面，在简称的情况下标记在后面。没有(E)或(Z)的标记的化合物表示E体、Z体、或E体和Z体以任意比例混合的混合物。

发明效果

本发明的溶剂组合物不对地球环境产生不良影响，且对各种有机物的溶解性优异。

本发明的清洗方法不对地球环境产生不良影响，且清洗性优异。

本发明的带涂膜的基材的制造方法不对地球环境产生不良影响，并且能够形成均匀的涂膜。

本发明的含有该溶剂组合物的热传递介质不对地球环境产生不良影响，且热循环性能优异。

具体实施方式

＜溶剂组合物＞

本实施方式的溶剂组合物包含1-氯-2,3,3,4,4,5,5-七氟-1-戊烯(CHCl＝CFCF₂CF₂CF₂H；HCFO-1437dycc、以下记作“1437dycc”)。本实施方式的溶剂组合物可以仅由1437dycc组成。本实施方式的溶剂组合物中，除1437dycc以外，还可以包含可溶于1437dycc的溶剂(以下记为“溶剂(A)”)、能使1437dycc稳定的稳定剂等其他成分。此外，本实施方式的溶剂组合物中，除1437dycc以外，有时包含在1437dycc的制造工序中的副产物等杂质。下面，对本发明的一实施方式的溶剂组合物进行说明。

(1437dycc)

1437dycc因为在碳原子-碳原子间具有双键，该键由于大气中的OH自由基而容易被分解，所以在大气中的寿命短，臭氧破坏系数及温室效应潜能值小。1437dycc中存在Z体(以下记为“1437dycc(Z)”)和E体(以下记为“1437dycc(E)”)的结构异构体。本发明中的1437dycc可以是1437dycc(Z)、1437dycc(E)、以及1437dycc(Z)和1437dycc(E)的混合物中的任一种。作为1437dycc，1437dycc(Z)是容易获得的。

1437dycc(Z)的沸点约为89℃，与1437dycc(E)相比，挥发性优异。此外，使其沸腾、变为蒸气也约为89℃，所以对于树脂部件等容易受到热的影响的部件不易造成不良影响。另外，1437dycc具有无着火点、表面张力和粘度低、浸透性优异等作为清洗剂和涂布溶剂的优异性能。

在本实施方式的溶剂组合物中，从挥发性的观点考虑，1437dycc(Z)相对于1437dycc(Z)和1437dycc(E)的总量的含有比例优选在50质量％以上，更优选在60质量％以上，进一步优选在80质量％以上，特别优选在90质量％以上，最优选在95质量％以上。

1437dycc可通过例如使工业上能稳定获得的5-氯-1,1,2,2,3,3,4,4-八氟戊烷(HCFC-448occc，以下记为“448occc”)通过液相反应或气相反应脱氟化氢来制造。通过液相反应脱氟化氢是指使液体状态的448occc脱氟化氢。通过气相反应脱氟化氢是指使气体状态的448occc脱氟化氢。

448occc的脱氟化氢反应可通过使448occc在甲醇的存在下与甲醇钠反应、使448occc在碱存在下进行脱氟化氢反应等来进行。具体而言，优选使448occc在碱金属水溶液中、在相转移催化剂的存在下进行脱氟化氢反应的方法。

在上述制造方法中，1437dycc可作为包含1437dycc(Z)和1437dycc(E)的结构异构体的组合物而得到。可以将包含这些异构体的组合物直接用作本实施方式的溶剂组合物，也可以将在纯化工序中分离后的1437dycc(Z)和1437dycc(E)分别单独使用、或配制成所需的混合比进行使用。

在通过上述制造方法而得的包含1437dycc的组合物中，有时会含有448occc、5-氯-1,1,2,2,3,3,4-七氟-4-甲氧基戊烷、1-氯-2,3,3,4,4,5,5-七氟-1-甲氧基戊烷、1-氯-3,3,4,4,5,5-六氟-2-甲氧基戊-1-烯、2,3,3,4,4,5,5-七氟-1-甲氧基戊-1-烯、1-氯-3,3,4,4,5,5-六氟-1-甲氧基戊-1-烯、水等杂质。本实施方式的溶剂组合物可以在不损坏本发明的效果的范围内包含这些杂质。或者，可以使用通过公知的方法纯化而得的1437dycc。

例如，在将通过上述的制造方法制造的包含1437dycc的组合物直接用作本实施方式的溶剂组合物的情况下，该组合物的1437dycc的纯度优选在99质量％以上，更优选在99.5质量％以上。如果1437dycc的纯度在上述下限值以上，则在将包含1437dycc的组合物用于清洗剂、涂布溶剂、工作介质等的情况下，由杂质造成的影响小。

本实施方式的溶剂组合物中的1437dycc相对于溶剂组合物的总量的含有比例优选在50质量％以上。该含有比例的上限可以是100质量％。1437dycc的含有比例更优选在50质量％以上且99.999质量％以下，进一步优选在60质量％以上且99.999质量％以下，特别优选在80质量％以上且99.8质量％以下，最优选在90质量％以上且99.5质量％以下。通过使1437dycc的量在上述的范围内，溶剂组合物的各种有机物的溶解性优异。

(可溶于1437dycc的溶剂)

本实施方式的溶剂组合物中，根据进一步提高各种有机物的溶解性、调节挥发速度等的各种目的，可以包含可溶于1437dycc的溶剂(溶剂(A))。可溶于1437dycc的溶剂是指例如以达到所需浓度的条件混合在1437dycc中，在常温(25℃)下搅拌后，静置5分钟后不发生两层分离或浑浊且能均匀地溶解的溶剂。

作为溶剂(A)，优选选自烃、醇、酮、醚、酯、氯代烃、氢氟碳(HFC)、氢氟醚(HFE)、氢氯氟烯烃(HCFO)、氢氟烯烃(HFO)、氯氟烯烃(CFO)等的溶剂。可以单独含有1种溶剂(A)，也可以含有2种以上的溶剂(A)。

作为溶剂(A)的烃优选是碳数为5以上的烃。如果是碳数为5以上的烃，则可以是链状或环状，且可以是饱和烃或不饱和烃。

作为烃，具体而言，优选正戊烷、2-甲基丁烷、正己烷、2-甲基戊烷、2,2-二甲基丁烷、2,3-二甲基丁烷、正庚烷、2-甲基己烷、3-甲基己烷、2,4-二甲基戊烷、正辛烷、2-甲基庚烷、3-甲基庚烷、4-甲基庚烷、2,2-二甲基己烷、2,5-二甲基己烷、3,3-二甲基己烷、2-甲基-3-乙基戊烷、3-甲基-3-乙基戊烷、2,3,3-三甲基戊烷、2,3,4-三甲基戊烷、2,2,3-三甲基戊烷、2-甲基庚烷、2,2,4-三甲基戊烷、正壬烷、2,2,5-三甲基己烷、正癸烷、正十二烷、环戊烷、甲基环戊烷、环己烷、甲基环己烷、乙基环己烷、二环己烷、α-蒎烯、二戊烯、十氢萘、四氢萘、戊基萘等。

其中，从能进一步提高矿物油的溶解性的角度考虑，更优选正戊烷、环戊烷、正己烷、环己烷、正庚烷、2,2,4-三甲基戊烷。作为烃，可以单独使用1种，也可以将2种以上组合使用。

作为溶剂(A)的醇优选是碳数1～16的醇(但是，作为后述的酚类化合物例举的化合物除外)。如果是碳数1～16的醇，可以是链状或环状，且可以是饱和醇或不饱和醇。

作为醇，具体可例举甲醇、乙醇、1-丙醇、异丙醇、1-丁醇、2-丁醇、1-甲基-1-丙醇、2-甲基-1-丙醇、2-甲基-2-丙醇、1-戊醇、2-戊醇、1-乙基-1-丙醇、2-甲基-1-丁醇、3-甲基-1-丁醇、3-甲基-2-丁醇、新戊醇、1-己醇、2-甲基-1-戊醇、4-甲基-2-戊醇、2-乙基-1-丁醇、1-庚醇、2-庚醇、3-庚醇、1-辛醇、2-辛醇、2-乙基-1-己醇、1-壬醇、3,5,5-三甲基-1-己醇、1-癸醇、1-十一醇、1-十二醇、烯丙醇、2-丙炔-1-醇、苄醇、环己醇、1-甲基环己醇、2-甲基环己醇、3-甲基环己醇、4-甲基环己醇、α-萜品醇、2,6-二甲基-4-庚醇、壬醇、十四醇等。

其中，从提高焊剂清洗性的角度和附着于物品的水分的除去性优异的角度考虑，更优选甲醇、乙醇、异丙醇、1-丁醇、2-甲基-1-丙醇。作为醇，可以单独使用1种，也可以将2种以上组合使用。

作为溶剂(A)的酮，优选碳数3～9的酮。如果是碳数3～9的酮，可以是链状或环状，且可以是饱和酮或不饱和酮。

作为酮，具体可例举丙酮、甲乙酮、2-戊酮、3-戊酮、2-己酮、甲基异丁基酮、2-庚酮、3-庚酮、4-庚酮、二异丁基酮、异亚丙基丙酮、佛尔酮、2-辛酮、环己酮、甲基环己酮、异佛尔酮、2,4-戊二酮、2,5-己二酮、苯乙酮等。其中，从进一步提高矿物油的溶解性的角度考虑，更优选丙酮、甲乙酮、甲基异丁酮。作为酮，可以单独使用1种，也可以将2种以上组合使用。

作为溶剂(A)的醚，优选碳数2～8的醚。如果是碳数2～8的醚，可以是链状或环状，且可以是饱和醚或不饱和醚。

作为醚，具体可例举二乙醚、二丙醚、二异丙醚、二丁醚、乙基乙烯基醚、丁基乙烯基醚、苯甲醚、苯乙醚、甲基苯甲醚、呋喃、甲基呋喃、四氢呋喃、丙二醇甲醚乙酸酯等。其中，从进一步提高矿物油的溶解性的角度考虑，更优选二乙醚、二异丙醚、四氢呋喃、丙二醇甲醚乙酸酯。作为醚，可以单独使用1种，也可以将2种以上组合使用。

作为溶剂(A)的酯优选碳数2～19的酯(但是，作为前述的醚而举出的化合物除外)。如果是碳数2～19的酯，可以是链状或环状，且可以是饱和酯或不饱和酯。

作为酯，具体可例举甲酸甲酯、甲酸乙酯、甲酸丙酯、甲酸丁酯、甲酸异丁酯、甲酸戊酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸异丙酯、乙酸丁酯、乙酸异丁酯、乙酸仲丁酯、乙酸戊酯、乙酸甲氧基丁酯、乙酸仲己酯、乙酸2-乙基丁酯、乙酸2-乙基己酯、乙酸环己酯、乙酸苄酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丙酸丁酯、丁酸甲酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯、异丁酸异丁酯、2-羟基2-甲基丙酸乙酯、苯甲酸甲酯、苯甲酸乙酯、苯甲酸丙酯、苯甲酸丁酯、苯甲酸苄酯、γ-丁内酯、草酸二乙酯、草酸二丁酯、草酸二戊酯、丙二酸二乙酯、马来酸二甲酯、马来酸二乙酯、马来酸二丁酯、酒石酸二丁酯、柠檬酸三丁酯、癸二酸二丁酯、邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯等。

其中，从进一步提高矿物油的溶解性的角度考虑，更优选乙酸甲酯、乙酸乙酯。作为酯，可以单独使用1种，也可以将2种以上组合使用。

作为溶剂(A)的氯代烃，优选碳数1～3的氯代烃。如果是碳数1～3的氯代烃，可以是链状或环状，且可以是饱和氯代烃或不饱和氯代烃。

作为氯代烃，具体可例举二氯甲烷、1,1-二氯乙烷、1,2-二氯乙烷、1,1,2-三氯乙烷、1,1,1,2-四氯乙烷、1,1,2,2-四氯乙烷、五氯乙烷、1,1-二氯乙烯、顺式-1,2-二氯乙烯、反式-1,2-二氯乙烯、三氯乙烯、四氯乙烯、1,2-二氯丙烷等。其中，从进一步提高矿物油的溶解性的角度考虑，更优选二氯甲烷、反式-1,2-二氯乙烯、三氯乙烯，从清洗性优异的角度考虑，更优选反式-1,2-二氯乙烯。作为氯代烃，可以单独使用1种，也可以将2种以上组合使用。

作为溶剂(A)的HFC，优选碳数4～8的链状或环状的HFC，更优选1分子中的氟原子数在氢原子数以上的HFC。

作为HFC，具体可例举1,1,1,3,3-五氟丁烷、1,1,1,2,2,3,4,5,5,5-十氟戊烷、1,1,2,2,3,3,4-七氟环戊烷、1,1,1,2,2,3,3,4,4-九氟己烷、1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-十三氟己烷、1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-十三氟辛烷等。其中，从进一步提高含氟类润滑剂的溶解性的角度考虑，优选1,1,1,2,2,3,4,5,5,5-十氟戊烷、1,1,1,2,2,3,3,4,4-九氟己烷、1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-十三氟己烷。作为HFC，可以单独使用1种，也可以将2种以上组合使用。

作为溶剂(A)的HFE，从进一步提高含氟类润滑剂等的溶解性的角度考虑，优选(全氟丁氧基)甲烷、(全氟丁氧基)乙烷、1,1,1,2,2,3,4,5,5,5-十氟-3-甲氧基-4-(三氟甲基)戊烷、1,1,2,2-四氟-1-(2,2,2-三氟乙氧基)乙烷等。作为HFE，可以单独使用1种，也可以将2种以上组合使用。

作为溶剂(A)的HCFO，可例举1-氯-3,3,3-三氟-1-丙烯(HCFO-1233zd)的E体和Z体、1-氯-2,3,3-三氟-1-丙烯(HCFO-1233yd)的E体和Z体、1,1-二氯-3,3,3-三氟-1-丙烯(HCFO-1223za)、1,2-二氯-3,3,3-三氟-1-丙烯(HCFO-1223xd)的E体和Z体、1,3-二氯-2,3,3-三氟-1-丙烯(HCFO-1223yd)的E体和Z体。其中，从进一步提高矿物油的溶解性的角度考虑，优选HCFO-1233zd的Z体、HCFO-1233yd的E体和Z体、HCFO-1223yd的E体和Z体。作为HCFO，可以单独使用1种，也可以将2种以上组合使用。

作为溶剂(A)的HFO，可例举1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯和甲氧基全氟庚烯。

作为溶剂(A)的CFO，可例举1,1-二氯-2,3,3,3-四氟-1-丙烯(CFO-1214ya)。

溶剂(A)进一步优选为不具有着火点的溶剂。作为不具有着火点的溶剂(A)，可例举1,1,1,2,2,3,4,5,5,5-十氟戊烷、1,1,1,2,2,3,3,4,4-九氟己烷、1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-十三氟己烷等HFC、(全氟丁氧基)甲烷、(全氟丁氧基)乙烷、1,1,2,2-四氟-1-(2,2,2-三氟乙氧基)乙烷、1,1,1,2,2,3,4,5,5,5-十氟-3-甲氧基-4-(三氟甲基)戊烷等HFE、HCFO-1233zd的Z体、HCFO-1233yd的E体和Z体、HCFO-1223yd的E体和Z体等HCFO、CFO-1214ya等CFO。

作为溶剂(A)，在使用具有着火点的溶剂的情况下，优选在本实施方式的溶剂组合物不具有着火点的范围内与1437dycc混合使用。

在本实施方式的溶剂组合物含有溶剂(A)的情况下，1437dycc和溶剂(A)可以形成共沸组成，也可以是非共沸组成。在1437dycc和溶剂(A)形成共沸组成的情况下，也可使用共沸组成。

本实施方式的溶剂组合物含有溶剂(A)的情况下，本实施方式的溶剂组合物中的溶剂(A)的含量相对于1437dycc和溶剂(A)的总量100质量份，优选为0.1～50质量部，更优选为0.5～20质量份，进一步优选为1～10质量份。

如果溶剂(A)的含量在上述下限值以上，则可充分获得溶剂(A)的效果。溶剂(A)的含量如果在上述上限值以下，则不会损害1437dycc所具有的优良的有机物的溶解性和干燥性。

(稳定剂)

本实施方式的溶剂组合物中，为了抑制1437dycc的分解，优选包含稳定剂。作为稳定剂，可例举酚类化合物、醚、环氧化物、胺、醇、烃。稳定剂可单独使用1种，也可以2种以上并用。

另外，在本实施方式的溶剂组合物所含有的稳定剂中，对于醇、醚、烃，将作为溶剂(A)例示的化合物以外的化合物作为稳定剂对待。但是，在溶剂(A)中，存在具有作为稳定剂的作用的化合物，在以下的例示中，虽然包括这样的化合物在内作为稳定剂进行例示，但该化合物作为具有作为稳定剂的作用的溶剂(A)来对待，在溶剂组合物中的含有比例的上限与上述溶剂(A)的含有比例的上限一致。但是，对于具有作为稳定剂的作用的溶剂(A)的溶剂组合物中的含有比例的下限，可设定为与以下所示的稳定剂的含有比例的下限值相同。

此处，例如能够将在1437dycc中以规定的比例溶解了稳定剂而得的试验溶液保存一定期间后的氯离子浓度作为指标来评价溶剂组合物的稳定性。氯离子浓度通过离子色谱法测定。

具体而言，作为本实施方式的溶剂组合物中的稳定剂，优选以50℃的温度将试验溶液保存3天时使溶剂组合物中的氯离子浓度在100质量ppm以下的稳定剂，更优选使氯离子浓度在50质量ppm以下的稳定剂，进一步优选使氯离子浓度在10质量ppm以下的稳定剂。

此外，也可以通过基于JIS K 1508-1982的加速氧化试验的稳定性试验进行评价。具体而言，在200mL的两口烧瓶中收容试验溶液150mL，在使冷轧钢板的试验片共存于试验溶液的气相和液相的状态下，一边通入水分饱和的氧气泡一边在电灯泡的发热下回流96小时，将试验前后的试验片的外观变化作为指标。在溶剂组合物中，优选在上述评价中至少液相的试验片没有发生变化的稳定剂，更优选液相和气相双方的试验片都没有变化的稳定剂。

本实施方式的溶剂组合物中的稳定剂含量相对于溶剂组合物优选在0.5质量ppm以上，更优选在1质量ppm以上，进一步优选在5质量ppm以上，特别优选在10质量ppm以上。另外，该稳定剂的含量优选在10质量％以下，更优选在5质量％以下，特别优选在1质量％以下。稳定剂如果在上述优选的范围内，则不仅1437dycc的稳定性优异，而且不会损害1437dycc所具有的表面张力和粘度低、浸透性良好这一特性，从该角度考虑是特别优异的。

认为本实施方式中的稳定剂各自的稳定化作用不同。例如，酚类化合物和烃能够通过抗氧化作用来抑制1437dycc的分解。此外，推测环氧化物通过捕集所产生的酸性物质、胺通过中和由分解产生的酸性物质，来抑制由酸性物质引起的1437dycc的分解加速。因此，根据需要通过含有2种以上的稳定剂，可以得到各稳定剂的协同效果。

本实施方式的酚类化合物是指在芳香族烃核上具有1个以上的羟基的芳香族羟基化合物。作为芳香族羟基化合物，优选溶解于1437dycc。作为芳香族烃核，优选苯核。芳香族烃核可以与羟基以外的取代基结合。作为取代基，可例举烃基、烷氧基、酰基、羰基等。另外，结合于芳香族烃核的1个以上的氢原子也可被卤原子取代。作为烃基，可例举烷基、烯基、芳香族烃基、芳烷基等。

其中，烷基、烯基、烷氧基、酰基、羰基的碳数优选在6以下，芳族烃基和芳烷基的碳数优选在10以下。作为烃基，优选烷基和烯基，特别优选烷基。进一步，优选在芳香族烃核的羟基的邻位具有烷基或烷氧基。作为邻位的烷基，优选叔丁基等支链烷基。存在2个邻位的情况下，烷基可存在于其中任一邻位。

作为酚类化合物，具体可例举苯酚、1,2-苯二酚、1,3-苯二酚、1,4-苯二酚、1,3,5-苯三酚、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2,4,6-三叔丁基苯酚、2-叔丁基苯酚、3-叔丁基苯酚、4-叔丁基苯酚、2,4-二叔丁基苯酚、2,6-二叔丁基苯酚、4,6-二叔丁基苯酚、邻甲酚、间甲酚、对甲酚、2,3-二甲基苯酚、2,4-二甲基苯酚、2,5-二甲基苯酚、2,6-二甲基苯酚、2,3,6-三甲基苯酚、2,4,6-三甲基苯酚、2,5,6-三甲基苯酚、3-异丙基苯酚、2-异丙基-5-甲基苯酚、2-甲氧基苯酚、3-甲氧基苯酚、4-甲氧基苯酚、2-乙氧基苯酚、3-乙氧基苯酚、4-乙氧基苯酚、2-丙氧基苯酚、3-丙氧基苯酚、4-丙氧基苯酚、α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚以及4-叔丁基儿茶酚。

其中，更优选苯酚、1,2-苯二酚、2,6-叔丁基-4-甲基苯酚、间甲酚、2-异丙基-5-甲基苯酚、α-生育酚、2-甲氧基苯酚和4-甲氧基苯酚。

本实施方式的溶剂组合物中的上述酚类化合物的含量相对于本实施方式的溶剂组合物优选为0.5质量ppm～10质量％，更优选为1质量ppm～10质量％，进一步优选5质量ppm～5质量％，特别优选10质量ppm～1质量％。酚类化合物的含量如果在上述优选范围内，则不仅对1437dycc显示充分的稳定性，而且不会损害1437dycc所具有的表面张力和粘度低、浸透性良好这一特性，从该角度而言特别优异。

另外，本实施方式中的醚是指，2个烃基结合至氧原子而得的链状醚和具有作为成环原子的氧原子的环状醚(其中，作为3元环状醚的环氧环除外)。链状醚和环状醚中的醚性氧原子的数量可在2以上。醚的碳数优选在12以下。另外，构成醚的烃基的碳原子上也可具有卤原子、羟基等取代基。其中，具有环氧基的醚视为环氧化物。

作为醚，具体可例举二甲醚、二乙醚、二丙醚、二异丙醚、二丁醚、二戊醚、二异戊醚、二烯丙基醚、甲基乙基醚、乙基丙基醚、乙基异丙基醚、乙基异丁基醚、乙基异戊基醚、乙基乙烯基醚、烯丙基乙基醚、乙基苯基醚、乙基萘基醚、乙基炔丙基醚、1,4-二噁烷、1,3-二噁烷、1,3,5-三噁烷、乙二醇单甲醚、乙二醇单丁醚、乙二醇单苯基醚、乙二醇单苄基醚、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、乙二醇二苯基醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二丙二醇甲基醚、苯甲醚、茴香脑、三甲氧基乙烷、三乙氧基乙烷、呋喃、2-甲基呋喃和四氢呋喃。

作为醚，优选4～6元环的环状醚，其中优选1,4-二噁烷、1,3-二噁烷、1,3,5-三噁烷、2-甲基呋喃和四氢呋喃。

本实施方式的溶剂组合物中的上述醚的含量相对于本实施方式的溶剂组合物优选为1质量ppm～10质量％，更优选为10质量ppm～7质量％，进一步优选为0.01质量％～5质量％。醚的含量如果在上述优选范围内，则不仅对1437dycc显示充分的稳定性，而且不会损害1437dycc所具有的表面张力和粘度低、浸透性良好这一特性，从该角度而言特别优异。

另外，本实施方式的环氧化物是指作为3元环状醚的具有1个以上的环氧基的化合物。环氧化物在1分子中可具有2个以上的环氧基，或者也可具有卤原子、醚性氧原子、羟基等取代基。环氧化物的碳原子数优选在12以下。

作为环氧化物，具体可例举1,2-环氧丙烷、1,2-环氧丁烷、1,2-环氧-3-苯氧基丙烷、丁基缩水甘油醚、甲基缩水甘油醚、乙基缩水甘油醚、丁基缩水甘油醚、乙烯基缩水甘油醚、烯丙基缩水甘油醚、二乙二醇二缩水甘油醚、环氧氯丙烷、d-柠檬烯氧化物和1-柠檬烯氧化物。其中，优选1,2-环氧丙烷、1,2-环氧丁烷和丁基缩水甘油醚。

本实施方式的溶剂组合物中的上述环氧化物的含量相对于本实施方式的溶剂组合物优选为1质量ppm～10质量％，更优选为10质量ppm～7质量％，进一步优选为0.01质量％～5质量％。环氧化物的含量如果在上述优选范围内，则不仅对1437dycc显示充分的稳定性，而且不会损害1437dycc所具有的表面张力和粘度低、浸透性良好这一特性，从该角度而言特别优异。

另外，本实施方式的胺是指具有1个以上的取代或未取代的氨基的化合物(伯胺、仲胺、叔胺)。另外，胺可以是非环状的胺，也可以是环状胺(氨基酸的氮原子为成环原子的环状化合物)。作为结合至仲胺或叔胺的氮原子的基团，优选碳数6以下的烷基或羟烷基。作为非环状的胺，可例举脂肪族胺和芳香族胺。作为脂肪族胺，可例举具有1个以上的取代或未取代的氨基的含有苯核的化合物。作为环状胺，可例举构成环的氮原子的数量为1～3个的4～6元环化合物。此外，胺的碳原子数优选在16以下，更好在10以下。

作为胺，具体可例举甲胺、二甲胺、三甲胺、乙胺、二乙胺、三乙胺、正丙胺、二正丙胺、异丙胺、二异丙胺、丁胺、二丁胺、三丁胺、异丁胺、二异丁胺、仲丁胺、叔丁胺、戊胺、二戊胺、三戊胺、己胺、2-乙基己胺、烯丙胺、二烯丙胺、三烯丙胺、苯胺、N-甲基苯胺、N,N-二甲基苯胺、N,N-二乙基苯胺、吡啶、甲基吡啶、吗啉、N-甲基吗啉、苄胺、二苄胺、α-甲基苄胺、丙二胺、二乙基羟基胺、吡咯、N-甲基吡咯、2-甲基吡啶、3-甲基吡啶、4-甲基吡啶、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、丙醇胺、二丙醇胺、异丙醇胺、二异丙醇胺、N-甲基乙醇胺、N,N-二甲基乙醇胺、N-乙基吗啉、二苯胺和乙二胺。

作为胺，优选烷基胺和环状胺，其中优选吡咯、N-甲基吡咯、2-甲基吡啶、正丙胺、二异丙胺、N-甲基吗啉和N-乙基吗啉。

本实施方式的溶剂组合物中的上述胺的含量相对于本实施方式的溶剂组合物优选为1质量ppm～10质量％，更优选为5质量ppm～5质量％，进一步优选为10质量ppm～1质量％，最优选为10质量ppm～0.1质量％。胺的含量如果在上述优选范围内，则不仅对1437dycc显示充分的稳定性，而且不会损害1437dycc所具有的表面张力和粘度低、浸透性良好这一特性，从该角度而言特别优异。

进一步，上述胺具有缓冲作用，因此具有捕集1437dycc分解时产生的酸、防止酸分升高以进一步抑制分解反应的效果，能够通过捕集来自外部的酸分来减少外部因素造成的影响。

此外，本实施方式的醇是指在直链、支链或环状结构的烃上结合有羟基的有机化合物(但是，作为上述的酚类化合物例举的化合物除外)。本实施方式中的醇是指，从具有对1437dycc的溶解性、与1437dycc共同挥发且不容易残留在物品的表面上的角度考虑，优选沸点为80～120℃的醇。

作为醇，具体可例举甲醇、乙醇、1-丙醇、异丙醇、1-丁醇、2-丁醇、2-甲基-1-丙醇、2-甲基-2-丙醇、1-戊醇、2-戊醇、1-乙基-1-丙醇、2-甲基-1-丁醇、3-甲基-1-丁醇、3-甲基-2-丁醇、2,2-二甲基-1-丙醇、1-己醇、2-甲基-1-戊醇、4-甲基-2-戊醇、2-乙基-1-丁醇、1-庚醇、2-庚醇、3-庚醇、1-辛醇、2-辛醇、2-乙基-1-己醇、1-壬醇、3,5,5-三甲基-1-己醇、1-癸醇、1-十一醇、1-十二醇、烯丙醇、苄醇、环己醇、1-甲基环己醇、2-甲基环己醇、3-甲基环己醇、4-甲基环己醇、α-萜品醇、2,6-二甲基-4-庚醇、壬醇、十四醇、2-丙炔-1-醇等。

其中，从溶剂组合物的挥发性优异的角度考虑，更优选1-丙醇、异丙醇、1-丁醇、2-丁醇、2-甲基-1-丙醇、2-甲基-2-丙醇、3-甲基-2-丁醇、2,2-二甲基-1-丙醇、2-戊醇、1-乙基-1-丙醇、烯丙醇、2-丙炔-1-醇。

本实施方式的溶剂组合物中的上述醇的含量相对于本实施方式的溶剂组合物优选为1质量ppm～10质量％，更优选为5质量ppm～5质量％，进一步优选为10质量ppm～1质量％，最优选为10质量ppm～0.1质量％。醇的含量如果在上述优选范围内，则不仅对1437dycc显示充分的稳定性，而且不会损害1437dycc所具有的表面张力和粘度低、浸透性良好这一特性，从该角度而言特别优异。

另外，本实施方式的烃是指具有直链、分支链或环状结构的烃分子的有机化合物。本实施方式中，烃可以是饱和烃，也可以是碳-碳键的至少一个为不饱和键的不饱和烃。作为本实施方式的烃，从具有对1437dycc的溶解性、具有挥发性、与1437dycc共同挥发而不易残留于物品表面的角度考虑，优选碳数5～9的链状或环状的烃。

作为饱和烃，具体可例举正戊烷、正己烷、2-甲基戊烷、3-甲基戊烷、2,2-二甲基丁烷、2,3-二甲基丁烷、正庚烷、2-甲基己烷、3-甲基己烷、2,4-二甲基戊烷、2-甲基庚烷、3-甲基庚烷、4-甲基庚烷、2,2-二甲基己烷、2,5-二甲基己烷、3,3-二甲基己烷、2-甲基-3-乙基戊烷、3-甲基-3-乙基戊烷、2,3,3-三甲基戊烷、2,3,4-三甲基戊烷、2,2,3-三甲基戊烷、2-甲基庚烷、2,2,4-三甲基戊烷、环戊烷、甲基环戊烷、环己烷、甲基环己烷等。其中，更优选正戊烷、环戊烷、正己烷、环己烷、正庚烷、2,2,4-三甲基戊烷。

作为不饱和烃，具体可例举1-戊烯、2-戊烯、2-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-丁烯、2-甲基-2-丁烯等戊烯异构体、1-己烯、2-己烯、3-己烯、2-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、2-乙基-1-丁烯、3-乙基-1-丁烯、3-乙基-2-丁烯、2-甲基-2-戊烯、3-甲基-2-戊烯、4-甲基-2-戊烯、2,3-二甲基-2-丁烯等己烯异构体、1-庚烯、2-庚烯、3-庚烯、4-庚烯、3-乙基-2-戊烯等庚烯异构体、1-辛烯、2,4,4-三甲基-1-戊烯、2,4,4-三甲基-2-戊烯等辛烯异构体、1-壬烯等壬烯异构体、及丁二烯、异戊二烯、己二烯、庚二烯、辛二烯等二烯化合物、环己烯、环己二烯、环庚烯、环庚二烯、环辛烯、环辛二烯等不饱和环状化合物。

本实施方式中，特别优选2-甲基-2-丁烯、2-甲基-1-戊烯、2-甲基-2-戊烯、3-乙基-2-丁烯、2,3-二甲基-2-丁烯、2,4,4-三甲基-1-戊烯、2,4,4-三甲基-2-戊烯。

上述烃中，不饱和烃的基于氧捕集的抗氧化作用高于饱和烃，因此更优选不饱和烃作为1437dycc的稳定剂。

本实施方式的溶剂组合物中的上述烃的含量相对于本实施方式的溶剂组合物优选为1质量ppm～10质量％，更优选为5质量ppm～7质量％，进一步优选为10质量ppm～5质量％，最优选为10质量ppm～0.1质量％。烃的含量如果在上述优选范围内，则不仅对1437dycc显示充分的稳定性，而且不会损害1437dycc所具有的表面张力和粘度低、浸透性良好这一特性，从该角度而言特别优异。

本实施方式的溶剂组合物与铜或铜合金接触的情况下，为了避免这些金属的腐蚀，也可含有硝基化合物或三唑类化合物。作为硝基化合物，可例举硝基甲烷、硝基乙烷、1-硝基丙烷、2-硝基丙烷、1-硝基乙烯。更优选硝基甲烷或硝基乙烷。三唑类化合物选自2-(2'-羟基-5'-甲基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-3'-叔丁基-5'-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、1,2,3-苯并三唑、1-[(N,N-双-2-乙基己基)氨基甲基]苯并三唑等，更优选1,2,3-苯并三唑。上述硝基化合物或三唑类化合物的含量相对于溶剂组合物优选为10质量ppm～1质量％。

在清洗装置中使用本发明的溶剂组合物的情况下，在清洗装置或对使用后的溶剂组合物进行回收和再生的装置中反复进行蒸发、冷凝。此外，在将本发明的溶剂组合物用作非挥发性物质的涂布溶剂的情况下，在对使用后的溶剂组合物进行回收和再生的装置中反复进行蒸发、冷凝。因此，在用于伴随溶剂组合物的相变化的用途的情况下，溶剂组合物优选包含稳定剂。作为稳定剂，与1437dycc共同蒸发、冷凝的稳定剂是优选的，因此优选沸点为80～120℃的化合物。

具体而言，优选1-丙醇(沸点:97.2℃)、异丙醇(沸点:82.4℃)、1-丁醇(沸点:118℃)、2-丁醇(沸点:100℃)、2-甲基-1-丙醇(沸点:108℃)、2-甲基-2-丙醇(沸点:82.4℃)、3-甲基-2-丁醇(沸点:112℃)、2,2-二甲基-1-丙醇(沸点:113～114℃)、2-戊醇(沸点:119.3℃)、1-乙基-1-丙醇(沸点:114℃)、烯丙醇(沸点:97℃)、2-丙炔-1-醇(沸点:112℃)、2,4,4-三甲基-1-戊烯(沸点:112℃)、2,4,4-三甲基-2-戊烯(沸点:112℃)、正庚烷(沸点:98℃)、2,2,4-三甲基戊烷(沸点:約99℃)、N-甲基吡咯(沸点:113℃)、N-甲基吗啉(沸点:116℃)。

从长期稳定地使用溶剂组合物的角度考虑，溶剂组合物优选包含沸点为80～120℃的稳定剂和酚类化合物。作为酚类化合物，优选苯酚、1,2-苯二酚、2,6-叔丁基-4-甲基苯酚、间甲酚、2-异丙基-5-甲基苯酚、α-生育酚、2-甲氧基苯酚、4-甲氧基苯酚。

此外，从反复使用溶剂组合物的角度考虑，作为稳定剂，优选使用非水溶性的化合物。作为非水溶性的稳定剂，可例举饱和烃、不饱和烃等。作为稳定剂，如果使用非水溶性的化合物，则即使进行将溶剂组合物与固体吸附剂接触等的再生处理，稳定剂也不会被吸附，因此可维持溶剂组合物的稳定性。

以上说明的本实施方式的溶剂组合物是对各种有机物的溶解性优异且不对地球环境产生不良影响的溶剂组合物。

本实施方式的溶剂组合物能用于金属、树脂、弹性体、纤维、玻璃、陶瓷等广范围的材质。

本实施方式的溶剂组合物特别适合作为用于清洗物品的清洗剂、用于溶解不挥发性溶质并涂布于被涂布物的涂布溶剂、用于加热或冷却物品的热循环系统用的热传递介质等。

＜清洗方法＞

使用本实施方式的溶剂组合物的被清洗物的清洗方法的特征是，使本实施方式的溶剂组合物与被清洗物品接触。本实施方式的清洗方法是使用本实施方式的溶剂组合物，使本实施方式的溶剂组合物与被清洗物品的表面接触，将附着于被清洗物品的污物除去，除此以外没有特别限定。只要采用例如手动擦拭清洗、浸渍清洗、喷雾清洗、浸渍晃动清洗、浸渍超声波清洗、蒸气清洗、以及这些方法组合而得的方法等即可。清洗装置和清洗条件也可适当选择公知的装置和条件，能够在不分解的情况下长期反复使用。

作为能够应用该溶剂组合物的被清洗物品的材质，可例举金属、树脂、橡胶等弹性体、纤维、玻璃、陶瓷以及它们的复合材料。作为复合材料，可例举金属与树脂的层叠体等。

如果示例使用本实施方式的溶剂组合物的清洗用途，则可例举附着于各种物品的焊剂、加工油、蜡、脱模剂、灰尘等的清洗除去。此处，作为被清洗物品的更为具体的示例，可例举纤维制品、医疗器具、电气设备、精密机械、光学物品以及它们的部件等。作为电气设备、精密机械、光学物品以及它们的部件的具体例，可例举IC、电容器、印刷基板、微电机、继电器、轴承、光学镜片、玻璃基板等。

本实施方式的清洗方法可应用于具有使液相的本实施方式的溶剂组合物与被清洗物品接触的1次或2次以上的溶剂接触工序、和在该溶剂接触工序后使上述被清洗物品暴露在使本实施方式的溶剂组合物蒸发而产生的蒸气中的蒸气接触工序的清洗方法。具体而言，例如可应用于国际公开第2008/149907号所示的清洗装置、以及基于该清洗装置的清洗方法。

使用本实施方式的溶剂组合物通过国际公开第2008/149907号所示的清洗装置进行清洗的情况下，优选使进行第一次溶剂接触工序的第1浸渍槽内的本实施方式的溶剂组合物的温度在25℃以上且低于溶剂组合物的沸点。如果在上述范围内，则能够容易地进行加工油等的脱脂清洗，超声波的清洗效果高。此外，优选使进行第二次溶剂接触工序的第2浸渍槽内的本实施方式的溶剂组合物的温度为10～55℃。如果在上述范围内，则在蒸气接触工序中，可充分获得被清洗物品的温度和溶剂蒸气的温度差，因此足够量的用于蒸气清洗的溶剂能够在被清洗物品表面冷凝，从而冲洗清洗效果高。另外，从清洗性的角度考虑，优选第1浸渍槽内的本实施方式的溶剂组合物的温度高于第2浸渍槽的溶剂组合物的温度。

本实施方式的溶剂组合物适合作为衣物的清洗剂、即干式清洗用溶剂。

使用本实施方式的溶剂组合物的干式清洗用途可例举衬衫、毛衣、夹克、裙子、裤子、针织套衫、手套、围巾、披肩等衣物上附着的污物的清洗除去。

进一步，本实施方式的溶剂组合物可应用于由棉、麻、毛、人造丝、聚酯、丙烯酸、尼龙等纤维构成的衣物的干式清洗。

另外，推测本实施方式的溶剂组合物中所含的1437dycc具有与分子内含有氯原子而对污物的溶解性高的具有广范围的溶解力的二氯五氟丙烷(HCFC225)等HCFC相同程度的油脂污物清洗力。

进一步，在使本实施方式的溶剂组合物包含在干式清洗用溶剂组合物中进行使用时，为了提高对汗或泥等水溶性污物的除去性能，可以与表面活性剂组合。作为表面活性剂，可例举阳离子型、非离子型、阴离子型、及两性离子型表面活性剂等。1437dycc因为分子内具有氯原子，对广范围的有机化合物具有溶解性，所以不需要像HFE、HFC那样根据溶剂将表面活性剂最优化，能使用各种各样的表面活性剂。因此，在将本实施方式的溶剂组合物用于干洗用溶剂组合物的情况下，干洗用溶剂组合物可包含本实施方式的溶剂组合物、以及选自阳离子型、非离子型、阴离子型及两性离子型表面活性剂的至少1种表面活性剂。

作为阳离子型表面活性剂，可例举十二烷基二甲基氯化铵、三甲基氯化铵等季铵盐。作为非离子型表面活性剂，可例举聚氧基亚烷基壬基苯基醚、聚氧基亚烷基烷基醚、脂肪酸烷醇酰胺、甘油脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯、磷酸和脂肪酸的酯等表面活性剂。作为阴离子型表面活性剂，可例举聚氧乙烯烷基硫酸酯盐等烷基硫酸酯盐，脂肪酸盐(皂)等羧酸盐，α烯烃磺酸盐、月桂基硫酸酯盐等磺酸盐。作为两性离子型表面活性剂，可例举烷基甜菜碱等甜菜碱化合物。此外，也可以是上述例举的化合物的氢原子被卤原子取代了的化合物。

干洗用溶剂组合物中的表面活性剂的含有比例优选为0.01～10质量％，更优选0.1～5质量％，进一步优选0.2～2质量％。干洗用溶剂组合物中的本实施方式的溶剂组合物的含有比例优选是除表面活性剂以外的总量。

＜涂膜形成用组合物和带涂膜的基材的制造方法＞

本实施方式的溶剂组合物能够用于不挥发性物质的稀释涂布用的溶剂。即，本实施方式的溶剂组合物，可以作为在本实施方式的溶剂组合物中溶解有不挥发性物质的涂膜形成用组合物，用于形成由不挥发性物质构成的涂膜。本实施方式的带涂膜的基材的制造方法、也就是在基材上形成涂膜的方法的特征是，在将上述涂膜形成用组合物涂布在作为被涂布物的基材上之后，使该溶剂组合物蒸发，形成以不挥发性物质为主成分的涂膜。另外，涂膜优选由不挥发性物质构成。

此处，本发明中的不挥发性物质是指沸点高于本发明的溶剂组合物且溶剂组合物蒸发后该不挥发性物质也残留于表面的物质。作为不挥发性物质，具体可例举用于赋予被涂布物润滑性的润滑剂、用于赋予金属部件的防锈效果的防锈剂、用于赋予被涂布物防湿性、防污性、拒水拒油性等的表面处理剂等。

以下说明将在本实施方式的溶剂组合物中溶解润滑剂而得的涂膜形成用组合物作为润滑剂溶液在作为被涂布物的基材上形成以润滑剂为主成分的涂膜(以下也称为“润滑剂涂膜”)的例子。

润滑剂是指，用于在2个构件的面以相互接触的状态运动时减轻接触面的摩擦、防止产生热和摩耗损伤的试剂。润滑剂可以是液体(油)、半固体(油脂)和固体中的任一种形态。

作为润滑剂，从在1437dycc中的溶解性优良的角度考虑，优选氟类润滑剂或有机硅类润滑剂。另外，氟类润滑剂是指分子中含有氟原子的润滑剂。另外，有机硅类润滑剂是指含有有机硅的润滑剂。

上述润滑剂溶液中含有的润滑剂可以是1种，也可以是2种以上。氟类润滑剂和有机硅类润滑剂可分别单独使用，也可以组合使用。

作为氟类润滑剂，可例举氟油、氟油脂、聚四氟乙烯的树脂粉末等氟类固体润滑剂。作为氟油，优选全氟聚醚或一氯三氟乙烯的低聚物。例如，可例举制品名“クライトックス(Krytox)(注册商标)GPL102”(杜邦公司(デュポン株式会社)制)、“ダイフロイル(Daifloil)#1”、“Daifloil#3”、“Daifloil#10”、“Daifloil#20”、“Daifloil#50”、“Daifloil#100”、“デムナム(Demnum)S65”(以上为大金工业株式会社(ダイキン工業株式会社)制)等。

作为氟油脂，优选以全氟聚醚或一氯三氟乙烯的低聚物等氟油为基油并掺入聚四氟乙烯的粉末或其他增稠剂而得的氟油脂。例如，可例举制品名“クライトックス(Krytox)(注册商标)油脂240AC”(杜邦公司制)，“Daifloil油脂DG203”、“Demnum L65”、“DemnumL100”、“Demnum L200”(以上为大金工业株式会社制)，“スミテック(SUMITEC)F936”(住矿润滑剂株式会社(住鉱潤滑剤株式会社)制)，“モリコート(Molykote)(注册商标)HP-300”、“Molykote(注册商标)HP-500”、“Molykote(注册商标)HP-870”、“Molykote(注册商标)6169”(以上为东丽·道康宁株式会社(東レ·ダウコーニング株式会社)制)等。

作为有机硅类润滑剂，可例举有机硅油和有机硅油脂。作为有机硅油，优选二甲基硅氧烷、甲基氢化硅氧烷、甲基苯基硅氧烷、环状二甲基硅氧烷、侧链或末端引入了有机基团的改性有机硅油。例如，可例举制品名“信越有机硅KF-96”、“信越有机硅KF-96-50CS”、“信越有机硅KF-965”、“信越有机硅KF-968”、“信越有机硅KF-99”、“信越有机硅KF-50”、“信越有机硅KF-54”、“信越有机硅HIVAC F-4”、“信越有机硅HIVAC F-5”、“信越有机硅KF-56A”、“信越有机硅KF-995”(以上为信越化学工业株式会社(信越化学工業株式会社)制)、“MDX4-4159”、“SH200”(以上为东丽道康宁株式会社制)等。

作为有机硅油脂，优选以上述例举的各种有机硅油为基油并掺入金属皂等增稠剂和各种添加剂而得的制品。例如，可例举制品名“信越有机硅G-30系列”、“信越有机硅G-40系列”、“信越有机硅FG-720系列”、“信越有机硅G-411”、“信越有机硅G-501”、“信越有机硅G-6500”、“信越有机硅G-330”、“信越有机硅G-340”、“信越有机硅G-350”、“信越有机硅G-630”(以上为信越化学工业株式会社制)，“Molykote(注册商标)SH33L”、“Molykote(注册商标)41”、“Molykote(注册商标)44”、“Molykote(注册商标)822M”、“Molykote(注册商标)111”、“Molykote(注册商标)高真空用油脂”、“Molykote(注册商标)散热复合物”(以上为东丽道康宁株式会社制)等。

另外，作为同时为氟类润滑剂和有机硅类润滑剂而可例示的润滑剂，可例举末端或侧链被氟代烷基取代而得的改性有机硅油、即氟代有机硅油。例如，可例举商品名“UNIDYNE(注册商标)TG-5601”(大金工业株式会社制)、“Molykote(注册商标)3451”、“Molykote(注册商标)3452”(以上为东丽道康宁株式会社制)、“信越有机硅FL-5”、“信越有机硅X-22-821”、“信越有机硅X-22-822”、“信越有机硅FL-100”(以上为信越化学工业株式会社制)等。

这些润滑剂可作为涂膜用于各种机器，例如通常将氟类润滑剂用作涂膜的工业机器、个人计算机和音频设备中的CD或DVD的托盘部件、打印机、复印机、传真机等家用机器或办公用机器等。另外，可用于通常将有机硅类润滑剂用作涂膜的注射器的注射针或针筒、医疗用管部件等。

上述润滑剂溶液中的润滑剂的含量相对于润滑剂溶液的总量优选为0.01～50质量％，更优选0.05～30质量％，进一步优选0.1～20质量％。润滑剂溶液的除润滑剂之外的部分为溶剂组合物。润滑剂的含量如果在上述范围内，则涂布了润滑剂溶液时的涂膜的厚度以及干燥后的润滑剂涂膜的厚度容易调整至适当的范围。

作为润滑剂溶液的涂布方法，可例举例如利用毛刷的涂布、利用喷雾的涂布、将被涂布物浸渍于润滑剂溶液而进行的涂布、通过吸取润滑剂溶液以使管或注射针的内壁与润滑剂溶液接触的涂布方法等。

作为使溶剂组合物从涂布于被涂布物的润滑剂溶液蒸发的方法，可例举公知的干燥方法。作为干燥方法，可例举例如风干、加热干燥等。干燥温度优选20～100℃。

也可以将在本实施方式的溶剂组合物中溶解了防锈剂的涂膜形成用组合物作为防锈剂溶液在作为被涂布物的基材上形成以防锈剂为主成分的涂膜(以下也称为“防锈剂涂膜”)。

本实施方式中的防锈剂是指用于覆盖容易被空气中的氧氧化而生锈的金属的表面、将金属表面和氧隔开以防止金属材料的生锈的物质。作为防锈剂，可例举如矿物油或聚醇酯、聚亚烷基二醇、聚乙烯基醚的合成油。

防锈剂溶液中的防锈剂的含量可以与上述的润滑剂溶液中的润滑剂的含量相同，优选的范围也相同。防锈剂溶液的涂布方法与润滑剂溶液相同，可例举利用毛刷的涂布、利用喷雾的涂布、通过将被涂布物浸渍于防锈剂溶液来涂布等。然后，对于使涂布在被涂布物上的防锈剂溶液干燥而制成防锈剂涂膜的方法，也可以与形成润滑剂涂膜的方法相同。

此外，也可以将在本实施方式的溶剂组合物中溶解了用于赋予橡胶等弹性体、树脂、金属、玻璃、安装电路板等被涂布物防湿性或防污性的表面处理剂而得的涂膜形成用组合物调制为表面处理剂溶液，在作为被涂布物的基材上形成以表面处理剂为主成分的涂膜(以下也称为“表面处理剂涂膜”)。

作为赋予防湿性的表面处理剂的制品的例子，可例举包含环状烯烃共聚物的制品TOPAS 5013、TOPAS 6013、TOPAS 8007(宝理塑料株式会社制品)、APEL 6011T、APEL 8008T(三井化学株式会社制品)、包含环烯烃聚合物的制品ZEONOR 1020R、ZEONOR 1060R(日本瑞翁株式会社制品)、包含含氟类化合物的制品SFcoat SFE-DP02H、SNF-DP20H(清美化学株式会社制品)、OPTOACE WP-100系列(大金工业株式会社制品)、FluoroSurf FG-3030系列、FG-3020、FG-3650(氟技术株式会社(フロロテクノロジー社)制品)、SURECO 1系列(AGC株式会社制品)等。

作为赋予防污性的表面处理剂，可例举具有全氟聚醚链或全氟烷基与可水解的甲硅烷基的含氟化合物等。作为制品例，可例举KY-100系列(信越化学工业株式会社制)、OPTOOL DSX、OPTOOL DAC(大金工业株式会社制品)、FluoroSurf FG-5000系列(氟技术株式会社制品)、SR-4000A(清美化学株式会社制品)、Afluid S-550、SURECO 2系列(AGC株式会社制品)等。

表面处理剂溶液中的防锈剂的含量可以与上述的润滑剂溶液中的润滑剂的含量相同，优选的范围也相同。表面处理剂溶液的涂布方法与润滑剂溶液相同，可例举利用毛刷的涂布、利用喷雾的涂布、通过将被涂布物浸渍于表面处理剂溶液来涂布等。然后，对于使涂布在被涂布物上的表面处理剂溶液干燥而制成表面处理剂涂膜的方法，也可以与形成润滑剂涂膜的方法相同。

作为上述的润滑剂和防锈剂、表面处理剂所要涂布的被涂布物，可采用金属、树脂、弹性体、玻璃、陶瓷等各种材质的被涂布物。

不论是在溶解这些润滑剂和防锈剂、表面处理剂等之前的本实施方式的溶剂组合物的状态下还是在上述溶液的状态下，均能够以保存中或使用中几乎不发生分解的状态进行使用。以上说明的本实施方式的溶剂组合物的溶解性优异、且即使蒸发在大气中的寿命也短，因此不对地球环境产生不良影响。此外，本实施方式的溶剂组合物可以在不发生分解、稳定的状态下进行使用。

＜热传递介质＞

本实施方式的溶剂组合物能够作为热传递介质(工作介质)用于热循环系统。藉此能够将物质加热和冷却。

作为热循环系统，可例举朗肯循环系统、热泵循环系统、冷冻循环系统、热输送系统、二次制冷剂冷却系统等。

作为热循环系统，具体可例举冷冻和冷藏机器、空调机器、发电系统、热输送装置以及二次冷却机等。

作为发电系统，优选利用朗肯循环系统的发电系统(二元发电等)。作为发电系统，具体可例举在蒸发器中利用地热能、太阳热、50～200℃左右的中～高温度范围的废热等加热工作介质、用膨胀机将高温高压状态的蒸气状的工作介质绝热膨胀，利用通过该绝热膨胀产生的功来驱动发电机进行发电的系统。

作为热输送装置，优选潜热输送装置。作为潜热输送装置，可例举利用封入装置内的工作介质的蒸发、沸腾、冷凝等现象而进行潜热输送的热管以及两相密闭型热虹吸装置。热管适用于半导体元件和电子设备的发热部的冷却装置等相对小型的冷却装置。两相密闭型热虹吸由于不需要毛细结构(日文：ウィッグ)而结构简单，因此广泛用于气体－气体型热交换器、促进道路的融雪以及防冻等。

作为冷冻和冷藏机器，具体可例举陈列柜(内置式陈列柜、独立式陈列柜等)、商用冷冻和冷藏库、自动售货机和制冰机等。

作为空调机器，具体可例举室内空调、组合式空调(店铺用组合式空调、建筑物用组合式空调、设备用组合式空调等)、热源机器冷却单元、燃气机热泵、列车用空调装置、汽车用空调装置等。

以下，作为热循环系统的一个示例，对制冷循环系统进行说明。

制冷循环系统是在蒸发器中工作介质通过负荷流体除去热能、藉此将负荷流体冷却至更低温度的系统。制冷循环系统是由以下部分构成的系统：将高温低压的工作介质蒸气A压缩成高温高压的工作介质蒸气B的压缩机，将压缩后的工作介质蒸气B冷却、液化成低温高压的工作介质C的冷凝器，使从冷凝器排出的工作介质C膨胀成低温低压的工作介质D的膨胀阀，将从膨胀阀排出的工作介质D加热成高温低压的工作介质蒸气A的蒸发器，向蒸发器供给负荷流体E的泵，向冷凝器供给流体F的泵。

进一步，本实施方式的工作介质中能够使用润滑剂。润滑剂可采用用于热循环系统的公知的润滑剂。作为润滑剂，可例举含氧类合成油(酯类润滑剂、醚类润滑剂等)、氟类润滑剂、矿物油、烃类合成油等。

进一步，本实施方式的工作介质也能应用于二次循环冷却系统。

二次循环冷却系统是指，具有对由氨或烃制冷剂构成的一次制冷剂进行冷却的一次冷却单元、使二次循环冷却系统用二次制冷剂(以下记为“二次制冷剂”)循环以冷却被冷却物的二次循环冷却单元、以及使一次制冷剂和二次制冷剂发生热交换以冷却二次制冷剂的热交换器的系统。通过该二次循环冷却系统，能够冷却被冷却物。本实施方式的工作介质适合作为二次制冷剂使用。

实施例

(制造例：1437dycc的制造)

在设置有搅拌机、迪姆罗回流冷凝器的0.2升四口烧瓶中投入100.7g的448occc、1.0g的作为相转移催化剂的四叔丁基溴化铵(TBAB)，将烧瓶冷却至10℃。将反应温度维持在10℃，用30分钟滴加153.9g的34质量％氢氧化钾(KOH)水溶液。然后，继续搅拌38小时。将所得的反应液两相分离为有机相和水相，回收有机层。

将回收的有机相纯化，得到78.6g纯度99.5％的1437dycc(Z)和1437dycc(E)的异构体混合物。另外，异构体混合物中的1437dycc(Z)和1437dycc(E)的质量比(1437dycc(Z)/1437dycc(E))为99/1。此外，对通过同样的反应得到的异构体混合物进行蒸馏纯化，制造了纯度99.5％的1437dycc(Z)、纯度99.5％的1437dycc(E)。

[例1～3]

＜溶剂组合物的制备＞

将制造例中得到的以1437dycc(Z)/1437dycc(E)表示的质量比为99/1的异构体混合物作为例1的溶剂组合物。以由1437dycc(Z)/1437dycc(E)表示的质量比达到95/5、75/25的条件进行混合，制备1437dycc的异构体混合物，分别作为例2和例3的溶剂组合物。以下，1437dycc(Z)/1437dycc(E)表示质量比。

另外，构成上述制备的例1～3的溶剂组合物的1437dycc(Z)和1437dycc(E)的异构体混合物全都是组合物中的1437dycc浓度为99.5％的1437dycc组合物。

＜干燥性试验＞

作为溶剂组合物，将50g的1437dycc(Z)/1437dycc(E)为99/1的异构体混合物(例1的溶剂组合物)和1437dycc(Z)/1437dycc(E)为75/25的异构体混合物(例3的溶剂组合物)分别投入200mL烧杯中，将长100mm×宽50mm×厚4mm的酚醛树脂制板(商品名：ケムサーフ)浸渍在200mL烧杯中。从溶剂组合物中取出，在1秒内提升到200mm的高度后，通过目视确认从酚醛树脂制板表面的干燥性。其结果是，确认到1437dycc(Z)/1437dycc(E)为99/1的异构体混合物的蒸发速度更快。

[例4～17]

＜溶剂组合物的制备＞

使用上述的制造例中得到的1437dycc(Z)/1437dycc(E)为99/1的异构体混合物(例1的溶剂组合物)与作为溶剂(A)的表1所示的成分，以达到表1所示的质量比例的条件来制备例4～17的溶剂组合物。另外，1233yd使用根据国际公开第WO2017/018412号中记载的方法制造的1233yd(Z)和1233yd(E)的质量比为95/5的异构体混合物。1223yd使用根据专利公报GB709887中记载的方法制造的1223yd(Z)和1223yd(E)的质量比为95/5的异构体混合物。

＜清洗性试验＞

将不锈钢(SUS-304)的试验片(25mm×30mm×2mm)浸渍在作为切削油的制品名“DAPHNE MARGPLUS LA5”(出光兴产株式会社制)中之后，从切削油中取出，制作了附着了切削油的试验片。将该试验片浸渍在例1、例4～17的溶剂组合物50mL中之后，通过目视观察到完全除去附着在试验片上的切削油为止的浸渍时间，进行了清洗性的评价。结果示于表1。

(评价基准)

SS：在浸渍时间大于30秒且45秒以内除去。

S：在浸渍时间30秒以内除去。

[表1]

如表1所示，可知例1、例4～17的溶剂组合物均能充分除去切削油，清洗性优异。

＜润滑剂溶液的评价＞

当在例1、例4～17的溶剂组合物中以相对于溶剂组合物和润滑剂的合计为3质量％的条件分别添加作为有机硅类润滑剂的制品名“信越有机硅KF-96-50CS”(信越化学工业株式会社制品)、“MDX4-4159”(东丽道康宁株式会社制品)时，都可均匀地溶解。

此外，在SUS-304制的板(25mm×30mm×2mm)的表面上涂布上述所得的润滑剂溶液，通过在19～21℃的条件下进行风干，在SUS-304表面形成了润滑剂涂膜。在将例1～15的溶剂组合物用作涂布溶剂的任一例中，任一种有机硅类润滑剂在基于目视的评价中都均匀地形成了涂膜。

＜用于赋予防污性的表面处理剂溶液的评价＞

(溶解性)

当在例1的溶剂组合物中，以相对于溶剂组合物和表面处理剂的合计为5质量％的条件添加用于赋予防污性的作为表面处理剂的制品名“Afluid S-550”(AGC株式会社制品)时，可均匀地溶解。

(涂布有表面处理剂的玻璃板的防污性评价)

在例1的溶剂组合物中，以相对于溶剂组合物和表面处理剂的合计为0.1质量％的条件添加上述的Afluid S-550来进行调制，得到含有Afluid S-550的表面处理剂溶液。

使水及正十六烷的接触角小于5°的20mm×30mm×厚2mm的玻璃板浸渍在上述表面处理剂溶液中之后，在1秒内以5mm的速度提起玻璃板，使其干燥，在玻璃板表面上形成了防污层。

然后，测定了在室温下静置24小时后的玻璃板表面的防污层的水的接触角，结果是112°以上。此外，测定了在室温下静置24小时后的玻璃板表面的防污层的正十六烷的接触角，结果是68°以上。另外，防污层的水及正十六烷的接触角通过使用接触角测定装置DM-500(协和表面科学株式会社制)进行了测定。在防污层表面上的5处不同的位置进行测定，算出其平均值。使用2θ法计算出接触角。如果水接触角在100°以上、正十六烷的接触角在60°以上，则可以说在实用上具有足够的防污性。

[例18～44]

＜溶剂组合物的制备＞

使用上述的制造例中得到的1437dycc(Z)/1437dycc(E)为99/1的异构体混合物(例1的溶剂组合物)、1437dycc(Z)/1437dycc(E)为95/5的异构体混合物(例2的溶剂组合物)、1437dycc(Z)/1437dycc(E)为75/25的异构体混合物(例3的溶剂组合物)、以及稳定剂或作为稳定剂起作用的溶剂(A)，以达到表2所示的质量比例的条件制备了例18～44的溶剂组合物。另外，表中，“BHT”表示2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚。

＜稳定性试验＞

对于例1～3、例18～44的溶剂组合物，根据JIS K 1508-1982的加速氧化试验，进行了确认稳定性的试验。结果示于表2。

在200mL的两口烧瓶中收容150mL例1～3、例18～44的溶剂组合物，在使冷轧钢板的试验片共存于该溶剂组合物的气相和液相的状态下，一边通入水分饱和的氧气泡，一边用电灯泡照射光，通过该电灯泡的发热进行回流。其中，回流时间设定为96小时。

将试验后的试验片的外观与试验前的外观进行比较，按照以下的评价基准进行了评价。结果示于表2。

(试验片外观的评价基准)

S(优良)：试验前后无变化

A(良)：有轻微的光泽损失，但在实际使用上不存在问题

[表2]

如表2所示，可知本发明的溶剂组合物通过包含稳定剂或作为稳定剂起作用的溶剂(A)，稳定性更加优良。

产业上利用的可能性

本发明的溶剂组合物是不对地球环境产生不良影响，且对各种有机物的溶解性优异的溶剂组合物。该溶剂组合物可用于清洗和涂布用途等广范围的工业用途，能够在不对金属、树脂、弹性体等各种材质的基材产生不良影响的情况下进行使用。

Claims (11)

1.溶剂组合物，其包含1-氯-2,3,3,4,4,5,5-七氟-1-戊烯。

2.如权利要求1所述的溶剂组合物，其特征在于，所述1-氯-2,3,3,4,4,5,5-七氟-1-戊烯相对于所述溶剂组合物的总量的含有比例在50质量％以上。

3.如权利要求1或2所述的溶剂组合物，其特征在于，在所述1-氯-2,3,3,4,4,5,5-七氟-1-戊烯中，(Z)-1-氯-2,3,3,4,4,5,5-七氟-1-戊烯相对于(Z)-1-氯-2,3,3,4,4,5,5-七氟-1-戊烯和(E)-1-氯-2,3,3,4,4,5,5-七氟-1-戊烯的总量的含有比例在50质量％以上。

4.如权利要求1～3中任一项所述的溶剂组合物，其特征在于，还包含可溶于所述1-氯-2,3,3,4,4,5,5-七氟-1-戊烯的溶剂。

5.如权利要求1～4中任一项所述的溶剂组合物，其特征在于，作为可溶于所述1-氯-2,3,3,4,4,5,5-七氟-1-戊烯的溶剂，包含选自异丙醇、1-丁醇、2-甲基-1-丙醇、2,2,4-三甲基戊烷、环己烷、甲乙酮、甲基异丁酮、丙二醇甲基乙基乙酸酯、乙酸乙酯、反式-1,2-二氯乙烯、1-氯-2,3,3-三氟-1-丙烯、1-氯-3,3,3-三氟-1-丙烯和1,3-二氯-2,3,3-三氟-1-丙烯的至少1种。

6.如权利要求1～5中任一项所述的溶剂组合物，其特征在于，还包含稳定剂。

7.如权利要求6所述的溶剂组合物，其特征在于，所述稳定剂的沸点为80～120℃。

8.清洗方法，其特征在于，使权利要求1～7中任一项所述的溶剂组合物与被清洗物品接触。

9.带涂膜的基材的制造方法，其特征在于，在权利要求1～7中任一项所述的溶剂组合物中溶解不挥发性物质而得到涂膜形成用组合物，在将所述涂膜形成用组合物涂布在基材上后，使所述溶剂组合物蒸发，形成以所述不挥发性物质为主成分的涂膜。

10.如权利要求9所述的带涂膜的基材的制造方法，其特征在于，所述不挥发性物质是选自润滑剂、防锈剂和表面处理剂的至少1种。

11.热传递介质，其特征在于，含有权利要求1～7中任一项所述的溶剂组合物。