CN110997752B - 组合物及物品 - Google Patents
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Abstract
提供能够形成耐摩擦性优异、并且粒状物的产生得以抑制的表面层的组合物、及具有使用该组合物而形成的表面层的物品。本发明的组合物包含:含氟醚化合物、及含有铁原子的化合物,所述含氟醚化合物具有:与硅原子键合的水解性基团及与硅原子键合的羟基中的至少一者、以及聚(氧全氟亚烷基)链,上述含有铁原子的化合物中包含的铁原子的含量相对于上述含氟醚化合物为15~1,500ppm。
Description
技术领域
本发明涉及组合物及物品。
背景技术
含氟化合物由于显示高的润滑性、拒水拒油性等,因此适合用于表面处理剂。若利用表面处理剂对基材的表面赋予拒水拒油性,则变得容易擦拭基材的表面的污迹,污迹的去除性提高。上述含氟化合物中,具有在全氟亚烷基链中存在有醚键(-O-)的聚(氧全氟亚烷基)链的含氟醚化合物为柔软性优异的化合物,特别是油脂等污迹的去除性优异。
含有上述含有含氟醚化合物的表面处理剂被要求用于长时间维持如下性能的用途、例如用作构成触摸面板的手指触摸面的构件的表面处理剂,所述性能为:即使用手指反复摩擦,拒水拒油性也不易降低的性能(耐摩擦性)、及通过擦拭能够容易地将附着于表面的指纹去除的性能(指纹污迹去除性)。
作为上述含氟醚化合物,正在广泛使用在包含铂等的氢化硅烷化催化剂的存在下、使具有聚(氧全氟亚烷基)链的化合物与烷氧基硅烷反应而得到的、具有聚(氧全氟亚烷基)链且在末端具有水解性甲硅烷基的化合物(专利文献1)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2015-199906号公报
发明内容
发明要解决的问题
近年来,对于使用含有含氟醚化合物的组合物而形成的表面层所要求的物性进一步提高。
本发明人等发现,使用专利文献1中记载的含有含氟醚化合物的组合物在基材的表面形成表面层后,根据组合物中包含的成分不同,存在表面层的耐摩擦性不充分的情况,或者存在产生有起因于聚集物的粒状物从而表面层的外观特性差的情况。
本发明鉴于上述问题,其目的在于,提供能够形成耐摩擦性优异、并且粒状物的产生得以抑制的表面层的组合物、及具有使用其而形成的表面层的物品。
用于解决问题的方案
本发明提供具有下述[1]~[11]的构成的组合物及物品。
[1]一种组合物,其特征在于,包含:含氟醚化合物、及含有铁原子的化合物,所述含氟醚化合物具有:与硅原子键合的水解性基团及与硅原子键合的羟基中的至少一者、以及聚(氧全氟亚烷基)链,前述含有铁原子的化合物中包含的铁原子的含量相对于前述含氟醚化合物为15~1,500质量ppm。
[2]根据[1]所述的组合物,其中,前述含氟醚化合物具有2个以上的前述与硅原子键合的水解性基团。
[3]根据[1]或[2]所述的组合物,其中,前述含氟醚化合物具有2个以上的由键合有前述水解性基团的硅原子构成的基团。
[4]根据[1]~[3]中任一项所述的组合物,其中,前述含氟醚化合物为下述式(1)所示的化合物。
[A-O-Z1-(RfO)m-]jZ2[-SiRnL3-n]q (1)
其中,A为全氟烷基或-Q[-SiRnL3-n]k,A为-Q[-SiRnL3-n]k时为j为1,
Q为(k+1)价的连接基团,k为1~10的整数,
Z1为单键、1个以上的氢原子被氟原子取代的碳数1~20的氧氟亚烷基(其中,不包括氧全氟亚烷基。上述氧氟亚烷基中的氧原子与(RfO)m键合。)、或1个以上的氢原子被氟原子取代的碳数1~20的聚(氧氟亚烷基)(与(RfO)m键合的氧氟亚烷基中的氧原子与(RfO)m键合。与(RfO)m键合的氧氟亚烷基含有1个以上的氢原子。聚(氧氟亚烷基)中任选包含:全部的氢原子被氟原子取代的氧全氟亚烷基、以及含有1个以上的氢原子的氧氟亚烷基这两者。),
Rf为全氟亚烷基,m为2~200的整数,(RfO)m中存在碳数不同的2种以上的RfO时,各RfO的键合顺序没有限定,
Z2为(j+q)价的连接基团,R为氢原子或1价的烃基,L为水解性基团或羟基,j、q各自为1以上的整数,n为0~2的整数。
[5]根据[4]所述的组合物,其中,前述A为碳数1~6的全氟烷基,前述q为2~4。
[6]根据[4]或[5]所述的组合物,其中,L为碳数1~4的烷氧基,n为0或1。
[7]根据[4]~[6]中任一项所述的组合物,其中,前述SiRnL3-n为Si(OCH3)3。
[8]根据[1]~[7]中任一项所述的组合物,其中,前述含有铁原子的化合物为具有芳香环的配体与铁原子配位而成的化合物。
[9]根据[1]~[8]中任一项所述的组合物,其还包含液态介质。
[10]根据[9]所述的组合物,其中,前述液态介质为氟系有机溶剂。
[11]一种物品,其特征在于,具有:基材、以及由[1]~[10]中任一项所述的组合物在前述基材的表面形成的表面层。
发明的效果
根据本发明,可以提供能够形成耐摩擦性优异、并且粒状物的产生得以抑制的表面层的组合物、及具有使用其而形成的表面层的物品。
具体实施方式
本说明书中,将式(1)所示的化合物记为化合物1。其他式所示的化合物也同样地记载。将式(1)所示的基团记为基团1。其他式所示的基团也同样地记载。
本说明书中,“亚烷基任选具有A基”、“任选具有A基的亚烷基”是指,在亚烷基中的碳原子-碳原子间任选具有A基、或如亚烷基-A基-那样在末端任选具有A基。
本发明中的用语的含义如下。
“醚性氧原子”是指在碳原子-碳原子间形成醚键(-O-)的氧原子。
“2价的有机聚硅氧烷残基”为下式所示的基团。下式中的Ra为烷基(优选碳数1~10)、或苯基。另外,g1为1以上的整数,优选1~9的整数特别优选,1~4的整数。
“硅亚苯基骨架基团”为-Si(Rb)2PhSi(Rb)2-(其中,Ph为亚苯基,Rb为1价的有机基团。)所示的基团。作为Rb作为,优选烷基(优选碳数1~10)。
“二烷基亚甲硅烷基”为-Si(Rc)2-(其中,Rc为烷基(优选碳数1~10)。)所示的基团。
“表面层”是指在基材的表面形成的层。
对于含氟醚化合物的“数均分子量”,使用NMR分析法,通过下述的方法来算出。
通过1H-NMR及19F-NMR,以末端基团为基准,求出氧全氟亚烷基的数量(平均值),由此来算出。
〔组合物〕
本发明的组合物(以下,也称为“本组合物”。)包含:含氟醚化合物(以下,也称为“特定含氟醚化合物”。)、及含有铁原子的化合物,所述含氟醚化合物具有:与硅原子键合的水解性基团及与硅原子键合的羟基中的至少一者、以及聚(氧全氟亚烷基)链,含有铁原子的化合物中包含的铁原子的含量相对于特定含氟醚化合物的总质量为15~1,500质量ppm。
需要说明的是,以下,将由键合有水解性基团的硅原子构成的基团称为“水解性甲硅烷基”,将与硅原子键合的羟基也称为“硅烷醇基”。
根据本组合物,能够形成耐摩擦性优异、并且粒状物的产生得以抑制的表面层。该理由的详情尚未明确,但推测大致是基于以下的理由。
即,推测如下,形成表面层时,若使用铁原子相对于特定含氟醚化合物的含量为15质量ppm以上的本组合物,则含有铁原子的化合物发挥作为特定含氟醚化合物中包含的水解性甲硅烷基的水解反应催化剂的功能,表面层与基材牢固地键合。其结果,认为能够形成耐摩擦性优异的表面层。
另外,可以认为,铁原子相对于特定含氟醚化合物的含量为1,500质量ppm以下时,本组合物的保存时的特定含氟醚化合物的水解·缩合得以抑制,从而本组合物中不易产生源自特定含氟醚化合物的聚集物。其结果,可以认为,使用本组合物而得到的表面层可抑制起因于聚集物的粒状物的产生。
(特定含氟醚化合物)
本组合物中的特定含氟醚化合物具有水解性甲硅烷基或硅烷醇基、且具有聚(氧全氟亚烷基)链。
作为聚(氧全氟亚烷基)链,从表面层的拒水拒油性更优异的方面出发,优选(RfO)m(其中,Rf为全氟亚烷基,m为2~200的整数,任选为由碳数不同的2种以上的RfO构成者。)。
(RfO)m的定义在后述段落中进行详细叙述。
对于特定含氟醚化合物,从化合物的保存稳定性更优异的方面出发,优选具有水解性甲硅烷基,从表面层的耐摩擦性更优异的方面出发,优选具有2个以上的水解性甲硅烷基。水解性甲硅烷基的数量优选6以下、更优选4以下。
特定含氟醚化合物的数均分子量优选500~20,000、更优选800~10,000、特别优选1,000~8,000。数均分子量为该范围内时,表面层的耐摩擦性优异。
作为特定含氟醚化合物,从表面层的拒水拒油性更优异的方面出发,优选化合物1。
[A-O-Z1-(RfO)m-]jZ2[-SiRnL3-n]q (1)
A为全氟烷基或-Q[-SiRnL3-n]k。
对于全氟烷基中的碳数,从表面层的耐摩擦性更优异的方面出发,优选1~20、更优选1~10、进一步优选1~6、特别优选1~3。
全氟烷基可以为直链状,也可以为支链状。
其中,A为-Q[-SiRnL3-n]k时j为1。
作为全氟烷基,可列举出CF3-、CF3CF2-、CF3CF2CF2-、CF3CF2CF2CF2-、CF3CF2CF2CF2CF2-、CF3CF2CF2CF2CF2CF2-、CF3CF(CF3)-等。
作为全氟烷基,从表面层的拒水拒油性更优异的方面出发,优选CF3-、CF3CF2-、CF3CF2CF2-。
Q为(k+1)价的连接基团。k为1~10的整数。因此,作为Q,可列举出2~11价的连接基团。
作为Q,例如,可列举出任选具有醚性氧原子或2价的有机聚硅氧烷残基的亚烷基、碳原子、氮原子、硅原子、2~8价的有机聚硅氧烷残基、及、从后述的式(2-1)、式(2-2)、式(2-1-1)~(2-1-6)中除去了SiRnL3-n的基团。
R为氢原子或1价的烃基。
R优选1价的烃基、特别优选1价的饱和烃基。1价的烃基的碳数优选1~6、更优选1~3、特别优选1~2。
L为水解性基团或羟基。L为水解性基团的SiRnL3-n是水解性甲硅烷基。
L的水解性基团是通过水解反应成为羟基的基团。即,水解性甲硅烷基的水解性基团通过水解反应成为硅烷醇基。硅烷醇基进而在硅烷醇基间发生反应从而形成Si-O-Si键。另外,硅烷醇基与基材的表面的羟基(基材-OH)进行脱水缩合反应,从而能够形成化学键(基材-O-Si)。
作为L,可列举出烷氧基、卤素原子、酰基、异氰酸酯基(-NCO)等。作为烷氧基,优选碳数1~4的烷氧基。作为卤素原子,优选氯原子。
作为L,从工业上的制造容易的方面出发,优选碳数1~4的烷氧基或卤素原子。作为L,从涂布时的排气少、化合物的保存稳定性更优异的方面出发,优选碳数1~4的烷氧基,在需要化合物的长期保存稳定性的情况下,特别优选乙氧基,将涂布后的反应时间设为短时间的情况下,特别优选甲氧基。
n为0~2的整数。
n优选0或1,特别优选0。通过存在多个L,从而表面层对基材的密合性变得更牢固。
n为0或1的情况下,1分子中存在的多个L彼此可以相同,也可以不同。从原料的获得容易性、制造容易性的方面出发,优选彼此相同。n为2的情况下,1分子中的存在的2个R彼此可以相同,也可以不同。
作为水解性甲硅烷基(SiRnL3-n),优选-Si(OCH3)3、-SiCH3(OCH3)2、-Si(OCH2CH3)3、-SiCl3、-Si(OC(O)CH3)3、-Si(NCO)3。从工业上的制造中的处理容易性的方面出发,特别优选-Si(OCH3)3。
Z1为单键、1个以上的氢原子被氟原子取代的碳数1~20的氧氟亚烷基(其中,不包括氧全氟亚烷基。上述氧氟亚烷基中的氧原子与(RfO)m键合。)、或1个以上的氢原子被氟原子取代的碳数1~20的聚(氧氟亚烷基)(与(RfO)m键合的氧氟亚烷基中的氧原子与(RfO)m键合。与(RfO)m键合的氧氟亚烷基含有1个以上的氢原子。聚(氧氟亚烷基)中任选包含:全部的氢原子被氟原子取代的氧全氟亚烷基、以及含有1个以上的氢原子的氧氟亚烷基这两者。)。氧氟亚烷基或聚(氧氟亚烷基)的碳数优选1~10。
作为Z1,从容易制造化合物的方面出发,优选单键、-CHFCF2OCH2CF2O-、-CF2CHFCF2OCH2CF2CF2O-、-CF2CF2CHFCF2OCH2CF2O-、-CF2CF2OCHFCF2OCH2CF2O-、-CF2CF2OCF2CF2OCHFCF2OCH2CF2O-、-CF2CH2OCH2CF2O-、-CF2CF2OCF2CH2OCH2CF2O-(其中,左侧与A-O键合。)。作为Z1,特别优选单键、-CHFCF2OCH2CF2O-。
Rf为全氟亚烷基。
对于全氟亚烷基的碳数,从表面层的拒水拒油性更优异的方面出发,优选1~6。
全氟亚烷基可以为直链状,也可以为支链状,从表面层的拒水拒油性更优异的方面出发,优选直链状。
需要说明的是,多个Rf可以相同,也可以不同。即,(RfO)m可以由碳数不同的2种以上的RfO构成。
m为2~200的整数,优选5~150的整数、特别优选10~100的整数。m为上述范围的下限值以上时,表面层的拒水拒油性更优异。m为上述范围的上限值以下时,表面层的耐摩擦性更优异。
(RfO)m中,存在碳数不同的2种以上的RfO时,各RfO的键合顺序没有限定。例如,存在2种RfO时,2种RfO可以进行无规、交替、嵌段地配置。
作为(RfO)m,从表面层的拒水拒油性更优异的方面出发,优选{(CF2O)m11(CF2CF2O)m12(CF2CF2CF2O)m13(CF2CF2CF2CF2O)m14}、(CF2CF2O)m16、(CF2CF2CF2O)m17、(CF2CF2O-CF2CF2CF2CF2O)m15(CF2CF2O)、(CF2O-CF2CF2CF2CF2CF2O)m18(CF2O)或(CF2CF2O-CF2CF2CF2CF2CF2CF2O)m19(CF2CF2O),特别优选{(CF2O)m11(CF2CF2O)m12(CF2CF2CF2O)m13(CF2CF2CF2CF2O)m14}、(CF2CF2O-CF2CF2CF2CF2O)m15(CF2CF2O)、(CF2O-CF2CF2CF2CF2CF2O)m18(CF2O)、(CF2CF2O-CF2CF2CF2CF2CF2CF2O)m19(CF2CF2O)。
其中,m11及m12各自为1以上的整数,m13及m14各自为0或1以上的整数,m11+m12+m13+m14为2~200的整数,m11个CF2O、m12个CF2CF2O、m13个CF2CF2CF2O、m14个CF2CF2CF2CF2O的键合顺序没有限定。m16及m17各自为2~200的整数,m15、m18及m19为1~99的整数。
Z2为(j+q)价的连接基团。
Z2例如可列举出任选具有醚性氧原子或2价的有机聚硅氧烷残基的亚烷基、碳原子、氮原子、硅原子、2~8价的有机聚硅氧烷残基、及、从后述的式(2-1)、式(2-2)、式(2-1-1)~(2-1-6)中除去了SiRnL3-n的基团。
j为1以上的整数,从表面层的拒水拒油性更优异的方面出发,优选1~5的整数,从容易制造化合物的方面出发,特别优选1。
q为1以上的整数,从表面层的拒水拒油性更优异的方面出发,优选2~4的整数,更优选2或3,特别优选3。
对于化合物1,从表面层的拒水拒油性更优异的方面出发,优选化合物1-1。
A-O-Z1-(RfO)m-Z3 (1-1)
式(1-1)中,A、Z1、Rf及m的定义与式(1)中的各基团的定义同义。
Z3为基团2-1或基团2-2。
-Rf7-Qa-X(-Qb-SiRnL3-n)h(-R7)i (2-1)
-Rf7-Q71-[CH2C(R71)(-Q72-SiRnL3-n)]y-R72 (2-2)
式(2-1)及(2-2)中,R、L及n的定义与式(1)中的各基团的定义同义。
Rf7为全氟亚烷基。
全氟亚烷基的碳数优选1~30、特别优选1~6。全氟亚烷基可以为直链状,也可以为支链状。
作为Rf7,从容易制造化合物的方面出发,优选-CF2CF2CF2CF2-或-CF2CF2CF2CF2CF2-。
Qa为单键或2价的连接基团。
作为2价的连接基团,例如,可列举出2价的烃基(可以为2价的饱和烃基、2价的芳香族烃基、亚烯基、亚炔基。2价的饱和烃基可以为直链状、支链状或环状,例如,可列举出亚烷基。碳数优选1~20。另外,2价的芳香族烃基优选碳数5~20,例如,可列举出亚苯基。除此以外,还可以为碳数2~20的亚烯基、碳数2~20的亚炔基。)、2价的杂环基、-O-、-S-、-SO2-、-N(Rd)-、-C(O)-、-Si(Ra)2-及、将它们中的2种以上组合而得到的基团。此处,Ra为烷基(优选碳数1~10)、或苯基。Rd为氢原子或烷基(优选碳数1~10)。
需要说明的是,作为上述将它们中的2种以上组合而得到的基团,例如可列举出-OC(O)-、-C(O)N(Rd)-、亚烷基-O-亚烷基、亚烷基-OC(O)-亚烷基、亚烷基-Si(Ra)2-亚苯基-Si(Ra)2。
X为单键、亚烷基、碳原子、氮原子、硅原子或2~8价的有机聚硅氧烷残基。
需要说明的是,上述亚烷基可以具有-O-、硅亚苯基骨架基团、2价的有机聚硅氧烷残基或二烷基亚甲硅烷基。亚烷基可以具有多个选自由-O-、硅亚苯基骨架基团、2价的有机聚硅氧烷残基及二烷基亚甲硅烷基组成的组中的基团。
X所示的亚烷基的碳数优选1~20、特别优选1~10。
作为2~8价的有机聚硅氧烷残基,可列举出2价的有机聚硅氧烷残基、及后述的(w+1)价的有机聚硅氧烷残基。
Qb为单键或2价的连接基团。
2价的连接基团的定义与上述的Qa中说明的定义同义。
R7为羟基或烷基。
烷基的碳数优选1~5、更优选1~3、特别优选1。
X为单键或亚烷基的情况下,h为1,i为0,
X为氮原子的情况下,满足h为1~2的整数,i为0~1的整数,h+i=2,
X为碳原子或硅原子的情况下,满足h为1~3的整数,i为0~2的整数,h+i=3,
X为2~8价的有机聚硅氧烷残基的情况下,满足h为1~7的整数,i为0~6的整数,h+i=1~7。
有2个以上(-Qb-SiRnL3-n)的情况下,2个以上的(-Qb-SiRnL3-n)可以相同,也可以不同。有2个以上R7的情况下,2个以上的(-R7)可以相同,也可以不同。
Q71为单键、亚烷基、或、在碳数2以上的亚烷基的碳原子-碳原子间具有醚性氧原子的基团,从容易制造化合物的方面出发,优选单键。
亚烷基的碳数优选1~10、特别优选2~6。
在碳数2以上的亚烷基的碳原子-碳原子间具有醚性氧原子的基团的碳数优选2~10、特别优选2~6。
R71为氢原子或碳数1~10的烷基,从容易制造化合物的方面出发,优选氢原子。
作为烷基,优选甲基。
Q72为单键或亚烷基。亚烷基的碳数优选1~10、特别优选1~6。从容易制造化合物的方面出发,Q72优选单键或-CH2-。
R72为氢原子或卤素原子,从容易制造化合物的方面出发,优选氢原子。
y为1~10的整数,优选1~6的整数。
2个以上的[CH2C(R71)(-Q72-SiRnL3-n)]可以相同,也可以不同。
作为基团2-1,优选基团2-1-1~2-1-6。
-Rf7-(X1)p-Q1-SiRnL3-n(2-1-1)
-Rf7-(X2)r-Q21-N[-Q22-SiRnL3-n]2(2-1-2)
-Rf7-Q31-G(R3)[-Q32-SiRnL3-n]2(2-1-3)
-Rf7-[C(O)N(Rd)]s-Q41-(O)t-C[-(O)u-Q42-SiRnL3-n]3(2-1-4)
-Rf7-Q51-Si[-Q52-SiRnL3-n]3(2-1-5)
-Rf7-[C(O)N(Rd)]v-Q61-Z3[-Q62-SiRnL3-n]w(2-1-6)
需要说明的是,式(2-1-1)~(2-1-6)中,Rf7、R、L、及n的定义如上述。
X1为-O-、或-C(O)N(Rd)-(其中,式中的N与Q1键合)。
Rd的定义如上述。
p为0或1。
Q1为亚烷基。需要说明的是,亚烷基可以具有-O-、硅亚苯基骨架基团、2价的有机聚硅氧烷残基或二烷基亚甲硅烷基。亚烷基可以具有多个选自由-O-、硅亚苯基骨架基团、2价的有机聚硅氧烷残基及二烷基亚甲硅烷基组成的组中的基团。
需要说明的是,亚烷基具有-O-、硅亚苯基骨架基团、2价的有机聚硅氧烷残基或二烷基亚甲硅烷基的情况下,优选在碳原子-碳原子间具有这些基团。
Q1所示的亚烷基的碳数优选1~10、特别优选2~6。
作为Q1,p为0的情况下,优选-CH2OCH2CH2CH2-、-CH2OCH2CH2OCH2CH2CH2-、-CH2CH2-、-CH2CH2CH2-、-CH2OCH2CH2CH2Si(CH3)2OSi(CH3)2CH2CH2-。(X1)p为-O-的情况下,优选-CH2CH2CH2-、-CH2CH2OCH2CH2CH2-。(X1)p为-C(O)N(Rd)-的情况下,优选碳数2~6的亚烷基(其中,式中的N与Q1键合)。Q1为这些基团时,容易制造化合物。
作为基团2-1-1的具体例,可列举出以下的基团。
X2为-O-、-NH-、或、-C(O)N(Rd)-。
Rd的定义如上述。
Q21为单键、亚烷基、或者在碳数2以上的亚烷基的碳原子-碳原子间具有醚性氧原子、-C(O)-、-C(O)O-、-OC(O)-或-NH-的基团。
Q21所示的亚烷基的碳数优选1~10、特别优选2~6。
Q21所示的在碳数2以上的亚烷基的碳原子-碳原子间具有醚性氧原子、-C(O)-、-C(O)O-、-OC(O)-或-NH-的基团的碳数优选2~10、特别优2~6选。
作为Q21,从容易制造化合物的方面出发,优选-CH2-、-CH2CH2-、-CH2CH2CH2-、-CH2OCH2CH2-、-CH2NHCH2CH2-、-CH2CH2OC(O)CH2CH2-(其中,右侧与N键合。)。
r为0或1(其中,Q21为单键时为0。)。从容易制造化合物的方面出发,优选0。
Q22为亚烷基、或者在碳数2以上的亚烷基的碳原子-碳原子间具有2价的有机聚硅氧烷残基、醚性氧原子或-NH-的基团。
Q22所示的亚烷基的碳数优选1~10、特别优选2~6。
Q22所示的在碳数2以上的亚烷基的碳原子-碳原子间具有2价的有机聚硅氧烷残基、醚性氧原子或-NH-的基团的碳数优选2~10、特别优选2~6。
作为Q22,从容易制造化合物的方面出发,优选-CH2CH2CH2-、-CH2CH2OCH2CH2CH2-(其中,右侧与Si键合。)。
2个[-Q22-SiRnL3-n]可以相同,也可以不同。
作为基团2-1-2的具体例,可列举出以下的基团。
Q31为单键、亚烷基、或在碳数2以上的亚烷基的碳原子-碳原子间具有醚性氧原子的基团,从容易制造化合物的方面出发,优选单键。
Q31所示的亚烷基的碳数优选1~10、特别优选2~6。
Q31所示的在碳数2以上的亚烷基的碳原子-碳原子间具有醚性氧原子的基团的碳数优选2~10、特别优选2~6。
G为碳原子或硅原子。
R6为羟基或烷基。R3所示的烷基的碳数优选1~4。
作为G(R3),从容易制造化合物的方面出发,优选C(OH)或Si(R3a)(其中,R3a为烷基。烷基的碳数优选1~10、特别优选甲基。)。
Q32为亚烷基、或者在碳数2以上的亚烷基的碳原子-碳原子间具有醚性氧原子或2价的有机聚硅氧烷残基的基团。Q32所示的亚烷基的碳数优选1~10、特别优选2~6。
Q32所示的在碳数2以上的亚烷基的碳原子-碳原子间具有醚性氧原子或2价的有机聚硅氧烷残基的基团的碳数优选2~10、特别优选2~6。
作为Q32,从容易制造化合物的方面出发,优选-CH2CH2-、-CH2CH2CH2-、-CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2-。
2个[-Q32-SiRnL3-n]可以相同,也可以不同。
作为基团2-1-3的具体例,可列举出以下的基团。
式(2-1-4)中的Rd的定义如上述。
s为0或1。
Q41为单键、亚烷基、或在碳数2以上的亚烷基的碳原子-碳原子间具有醚性氧原子的基团。
Q41所示的亚烷基的碳数优选1~10、特别优选2~6。
Q41所示的在碳数2以上的亚烷基的碳原子-碳原子间具有醚性氧原子的基团的碳数优选2~10、特别优选2~6。
t为0或1(其中,Q41为单键时为0。)。
作为-Q41-(O)t-,从容易制造化合物的方面出发,s为0的情况下,优选单键、-CH2O-、-CH2OCH2-、-CH2OCH2CH2O-、-CH2OCH2CH2OCH2-、-CH2OCH2CH2CH2CH2OCH2-(其中,左侧与Rf7键合。),s为1的情况下,优选单键、-CH2-、-CH2CH2-。
Q42为亚烷基,上述亚烷基可以具有-O-、-C(O)N(Rd)-〔Rd的定义如上述。〕、硅亚苯基骨架基团、2价的有机聚硅氧烷残基或二烷基亚甲硅烷基。
需要说明的是,亚烷基具有-O-或硅亚苯基骨架基团的情况下,优选在碳原子-碳原子间具有-O-或硅亚苯基骨架基团。另外,亚烷基具有-C(O)N(Rd)-、二烷基亚甲硅烷基或2价的有机聚硅氧烷残基的情况下,优选在碳原子-碳原子间或与(O)u1键合的一侧的末端具有这些基团。
Q42所示的亚烷基的碳数优选1~10、特别优选2~6。
u为0或1。
作为-(O)u-Q42-,从容易制造化合物的方面出发,优选-CH2CH2-、-CH2CH2CH2-、-CH2OCH2CH2CH2-、-CH2OCH2CH2CH2CH2CH2-、-OCH2CH2CH2-、-OSi(CH3)2CH2CH2CH2-、-OSi(CH3)2OSi(CH3)2CH2CH2CH2-、-CH2CH2CH2Si(CH3)2PhSi(CH3)2CH2CH2-(其中,右侧与Si键合。)
3个[-(O)u-Q42-SiRnL3-n]可以相同,也可以不同。
作为基团2-1-4的具体例,可列举出以下的基团。
Q51为亚烷基、或在碳数2以上的亚烷基的碳原子-碳原子间具有醚性氧原子的基团。
Q51所示的亚烷基的碳数优选1~10、特别优选2~6。
Q51所示的在碳数2以上的亚烷基的碳原子-碳原子间具有醚性氧原子的基团的碳数优选2~10、特别优选2~6。
作为Q51,从容易制造化合物的方面出发,优选-CH2OCH2CH2CH2-、-CH2OCH2CH2OCH2CH2CH2-、-CH2CH2-、-CH2CH2CH2-(其中,右侧与Si键合。)。
Q52为亚烷基、或者在碳数2以上的亚烷基的碳原子-碳原子间具有醚性氧原子或2价的有机聚硅氧烷残基的基团。Q52所示的亚烷基的碳数优选1~10、特别优选2~6。
Q52所示的在碳数2以上的亚烷基的碳原子-碳原子间具有醚性氧原子或2价的有机聚硅氧烷残基的基团的碳数优选2~10、特别优选2~6。
作为Q52,从容易制造化合物的方面出发,优选-CH2CH2CH2-、-CH2CH2OCH2CH2CH2-(其中,右侧与SiRnL3-n键合。)。
3个[-Q52-SiRnL3-n]可以相同,也可以不同。
作为基团2-1-5的具体例,可列举出以下的基团。
式(2-1-6)中的Rd的定义如上述。
v为0或1。
Q61为亚烷基、或在碳数2以上的亚烷基的碳原子-碳原子间具有醚性氧原子的基团。
Q61所示的亚烷基的碳数优选1~10、特别优选2~6。
Q61所示的在碳数2以上的亚烷基的碳原子-碳原子间具有醚性氧原子的基团的碳数优选2~10、特别优选2~6。
作为Q61,从容易制造化合物的方面出发,优选-CH2OCH2CH2CH2-、-CH2OCH2CH2OCH2CH2CH2-、-CH2CH2-、-CH2CH2CH2-(其中,右侧与Z3键合。)。
Z3为(w+1)价的有机聚硅氧烷残基。
w为2~7的整数。
作为(w+1)价的有机聚硅氧烷残基,可列举出下述的基团。其中,下式中的Ra如上述。
Q62为亚烷基、或者在碳数2以上的亚烷基的碳原子-碳原子间具有醚性氧原子或2价的有机聚硅氧烷残基的基团。
Q62所示的亚烷基的碳数优选1~10、特别优选2~6。
Q62所示的在碳数2以上的亚烷基的碳原子-碳原子间具有醚性氧原子或2价的有机聚硅氧烷残基的基团的碳数优选2~10、特别优选2~6。
作为Q62,从容易制造化合物的方面出发,优选-CH2CH2-、-CH2CH2CH2-。
w个[-Q62-SiRnL3-n]可以相同,也可以不同。
特定含氟醚化合物的含量相对于本组合物的总质量,优选0.01~99.8质量%、更优选0.1~50质量%、特别优选0.1~20质量%。
特定含氟醚化合物可以单独使用1种,也可以组合使用2种以上。
<特定含氟醚化合物的制法>
作为特定含氟醚化合物的制造方法的具体例,可列举出如下方法:在氢化硅烷化催化剂的存在下,使具有聚(氧全氟亚烷基)链及ω-烯基(例如,烯丙基、乙烯基、3-丁烯基)的化合物、和具有与硅原子键合的水解性基团及与硅原子键合的羟基中的至少一者且具有键合于硅原子的氢原子的硅化合物反应,从而得到特定含氟醚化合物。
特定含氟醚化合物的合成时使用含有铁原子的化合物作为氢化硅烷化催化剂情况下,通过特定含氟醚化合物的合成,可得到包含特定含氟醚化合物和含有铁原子的化合物的混合物。这样得到的混合物可以直接用作本组合物。另外,也可以在得到的混合物中添加后述的其他成分来用作本组合物。
另一方面,特定含氟醚化合物的合成时的氢化硅烷化催化剂中未使用含有铁原子的化合物的情况下,特定含氟醚化合物的合成后,将特定含氟醚化合物、含有铁原子的化合物、和根据需要的其他成分混合,得到本组合物。
(含有铁原子的化合物)
含有铁原子的化合物优选为后述的催化剂。例如,在氢化硅烷化催化剂的存在下来制造特定含氟醚化合物。因此,若使用包含铁原子的催化剂作为氢化硅烷化催化剂,则在组合物中同时包含特定含氟醚化合物、和氢化硅烷化催化剂中的铁原子。
另外,为了促进表面层的形成时的、特定含氟醚化合物所具有的水解性甲硅烷基的水解反应,有时在组合物中含有水解催化剂。此时,若使用包含铁原子的水解催化剂时,组合物中包含水解催化剂中的铁原子。
需要说明的是,含有铁原子的化合物可以兼做氢化硅烷化催化剂及水解催化剂这两者。
含有铁原子的化合物为氢化硅烷化催化剂的情况下,作为含有铁原子的化合物,可列举出铁原子与羰基、环戊二烯基、三联吡啶、双(三甲基甲硅烷基)甲基、双亚氨基吡啶、双亚氨基喹啉、异氰化物等配位而成的化合物。作为与铁原子配位的配体,优选具有芳香环(环戊二烯基环、吡啶环、苯环等)者。配体可以单独使用1种,也可以组合使用2种以上。作为氢化硅烷化催化剂的具体例,可列举出具有羰基配体的铁络合物(Fe(CO)5、Fe3(CO)12)、具有羰基配体和环戊二烯基配体的铁络合物(例如国际公开第2010/016416号公报中记载的C5H5-Fe-CH3(CO)2。)、具有三联吡啶配体的铁络合物、具有三联吡啶配体和双(三甲基甲硅烷基)甲基配体的铁络合物、具有双亚氨基吡啶配体的铁络合物、具有双亚氨基喹啉配体的铁络合物、具有异氰化物配体的铁络合物(日本特开2016-41414号公报、国际公开第2016/024607号公报等)、具有羰基配体和异氰化物配体的铁络合物、国际公开第2016/027819号公报中记载的氢化硅烷化铁催化剂。
含有铁原子的化合物为水解催化剂的情况下,作为水解催化剂的具体例,可列举出硬脂酸铁。
含有铁原子的化合物可以单独使用1种,也可以组合使用2种以上。
含有铁原子的化合物中包含的铁原子的含量相对于特定含氟醚化合物为15~1,500质量ppm,特别优选20~1,500质量ppm。铁原子的含量为上述范围的下限值以上时,表面层的耐摩擦性优异。另外,铁原子的含量为上述范围的上限值以下时,可得到粒状物的产生得以抑制的表面层。
(不含铁原子的催化剂)
本组合物可以包含除含有铁原子的化合物以外的催化剂(即不含铁原子的催化剂)。作为不含铁原子的催化剂,可列举出不含铁原子的氢化硅烷化催化剂及不含铁原子的水解催化剂。
不含铁原子的氢化硅烷化催化剂优选包含除铁原子以外的过渡金属的过渡金属催化剂,更优选包含除铁原子以外的第8族~10族过渡金属的过渡金属催化剂,进一步优选铂(Pt)催化剂、钌(Ru)催化剂、铑(Rh)催化剂,从氢化硅烷化反应进一步进行的方面出发,特别优选铂催化剂。需要说明的是,第8~10族为基于IUPAC无机化学命名法修订版(1989年)的族编号。
作为铂催化剂的具体例,可列举出1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷的Pt络合物、二乙烯基四甲基二硅氧烷的Pt络合物、四甲基四乙烯基环四硅氧烷的Pt络合物、氯铂酸、铂氧化物。
作为不含铁原子的水解催化剂的具体例,可列举出辛酸二丁基锡、辛酸铅、钛酸四异丙酯、钛酸四丁酯、乙酰丙酮·钛。
(其他成分)
本组合物可以包含上述以外的成分(以下,也称为“其他成分”。)。作为其他成分,可列举出在制造特定含氟醚化合物时不可包含的化合物、及液态介质。
本组合物包含液态介质的情况下,本组合物可以为溶液,也可以为分散液。
本组合物可以包含在特定含氟醚化合物的制造工序中生成的副产物等杂质。另外,对于本组合物中包含的特定含氟醚化合物,可以以水解性甲硅烷基的一部分进行了水解反应的状态而被包含,也可以以进而水解反应中生成的硅烷醇基部分进行了缩合的状态而被包含。
作为液态介质的具体例,可列举出有机溶剂。作为有机溶剂的具体例,可列举出氟系有机溶剂及非氟系有机溶剂,优选使用氟系有机溶剂,更优选氟代烷基醚。有机溶剂可以单独使用1种,也可以组合使用2种以上。
作为氟系有机溶剂的具体例,可列举出氟化烷烃、氟化芳香族化合物、氟代烷基醚、氟化烷基胺、氟醇。
氟化烷烃优选碳数4~8的化合物,例如,可列举出C6F13H(AC-2000:制品名、旭硝子株式会社制)、C6F13C2H5(AC-6000:制品名、旭硝子株式会社制)、C2F5CHFCHFCF3(Vertrel:制品名、DuPont公司制)。
作为氟化芳香族化合物的具体例,可列举出六氟苯、三氟甲基苯、全氟甲苯、1,3-双(三氟甲基)苯、1,4-双(三氟甲基)苯。
氟代烷基醚优选碳数4~12的化合物,例如,可列举出CF3CH2OCF2CF2H(AE-3000:制品名、旭硝子株式会社制)、C4F9OCH3(Novec-7100:制品名、3M公司制)、C4F9OC2H5(Novec-7200:制品名、3M公司制)、C2F5CF(OCH3)C3F7(Novec-7300:制品名、3M公司制)。
作为氟化烷基胺的具体例,可列举出全氟三丙基胺、全氟三丁基胺。
作为氟醇的具体例,可列举出2,2,3,3-四氟丙醇、2,2,2-三氟乙醇、六氟异丙醇。
作为非氟系有机溶剂,优选仅由氢原子及碳原子形成的化合物、及仅由氢原子、碳原子及氧原子形成的化合物,具体而言,可列举出烃系有机溶剂、酮系有机溶剂、醚系有机溶剂、酯系有机溶剂。
作为烃系有机溶剂的具体例,可列举出己烷、庚烷、环己烷。
作为酮系有机溶剂的具体例,可列举出丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮。
作为醚系有机溶剂的具体例,可列举出乙醚、四氢呋喃、四乙二醇二甲醚。
作为酯系有机溶剂的具体例,可列举出乙酸乙酯、乙酸丁酯。
液态介质的含量相对于本组合物的总质量优选0.01~99.99质量%、特别优选1~90质量%。
〔物品〕
本发明的物品具有:基材、和由本组合物在基材的表面形成的表面层。
在表面层包含介由特定含氟醚化合物的水解反应及缩合反应而得到的化合物。
表面层的膜厚优选1~100nm、特别优选1~50nm。对于表面层的膜厚,可以使用薄膜解析用X射线衍射仪(ATX-G:制品名、RIGAKU公司制),通过X射线反射率法得到反射X射线的干涉图案,根据该干涉图案的振动周期来算出。
基材只要为要求赋予拒水拒油性的基材,就没有特别限定。作为基材的材料的具体例,可列举出金属、树脂、玻璃、蓝宝石、陶瓷、石材、及它们的复合材料。玻璃可以进行了化学强化。基材可以用SiO2等进行了表面处理。
作为基材,优选触摸面板用基材及显示器基材,特别优选触摸面板用基材。触摸面板用基材优选具有透光性。“具有透光性”是指基于JIS R 3106:1998(ISO 9050:1990)的垂直入射型可见光透过率为25%以上。作为触摸面板用基材的材料,优选玻璃或透明树脂。
上述物品例如可以通过下述的方法进行制造。
·通过使用了本组合物的干涂法对基材的表面进行处理,从而得到上述物品的方法。
·通过湿涂法将本组合物涂布于基材的表面,使其干燥,从而得到上述物品的方法。
作为干涂法的具体例,可列举出真空蒸镀法、CVD法、溅射法。这些中,从抑制特定含氟醚化合物的分解的方面、及装置的简便性的方面出发,真空蒸镀法是适宜的。真空蒸镀时可以使用使本组合物浸渗至铁、钢等金属多孔体中而成的粒料状物质。
作为湿涂法的具体例,可列举出旋涂法、揩涂法(wipe coating)、喷涂法、挤出涂布法(squeeze coating)、浸渍涂布法、模涂法、喷墨法、流涂法、辊涂法、浇铸法、Langmuir-Blodgett法、凹版涂布法。
实施例
以下,举出实施例详细地对本发明进行说明。但是本发明不限定于这些实施例。需要说明的是,各成分的配混量表示质量基准。例1~8中,例1~4、8为实施例,例5~7为比较例。
〔评价方法〕
(外观特性)
通过目视观察评价样品的表面层,基于表面层中的粒状物的有无实施外观特性的评价。评价基准如下。
A:在表面层没有100μm左右的粒状物。
B:在表面层有100μm左右的粒状物。
(耐摩擦性)
对于耐摩擦性的试验前后的评价样品,对水接触角进行测定,根据下式算出耐摩擦性试验后的水接触角的降低率。降低率的值越小,摩擦导致的性能的降低越小、耐摩擦性越优异。
耐摩擦性试验后的水接触角的降低率(%)=100-{100×(耐摩擦性试验后的水接触角)/(耐摩擦性试验前的水接触角)}
<水接触角的测定方法>
使用接触角测定装置(DM-500:制品名、协和界面科学株式会社制),对置于表面层的表面的约2μL的蒸馏水的接触角(水接触角)进行测定。在表面层的表面上不同的5个部位进行测定并算出其平均值。接触角的算出使用2θ法。
<耐摩擦性的试验方法>
对表面层,依据JIS L 0849:2013(ISO 105-X12:2001),使用往返式横动试验机(ケイエヌテー社制),以压力:98.07kPa、速度:320cm/分钟使钢丝棉BONSTAR(#0000)往返1万次。
〔例1〕
(例1-1)
按照国际公开第2014/163004号公报的例1-1及例1-2中记载的方法,得到了下述化合物B-1(单元数n1的平均值为21、单元数n2的平均值为20、数均分子量为4,200。)。
CF3-CF2CF2-O-CHFCF2-O-CH2CF2-O{(CF2O)n1(CF2CF2O)n2}-CF2CH2-O-CH2-CH=CH2(B-1)
(例1-2)
在螺口瓶中加入2g例1-1中得到的化合物B-1(0.5mmol)、1.5mg按照国际公开第2016/027819号公报的合成例1中记载的方法合成的[Fe(mesityl)(μ-mesityl)]2(0.0025mmol)、叔丁基异氰化物(tBuNC)1μL(0.10mmol)、三甲氧基硅烷0.12g(1.0mmol),密闭后在80℃下进行16小时搅拌。测定1H-NMR谱,确认化合物B-1的消失后,通过减压蒸馏去除将低沸点成分去除,由此得到2g组合物1,该组合物1包含含有铁原子的化合物(氢化硅烷化催化剂)及化合物B-2(单元数n1的平均值为21、单元数n2的平均值为20、数均分子量为4,300。)、且相对于化合物B-2、铁原子的含量为150质量ppm。
CF3-CF2CF2-O-CHFCF2-O-CH2CF2-O{(CF2O)n1(CF2CF2O)n2}-CF2CH2-O-CH2CH2CH2-Si(OCH3)3(B-2)
(例1-3)
按照国际公开第2017/022437号公报的实施例1中记载的方法,将例1-2中得到的组合物1以使得到的化合物B-2成为浓度20质量%的方式溶解于Novec-7200(3M公司制),得到10g组合物1-1。
〔例2〕
(例2-1)
代替化合物B-1,使用按照日本特开2015-199906号公报的合成例1中记载的方法合成的化合物C-1,除此以外,与例1同样地进行,得到2g组合物2,该组合物2包含含有铁原子的化合物(氢化硅烷化催化剂)及化合物C-2、且相对于化合物C-2、铁原子的含量为150质量ppm。
(例2-2)
按照国际公开第2017/022437号公报的实施例1中记载的方法,将例2-1中得到的组合物2以使得到的化合物C-2成为浓度20质量%的方式溶解于Novec-7200(3M公司制),得到10g组合物2-1。
〔例3~6〕
将[Fe(mesityl)(μ-mesityl)]2的用量变更为表1所示那样,除此以外,与例2同样地进行,得到包含含有铁原子的化合物(氢化硅烷化催化剂)、化合物C-2、及Novec-7200(3M公司制)的组合物。
〔例7〕
(例7-1)
按照WO2013/121984的例6中记载的方法,得到包含含氟醚化合物A-1(单元数n的平均值为7、数均分子量为2,900。)96g、含氟醚化合物A-2(单元数n的平均值为7、数均分子量为2,722。)3g、甲醇1g的混合溶液。
CF3-O-(CF2CF2O-CF2CF2CF2CF2O)n-CF2CF2O-CF2CF2CF2C(=O)NHCH2CH2CH2-Si(OCH3)3(A-1)
CF3-O-(CF2CF2O-CF2CF2CF2CF2O)n-CF2CF2O-CF2CF2CF2C(=O)OCH3(A-2)
(例7-2)
将例7-1中得到的混合液1g和二月桂酸二丁基锡0.80mg混合,得到1g组合物7,该组合物7包含含有锡原子的化合物(氢化硅烷化催化剂)、化合物A-1及化合物A-2、且相对于化合物A-1及化合物A-2的合计量、锡原子的含量为150质量ppm。
(例7-3)
按照国际公开第2017/022437号公报的实施例1中记载的方法,将例7-2中得到的组合物7以使得到的化合物A-1及化合物A-2的合计量成为浓度20质量%的方式溶解于Novec-7200(3M公司制),得到10g组合物7-2。
(例8)
(例8-1)
在螺口瓶中加入2g例1-1中得到的化合物B-1(0.5mmol)、按照Bull.Chem.Soc.Jpn.2016,89,394-404中记载的方法合成的N-([2,2’-联吡啶]-6-基亚甲基)-2,4,6-三甲基苯胺溴化铁(II)(N-([2,2’-bipyridin]-6-ylmethylene)-2,4,6-trimethylbenzenamineiron(II)bromide)1.3mg(0.0025mmol)、三甲氧基硅烷0.12g(1.0mmol)、三乙基硼氢化钠(1.0M在甲苯中、0.01mmol),密闭后在30度下进行24小时搅拌。测定1H-NMR谱,确认化合物B-1的消失后,通过减压蒸馏去除将低沸点成分去除,由此得到2g组合物8,该组合物8包含含有铁原子的化合物(氢化硅烷化催化剂)及化合物B-2(单元数n1的平均值为21、单元数n2的平均值为20、数均分子量为4,300。)、且相对于化合物B-2、铁原子的含量为60质量ppm。
CF3-CF2CF2-O-CHFCF2-O-CH2CF2-O{(CF2O)n1(CF2CF2O)n2}-CF2CH2-O-CH2CH2CH2-Si(OCH3)3(B-2)
(例8-2)
按照国际公开第2017/022437号公报的实施例1中记载的方法,将例8-1中得到的组合物8以使得到的化合物B-2成为浓度20质量%的方式溶解于Novec-7200(3M公司制),得到10g组合物8-1。
〔评价样品的制作〕
使用通过各例最终得到的组合物,通过以下的湿涂法进行基材的表面处理,得到在基材(化学强化玻璃)的表面形成表面层而成的评价样品。
即,将通过各例最终得到的组合物和Novec-7200(3M公司制)混合,得到含氟醚化合物的浓度为0.05质量%的湿涂用的组合物。
使基材浸渍于各组合物,放置30分钟后,提起基材(浸渍涂布法)。使涂膜在200℃下干燥30分钟,用AK-225进行清洗,由此得到在基材的表面具有表面层的评价样品(物品)。
使用得到的评价样品,实施上述的评价试验,其将结果示于表1。
表1中用缩写表示的氢化硅烷化催化剂如下。
CAT1:[Fe(mesityl)(μ-mesityl)]2与tBuNC的反应产物
CAT2:N-([2,2’-联吡啶]-6-基亚甲基)-2,4,6-三甲基苯胺溴化铁(II)
CAT3:二月桂酸二丁基锡
[表1]
如表1所示,确认了:使用铁原子的含量相对于含氟醚化合物的总质量为15~1,500质量ppm的组合物时,能够形成耐摩擦性优异、并且粒状物的产生得以抑制的表面层。
另一方面确认了:铁原子的含量相对于含氟醚化合物的总质量不足15质量ppm时,使用其形成的表面层的耐摩擦性差(例5)。
另外确认了:铁原子的含量相对于含氟醚化合物的总质量超过1,500质量ppm时,使用其形成的表面层中产生粒状物(例6)。
另外确认了:使用包含锡原子的组合物的情况下,使用其形成的表面层上产生粒状物(例7)。作为其理由,推测是因为,由锡原子而使得含氟醚化合物的水解过度进行。
产业上的可利用性
本发明的含氟醚化合物可以用于要求赋予润滑性、拒水拒油性的各种用途。例如,可以用于触摸面板等显示输入装置的涂层、透明的玻璃制或透明的塑料制构件的表面保护涂层、厨房用防污涂层、电子设备、热交换器、电池等的拒水防湿涂层、防污涂层、洗护用品用防污涂层、导通并且需要拒液的构件上的涂层、热交换机的拒水·防水·滑水涂层、振动筛、气缸内部等的表面低摩擦涂层等。作为更具体的使用例,可列举出显示器的前面保护板、防反射板、偏光板、防眩板、或对它们的表面实施防反射膜处理而成者、手机、便携式信息终端等设备的具有触摸面板片、触摸面板显示器等用人的手指或手掌进行画面上的操作的显示输入装置的各种设备的涂层、洗手间、浴室、盥洗室、厨房等用水场所的装饰建材的涂层、布线板用防水涂布、热交换机的拒水·防水·滑水涂层、太阳能电池的拒水涂层、印刷电路板的防水·拒水涂层、电子设备壳体、电子部件用的防水·拒水涂层、送电线的绝缘性提高涂层、各种过滤器的防水·拒水涂层、电波吸收料、吸音材料的防水性涂层、浴室、厨房设备、洗护用品用防污涂层、振动筛、气缸内部等的表面低摩擦涂层、机械部件、真空设备部件、轴承部件、汽车部件、工具等的表面保护涂层等。
需要说明的是,将2017年08月18日申请的日本专利申请2017-158077号的说明书、权利要求书及摘要的全部内容引用至其中,作为本发明的说明书的公开而并入。
Claims (10)
1.一种组合物,其特征在于,包含:含氟醚化合物、及含有铁原子的化合物,所述含氟醚化合物具有:与硅原子键合的水解性基团及与硅原子键合的羟基中的至少一者、以及聚(氧全氟亚烷基)链,所述含有铁原子的化合物为具有芳香环的配体与铁原子配位而成的化合物,
所述含有铁原子的化合物中包含的铁原子的含量相对于所述含氟醚化合物为15~1500质量ppm。
2.根据权利要求1所述的组合物,其中,所述含氟醚化合物具有2个以上的所述与硅原子键合的水解性基团。
3.根据权利要求1或2所述的组合物,其中,所述含氟醚化合物具有2个以上的由键合有所述水解性基团的硅原子构成的基团。
4.根据权利要求1或2所述的组合物,其中,所述含氟醚化合物为下述式(1)所示的化合物,
[A-O-Z1-(RfO)m-]jZ2[-SiRnL3-n]q (1)
其中,A为全氟烷基或-Q[-SiRnL3-n]k,A为-Q[-SiRnL3-n]k时j为1,
Q为(k+1)价的连接基团,k为1~10的整数,
Z1为单键、1个以上的氢原子被氟原子取代的碳数1~20的氧氟亚烷基、或1个以上的氢原子被氟原子取代的碳数1~20的聚(氧氟亚烷基);所述氧氟亚烷基不包括氧全氟亚烷基,所述氧氟亚烷基中的氧原子与(RfO)m键合;所述聚(氧氟亚烷基)中,与(RfO)m键合的氧氟亚烷基中的氧原子与(RfO)m键合,与(RfO)m键合的氧氟亚烷基含有1个以上的氢原子,聚(氧氟亚烷基)中任选包含:全部的氢原子被氟原子取代的氧全氟亚烷基、以及含有1个以上的氢原子的氧氟亚烷基这两者,
Rf为全氟亚烷基,m为2~200的整数,(RfO)m中存在碳数不同的2种以上的RfO时,各RfO的键合顺序没有限定,
Z2为(j+q)价的连接基团,R为氢原子或1价的烃基,L为水解性基团或羟基,j、q各自为1以上的整数,n为0~2的整数。
5.根据权利要求4所述的组合物,其中,所述A为碳数1~6的全氟烷基,所述q为2~4。
6.根据权利要求4所述的组合物,其中,L为碳数1~4的烷氧基,n为0或1。
7.根据权利要求4所述的组合物,其中,所述SiRnL3-n为Si(OCH3)3。
8.根据权利要求1或2所述的组合物,其还包含液态介质。
9.根据权利要求8所述的组合物,其中,所述液态介质为氟系有机溶剂。
10.一种物品,其特征在于,具有:基材、以及由权利要求1~9中任一项所述的组合物在所述基材的表面形成的表面层。
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