CN111032713A - 粘合剂树脂、感光性树脂组合物、感光材料、滤色器和显示装置 - Google Patents

粘合剂树脂、感光性树脂组合物、感光材料、滤色器和显示装置 Download PDF

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Abstract

本说明书提供包含由化学式1表示的结构、由化学式2表示的结构、以及由化学式3表示的结构的粘合剂树脂、感光性树脂组合物、感光材料、滤色器、以及显示装置。

Description

粘合剂树脂、感光性树脂组合物、感光材料、滤色器和显示 装置
技术领域
本申请要求于2018年07月27日向韩国专利局提交的韩国专利申请第10-2018-0087918号的优先权,其全部内容包含在本说明书中。
本说明书涉及粘合剂树脂、感光性树脂组合物、感光材料、滤色器和显示装置。
背景技术
近年来,LCD TV市场要求比现有技术更高的对比度和亮度。其中,为了改善亮度,以往使用目前众所周知的颜料并使其微粒化或改善分散性以及变更分散助剂以谋求改善亮度,但在实现近年来所要求的亮度水平方面达到了极限。于是,最近持续努力尝试应用染料来改善亮度。
染料比颜料溶解度高而可以不使用分散剂、分散助剂等,并且摩尔吸光系数高而可以以少的使用量得到所需的颜色,因此具有有利于提高亮度的优点。但是染料具有如下缺点:为了形成图案,在曝光后用碱性显影液进行显影时,由于优于颜料的溶解度,染料被洗掉的情况较多,在后烘工序时(一般为230℃~250℃),由于低于颜料的耐热性而被分解和升华,从而引起被图案化的像素的变色。
另外,耐化学性方面也具有与颜料相比降低的趋势。就颜料型组合物的耐化学性而言,一般可以通过向粘合剂树脂内导入不饱和烯键式反应基团(导入交联点)来进行改善,但是在染料型组合物的情况下,在导入反应基团时产生的醇基在显影工序时加倍染料脱落。
现有技术文献
专利文献
(专利文献1)日本公开文献特开平9-87534
发明内容
所要解决的课题
本说明书提供粘合剂树脂、感光性树脂组合物、感光材料、滤色器和显示装置。
课题的解决方法
本说明书的一实施方式提供一种粘合剂树脂,其包含由下述化学式1表示的结构、由下述化学式2表示的结构、以及由下述化学式3表示的结构。
[化学式1]
Figure BDA0002387815570000021
[化学式2]
Figure BDA0002387815570000022
[化学式3]
Figure BDA0002387815570000023
所述化学式1至3中,
R1至R5彼此相同或不同,各自独立地为氢、或者取代或未取代的烷基,
r3为0至4的整数,r3为2以上时R3彼此相同或不同,
r4为0至5的整数,r4为2以上时R4相同或不同,
L1至L4彼此相同或不同,各自独立地为取代或未取代的亚烷基,
A为热固性基团。
本说明书的一实施方式提供一种感光性树脂组合物,其包含上述粘合剂树脂、染料化合物、多官能性单体、光引发剂和溶剂。
本说明书的一实施方式提供利用上述感光性树脂组合物制造的感光材料。
本说明书的一实施方式提供包含上述感光材料的滤色器。
本说明书的一实施方式提供包含上述滤色器的显示装置。
发明效果
利用本说明书的粘合剂树脂来完善后烘工序时发生的耐热性问题,并且改善耐化学性,从而可以改善感光性树脂组合物的工序性和可靠性。
具体而言,在滤色器制造工序中,在曝光时通过光固化反应形成交联的基质,从而在显影工序时防止曝光部染料的溶出,之后,在后烘工序时通过热固化反应形成再一次交联的基质,从而能够改善感光性树脂组合物的耐热性和耐化学性。
具体实施方式
下面,对本说明书更详细地进行说明。
本说明书中,当指出某一构件位于另一个构件“上”时,其不仅包含某一构件与另一构件接触的情况,还包括两构件之间存在其它构件的情况。
本说明书中,当指出某一部分“包含”某一构成要素时,只要没有特别相反的记载,就意味着可以进一步包含其它构成要素,而不是将其它构成要素排除。例如,包含由下述化学式1表示的结构、由下述化学式2表示的结构、以及由下述化学式3表示的结构的粘合剂树脂可以进一步包含由下述化学式4表示的结构。
本说明书中,
Figure BDA0002387815570000041
可以表示与其它取代基或结合部结合的部位,可以表示与本说明书的粘合剂树脂的主链连接的部分。
根据本说明书的一实施方式,提供包含由下述化学式1表示的结构、由下述化学式2表示的结构、以及由下述化学式3表示的结构的粘合剂树脂。
利用根据本说明书的一实施方式的粘合剂树脂,完善在后烘工序时发生的染料化合物的耐热性问题,并且改善耐化学性,从而改善由单独染料或者染料及颜料混合分散液构成的感光性树脂组合物的工序性和可靠性。
根据本说明书的一实施方式的粘合剂树脂包含:可热固化的由下述化学式1表示的结构、可光固化的由下述化学式2表示的结构、以及对碱性显影液赋予显影性的由下述化学式3表示的结构。
由此,在滤色器制造工序中,在曝光时通过光固化反应形成交联的基质,从而在显影工序时防止曝光部染料的溶出,之后,在后烘工序时通过热固化反应形成再一次交联的基质,从而能够改善根据本说明书的一实施方式的感光性树脂组合物的耐热性和耐化学性。
不同于在粘合剂聚合反应结束后在粘合剂树脂内的环氧基上将甲基丙烯酸或丙烯酸等单体进行加热加成反应而导入不饱和双键性基团的以往粘合剂树脂,就本发明的粘合剂树脂而言,在导入由下述化学式2表示的光固化性基团时不会生成醇基,从而具有在显影工序时改善染料溶出问题的效果。此外,可以在不添加用于不饱和双键性基团的光固化的其它光引发剂的前提下自发地进行光固化。
就以往的导入了不饱和双键性基团的粘合剂树脂而言,由于双键导入反应在高温下进行,因此,由于粘合剂树脂内的环氧基与酸根之间的反应导致的凝胶化的可能性,所以难以在粘合剂树脂内导入酸根。因此,显影时粘合剂树脂可能作为残渣残留,但在本发明的情况下,可以向粘合剂树脂中导入酸根,从而在显影性方面不存在问题。
换句话说,本发明的粘合剂树脂根据热固化基团、光固化基团、碱溶性基团各自的作用,由3种不饱和双键性单体的共聚物构成。
作为热固化基团,包含具有可以与染料或染料高分子所包含的羧酸基或粘合剂树脂进行固化的基团(例如环氧、氮丙啶、
Figure BDA0002387815570000042
唑啉等)的单体,通过与染料直接结合或者粘合剂树脂之间的结合,从而改善染料的耐热性、耐化学性。
作为光固化基团,包含含有二苯甲酮的单体,曝光时通过粘合剂树脂之间或者粘合剂树脂与不饱和双键性交联剂之间的结合而形成可以更牢固地保持染料的基质,从而改善耐热性、耐化学性。
通过导入碱溶性基团(例如,甲基丙烯酸、丙烯酸等),从而对碱性显影液赋予组合物的显影性。
下面对由上述化学式1表示的化合物的取代基的示例进行说明,但并不限定于此。
本说明书中,“取代或未取代的”这一用语是指被选自氘;卤素基团;腈基;硝基;-OH;-COOH;烷基;环烷基;烯基;环烯基;芳基;杂芳基;丙烯酰基;丙烯酸酯基;以及包含N、O、S或P原子中的1个以上的杂环基中的1个以上的取代基取代,或者不具有任何取代基。
本说明书中,作为卤素基团的例子,有氟、氯、溴或碘。
本说明书中,上述烷基可以为直链或支链,碳原子数没有特别限定,但上述烷基的碳原子数可以为1至30。根据另一实施方式,上述烷基的碳原子数为1至20。根据另一实施方式,上述烷基的碳原子数为1至10。作为烷基的具体例子,有甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基等,但并不限定于此。
本说明书中,环烷基没有特别限定,但优选碳原子数为3至30的环烷基,特别优选为环戊基、环己基,但并不限定于此。
本说明书中,亚烷基表示烷烃(alkane)上有两个结合位置。上述亚烷基可以为直链、支链或环状。亚烷基的碳原子数没有特别限定,例如碳原子数可以为1至30。此外,碳原子数可以为1至20,碳原子数可以为1至10。
本说明书中,环烷基没有特别限定,根据一实施方式,上述环烷基的碳原子数为3至30。根据另一实施方式,上述环烷基的碳原子数为3至20。根据另一实施方式,上述环烷基的碳原子数为3至6。具体而言,有环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基等,但并不限定于此。
本说明书中,芳基没有特别限定,优选为碳原子数6至60的芳基,可以为单环芳基或多环芳基。根据一实施方式,上述芳基的碳原子数为6至30。根据一实施方式,上述芳基的碳原子数为6至20。就上述芳基而言,作为单环芳基,可以为苯基、联苯基、三联苯基等,但并不限定于此。作为上述多环芳基,可以为萘基、蒽基、茚基、菲基、芘基、苝基、三苯基、
Figure BDA0002387815570000062
基、芴基等,但并不限定于此。
本说明书中,上述杂环基是包含O、N或S作为杂原子的杂环基,碳原子数没有特别限定,但碳原子数为2至30,具体而言,碳原子数为2至20。作为杂环基的例子,有噻吩基、呋喃基、吡咯基、咪唑基、噻唑基、
Figure BDA0002387815570000063
唑基、
Figure BDA0002387815570000064
二唑基、三唑基、吡啶基、联吡啶基、三嗪基、吖啶基、哒嗪基、喹啉基、异喹啉基、吲哚基、咔唑基、苯并
Figure BDA0002387815570000065
唑基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、苯并咔唑基、苯并噻吩基、二苯并噻吩基、苯并呋喃基、二苯并呋喃基等,但不仅限于此。
本说明书中,杂芳基除了是芳香族以外,可以适用上述的关于杂环基的说明。
本说明书中,上述烷氧基可以为直链或支链,碳原子数没有特别限定,但可以为1至30,具体而言,可以为1至20,更具体而言,可以为1至10。
本说明书中,“(甲基)丙烯酸
Figure BDA0002387815570000066
”表示选自丙烯酸和甲基丙烯酸中的至少1种。“(甲基)丙烯酸
Figure BDA0002387815570000067
”的标记也具有相同的意思。
本说明书的一实施方式提供包含由下述化学式1表示的结构、由下述化学式2表示的结构、以及由下述化学式3表示的结构的粘合剂树脂。
[化学式1]
Figure BDA0002387815570000061
[化学式2]
Figure BDA0002387815570000071
[化学式3]
Figure BDA0002387815570000072
上述化学式1至3中,
R1至R5彼此相同或不同,各自独立地为取代或未取代的烷基,
r3为0至4的整数,r3为2以上时R3彼此相同或不同,
r4为0至5的整数,r4为2以上时R4相同或不同,
L1至L4彼此相同或不同,各自独立地为取代或未取代的亚烷基,
A为热固性基团。
包含本说明书的由上述化学式2表示的结构的光固化性基团通过在曝光工序时向粘合剂树脂赋予光引发剂效果而引起交联反应,从而有利于耐热性提高。
相反,在由上述化学式2表示的结构中,在R3或R4为羟基(-OH)的情况下,不是像本说明书的上述光固化性基团那样发挥光固化的功能,而是发挥作为紫外线吸收剂的功能。即,由上述化学式2表示的结构中,在R3或R4为羟基(-OH)的情况下,形成滤色器时吸收再反射的紫外线,以改善图案不良的目的使用。关于由上述化学式2表示的结构中R3或R4为羟基(-OH)的情况可以相当于将后述的比较例2。
具体而言,由上述化学式2表示的结构中,在R3或R4为羟基(-OH)的情况下,利用包含由上述化学式2表示的结构的感光性树脂组合物进行显影工序时,曝光时上述羟基只起到紫外线吸收剂的作用,从而可以降低曝光灵敏度。
本说明书的一实施方式涉及上述热固性基团为下述结构中的任一个的粘合剂树脂。
Figure BDA0002387815570000081
上述结构中,R11至R18彼此相同或不同,各自独立地为氢、或者取代或未取代的烷基。
本说明书的一实施方式中,上述R1至R5彼此相同或不同,各自独立地为氢、或者碳原子数1至30的取代或未取代的烷基。
本说明书的一实施方式中,上述R1至R5彼此相同或不同,各自独立地为氢、或者碳原子数1至20的取代或未取代的烷基。
本说明书的一实施方式中,上述R1至R5彼此相同或不同,各自独立地为氢、或者碳原子数1至10的取代或未取代的烷基。
本说明书的一实施方式中,上述R1至R5彼此相同或不同,各自独立地为氢、或者取代或未取代的甲基。
本说明书的一实施方式中,上述L1至L4彼此相同或不同,各自独立地为碳原子数1至30的取代或未取代的亚烷基。
本说明书的一实施方式中,上述L1至L4彼此相同或不同,各自独立地为碳原子数为1至20的取代或未取代的亚烷基。
本说明书的一实施方式中,上述L1至L4彼此相同或不同,各自独立地为碳原子数1至10的取代或未取代的亚烷基。
本说明书的一实施方式中,上述L1至L4彼此相同或不同,各自独立地为取代或未取代的亚甲基。
本说明书的一实施方式中,上述L1至L4为亚甲基。
本说明书的一实施方式中,上述R11至R18彼此相同或不同,各自独立地为氢、或者碳原子数1至30的取代或未取代的烷基。
本说明书的一实施方式中,上述R11至R18彼此相同或不同,各自独立地为氢、或者碳原子数1至20的取代或未取代的烷基。
本说明书的一实施方式中,上述R11至R18彼此相同或不同,各自独立地为氢、或者碳原子数1至10的取代或未取代的烷基。
本说明书的一实施方式中,上述R11至R18为氢。
根据本说明书的一实施方式,上述化学式1可以由下述化学式1-1表示,但并不限定于此。
[化学式1-1]
Figure BDA0002387815570000091
本说明书的一实施方式中,上述化学式2可以由下述化学式2-1表示。
[化学式2-1]
Figure BDA0002387815570000092
上述化学式2-1中,R2至R4、L3、r3和r4与上述化学式2中的定义相同。
本说明书的一实施方式中,上述化学式2可以由下述化学式2-2表示,但并不限定于此。
[化学式2-2]
Figure BDA0002387815570000101
本说明书的一实施方式中,上述化学式3可以由下述化学式3-1表示,但并不限定于此。
[化学式3-1]
Figure BDA0002387815570000102
本说明书的一实施方式中,上述粘合剂树脂还包含由下述化学式4或5表示的结构中的至少一种。
[化学式4]
Figure BDA0002387815570000103
[化学式5]
Figure BDA0002387815570000104
上述化学式4和5中,
L5和L6彼此相同或不同,各自独立地为取代或未取代的亚烷基,
R41、R42、R51和R52彼此相同或不同,各自独立地为氢、或者取代或未取代的烷基,
r42为0至5的整数,r42为2以上时R42彼此相同或不同,
r52为0至11的整数,r52为2以上时R52彼此相同或不同。
本说明书的一实施方式中,上述L5和L6彼此相同或不同,各自独立地为碳原子数1至30的取代或未取代的亚烷基。
本说明书的一实施方式中,上述L5和L6彼此相同或不同,各自独立地为碳原子数1至20的取代或未取代的亚烷基。
本说明书的一实施方式中,上述L5和L6彼此相同或不同,各自独立地为碳原子数1至10的取代或未取代的亚烷基。
本说明书的一实施方式中,上述L5和L6彼此相同或不同,各自独立地为取代或未取代的亚甲基。
本说明书的一实施方式中,上述L5为亚甲基。
本说明书的一实施方式中,上述L6为亚甲基。
本说明书的一实施方式中,R41、R42、R51和R52彼此相同或不同,各自独立地为氢、或者碳原子数1至30的取代或未取代的烷基,r42为0至5的整数,r42为2以上时R42彼此相同或不同;r52为0至11的整数,r52为2以上时R52彼此相同或不同。
本说明书的一实施方式中,R41、R42、R51和R52彼此相同或不同,各自独立地为氢、或者碳原子数1至20的取代或未取代的烷基,r42为0至5的整数,r42为2以上时R42彼此相同或不同;r52为0至11的整数,r52为2以上时R52彼此相同或不同。
本说明书的一实施方式中,R41、R42、R51和R52彼此相同或不同,各自独立地为氢、或者碳原子数1至10的取代或未取代的烷基,r42为0至5的整数,r42为2以上时R42彼此相同或不同,r52为0至11的整数,r52为2以上时R52彼此相同或不同。
本说明书的一实施方式中,R41、R42和R52为氢。
本说明书的一实施方式中,R51为取代或未取代的甲基。
本说明书的一实施方式中,R51为甲基。
本说明书的一实施方式中,上述化学式4可以由下述化学式4-1表示。
[化学式4-1]
Figure BDA0002387815570000121
本说明书的一实施方式中,上述化学式5可以由下述化学式5-1表示。
[化学式5-1]
Figure BDA0002387815570000122
本说明书的一实施方式中,提供包含由上述化学式1表示的结构10mol%至90mol%、由上述化学式2表示的结构1mol%至20mol%、以及由上述化学式3表示的结构5mol%至40mol%的粘合剂树脂。
成为上述各结构的mol%的基准的100mol%表示包含上述粘合剂树脂所包含的全部单体。
另外,本说明书的一实施方式中,提供包含由上述化学式1表示的结构10mol%至80mol%、由上述化学式2表示的结构1mol%至20mol%、由上述化学式3表示的结构5mol%至40mol%、以及由上述化学式4表示的结构10mol%至50mol%的粘合剂树脂。
本说明书的另一实施方式中,提供包含由上述化学式1表示的结构10mol%至80mol%、由上述化学式2表示的结构1mol%至20mol%、由上述化学式3表示的结构5mol%至40mol%、以及由上述化学式5表示的结构10mol%至50mol%的粘合剂树脂。
由于满足上述范围,根据本说明书的一实施方式的粘合剂树脂的热固化性、光固化性和碱溶性的特性可以均优异。
具体而言,由上述化学式1表示的结构在上述范围内的情况下,可以显示出充分的热固化特性,并且可以确保粘合剂树脂自身的稳定性。
由上述化学式2表示的结构在上述范围内的情况下,可以显示出充分的光固化特性,并且可以防止树脂的耐热性降低。
由上述化学式3表示的结构在上述范围内的情况下,可以确保充分的显影性,并且可以防止显影过度而诱发图案脱落。
由上述化学式4或5表示的结构在上述范围内的情况下,可以提高耐蚀刻性,并且可以防止显影性降低而产生残渣。
本说明书的一实施方式中,上述粘合剂树脂的重均分子量为3000g/mol至50000g/mol。可以优选为5000g/mol至20000g/mol。
上述粘合剂树脂的重均分子量在上述范围内的情况下,可以确保充分的耐热性和耐化学性,并且可以防止显影性降低。
上述重均分子量是指分子量不均一而以某高分子物质的分子量为基准来使用的平均分子量的一种,是将具有分子量分布的高分子化合物的成分分子种类的分子量以重量分数进行平均而得到的值。
上述重均分子量可以通过凝胶渗透色谱(Gel Permeation Chromatography,GPC)分析进行测定。
根据本说明书的一实施方式,上述粘合剂树脂的酸值为20KOH mg/g至200KOH mg/g。
上述粘合剂树脂的酸值在上述范围的情况下,可以防止显影性降低,并且可以防止显影过度而诱发图案脱落。
上述粘合剂树脂的酸值可以用0.1N浓度的氢氧化钾(KOH)甲醇溶液进行滴定而测定。
本说明书的一实施方式提供包含上述粘合剂树脂、染料化合物、多官能性单体、光引发剂和溶剂的感光性树脂组合物。
上述感光性树脂组合物除了上述染料化合物以外,还可以包含颜料化合物中的至少1种。例如,上述感光性树脂组合物可以只包含上述染料化合物,也可以包含上述染料化合物和1种以上的颜料化合物。
上述染料化合物和颜料化合物可以选自金属配合物(metal-complex)系化合物、偶氮(azo)系化合物、金属偶氮(metal azo)系化合物、喹酞酮(quinophthalone)系化合物、异吲哚啉(isoindoine)系化合物、次甲基(Methine)系化合物、酞菁(phthalocyanine)系化合物、金属酞菁(metal phthalocyanine)系化合物、卟啉(porphyrin)系化合物、金属卟啉(metal porphyrin)系化合物、四氮杂卟啉(tetra aza porphyrin)系化合物、金属四氮杂卟啉(metal tetra aza porphyrin)系化合物、花菁(Cyanine)系化合物、呫吨(Xanthene)系化合物、金属二吡咯甲烷(metal dipyrromethane)系化合物、硼二吡咯甲烷(borondipyrromethane)系化合物、金属二吡咯甲烷(metal dipyrromethane)系化合物、蒽醌(anthraquinone)系化合物、吡咯并吡咯二酮(diketopyrrolopyrrole)系化合物、三芳基甲烷(triarylmethane)系化合物和苝(perylene)系化合物中的1种以上。优选地,上述染料化合物可以为三芳基甲烷系蓝色(Blue)染料。
上述多官能性单体是起到通过光形成光致抗蚀剂图像的作用的单体,具体而言,可以为选自甲基丙烯酸丙二醇酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、二季戊四醇丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、6-己二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇丙烯酸酯四乙二醇甲基丙烯酸酯、双苯氧基乙醇二丙烯酸酯、三羟乙基异氰脲酸三甲基丙烯酸酯、三甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、二苯基季戊四醇六丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯和二季戊四醇六甲基丙烯酸酯中的1种或2种以上的混合物。优选地,上述多官能性单体可以为二季戊四醇六丙烯酸酯。
上述光引发剂只要是通过光生成自由基而激发交联的引发剂,就没有特别限定,例如可以为苯乙酮系化合物、联咪唑系化合物、三嗪系化合物以及肟系化合物中的1种以上。
上述苯乙酮系化合物有2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-(4-异丙基苯基)-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮、4-(2-羟基乙氧基)-苯基-(2-羟基-2-丙基)酮、1-羟基环己基苯基酮、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻异丁醚、苯偶姻丁醚、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2-甲基-(4-甲硫基)苯基-2-吗啉代-1-丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁烷-1-酮、2-(4-溴-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁烷-1-酮或2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代丙烷-1-酮等,但并不限定于此。
作为上述联咪唑系化合物,有2,2-双(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基联咪唑、2,2'-双(邻氯苯基)-4,4',5,5'-四(3,4,5-三甲氧基苯基)-1,2'-联咪唑、2,2'-双(2,3-二氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基联咪唑、2,2'-双(邻氯苯基)-4,4,5,5'-四苯基-1,2'-联咪唑等,但并不限定于此。
上述三嗪系化合物有3-{4-[2,4-双(三氯甲基)-均三嗪-6-基]苯硫基}丙酸、1,1,1,3,3,3-六氟异丙基-3-{4-[2,4-双(三氯甲基)-均三嗪-6-基]苯硫基}丙酸酯、乙基-2-{4-[2,4-双(三氯甲基)-均三嗪-6-基]苯硫基}乙酸酯、2-环氧乙基-2-{4-[2,4-双(三氯甲基)-均三嗪-6-基]苯硫基}乙酸酯、环己基-2-{4-[2,4-双(三氯甲基)-均三嗪-6-基]苯硫基}乙酸酯、苄基-2-{4-[2,4-双(三氯甲基)-均三嗪-6-基]苯硫基}乙酸酯、3-{氯-4-[2,4-双(三氯甲基)-均三嗪-6-基]苯硫基}丙酸、3-{4-[2,4-双(三氯甲基)-均三嗪-6-基]苯硫基}丙酰胺、2,4-双(三氯甲基)-6-对甲氧基苯乙烯基-均三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-(1-对二甲基氨基苯基)-1,3,-丁二烯-均三嗪、2-三氯甲基-4-氨基-6-对甲氧基苯乙烯基-均三嗪等,但并不限定于此。
上述肟系化合物有1-(4-苯硫基)苯基-1,2-辛烷二酮-2-(o-苯甲酰肟)(CIBA-GEIGY公司,CGI 124)、1-(9-乙基)-6-(2-甲基苯甲酰-3-基)-乙酮-1-(O-乙酰肟)(CGI242)、N-1919(ADEKA公司)等,但并不限定于此。
上述溶剂可以为选自丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、四氢呋喃、1,4-二
Figure BDA0002387815570000151
烷、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、丙二醇二甲醚、丙二醇二乙醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇甲基乙基醚、氯仿、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、1,1,1-三氯乙烷、1,1,2-三氯乙烷、1,1,2-三氯乙烯、己烷、庚烷、辛烷、环己烷、苯、甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇、异丙醇、丙醇、丁醇、叔丁醇、2-乙氧基丙醇、2-甲氧基丙醇、3-甲氧基丁醇、环己酮、环戊酮、丙二醇甲醚乙酸酯、丙二醇乙醚乙酸酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乙基溶纤剂醋酸酯、甲基溶纤剂醋酸酯、乙酸丁酯、丙二醇单甲醚以及二丙二醇单甲醚中的1种以上,但不仅限于此。
本说明书的一实施方式中,以上述感光性树脂组合物的总重量为基准,上述粘合剂树脂的含量为3重量%至10重量%,上述染料化合物的含量为1重量%至5重量%,上述多官能性单体为3重量%至10重量%,上述光引发剂为0.1重量%至10重量%,上述溶剂为65重量%至90重量%。
本说明书的一实施方式中,以上述感光性树脂组合物中的固体成分的总重量为基准,上述染料化合物的含量为4重量%至20重量%,上述粘合剂树脂的含量为20重量%至50重量%,上述多官能性单体的含量为20重量%至50重量%,上述光引发剂的含量为1重量%至5重量%。
上述染料化合物的含量在上述范围内的情况下,可以防止着色力降低,并且可以防止可构成基质的透明材料不足而图案脱落的现象。
上述粘合剂树脂的含量在上述范围内的情况下,可以防止显影性不足的现象,并且可以防止上述感光性树脂组合物的粘度过高。
上述多官能性单体的含量在上述范围内的情况下,可以防止交联度降低而导致图案脱落现象,并且可以防止交联度过高而在非曝光部显影时图案残渣残留。
上述光引发剂的含量在上述范围内的情况下,可以防止曝光灵敏度降低而导致图案脱落现象,并且可以防止由于曝光时过度的表面固化而图案形状成为倒梯形(通常为梯形形状的图案)形状。
上述固体成分的总重量是指在树脂组合物中除了溶剂以外的成分总重量之和。以固体成分和各成分的固体成分为基准的重量%的基准可以通过液相色谱或气相色谱等本领域中使用的一般分析方法进行测定。
根据本说明书的一实施方式,上述感光性树脂组合物还可以包含抗氧化剂。
根据本说明书的一实施方式,以上述感光性树脂组合物中的固体成分的总重量为基准,上述抗氧化剂的含量为0.1重量%至20重量%。
根据本说明书的一实施方式,上述感光性树脂组合物还包含选自光交联敏化剂、固化促进剂、密合促进剂、表面活性剂、热聚合抑制剂、紫外线吸收剂、分散剂和流平剂中的1种或2种以上的添加剂。
根据本说明书的一实施方式,以上述感光性树脂组合物中的固体成分的总重量为基准,上述添加剂的含量为0.1重量%至20重量%。
上述光交联敏化剂可以使用选自二苯甲酮、4,4-双(二甲基氨基)二苯甲酮、4,4-双(二乙基氨基)二苯甲酮、2,4,6-三甲基氨基二苯甲酮、邻苯甲酰基苯甲酸甲酯、3,3-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、3,3,4,4-四(叔丁基过氧化羰基)二苯甲酮等二苯甲酮系化合物;9-芴酮、2-氯-9-芴酮、2-甲基-9-芴酮等芴酮系化合物;噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、1-氯-4-丙氧基噻吨酮、异丙基噻吨酮、二异丙基噻吨酮等噻吨酮系化合物;呫吨酮、2-甲基呫吨酮等呫吨酮系化合物;蒽醌、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、叔丁基蒽醌、2,6-二氯-9,10-蒽醌等蒽醌系化合物;9-苯基吖啶、1,7-双(9-吖啶基)庚烷、1,5-双(9-吖啶基戊烷)、1,3-双(9-吖啶基)丙烷等吖啶系化合物;苯偶酰、1,7,7-三甲基-二环[2,2,1]庚烷-2,3-二酮、9,10-菲醌等二羰基化合物;2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦等氧化膦系化合物;4-(二甲基氨基)苯甲酸甲酯、4-(二甲基氨基)苯甲酸乙酯、4-(二甲基氨基)苯甲酸2-正丁氧基乙酯等苯甲酸酯系化合物;2,5-双(4-二乙基氨基亚苄基)环戊酮、2,6-双(4-二乙基氨基亚苄基)环己酮、2,6-双(4-二乙基氨基亚苄基)-4-甲基-环戊酮等氨基增效剂;3,3-羰基乙烯基-7-(二乙基氨基)香豆素、3-(2-苯并噻唑基)-7-(二乙基氨基)香豆素、3-苯甲酰基-7-(二乙基氨基)香豆素、3-苯甲酰基-7-甲氧基-香豆素、10,10-羰基双[1,1,7,7-四甲基-2,3,6,7-四氢-1H,5H,11H-C1]-苯并吡喃[6,7,8-ij]-喹嗪-11-酮等香豆素系化合物;4-二乙基氨基查尔酮、4-叠氮亚苄基苯乙酮等查尔酮化合物;2-苯甲酰基亚甲基、3-甲基-b-萘并噻唑啉中的1种以上。
作为上述固化促进剂,用于提高固化强度和机械强度,具体而言,可以使用选自2-巯基苯并咪唑、2-巯基苯并噻唑、2-巯基苯并
Figure BDA0002387815570000171
唑、2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑、2-巯基-4,6-二甲基氨基吡啶、季戊四醇-四(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇-三(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇-四(2-巯基乙酸酯)、季戊四醇-三(2-巯基乙酸酯)、三羟甲基丙烷-三(2-巯基乙酸酯)、以及三羟甲基丙烷-三(3-巯基丙酸酯)中的一种以上。
作为本说明书中使用的密合促进剂,可以使用选自甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基二甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基二甲氧基硅烷等甲基丙烯酰基硅烷偶联剂中的1种以上,作为烷基三甲氧基硅烷,可以使用选自辛基三甲氧基硅烷、十二烷基三甲氧基硅烷、十八烷基三甲氧基硅烷等中的1种以上。
上述表面活性剂是硅系表面活性剂或氟系表面活性剂,具体而言,硅系表面活性剂可以使用BYK-Chemie公司的BYK-077、BYK-085、BYK-300、BYK-301、BYK-302、BYK-306、BYK-307、BYK-310、BYK-320、BYK-322、BYK-323、BYK-325、BYK-330、BYK-331、BYK-333、BYK-335、BYK-341v344、BYK-345v346、BYK-348、BYK-354、BYK-355、BYK-356、BYK-358、BYK-361、BYK-370、BYK-371、BYK-375、BYK-380、BYK-390等,作为氟系表面活性剂,可以使用DIC(DaiNippon Ink&Chemicals)公司的F-114、F-177、F-410、F-411、F-450、F-493、F-494、F-443、F-444、F-445、F-446、F-470、F-471、F-472SF、F-474、F-475、F-477、F-478、F-479、F-480SF、F-482、F-483、F-484、F-486、F-487、F-172D、MCF-350SF、TF-1025SF、TF-1117SF、TF-1026SF、TF-1128、TF-1127、TF-1129、TF-1126、TF-1130、TF-1116SF、TF-1131、TF1132、TF1027SF、TF-1441、TF-1442等,但不仅限于此。
作为上述抗氧化剂,可以为选自受阻酚系(Hindered phenol)抗氧化剂、胺系抗氧化剂、硫系抗氧化剂和膦系抗氧化剂中的1种以上,但不仅限于此。
作为上述抗氧化剂的具体例子,可举出磷酸、磷酸三甲酯或磷酸三乙酯基等磷酸系热稳定剂;2,6-二叔丁基对甲酚、十八烷基-3-(4-羟基-3,5-二叔丁基苯基)丙酸酯、四双[亚甲基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]甲烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、3,5-二叔丁基-4-羟基苄基亚磷酸二乙酯、2,2-硫双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,6-g,t-叔丁基苯酚4,4'-亚丁基-双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4'-硫双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)或双[3,3-双(4'-羟基-3'-叔丁基苯基)丁酸]乙二醇酯(Bis[3,3-bis-(4'-hydroxy-3'-tert-butylphenyl)butanoicacid]glycol ester)等受阻酚(Hinderedphenol)系主抗氧化剂;苯基-α-萘胺、苯基-β-萘胺、N,N'-二苯基-对苯二胺或N,N'-二-β-萘基-对苯二胺等胺系次抗氧化剂;二月桂基二硫化物、硫代丙酸二月桂酯、硫代丙酸二硬脂醇酯、巯基苯并噻唑或四甲基秋兰姆二硫化物、四双[亚甲基-3-(月桂基硫代)丙酸酯]甲烷等硫(Thio)系次抗氧化剂;或者亚磷酸三苯酯、亚磷酸三(壬基苯基)酯、亚磷酸三异癸酯、双(2,4-二丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯(Bis(2,4-ditbutylphenyl)Pentaerythritol Diphosphite)或(1,1'-联苯基)-4,4'-二基双膦酸四[2,4-双(1,1-二甲基乙基)苯基]酯((1,1'-Biphenyl)-4,4'-Diylbisphosphonous acid tetrakis[2,4-bis(1,1-dimethylethyl)phenyl]ester)等亚磷酸酯系次抗氧化剂。
作为上述紫外线吸收剂,可以使用2-(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苯基)-5-氯-苯并三唑、烷氧基二苯甲酮等,但并不限定于此,可以使用该领域中通常使用的所有材料。
作为上述热聚合抑制剂,例如可以包含选自对苯甲醚、氢醌、邻苯二酚(pyrocatechol)、叔丁基邻苯二酚(t-butyl catechol)、N-亚硝基苯基羟基胺铵盐、N-亚硝基苯基羟基胺铝盐、对甲氧基苯酚、二叔丁基对甲酚、连苯三酚、苯醌、4,4-硫代双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2-巯基咪唑和吩噻嗪(phenothiazine)中的1种以上,但不仅限于此,可以包含该技术领域中通常公知的材料。
上述分散剂可以通过以预先对颜料进行表面处理的形态向颜料进行内部添加的方法、或向颜料进行外部添加的方法来使用。作为上述分散剂,可以使用化合物型、非离子性、阴离子性或阳离子性分散剂,可举出氟系、酯系、阳离子系、阴离子系、非离子系、两性表面活性剂等。这些可以分别使用或组合2种以上使用。
具体而言,上述分散剂可以为选自聚亚烷基二醇及其酯、聚氧化烯多元醇、酯烯化氧加成物、醇烯化氧加成物、磺酸酯、磺酸盐、羧酸酯、羧酸盐、烷基酰胺烯化氧加成物以及烷基胺中的1种以上,但并不限定于此。
作为上述流平剂,可以为聚合性或非聚合性。作为聚合性的流平剂的具体例,可举出聚乙烯亚胺、聚酰胺胺、胺与环氧化物的反应生成物,作为非聚合性的流平剂的具体例,包含非聚合含硫和非聚合含氮的化合物,但并不限定于此,该领域常用的流平剂均可使用。
本说明书的一实施方式提供利用上述感光性树脂组合物制造的感光材料。
更详细而言,通过适当的方法将本说明书的上述感光性树脂组合物涂布于基材上,并进行固化而形成薄膜或图案形态的感光材料。
作为上述涂布方法没有特别限定,但可以使用喷涂法、辊涂法、旋涂法等,一般广泛使用旋涂法。此外,可以在形成涂布膜后,根据情况在减压条件下去除部分残留溶剂。
作为用于使本说明书所涉及的上述感光性树脂组合物固化的光源,例如有射出波长在250nm至450nm的光的汞蒸汽弧(arc)、碳弧、Xe弧等,但并不局限于此。
根据本说明书的感光性树脂组合物可以用于薄膜晶体管液晶显示装置(TFT LCD)滤色器制造用颜料分散型感光材料、薄膜晶体管液晶显示装置(TFT LCD)或有机发光二极管的黑色矩阵形成用感光材料、外涂层形成用感光材料、柱状间隔物感光材料、光固化型涂料、光固化型油墨、光固化型粘接剂、印刷板、印刷线路板用感光材料、等离子显示面板(PDP)用感光材料等,但其用途没有特别限定。
根据本说明书的一实施方式,提供包含上述感光材料的滤色器。
上述滤色器可以利用包含含有由上述化学式1表示的结构的热固性基团、含有由上述化学式2表示的结构的光固化性基团、以及含有由上述化学式3表示的结构的粘合剂树脂的感光性树脂组合物而被制造。可以通过将上述感光性树脂组合物涂布在基板上而形成涂覆膜,通过将上述涂覆膜曝光、显影和固化而形成滤色器。
根据本说明书的一实施方式的感光性树脂组合物的耐热性和耐化学性优异且在显影性方面没有问题,因此在制造滤色器时通过固化过程也可以提供颜色再现率高且亮度和对比度高的滤色器。
上述基板可以为玻璃板、硅片和聚醚砜(Polyethersulfone,PES)、聚碳酸酯(Polycarbonate,PC)等塑料基材的板等,其种类没有特别限定。
上述滤色器可以包含红色图案、绿色图案、蓝色图案、黑色矩阵。
根据另一实施方式,上述滤色器还可以包含外涂层。
出于提高对比度的目的,可以在上述滤色器的彩色像素之间配置被称为黑色矩阵的格子状的黑色图案。作为黑色矩阵的材料,可以使用铬。这种情况下,可以利用将铬在整个玻璃基板上进行蒸镀并通过蚀刻处理来形成图案的方法。但是,考虑到工序上的高费用、铬的高反射率、由铬废液导致的环境污染,可使用利用可进行微细加工的颜料分散法而得到的树脂黑矩阵。
根据本说明书的一实施方式的黑色矩阵可以使用黑色颜料或黑色染料作为色料。例如,可以单独使用炭黑,或者可以混合使用炭黑和着色颜料,这时由于混合了缺乏遮光性的着色颜料,因此具有即使色料的量相对增加也不会降低膜的强度或对基板的密合性的优点。
提供包含根据本说明书的滤色器的显示装置。
上述显示装置可以为等离子显示面板(Plasma Display Panel,PDP)、发光二极管(Light Emitting Diode,LED)、有机发光元件(Organic Light Emitting Diode,OLED)、液晶显示装置(Liquid Crystal Display,LCD)、薄膜晶体管液晶显示装置(Thin FIlmTransistor-Liquid Crystal Display,LCD-TFT)以及阴极射线管(Cathode Ray Tube,CRT)中的任一种。
下面,为了对本说明书具体地进行说明而举出实施例详细地进行说明。但是,本说明书所涉及的实施例可以变形为其它各种形态,本说明书的范围不应解释为限定于下面记述的实施例。本说明书的实施例是为了向本领域技术人员更完整地说明本说明书而提供的。
<实施例>
<粘合剂的合成实施例>
<合成例1>
以粘合剂树脂固体成分总重量为基准,分别将由下述化学式2-2结构表示的二苯甲酮甲基丙烯酸酯/由下述化学式4-1表示的苯乙烯/由下述化学式1-1表示的甲基丙烯酸缩水甘油酯/由下述化学式3-1表示的甲基丙烯酸以11、31、45、13重量%投入到反应容器中后,与溶剂(丙二醇单甲醚乙酸酯,Cas No.108-65-6)进行混合,在氮气氛下升温至60℃。然后,以粘合剂树脂固体成分总重量为基准,投入10重量份的热聚合引发剂v-65(2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈),2,2'-Azobis(2,4-dimethylvaleronitrile)),反应16小时,从而制造了粘合剂树脂。
制造的粘合剂树脂的酸值为85KOHmg/g,重均分子量为9000g/mol。
[化学式1-1]
Figure BDA0002387815570000211
[化学式2-2]
Figure BDA0002387815570000212
[化学式3-1]
Figure BDA0002387815570000213
[化学式4-1]
Figure BDA0002387815570000221
<合成例2>
以粘合剂树脂固体成分总重量为基准,分别将由上述化学式2-2结构表示的二苯甲酮甲基丙烯酸酯/由上述化学式1-1表示的甲基丙烯酸缩水甘油酯/由上述化学式3-1表示的甲基丙烯酸以17、70、13重量%投入到反应容器中后,与溶剂进行混合,在氮气氛下升温至60℃。然后,以粘合剂树脂固体成分总重量为基准,投入10重量份的热聚合引发剂v-65(2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈),2,2’-Azobis(2,4-dimethylvaleronitrile)),反应16小时,从而制造了粘合剂树脂。
制造的粘合剂树脂的酸值为87KOHmg/g,重均分子量为9500g/mol。
<合成例3>
以粘合剂树脂固体成分总重量为基准,分别将由上述化学式2-2结构表示的二苯甲酮甲基丙烯酸酯/由下述化学式5-1结构表示的甲基丙烯酸环己酯/由上述化学式1-1表示的甲基丙烯酸缩水甘油酯/由上述化学式3-1表示的甲基丙烯酸以10、41、38、13重量%投入到反应容器中后,与溶剂进行混合,在氮气氛下升温至60℃。然后,以粘合剂树脂固体成分总重量为基准,投入10重量份的热聚合引发剂v-65(2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈),2,2’-Azobis(2,4-dimethylvaleronitrile)),反应16小时,从而制造了粘合剂树脂。
制造的粘合剂树脂的酸值为84KOHmg/g,重均分子量为9200g/mol。
[化学式5-1]
Figure BDA0002387815570000222
<感光性树脂组合物的合成实施例>
<实施例1>
将3g的三芳基甲烷系蓝色(Blue)染料和6g的在上述合成例1中制造的粘合剂树脂、6g的作为多官能性单体的二季戊四醇六丙烯酸酯、0.8g的作为光引发剂的OXE-02、84.2g的作为溶剂的丙二醇单甲醚乙酸酯进行混合,并将上述混合物搅拌3小时,从而制造了感光性树脂组合物。
<实施例2>
使用6g的在上述合成例2中制造的粘合剂树脂代替在上述合成例1中制造的粘合剂树脂,除此以外,通过与上述实施例1相同的方法制造了感光性树脂组合物。
<实施例3>
使用6g的在上述合成例3中制造的粘合剂树脂代替在上述合成例1中制造的粘合剂树脂,除此以外,通过与实施例1相同的方法制造了感光性树脂组合物。
<比较例>
<比较合成例1>
以粘合剂树脂固体成分总重量为基准,分别将由上述化学式4-1表示的苯乙烯/由上述化学式1-1表示的甲基丙烯酸缩水甘油酯/由上述化学式3-1表示的甲基丙烯酸以42、45、13重量%投入到反应容器中后,与溶剂进行混合,在氮气氛下升温至60℃。然后,以粘合剂树脂固体成分总重量为基准,投入10重量份的热聚合引发剂v-65(2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈),2,2’-Azobis(2,4-dimethylvaleronitrile)),反应16小时,从而制造了粘合剂树脂。
制造的粘合剂树脂的酸值为88KOHmg/g,重均分子量为9300g/mol。
<比较合成例2>
以粘合剂树脂固体成分总重量为基准,分别将包含上述化学式2的R3为羟基(-OH)、r3为1、R4为氢、r4为0、L3为亚甲基、R2为甲基的结构的二苯甲酮单体/由上述化学式4-1表示的苯乙烯/由上述化学式1-1表示的甲基丙烯酸缩水甘油酯/由上述化学式3-1表示的甲基丙烯酸以11、31、45、13重量%投入到反应容器中后,与溶剂进行混合,在氮气氛下升温至60℃。然后,以粘合剂树脂固体成分总重量为基准,投入10重量份的热聚合引发剂v-65(2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈),2,2’-Azobis(2,4-dimethylvaleronitrile)),反应16小时,从而制造了粘合剂树脂。制造的粘合剂树脂的酸值为85KOHmg/g,重均分子量为9000g/mol。
<比较例1>
使用6g的在上述比较合成例1中制造的粘合剂树脂代替在上述合成例1中制造的粘合剂树脂,除此以外,通过与上述实施例1相同的方法制造了感光性树脂组合物。
<比较例2>
使用6g的在上述比较合成例2中制造的粘合剂树脂代替在上述合成例1中制造的粘合剂树脂,除此以外,通过与上述实施例1相同的方法制造了感光性树脂组合物。
[实验例]
感光性树脂组合物的染料溶出程度和耐化学性结果测定
为了测定在上述实施例1至3、以及比较例1和2中得到的感光性树脂组合物的染料溶出程度,将上述感光性树脂组合物旋涂(spin coating)于玻璃,在约100℃进行预烘处理(prebake)2分钟而形成膜。
利用光掩模将上述膜在高压汞灯下以50mJ/cm2至100mJ/cm2的能量进行曝光后,利用KOH碱性水溶液将图案进行显影并用去离子水进行洗涤。
这时,用肉眼测定来源于染料的渗出蓝色的程度,将其结果用如下所示的符号记载于下述表1的“染料溶出程度”中。
O:完全不渗出。
△:在显影工序初期渗出,但一定时间后不再渗出。
X:在整个显影工序中不断渗出。
另外,为了观察着色组合物的耐化学性,将形成有图案的玻璃基板浸入甲基吡咯烷酮(NMP)中后,在80℃用肉眼观察40分钟后色料渗出的程度,将其结果用如下所示的符号记载于下述表1的“甲基吡咯烷酮(NMP)耐化学性结果”中。
O:完全不渗出。
△:略有渗出。
X:颜色较浓地渗出或图案从玻璃基板剥离。
【表1】
染料溶出程度 甲基吡咯烷酮(NMP)耐化学性结果
实施例1 O O
实施例2 O O
实施例3 O O
比较例1 X
比较例2 X X
根据上述表1可以确认,在实施例1至3的情况下,在染料溶出和耐化学性方面显示出优异的特性,相反在比较例1和2的情况下显示出染料溶出和耐化学性差的结果。
感光性树脂组合物的耐热性评价
为了确认感光性树脂组合物的耐热性,以如下所示的顺序进行了实验。
(1)在240℃后烘处理(Post-baking)20分钟后测定亮度
(2)在240℃进一步烘烤(Baking)60分钟后测定亮度
(3)测定(1)-(2)之间亮度变化幅度
(4)通过亮度变化率(%)=(3)*100/(1)确认耐热性
亮度变化率越小表示耐热性越好,将通过上述顺序评价的结果记载于下述表2。
【表2】
Figure BDA0002387815570000251
根据上述表2可知,在实施例1至3的情况下,后烘处理后的亮度与进一步热处理后的亮度之间的差异小而耐热性优异,相反,在比较例1和2的情况下,亮度变化率为8至13%,与实施例1至3相比耐热性降低。
显影工序后残留的最小图案大小测定
利用根据实施例1至3以及比较例1和2的感光性树脂组合物测定进行显影工序后残留的最小图案大小。将其结果记载于下述表3。
【表3】
显影工序后残留的最小图案大小(μm)
实施例1 10
实施例2 9
实施例3 10
比较例1 13
比较例2 25
根据上述表3,在实施例1至3以及比较例1中,在显影工序后残留的最小图案大小没有差异,相反,在比较例2的情况下,小于25μm的图案全部脱落。
由此可以认为,在比较例2中使用的粘合剂树脂所包含的含有羟基(-OH)的二苯甲酮单体的情况下,在曝光时只起到紫外线吸收剂的作用,从而导致曝光灵敏度降低的结果。

Claims (10)

1.一种粘合剂树脂,其包含由下述化学式1表示的结构、由下述化学式2表示的结构、以及由下述化学式3表示的结构:
化学式1
Figure FDA0002387815560000011
化学式2
Figure FDA0002387815560000012
化学式3
Figure FDA0002387815560000013
所述化学式1至3中,
R1至R5彼此相同或不同,各自独立地为氢、或者取代或未取代的烷基,
r3为0至4的整数,r3为2以上时R3彼此相同或不同,
r4为0至5的整数,r4为2以上时R4相同或不同,
L1至L4彼此相同或不同,各自独立地为取代或未取代的亚烷基,
A为热固性基团。
2.根据权利要求1所述的粘合剂树脂,其中,所述热固性基团为下述结构中的任一个:
Figure FDA0002387815560000021
所述结构中,
R11至R18彼此相同或不同,各自独立地为氢、或者取代或未取代的烷基。
3.根据权利要求1所述的粘合剂树脂,其中,所述粘合剂树脂还包含由下述化学式4或5表示的结构中的至少一种:
化学式4
Figure FDA0002387815560000022
化学式5
Figure FDA0002387815560000023
所述化学式4和5中,L5和L6彼此相同或不同,各自独立地为取代或未取代的亚烷基,
R41、R42、R51和R52彼此相同或不同,各自独立地为氢、或者取代或未取代的烷基,
r42为0至5的整数,r42为2以上时R42彼此相同或不同,
r52为0至11的整数,r52为2以上时R52彼此相同或不同。
4.根据权利要求1所述的粘合剂树脂,其中,包含由所述化学式1表示的结构10mol%至90mol%、由所述化学式2表示的结构1mol%至20mol%、以及由所述化学式3表示的结构5mol%至40mol%。
5.根据权利要求1所述的粘合剂树脂,其中,所述粘合剂树脂的重均分子量为3000g/mol至50000g/mol。
6.一种感光性树脂组合物,其包含权利要求1至5中任一项所述的粘合剂树脂、染料化合物、多官能性单体、光引发剂和溶剂。
7.根据权利要求6所述的感光性树脂组合物,其中,以所述感光性树脂组合物中的固体成分的总重量为基准,所述染料化合物的含量为4重量%至20重量%,所述粘合剂树脂的含量为20重量%至50重量%,所述多官能性单体的含量为20重量%至50重量%,所述光引发剂的含量为1重量%至5重量%。
8.一种感光材料,是利用权利要求6所述的感光性树脂组合物而制造的。
9.一种滤色器,其包含权利要求8所述的感光材料。
10.一种显示装置,其包含权利要求9所述的滤色器。
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