CN111013539B - 一种用于去除水体中精喹禾灵的油菜秸秆改性生物炭复合材料及其制备方法、应用 - Google Patents
一种用于去除水体中精喹禾灵的油菜秸秆改性生物炭复合材料及其制备方法、应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN111013539B CN111013539B CN201911392287.6A CN201911392287A CN111013539B CN 111013539 B CN111013539 B CN 111013539B CN 201911392287 A CN201911392287 A CN 201911392287A CN 111013539 B CN111013539 B CN 111013539B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- rape straw
- biochar
- modified
- composite material
- quizalofop
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000010902 straw Substances 0.000 title claims abstract description 127
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 77
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 72
- 239000005614 Quizalofop-P-ethyl Substances 0.000 title claims abstract description 54
- OSUHJPCHFDQAIT-GFCCVEGCSA-N quizalofop-P-ethyl Chemical group C1=CC(O[C@H](C)C(=O)OCC)=CC=C1OC1=CN=C(C=C(Cl)C=C2)C2=N1 OSUHJPCHFDQAIT-GFCCVEGCSA-N 0.000 title claims abstract description 54
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 22
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 claims description 35
- 239000010439 graphite Substances 0.000 claims description 35
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 34
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 26
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 26
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 25
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 claims description 24
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 22
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 21
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 19
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 claims description 19
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 18
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 17
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 17
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- JMANVNJQNLATNU-UHFFFAOYSA-N oxalonitrile Chemical compound N#CC#N JMANVNJQNLATNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 claims description 14
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 13
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 13
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 13
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 12
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 claims description 10
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 10
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 10
- 238000005303 weighing Methods 0.000 claims description 10
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 8
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 8
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 8
- 238000007790 scraping Methods 0.000 claims description 8
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 8
- 239000011363 dried mixture Substances 0.000 claims description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 6
- 239000002699 waste material Substances 0.000 claims description 6
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 5
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 5
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 5
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 claims description 5
- 238000009210 therapy by ultrasound Methods 0.000 claims description 5
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000003763 carbonization Methods 0.000 claims description 3
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims description 3
- 238000005485 electric heating Methods 0.000 claims description 3
- 238000007789 sealing Methods 0.000 claims description 3
- 238000007873 sieving Methods 0.000 claims description 3
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 claims 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 10
- 238000001782 photodegradation Methods 0.000 abstract description 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 abstract 1
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 11
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 11
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 6
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 6
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- 239000002957 persistent organic pollutant Substances 0.000 description 6
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 3
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 3
- 238000011161 development Methods 0.000 description 3
- 239000002027 dichloromethane extract Substances 0.000 description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 3
- 230000010355 oscillation Effects 0.000 description 3
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 2
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 2
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 2
- 238000001000 micrograph Methods 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- -1 phenoxy carboxylic ester Chemical class 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- FKRCODPIKNYEAC-UHFFFAOYSA-N propionic acid ethyl ester Natural products CCOC(=O)CC FKRCODPIKNYEAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 2
- 238000009333 weeding Methods 0.000 description 2
- 235000017060 Arachis glabrata Nutrition 0.000 description 1
- 244000105624 Arachis hypogaea Species 0.000 description 1
- 235000010777 Arachis hypogaea Nutrition 0.000 description 1
- 235000018262 Arachis monticola Nutrition 0.000 description 1
- 206010059866 Drug resistance Diseases 0.000 description 1
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 1
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 1
- 206010019851 Hepatotoxicity Diseases 0.000 description 1
- 235000007688 Lycopersicon esculentum Nutrition 0.000 description 1
- 244000061176 Nicotiana tabacum Species 0.000 description 1
- 235000002637 Nicotiana tabacum Nutrition 0.000 description 1
- 206010074268 Reproductive toxicity Diseases 0.000 description 1
- 240000003768 Solanum lycopersicum Species 0.000 description 1
- 244000061456 Solanum tuberosum Species 0.000 description 1
- 235000002595 Solanum tuberosum Nutrition 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 238000012271 agricultural production Methods 0.000 description 1
- 239000002154 agricultural waste Substances 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-UHFFFAOYSA-N alpha-D-glucopyranose Natural products OCC1OC(O)C(O)C(O)C1O WQZGKKKJIJFFOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 238000002306 biochemical method Methods 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 231100000481 chemical toxicant Toxicity 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 1
- 230000000593 degrading effect Effects 0.000 description 1
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 231100000025 genetic toxicology Toxicity 0.000 description 1
- 230000001738 genotoxic effect Effects 0.000 description 1
- 125000002791 glucosyl group Chemical group C1([C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O1)CO)* 0.000 description 1
- 239000005431 greenhouse gas Substances 0.000 description 1
- 230000007686 hepatotoxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000304 hepatotoxicity Toxicity 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 239000010954 inorganic particle Substances 0.000 description 1
- 244000144972 livestock Species 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000002207 metabolite Substances 0.000 description 1
- 235000020232 peanut Nutrition 0.000 description 1
- 238000000053 physical method Methods 0.000 description 1
- 231100000572 poisoning Toxicity 0.000 description 1
- 230000000607 poisoning effect Effects 0.000 description 1
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 230000007696 reproductive toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000372 reproductive toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 230000009885 systemic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003440 toxic substance Substances 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 238000004506 ultrasonic cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000002604 ultrasonography Methods 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/20—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising free carbon; comprising carbon obtained by carbonising processes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/0203—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of metals not provided for in B01J20/04
- B01J20/0259—Compounds of N, P, As, Sb, Bi
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/06—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising oxides or hydroxides of metals not provided for in group B01J20/04
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/28—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption
- C02F1/281—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption using inorganic sorbents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/28—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption
- C02F1/283—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption using coal, charred products, or inorganic mixtures containing them
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/30—Organic compounds
- C02F2101/34—Organic compounds containing oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/30—Organic compounds
- C02F2101/38—Organic compounds containing nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/30—Organic compounds
- C02F2101/40—Organic compounds containing sulfur
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Abstract
本发明公开了一种用于去除水体中精喹禾灵的油菜秸秆改性生物炭复合材料及其制备方法、应用,其先通过硝酸改性油菜秸秆生物炭,然后在其上负载石墨相氮化碳的无机粒子以及含有铁的磁性粒子,即制得油菜秸秆改性生物炭复合材料。本发明制备的油菜秸秆改性生物炭复合材料对精喹禾灵吸附效果显著,并易于回收,适合于去除水体中的精喹禾灵,且回收的油菜秸秆改性生物炭复合材料放到太阳光下暴晒,进行光降解,可把吸附的精喹禾灵进行降解,避免其对环境的二次污染。
Description
技术领域
本发明涉及水体中精喹禾灵的去除,特别是一种用于去除水体中精喹禾灵的油菜秸秆改性生物炭复合材料及其制备方法、应用。
背景技术
随着我国城市化的加速发展,农村劳动力大量向城市转移,致使农村劳动力严重不足,加上近几年农村地区土地规模化种植经营加速,人工除草逐渐减少,化学除草日益被农民接受,除草剂能够有效杀灭农田杂草,省工省时,对农业生产起了巨大作用。尽管除草剂的积极作用不可忽视,但作为一种化学药品,除草剂具有较强的稳定性,化学除草剂的长期、大规模、多次,尤其是不合理使用,其副作用也充分表现出来,如除草剂药害、抗药性、农产品中残留超标、人畜中毒、环境污染以及化学除草剂对后茬作物生长发育的影响等。
精喹禾灵( quizalofop-p-ethyl) ,又名精禾草克,化学名称为( R) -2-[4-( 6-氯-2-喹恶啉氧基) 苯氧基]丙酸乙酯,是由日本日产化学工业株式会社开发的苯氧羧酸酯类除草剂,是一种杂环氧基丙酸酯类内吸传导型选择性茎叶处理除草剂,被广泛用于烟草、油菜、花生、马铃薯、大豆、番茄等多种阔叶作物地中防除多种禾本科杂草,根据WHO(Ⅲ)和EPA(Ⅲ)规定,精喹禾灵是有毒化学物质,已被欧盟国家禁止使用,许多国家都对其制定相应的残留限量,但在我国却是一种广泛生产和使用的除草剂。随着该除草剂的广泛使用,它对生态环境产生的不利影响也日趋增多。 有文献报道,精喹禾灵及其代谢产物具有生殖毒性、基因毒性、可诱导肝脏中毒以及对水生生物有剧毒,因此,精喹禾灵除草剂的使用对生态环境及水生生物具有潜在的威胁。
目前,国内外处理含有机污染物废水的方法主要有物理法、化学法、生化法及组合式方法。其中吸附法因其高效、低价、工艺及操作简单、处理效果稳定等优点而在废水处理中受到越来越多的关注,吸附剂的种类繁多,吸附效果、稳定性、可回收性、成本等因素往往跟吸附剂及其原材料来源关系密切,因此,寻求一种高效、低价、稳定的吸附剂处理除草剂污染水体具有重大的现实意义。
我国是世界油菜生产大国,油菜种植面积和总产量均居世界首位,油菜秸秆产量巨大,仅2014一年,产量就有约3900万吨,但目前对油菜秸秆的主要处理方式是焚烧(燃料或就地焚烧),导致大量温室气体排放,既造成了环境污染,又浪费了宝贵资源。油菜秸秆含有丰富的天然纤维素成分。纤维素主要是由 D-吡喃葡萄糖酐以β-1,4 苷键连接而成的线性半刚性天然高分子化合物,在纤维素的大分子链中每个葡萄糖基环上有2 个仲羟基和1个伯羟基,两者均为活泼的羟基,且秸秆表面具有多孔结构,十分适合制作活性炭,可用作有机污染物的高效吸附剂。因此,利用廉价、易得、容易处理的秸秆去除有机污染物,既能降低处理成本,又能提高秸秆利用价值,是一条可持续发展的循环经济路线。然而天然纤维素的吸附量小、选择性低,必须对其进行改性或与具有良好吸附能力的材料复合来提高其对这些有机污染物的吸附能力。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是,提供一种制备方法简单,吸附效率高,并易于回收的用于去除水体中精喹禾灵的油菜秸秆改性生物炭复合材料及其制备方法、应用。
为解决上述技术问题,本发明提供了一种用于去除水体中精喹禾灵的油菜秸秆改性生物炭复合材料的制备方法,其包括下述步骤:
歩骤一:制备油菜秸杆生物炭;
歩骤二:在油菜秸秆生物炭中加入硝酸,混匀、抽滤,用蒸馏水洗涤至中性,并烘干得到硝酸改性后的油菜秸秆生物炭;
歩骤三:将硝酸改性后的油菜秸秆生物炭和三聚氰胺混合,加入蒸馏水,混匀,并使其中的水份蒸发后,将干燥的混合物取出,研磨,转移至马弗炉中,在氮气保护下煅烧一时间后降温至室温,将所得干燥物刮下,得到改性油菜秸秆生物炭-石墨相氮化碳复合材料;
歩骤四:将Fe(NO3)3·9H2O放入蒸馏水中,并使其充分溶解后加入NaOH混匀得到悬浮液A;将步骤三得到的改性油菜秸秆生物炭-石墨相氮化碳复合材料加入去离子水充分溶解后,得悬浮液B;将悬浮液B加入到悬浮液A中得混合液C,并充分搅拌混匀、离心处理后,用蒸馏水洗涤,重复该步骤3-5次使混合液C的上清液基本呈中性,弃除上清液,将固体沉淀部分挖出,烘干得到改性油菜秸秆生物炭-石墨相氮化碳-铁的复合材料。
所述制备油菜秸杆生物炭的方法为:将收割的油菜秸秆去除分枝,剔除残余油菜叶片,然后折断,用蒸馏水洗净,转移至烘箱在100-105℃下烘干,取出后粉碎,过100目筛,再将筛下物转移至坩埚,用锡箔纸密封后放入马弗炉,设置炭化温度650-700℃,通氮气以5℃/min的升温速率加热后煅烧2h,后降温至室温,即得。
所述制备硝酸改性后的油菜秸秆生物炭的方法为:准确称量步骤一制备好的油菜秸秆生物炭放入容器中,并加入2-2.5mol/L的硝酸,盖上盖子,放入超声波清洗器中超声30-35min使油菜秸秆生物炭与硝酸充分混合,后放入恒温加热磁力搅拌器搅拌24-24.5h,取出后抽滤,用蒸馏水将油菜秸秆生物炭洗涤至中性,将滤纸和附着在滤纸上的油菜秸秆生物炭一起放入小坩埚碗内,放入恒温干燥箱内,烘干,将生物炭刮下,即得。所述硝酸的添加标准为:5g油菜秸秆生物炭加入95-100mL硝酸。
所述步骤三具体为:称取改性油菜秸秆生物炭240mg和1.6g三聚氰胺放入锥形瓶中,加60-65mL蒸馏水,放入超声波清洗器中超声30-35min使改性油菜秸秆生物炭与三聚氰胺充分混合,然后放在恒温加热磁力搅拌器下搅拌6-6.5h,后放入80℃电热恒温水浴箱中蒸发去除悬浮液中的水,将干燥的混合物取出,研磨,转移至小坩埚后放入马弗炉中,通氮气以5℃/min的升温速率加热至500℃煅烧1小时后降温至室温,将所得干燥物刮下,即得改性油菜秸秆生物炭-石墨相氮化碳复合材料。
所述步骤四具体为:称取4mmol的Fe(NO3)3·9H2O放入锥形瓶,加入60mL蒸馏水,放入超声波清洗器内超声破碎10-15min使Fe(NO3)3·9H2O充分溶解,称取1.4gNaOH添加到该溶液,放在超声波清洗器内超声30-35min使Fe(NO3)3·9H2O与NaOH充分混合,得到悬浮液A;取1.044g的改性油菜秸秆生物炭-石墨相氮化碳复合材料放入小烧杯,加入60mL去离子水,超声粉碎30-35min,得悬浮液B;将悬浮液B加入到悬浮液A中得混合液C,并转移至恒温加热磁力搅拌器内剧烈搅拌30-35min,将搅拌后的混合液C分装于100mL离心管,用离心机离心5分钟后取出,用蒸馏水洗涤,重复该步骤3-5次使上清液基本呈中性,将上清液倒入废液缸,将其中固体沉淀部分挖出转移至小坩埚碗,放入电热鼓风恒温干燥箱在60-65℃下烘干,即得改性油菜秸秆生物炭-石墨相氮化碳-铁的复合材料。
为解决上述技术问题,本发明还提供了一种用所述制备方法制得的油菜秸秆改性生物炭复合材料。
为解决上述技术问题,本发明还提供了一种所述制备方法制得的用于去除水体中精喹禾灵的油菜秸秆改性生物炭复合材料的应用,其包括:将所述改性油菜秸秆生物炭-石墨相氮化碳-铁的复合材料置于含有精喹禾灵的水体中,搅拌或振荡吸附2小时,收集吸附后的改性油菜秸秆生物炭-石墨相氮化碳-铁的复合材料,光降解改性油菜秸秆生物炭-石墨相氮化碳-铁的复合材料上吸附的精喹禾灵,即可。
进一步地,利用太阳光光降解改性油菜秸秆生物炭-石墨相氮化碳-铁的复合材料上吸附的精喹禾灵。
进一步地,所述水体中精喹禾灵的浓度为10-50mg/L,所述改性油菜秸秆生物炭-石墨相氮化碳-铁的复合材料在所述水体中的添加标准为:20mL含有精喹禾灵的水体中添加0.1g的改性油菜秸秆生物炭-石墨相氮化碳-铁的复合材料。
与现有技术相比,本发明的有益效果是:
(1)本发明回收利用农业废料油菜秸秆,不仅资源丰富,廉价易得,废弃物变废为宝,使油菜秸秆实现了资源化利用,减轻了其对环境的污染,又解决了含精喹禾灵水体环境的污染问题,达到了“以废治废”的目的,且利用廉价、易得、容易处理的油菜秸秆去除有机污染物,既能降低处理成本,提高油菜秸秆利用价值,更因为油菜秸秆属于环境友好型材料,不会对环境造成二次污染。
(2)本发明制备工艺简单,制备不需要特殊设备和严酷反应条件,易于工业化生产。
(3)本发明通过酸改性油菜秸秆生物炭,负载石墨相氮化碳的无机粒子以及铁粒子,可以高效的吸附水体中精喹禾灵等有机污染物,去除率达96%以上,吸附效果好。另外,负载的石墨相氮化碳为光降解催化剂,为回收的吸附剂加速光降解精喹禾灵提供了载体,避免其对环境的二次污染。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案,下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍,显而易见地,下面描述中的附图是本发明的一些实施例,对于本领域普通技术人员来讲,在不付出创造性劳动的前提下,还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1为本发明实施例中制备得到的在650℃烧制的未改前油菜秸秆生物炭在放大倍数为5000下的扫描电镜图。
图2为本发明实施例中制备得到的油菜秸秆改性生物炭复合材料在放大倍数为5000下的扫描电镜图。
图3为本发明实施例中制得的油菜秸秆改性生物炭复合材料对不同初始浓度值下水溶液中精喹禾灵的吸附影响变化图。
具体实施方式
以下结合具体优选的实施例对本发明作进一步描述,但并不因此而限制本发明的保护范围。
实施例1:油菜秸秆改性生物炭复合材料(具体实施方式中,改性油菜秸秆生物炭-石墨相氮化碳-铁的复合材料简称为油菜秸秆改性生物炭复合材料)的制备
步骤一:油菜秸杆生物炭的制备
将收割的油菜秸秆去除分枝,剔除残余油菜叶片,然后折断,用蒸馏水洗净,转移至烘箱在105℃左右下烘干,取出后分放入高速万能粉碎机粉碎,过100目筛子。转移至坩埚,用锡箔纸密封后放入马弗炉,设置炭化温度650℃,通氮气以5℃/min的升温速率加热后煅烧2h,后降温至室温,得到油菜秸秆生物炭。
步骤二:油菜秸杆生物炭酸化处理
准确称量上述已制备好的油菜秸秆生物炭5g放入锥形三角瓶中,加入2mol/L浓度的硝酸100mL,盖上盖子,放入超声波清洗器中超声30min,后放入恒温加热磁力搅拌器搅拌24h,取出后抽滤,用蒸馏水将油菜秸秆生物炭洗涤至中性,将滤纸和附着在滤纸上的油菜秸秆生物炭一起放入小坩埚碗内,放入恒温干燥箱内,烘干,将生物炭刮下,得到硝酸改性后的油菜秸秆生物炭。
步骤三:改性油菜秸秆生物炭-石墨相氮化碳复合材料的制备
称取改性油菜秸秆生物炭240mg和1.6g三聚氰胺放入锥形瓶中,加60mL蒸馏水,放入超声波清洗器中超声30min,然后放在恒温加热磁力搅拌器下搅拌6h,后放入80℃电热恒温水浴箱中蒸发去除悬浮液中的水,将干燥的混合物取出,研磨,转移至小坩埚后放入马弗炉中,通氮气以5℃/min的升温速率加热至500℃煅烧1小时后降温至室温,将所得干燥物刮下,得改性油菜秸秆生物炭-石墨相氮化碳复合材料。
步骤四:改性油菜秸秆生物炭-石墨相氮化碳-铁的复合材料的制备
称取4mmol的Fe(NO3)3·9H2O(约1.656g)放入锥形瓶,加入60mL蒸馏水,放入超声波清洗器内超声破碎10min,称取1.4gNaOH添加到该溶液,放在超声波清洗器内超声30min,得到悬浮液A;取1.044g的改性油菜秸秆生物炭-石墨相氮化碳复合材料放入小烧杯,加入60mL去离子水,超声粉碎30min,得悬浮液B;将悬浮液B加入到悬浮液A中得混合液C,用少量去离子水洗涤后倒入混合液C内,转移至恒温加热磁力搅拌器内剧烈搅拌30min,将搅拌后的混合液C分装于100mL离心管,用离心机(转速:4000r/min)离心5分钟后取出,用蒸馏水洗涤,重复该步骤3-5次使上清液基本呈中性,将上清液倒入废液缸,将其中固体沉淀部分挖出转移至小坩埚碗,放入电热鼓风恒温干燥箱在60℃下烘干,制得改性油菜秸秆生物炭-石墨相氮化碳-铁的复合材料。
如图1和图2所示,负载石墨相氮化碳和Fe的油菜秸秆改性生物炭复合材料与原油菜秸秆生物炭相比,油菜秸秆改性生物炭复合材料的平均孔径减小,改性后的复合材料表面存在一些不均一小颗粒,总体呈层叠、多坑、多孔结构,其比表面积和总孔容有所增大,提高了吸附能力。
实施例2:油菜秸秆改性生物炭复合材料(改性油菜秸秆生物炭-石墨相氮化碳-铁的复合材料)的应用
为考察本发明的油菜秸秆改性生物炭复合材料的吸附和应用效果,进行了以下实验:
往含有精喹禾灵的水体中加入上述本实施例中制得的改性油菜秸秆生物炭-石墨相氮化碳-铁的复合材料,每20mL含有精喹禾灵的水体中加入0.1g改性油菜秸秆生物炭-石墨相氮化碳-铁的复合材料,在室温下振荡2h, 振荡吸附完成后,收集吸附后的改性油菜秸秆生物炭-石墨相氮化碳-铁的复合材料,使吸附材料与水体分离,并把它放到太阳光下暴晒,光降解吸附的精喹禾灵。
本实施例的水体处理过程中,水体中的精喹禾灵的初始浓度为0, 10,20,30,40,50 mg/L,每20mL水体中改性油菜秸秆生物炭-石墨相氮化碳-铁的复合材料的投加量为0.1g,振荡2h后,取样,在离心机下离心5min后,分别用移液管移取上清液各2ml分别放入分液漏斗内, 用20 mL,20 mL,10 mL二氯甲烷萃取3次,得到的二氯甲烷萃取液在旋转蒸发仪(50 ℃)上浓缩至近干,用色谱甲醇定容至5.0 mL,过0.45μm有机系滤膜,待检测。用高效液相色谱仪测定水体中精喹禾灵残余量。计算出油菜秸秆改性生物炭复合材料对不同精喹禾灵初始浓度下的吸附量和去除率,结果见图3,经测定,在一定浓度范围内(0-50 mg/L),本发明油菜秸秆改性生物炭复合材料对精喹禾灵的吸附量随精喹禾灵的初始浓度的升高而增大,当初始浓度为5-30 mg/L时,去除率达100%,初始浓度为40-60 mg/L 时,去除率达96%以上,去除效果显著,说明本发明的油菜秸秆改性生物炭复合材料对精喹禾灵的处理有非常大的潜力。
本实施例的高效液相色谱仪(HPLC)的检测条件为采用Hypersil-C18不锈钢色谱柱(150mm×4.6mm,5.0μm);流动相:V(甲醇):V(水)=80:20; 检测波长:236nm;流速: 0.6 mL/min; 进样量为20μl;柱温为25℃。
本实施例的油菜秸秆改性生物炭复合材料处理过程中,收集吸附后油菜秸秆改性生物炭复合材料并把它放到太阳光下暴晒,利用光降解吸附了的精喹禾灵。将暴晒时间分别为0, 30min,1h,1.5 h,2 h后的吸附后油菜秸秆改性生物炭复合材料加入到离心管中,加入蒸溜水,每200mL水体中的吸附剂添加量为10 g,在恒温条件下(通常在25-45℃范围内),放于振荡器中振荡反应24h,取样,在离心机下离心5min后,分别用移液管移取上清液各2ml分别放入分液漏斗内, 用20 mL,20 mL,10 mL二氯甲烷萃取3次,得到的二氯甲烷萃取液在旋转蒸发仪(50 ℃)上浓缩至近干,用色谱甲醇定容至5.0 mL,过0.45μm有机系滤膜,待检测。用高效液相色谱仪测定水体中精喹禾灵残余量。计算油菜秸秆改性生物炭复合材料中精喹禾灵的解吸量。油菜秸秆改性生物炭复合材料中的精喹禾灵的降解在太阳光下暴晒30 min内基本达到平衡,降解率为100%。即处理后的水溶液中几乎检测不到精喹禾灵的存在,说明油菜秸秆改性生物炭复合材料对精喹禾灵的吸附和降解具有明显的协同作用,从而得到意想不到的显著效果。
以上所述,仅是本申请的较佳实施例,并非对本申请做任何形式的限制,虽然本申请以较佳实施例揭示如上,然而并非用以限制本申请,任何熟悉本专业的技术人员,在不脱离本申请技术方案的范围内,利用上述揭示的技术内容做出些许的变动或修饰均等同于等效实施案例,均属于技术方案范围内。
Claims (10)
1.一种用于去除水体中精喹禾灵的油菜秸秆改性生物炭复合材料的制备方法,其特征在于包括下述步骤:
歩骤一:制备油菜秸杆生物炭;
歩骤二:在油菜秸秆生物炭中加入硝酸,混匀、抽滤,用蒸馏水洗涤至中性,并烘干得到硝酸改性后的油菜秸秆生物炭;
歩骤三:将硝酸改性后的油菜秸秆生物炭和三聚氰胺混合,加入蒸馏水,混匀,并使其中的水份蒸发后,将干燥的混合物取出,研磨,转移至马弗炉中,在氮气保护下煅烧一时间后降温至室温,将所得干燥物刮下,得到改性油菜秸秆生物炭-石墨相氮化碳复合材料;
歩骤四:将Fe(NO3)3·9H2O放入蒸馏水中,并使其充分溶解后加入NaOH混匀得到悬浮液A;将步骤三得到的改性油菜秸秆生物炭-石墨相氮化碳复合材料加入去离子水充分溶解后,得悬浮液B;将悬浮液B加入到悬浮液A中得混合液C,并充分搅拌混匀、离心处理后,用蒸馏水洗涤,重复该步骤3-5次使混合液C的上清液基本呈中性,弃除上清液,将固体沉淀部分挖出,烘干得到改性油菜秸秆生物炭-石墨相氮化碳-铁的复合材料。
2.根据权利要求1所述的一种用于去除水体中精喹禾灵的油菜秸秆改性生物炭复合材料的制备方法,其特征在于,所述制备油菜秸杆生物炭的方法为:将收割的油菜秸秆去除分枝,剔除残余油菜叶片,然后折断,用蒸馏水洗净,转移至烘箱在100-105℃下烘干,取出后粉碎,过100目筛,再将筛下物转移至坩埚,用锡箔纸密封后放入马弗炉,设置炭化温度650-700℃,通氮气以5℃/min的升温速率加热后煅烧2h,后降温至室温,即得。
3.根据权利要求1所述的一种用于去除水体中精喹禾灵的油菜秸秆改性生物炭复合材料的制备方法,其特征在于,所述制备硝酸改性后的油菜秸秆生物炭的方法为:准确称量步骤一制备好的油菜秸秆生物炭放入容器中,并加入2-2.5mol/L的硝酸,盖上盖子,放入超声波清洗器中超声30-35min,后放入恒温加热磁力搅拌器搅拌24-24.5h,取出后抽滤,用蒸馏水将油菜秸秆生物炭洗涤至中性,将滤纸和附着在滤纸上的油菜秸秆生物炭一起放入小坩埚碗内,放入恒温干燥箱内,烘干,将生物炭刮下,即得。
4.根据权利要求3所述的一种用于去除水体中精喹禾灵的油菜秸秆改性生物炭复合材料的制备方法,其特征在于,所述硝酸的添加标准为:5g油菜秸秆生物炭加入95-100mL硝酸。
5.根据权利要求1所述的一种用于去除水体中精喹禾灵的油菜秸秆改性生物炭复合材料的制备方法,其特征在于,所述步骤三具体为:称取改性油菜秸秆生物炭240mg和1.6g三聚氰胺放入锥形瓶中,加60-65mL蒸馏水,放入超声波清洗器中超声30-35min,然后放在恒温加热磁力搅拌器下搅拌6-6.5h,后放入80℃电热恒温水浴箱中蒸发去除悬浮液中的水,将干燥的混合物取出,研磨,转移至小坩埚后放入马弗炉中,通氮气以5℃/min的升温速率加热至500℃煅烧1小时后降温至室温,将所得干燥物刮下,即得改性油菜秸秆生物炭-石墨相氮化碳复合材料。
6.根据权利要求1所述的一种用于去除水体中精喹禾灵的油菜秸秆改性生物炭复合材料的制备方法,其特征在于,所述步骤四具体为:称取4mmol的Fe(NO3)3·9H2O放入锥形瓶,加入60mL蒸馏水,放入超声波清洗器内超声破碎10-15min,称取1.4gNaOH添加到该溶液,放在超声波清洗器内超声30-35min,得到悬浮液A;取1.044g的改性油菜秸秆生物炭-石墨相氮化碳复合材料放入小烧杯,加入60mL去离子水,超声粉碎30-35min,得悬浮液B;将悬浮液B加入到悬浮液A中得混合液C,并转移至恒温加热磁力搅拌器内剧烈搅拌30-35min,将搅拌后的混合液C分装于100mL离心管,用离心机离心5分钟后取出,用蒸馏水洗涤,重复该步骤3-5次使上清液基本呈中性,将上清液倒入废液缸,将其中固体沉淀部分挖出转移至小坩埚碗,放入电热鼓风恒温干燥箱在60-65℃下烘干,即得改性油菜秸秆生物炭-石墨相氮化碳-铁的复合材料。
7.一种权利要求1-6中任一项所述制备方法制得的油菜秸秆改性生物炭复合材料。
8.一种权利要求1-6中任一项所述方法制得的用于去除水体中精喹禾灵的油菜秸秆改性生物炭复合材料的应用,其特征在于包括:将所述改性油菜秸秆生物炭-石墨相氮化碳-铁的复合材料置于含有精喹禾灵的水体中,搅拌或振荡吸附2小时,待吸附平衡后,收集吸附后的改性油菜秸秆生物炭-石墨相氮化碳-铁的复合材料,光降解改性油菜秸秆生物炭-石墨相氮化碳-铁的复合材料上吸附的精喹禾灵,即可。
9.根据权利要求8所述的用于去除水体中精喹禾灵的油菜秸秆改性生物炭复合材料的应用,其特征在于还包括:利用太阳光光降解改性油菜秸秆生物炭-石墨相氮化碳-铁的复合材料上吸附的精喹禾灵。
10.根据权利要求8所述的用于去除水体中精喹禾灵的油菜秸秆改性生物炭复合材料的应用,其特征在于还包括:所述水体中精喹禾灵的浓度为10-50mg/L,所述改性油菜秸秆生物炭-石墨相氮化碳-铁的复合材料在所述水体中的添加标准为:20mL含有精喹禾灵的水体中添加0.1g的改性油菜秸秆生物炭-石墨相氮化碳-铁的复合材料。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201911392287.6A CN111013539B (zh) | 2019-12-30 | 2019-12-30 | 一种用于去除水体中精喹禾灵的油菜秸秆改性生物炭复合材料及其制备方法、应用 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201911392287.6A CN111013539B (zh) | 2019-12-30 | 2019-12-30 | 一种用于去除水体中精喹禾灵的油菜秸秆改性生物炭复合材料及其制备方法、应用 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN111013539A CN111013539A (zh) | 2020-04-17 |
CN111013539B true CN111013539B (zh) | 2022-05-31 |
Family
ID=70199596
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201911392287.6A Expired - Fee Related CN111013539B (zh) | 2019-12-30 | 2019-12-30 | 一种用于去除水体中精喹禾灵的油菜秸秆改性生物炭复合材料及其制备方法、应用 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN111013539B (zh) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN111725506B (zh) * | 2020-06-01 | 2022-06-17 | 佛山科学技术学院 | 一种多孔碳/氮化碳复合材料及其制备方法 |
CN114974922B (zh) * | 2022-04-14 | 2024-05-28 | 滁州学院 | 一种铝离子混合电容器用硫掺杂碳纳米片的制备方法 |
Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103170308A (zh) * | 2013-04-02 | 2013-06-26 | 南京理工大学 | 磁性介孔氮化碳吸附剂的制备及用于去除水中全氟辛烷化合物 |
CN106589235A (zh) * | 2016-12-15 | 2017-04-26 | 陕西高新实业有限公司 | 一种农药精喹禾灵分子印迹聚合物的制备方法 |
CN106732731A (zh) * | 2016-12-29 | 2017-05-31 | 武汉纺织大学 | 一种ZnO/g‑C3N4臭氧复合催化剂的制备方法与应用 |
CN107376972A (zh) * | 2017-08-02 | 2017-11-24 | 江苏大学 | 一种生物质炭修饰的氮化碳复合光催化剂的制备方法及用途 |
CN108675420A (zh) * | 2018-05-23 | 2018-10-19 | 沈阳建筑大学 | 一种秸秆、生物炭复合制备磁性絮凝剂的方法 |
CN109133247A (zh) * | 2018-09-26 | 2019-01-04 | 湖南农业大学 | 一种高效去除水体中二氯喹啉酸污染物的方法 |
CN109317088A (zh) * | 2018-11-14 | 2019-02-12 | 南昌工程学院 | 一种g-C3N4磁性材料分离水中邻苯二酚的应用方法 |
CN109317181A (zh) * | 2018-11-02 | 2019-02-12 | 平顶山学院 | 一种四氧化三铁/碳/氮化碳材料及其制造方法和用途 |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2014164418A1 (en) * | 2013-03-11 | 2014-10-09 | North Carolina State University | Functionalized environmentally benign nanoparticles |
US10532939B2 (en) * | 2017-04-19 | 2020-01-14 | King Abdulaziz University | Composite, a method of making thereof, and a method for degrading a pollutant |
-
2019
- 2019-12-30 CN CN201911392287.6A patent/CN111013539B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103170308A (zh) * | 2013-04-02 | 2013-06-26 | 南京理工大学 | 磁性介孔氮化碳吸附剂的制备及用于去除水中全氟辛烷化合物 |
CN106589235A (zh) * | 2016-12-15 | 2017-04-26 | 陕西高新实业有限公司 | 一种农药精喹禾灵分子印迹聚合物的制备方法 |
CN106732731A (zh) * | 2016-12-29 | 2017-05-31 | 武汉纺织大学 | 一种ZnO/g‑C3N4臭氧复合催化剂的制备方法与应用 |
CN107376972A (zh) * | 2017-08-02 | 2017-11-24 | 江苏大学 | 一种生物质炭修饰的氮化碳复合光催化剂的制备方法及用途 |
CN108675420A (zh) * | 2018-05-23 | 2018-10-19 | 沈阳建筑大学 | 一种秸秆、生物炭复合制备磁性絮凝剂的方法 |
CN109133247A (zh) * | 2018-09-26 | 2019-01-04 | 湖南农业大学 | 一种高效去除水体中二氯喹啉酸污染物的方法 |
CN109317181A (zh) * | 2018-11-02 | 2019-02-12 | 平顶山学院 | 一种四氧化三铁/碳/氮化碳材料及其制造方法和用途 |
CN109317088A (zh) * | 2018-11-14 | 2019-02-12 | 南昌工程学院 | 一种g-C3N4磁性材料分离水中邻苯二酚的应用方法 |
Non-Patent Citations (3)
Title |
---|
"Synthesis of g-C3N4/N-doped CeO2 composite for photocatalytic degradation of an herbicide";Mohan Kumar Kesarla et al.;《journal materials research technology》;20181228;第8卷(第2期);第1628-1635页 * |
"硝酸改性油菜生物炭对四环素的吸附性能研究";骆俊鹏 等;《环境科技》;20190415;第32卷(第02期);第17-23页 * |
"精喹禾灵在高岭土和蒙脱石中的吸附行为";丁春霞 等;《环境化学》;20130615;第32卷(第6期);第1067-1072页 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN111013539A (zh) | 2020-04-17 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN103865552B (zh) | 一种基于农林废弃物制备生物炭的方法及生物炭 | |
CN104858229B (zh) | 一种土壤修复剂及其制备方法 | |
CN111013539B (zh) | 一种用于去除水体中精喹禾灵的油菜秸秆改性生物炭复合材料及其制备方法、应用 | |
CN110743498B (zh) | 一种食用菌菌渣生物炭的制备方法 | |
CN101306356A (zh) | 酸解制备生物质吸附剂 | |
CN103864169A (zh) | 一种利用生物炭去除污水中除草剂的方法 | |
CN110369486B (zh) | 一种修复重金属污染水体和土壤的巯基化生物炭的制备与应用 | |
CN111346603A (zh) | 一种磷酸改性花生壳生物炭材料及其制备方法与应用 | |
CN103657593B (zh) | 一种葵花籽壳生物质炭吸附剂、制备方法及去除水中亚甲基蓝的方法 | |
Shen et al. | A comprehensive assessment on bioavailability, leaching characteristics and potential risk of polycyclic aromatic hydrocarbons in biochars produced by a continuous pyrolysis system | |
CN110201636B (zh) | 一种改性生物炭的制备方法 | |
CN106520588B (zh) | 一株铜绿假单胞菌和其菌剂以及它们在钝化铅中的应用 | |
CN109317122A (zh) | 一种改性碱木质素及其制备方法和作为重金属离子捕捉剂的应用 | |
CN103657602B (zh) | 生物吸附剂、制备方法及其去除废水中亚甲基蓝染料的用途 | |
CN107456950A (zh) | 一种啤酒糟生物炭的制备及其在含铅废水中的应用 | |
CN105561943B (zh) | 一种磁性油菜秸秆吸附材料的制备方法及应用 | |
CN108272831A (zh) | 红松松针多酚类化合物的提取方法及其应用 | |
CN105562427A (zh) | 一种苯并(a)芘污染土壤的治理方法 | |
CN1868576B (zh) | 生物改性硅藻土吸附剂及其制备方法 | |
CN107880894A (zh) | 一种镉铅污染土壤修复材料的制备方法及应用 | |
CN107694519A (zh) | 一种降低污染土壤中四溴双酚a生物有效性的改性活性炭 | |
CN107970895A (zh) | 一种重金属镉的生物吸附材料的制备与应用 | |
CN113181876A (zh) | 一种利用丝状真菌发酵技术强化小麦秸秆炭吸附性能的方法及应用 | |
CN110408404A (zh) | 油茶壳浸提液及其制备方法和应用 | |
CN109880633A (zh) | 一种土壤铅污染钝化剂 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20220531 |
|
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |