WO2019035297A1 - 組成物および物品 - Google Patents

組成物および物品 Download PDF

Info

Publication number
WO2019035297A1
WO2019035297A1 PCT/JP2018/026363 JP2018026363W WO2019035297A1 WO 2019035297 A1 WO2019035297 A1 WO 2019035297A1 JP 2018026363 W JP2018026363 W JP 2018026363W WO 2019035297 A1 WO2019035297 A1 WO 2019035297A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
group
atom
compound
fluorine
composition
Prior art date
Application number
PCT/JP2018/026363
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
清貴 高尾
Original Assignee
Ａｇｃ株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ａｇｃ株式会社 filed Critical Ａｇｃ株式会社
Priority to JP2019536444A priority Critical patent/JP7074139B2/ja
Priority to CN201880053607.2A priority patent/CN110997752B/zh
Publication of WO2019035297A1 publication Critical patent/WO2019035297A1/ja

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/32—Polymers modified by chemical after-treatment
    • C08G65/329—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds
    • C08G65/336—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing silicon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/02—Halogenated hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/06—Ethers; Acetals; Ketals; Ortho-esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
    • C09K3/18—Materials not provided for elsewhere for application to surfaces to minimize adherence of ice, mist or water thereto; Thawing or antifreeze materials for application to surfaces

Definitions

  • the present invention relates to compositions and articles.
  • a fluorine-containing compound exhibits high lubricity, water and oil repellency, etc.
  • it is suitably used as a surface treatment agent.
  • the surface treatment agent imparts water and oil repellency to the surface of the substrate, the dirt on the surface of the substrate can be easily wiped off, and the dirt removability is improved.
  • a fluorine-containing ether compound having a poly (oxyperfluoroalkylene) chain in which an ether bond (-O-) is present in the middle of the perfluoroalkylene chain is a compound having excellent flexibility. Excellent dirt removability.
  • the surface treatment agent containing the above-mentioned fluorine-containing ether compound has a performance (friction resistance) in which water and oil repellency hardly decreases even if it is repeatedly rubbed with a finger (friction resistance) and a performance capable of easily removing fingerprints attached to the surface by wiping (fingerprint stain It is used as a surface treatment agent of the member which comprises the surface touched by the finger of a touch panel, for example for which the removal property is required to be maintained for a long time.
  • a poly (oxyperfluoroalkylene) chain obtained by reacting a compound having a poly (oxyperfluoroalkylene) chain with an alkoxysilane in the presence of a hydrosilylation catalyst containing platinum etc.
  • a compound having a hydrolyzable silyl group at the end is widely used (Patent Document 1).
  • the present invention provides a composition capable of forming a surface layer which is excellent in abrasion resistance and in which the generation of particles is suppressed, and an article having a surface layer formed using the same. With the goal.
  • compositions and articles having the following constitutions [1] to [11].
  • a composition comprising a fluorine-containing ether compound having at least one of a hydrolysable group bonded to a silicon atom and a hydroxyl group bonded to a silicon atom and a poly (oxyperfluoroalkylene) chain, and an iron atom-containing compound A composition characterized in that the content of iron atoms contained in the iron atom-containing compound is 15 to 1,500 mass ppm with respect to the fluorine-containing ether compound.
  • the oxygen atom in the oxyfluoroalkylene group is , (R f O) m ), or a poly (oxyfluoroalkylene) group having 1 to 20 carbon atoms in which one or more hydrogen atoms are substituted by a fluorine atom (bonded to (R f O) m oxygen atoms in the oxy-fluoroalkylene group is (R f O) binds to m.
  • oxyfluoroalkylene group bonded to (R f O) m is.
  • poly (oxy-fluoroalkylene comprising one or more hydrogen atoms ) Groups include both oxyperfluoroalkylene groups in which all hydrogen atoms have been substituted by fluorine atoms, and oxyfluoroalkylene groups containing one or more hydrogen atoms.
  • R f is a perfluoroalkylene group
  • m is an integer of 2 to 200
  • Z 2 is a (j + q) -valent linking group
  • R is a hydrogen atom or a monovalent hydrocarbon group
  • L is a hydrolyzable group or a hydroxyl group
  • j and q are each an integer of 1 or more
  • n is an integer of 0 to 2.
  • production of the granular material was suppressed can be provided, and an article which has a surface layer formed using this.
  • an alkylene group may have an A group” and “an alkylene group optionally having an A group” mean an A group between carbon atoms and carbon atoms in the alkylene group. It means that it may have, and it may have an A group at its end like an alkylene group -A group-.
  • the meanings of the terms in the present invention are as follows.
  • the "etheric oxygen atom” means an oxygen atom which forms an ether bond (-O-) between carbon atom and carbon atom.
  • the "divalent organopolysiloxane residue” is a group represented by the following formula.
  • R a in the following formula is an alkyl group (preferably having a carbon number of 1 to 10) or a phenyl group.
  • g1 is an integer of 1 or more, preferably an integer of 1 to 9, and particularly preferably an integer of 1 to 4.
  • the “silphenylene skeleton group” is a group represented by —Si (R b ) 2 PhSi (R b ) 2 — (wherein Ph is a phenylene group and R b is a monovalent organic group). It is. As R b , an alkyl group (preferably having a carbon number of 1 to 10) is preferable.
  • the “dialkylsilylene group” is a group represented by —Si (R c ) 2 — in which R c is an alkyl group (preferably having a carbon number of 1 to 10).
  • “Surface layer” means a layer formed on the surface of a substrate.
  • the "number average molecular weight" of the fluorine-containing ether compound is calculated by the following method using NMR analysis. It is calculated by determining the number (average value) of oxyperfluoroalkylene groups based on the end groups by 1 H-NMR and 19 F-NMR.
  • composition of the present invention contains a hydrolyzable group bonded to a silicon atom and / or a hydroxyl group bonded to a silicon atom and a poly (oxyperfluoroalkylene) chain.
  • a composition comprising a fluorine ether compound (hereinafter, also referred to as "specific fluorine-containing ether compound”) and an iron atom-containing compound, wherein the content of iron atoms contained in the iron atom-containing compound is the specific fluorine-containing ether compound 15 to 1,500 mass ppm with respect to the total mass of
  • a group consisting of a silicon atom to which a hydrolyzable group is bonded is referred to as a “hydrolyzable silyl group”
  • a hydroxyl group bonded to a silicon atom is also referred to as a "silanol group”.
  • the present composition it is possible to form a surface layer which is excellent in abrasion resistance and in which the generation of particulate matter is suppressed.
  • the reason is as follows. That is, when using the present composition in which the content of iron atoms relative to the specific fluorine-containing ether compound is 15 mass ppm or more when forming the surface layer, the hydrolysis in which the iron atom-containing compound is contained in the specific fluorine-containing ether compound It is speculated that the surface layer and the base material are strongly bonded by exhibiting the function as a hydrolysis reaction catalyst of the reactive silyl group.
  • the surface layer excellent in abrasion resistance was able to be formed.
  • the content of iron atom with respect to the specific fluorine-containing ether compound is 1,500 mass ppm or less, the hydrolysis and condensation of the specific fluorine-containing ether compound during storage of the present composition is suppressed, and in the present composition It is believed that aggregates derived from the specific fluorine-containing ether compound are less likely to occur. As a result, in the surface layer obtained using the present composition, it is considered that the generation of particles due to the aggregates was suppressed.
  • the specific fluorine-containing ether compound in the present composition has a hydrolyzable silyl group or silanol group and a poly (oxyperfluoroalkylene) chain.
  • (R f O) m As the poly (oxyperfluoroalkylene) chain, (R f O) m (wherein R f is a perfluoroalkylene group, and m is an integer of 2 to 200) from the viewpoint that the water and oil repellency of the surface layer is more excellent. And may be composed of two or more kinds of R f O different in carbon number). The definition of (R f O) m will be described in detail later.
  • the specific fluorine-containing ether compound preferably has a hydrolyzable silyl group from the viewpoint that the storage stability of the compound is more excellent, and from the point that the friction resistance of the surface layer is more excellent, two or more hydrolyzable silyl groups It is preferable to have.
  • the number of hydrolyzable silyl groups is preferably 6 or less, more preferably 4 or less.
  • the number average molecular weight of the specific fluorinated ether compound is preferably 500 to 20,000, more preferably 800 to 10,000, and particularly preferably 1,000 to 8,000. If the number average molecular weight is within the above range, the abrasion resistance of the surface layer is excellent.
  • compound 1 is preferable in that the water and oil repellency of the surface layer is more excellent.
  • A is a perfluoroalkyl group or -Q [-SiR n L 3-n ] k .
  • the number of carbon atoms in the perfluoroalkyl group is preferably 1 to 20, more preferably 1 to 10, still more preferably 1 to 6, and particularly preferably 1 to 3 because the friction resistance of the surface layer is more excellent.
  • the perfluoroalkyl group may be linear or branched. However, j is 1 when A is -Q [-SiR n L 3-n ] k .
  • CF 3- As a perfluoroalkyl group, CF 3- , CF 3 CF 2- , CF 3 CF 2 CF 2- , CF 3 CF 2 CF 2 CF 2- , CF 3 CF 2 CF 2 CF 2- , CF 3 CF 2 CF 2 CF 2 CF 2- , CF 3 CF 2 CF 2 CF 2 -, CF 3 CF (CF 3) - , and the like.
  • CF 3 ⁇ , CF 3 CF 2 —, and CF 3 CF 2 CF 2 — are preferable from the viewpoint that the water and oil repellency of the surface layer is more excellent.
  • Q is a (k + 1) valent linking group.
  • k is an integer of 1 to 10.
  • examples of Q include di- to 11-valent linking groups.
  • an alkylene group which may have an etheric oxygen atom or a divalent organopolysiloxane residue, a carbon atom, a nitrogen atom, a silicon atom, a divalent to octavalent organopolysiloxane residue, and And groups obtained by removing SiR n L 3-n from formulas (2-1), (2-2) and formulas (2-1-1) to (2-1-6) described later.
  • R is a hydrogen atom or a monovalent hydrocarbon group.
  • R is preferably a monovalent hydrocarbon group, and particularly preferably a monovalent saturated hydrocarbon group.
  • the carbon number of the monovalent hydrocarbon group is preferably 1 to 6, more preferably 1 to 3, and particularly preferably 1 to 2.
  • L is a hydrolyzable group or a hydroxyl group.
  • the hydrolyzable group of L is a group which becomes a hydroxyl group by a hydrolysis reaction. That is, the hydrolyzable group of the hydrolyzable silyl group becomes a silanol group by a hydrolysis reaction.
  • the silanol groups further react between silanol groups to form Si-O-Si bonds.
  • the silanol group can be subjected to a dehydration condensation reaction with a hydroxyl group (substrate -OH) on the surface of the substrate to form a chemical bond (substrate -O-Si).
  • L examples include an alkoxy group, a halogen atom, an acyl group and an isocyanate group (—NCO).
  • the alkoxy group is preferably an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms.
  • a halogen atom a chlorine atom is preferable.
  • an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms or a halogen atom is preferable from the viewpoint of easy industrial production.
  • an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms is preferable from the viewpoint of little outgassing at the time of application and the storage stability of the compound being more excellent, and when long-term storage stability of the compound is required, the ethoxy group is particularly Preferably, a methoxy group is particularly preferred when the reaction time after coating is to be short.
  • n is an integer of 0 to 2. n is preferably 0 or 1, and particularly preferably 0. The presence of a plurality of L makes the adhesion of the surface layer to the substrate stronger.
  • n is 0 or 1
  • a plurality of L present in one molecule may be the same as or different from each other. From the viewpoint of availability of raw materials and ease of production, it is preferable that they are the same as each other.
  • n is 2, two R present in one molecule may be the same as or different from each other.
  • —Si (OCH 3 ) 3 As the hydrolyzable silyl group (SiR n L 3-n ), —Si (OCH 3 ) 3 , —SiCH 3 (OCH 3 ) 2 , —Si (OCH 2 CH 3 ) 3 , —SiCl 3 , —Si ( OC (O) CH 3) 3 , -Si (NCO) 3 are preferable.
  • -Si (OCH 3 ) 3 is particularly preferred from the viewpoint of ease of handling in industrial production.
  • Z 1 is a single bond or an oxyfluoroalkylene group having 1 to 20 carbon atoms in which one or more hydrogen atoms have been substituted by a fluorine atom (however, the oxyperfluoroalkylene group is excluded.
  • the oxygen atom in the oxyfluoroalkylene group is , (R f O) m ), or a poly (oxyfluoroalkylene) group having 1 to 20 carbon atoms in which one or more hydrogen atoms are substituted by a fluorine atom (bonded to (R f O) m oxygen atoms in the oxy-fluoroalkylene group is (R f O) binds to m.
  • oxyfluoroalkylene group bonded to (R f O) m is.
  • poly (oxy-fluoroalkylene comprising one or more hydrogen atoms ) Groups include both oxyperfluoroalkylene groups in which all hydrogen atoms have been substituted by fluorine atoms, and oxyfluoroalkylene groups containing one or more hydrogen atoms. May be included)).
  • the carbon number of the oxyfluoroalkylene group or the poly (oxyfluoroalkylene) group is preferably 1 to 10.
  • a single bond, —CHFCF 2 OCH 2 CF 2 O— is particularly preferable.
  • R f is a perfluoroalkylene group.
  • the carbon number of the perfluoroalkylene group is preferably 1 to 6 from the viewpoint that the water and oil repellency of the surface layer is more excellent.
  • the perfluoroalkylene group may be linear or branched, but is preferably linear from the viewpoint of being more excellent in water and oil repellency of the surface layer.
  • the plurality of R f may be the same or different. That is, (R f O) m may be composed of two or more types of R f O different in carbon number.
  • M is an integer of 2 to 200, preferably an integer of 5 to 150, and particularly preferably an integer of 10 to 100. If m is at least the lower limit value of the above range, the water and oil repellency of the surface layer is more excellent. If m is below the upper limit of the said range, the abrasion resistance of a surface layer will be more excellent.
  • each R f O is not limited. For example, if two R f O are present, two R f O may be arranged randomly, alternately, in a block.
  • (R f O) as the m from the viewpoint of water and oil repellency of the surface layer is more excellent, ⁇ (CF 2 O) m11 (CF 2 CF 2 O) m12 (CF 2 CF 2 CF 2 O) m13 (CF 2 CF 2 CF 2 O) m 14 ⁇ , (CF 2 CF 2 O) m 16, (CF 2 CF 2 CF 2 O) m 17 , (CF 2 CF 2 O—CF 2 CF 2 CF 2 CF 2 CF 2 O) m 15 ( CF 2 CF 2 O), (CF 2 O-CF 2 CF 2 CF 2 CF 2 CF 2 CF 2 O) m 18 (CF 2 O) or (CF 2 CF 2 O-CF 2 CF 2 CF 2 CF 2 CF 2 CF 2 O) m19 (CF 2 CF 2 O) are preferred, ⁇ (CF 2 O) m11 (CF 2 CF 2 O) m12 (CF 2 CF 2 CF 2 O) m13 (CF
  • m11 and m12 are each an integer of 1 or more
  • m13 and m14 are each an integer of 0 or 1
  • m11 + m12 + m13 + m14 is an integer of 2 to 200
  • m11 CF 2 O, m12 CF 2 CF 2 O, bond order of m13 amino CF 2 CF 2 CF 2 O, m14 amino CF 2 CF 2 CF 2 O is not limited.
  • m16 and m17 are each an integer of 2 to 200
  • m15, m18 and m19 are an integer of 1 to 99.
  • Z 2 is a (j + q) -valent linking group.
  • Z 2 represents, for example, an alkylene group which may have an etheric oxygen atom or a divalent organopolysiloxane residue, a carbon atom, a nitrogen atom, a silicon atom, a divalent to octavalent organopolysiloxane residue, and And groups obtained by removing SiR n L 3-n from formulas (2-1), (2-2) and formulas (2-1-1) to (2-1-6) described later.
  • j is an integer of 1 or more, preferably an integer of 1 to 5 from the viewpoint that the water and oil repellency of the surface layer is more excellent, and 1 is particularly preferable from the viewpoint of easy production of the compound.
  • q is an integer of 1 or more, preferably an integer of 2 to 4, more preferably 2 or 3, and particularly preferably 3, in that the water and oil repellency of the surface layer is more excellent.
  • the compound 1 is preferably the compound 1-1 from the viewpoint that the water and oil repellency of the surface layer is more excellent.
  • A-O-Z 1- (R f O) m- Z 3 (1-1) In formula (1-1), the definitions of A, Z 1 , R f and m are the same as the definitions of the respective groups in formula (1).
  • Z 3 is a group 2-1 or a group 2-2.
  • -R f7 -Q a -X (-Q b -SiR n L 3-n )
  • h (-R 7 ) i (2-1)
  • R f7 is a perfluoroalkylene group.
  • the carbon number of the perfluoroalkylene group is preferably 1 to 30, and particularly preferably 1 to 6.
  • the perfluoroalkylene group may be linear or branched.
  • R f7 —CF 2 CF 2 CF 2 CF 2 — or —CF 2 CF 2 CF 2 CF 2 CF 2 — is preferable from the viewpoint of easy production of the compound.
  • Q a is a single bond or a divalent linking group.
  • the bivalent linking group may be, for example, a bivalent hydrocarbon group (a bivalent saturated hydrocarbon group, a bivalent aromatic hydrocarbon group, an alkenylene group, an alkynylene group).
  • the hydrogen group may be linear, branched or cyclic, and includes, for example, an alkylene group, preferably from 1 to 20 carbon atoms, and from the divalent aromatic hydrocarbon group, from carbon atoms 5 to 20 are preferable, and examples thereof include a phenylene group, and may also be an alkenylene group having 2 to 20 carbon atoms or an alkynylene group having 2 to 20 carbon atoms), and a divalent heterocyclic group And -O-, -S-, -SO 2- , -N (R d )-, -C (O)-, -Si (R a ) 2 -and groups in which two or more of these are combined .
  • R a is an alkyl group (preferably having a carbon number of 1 to 10) or a phenyl group.
  • R d is a hydrogen atom or an alkyl group (preferably having a carbon number of 1 to 10). Examples of the combination of two or more of the above include, for example, -OC (O)-, -C (O) N (R d )-, an alkylene group -O-alkylene group, and an alkylene group -OC (O) And-alkylene group and alkylene group -Si (R a ) 2 -phenylene group -Si (R a ) 2 can be mentioned.
  • X is a single bond, an alkylene group, a carbon atom, a nitrogen atom, a silicon atom or a di- to octa-valent organopolysiloxane residue.
  • the above-mentioned alkylene group may have —O—, a silphenylene skeleton group, a divalent organopolysiloxane residue or a dialkylsilylene group.
  • the alkylene group may have a plurality of groups selected from the group consisting of -O-, a silphenylene skeleton group, a divalent organopolysiloxane residue and a dialkylsilylene group.
  • the carbon number of the alkylene group represented by X is preferably 1 to 20, and particularly preferably 1 to 10.
  • Examples of the divalent to octavalent organopolysiloxane residue include divalent organopolysiloxane residues and (w + 1) -valent organopolysiloxane residues described later.
  • Q b is a single bond or a divalent linking group.
  • the definition of the divalent linking group is the same as the definition described for Q a above.
  • R 7 is a hydroxyl group or an alkyl group.
  • the carbon number of the alkyl group is preferably 1 to 5, more preferably 1 to 3, and particularly preferably 1.
  • (-Q b -SiR n L 3-n ) is two or more, two or more (-Q b -SiR n L 3-n ) may be the same or different.
  • two or more R 7 s are present, two or more (-R 7 s ) may be the same as or different from each other.
  • Q 71 is a single bond, an alkylene group, or a group having an etheric oxygen atom between carbon atoms and carbon atoms of an alkylene group having 2 or more carbon atoms, and a single bond is preferable from the viewpoint of easily producing a compound.
  • the carbon number of the alkylene group is preferably 1 to 10, and particularly preferably 2 to 6.
  • the carbon number of the group having an etheric oxygen atom between carbon atoms and carbon atoms of the alkylene group having 2 or more carbon atoms is preferably 2 to 10, and particularly preferably 2 to 6.
  • R 71 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and a hydrogen atom is preferable from the viewpoint of easily producing a compound.
  • a hydrogen atom is preferable from the viewpoint of easily producing a compound.
  • an alkyl group a methyl group is preferable.
  • Q 72 is a single bond or an alkylene group.
  • the carbon number of the alkylene group is preferably 1 to 10, and particularly preferably 1 to 6.
  • Q 72 is preferably a single bond or -CH 2- .
  • R 72 is a hydrogen atom or a halogen atom, and a hydrogen atom is preferable from the viewpoint of easily producing a compound.
  • y is an integer of 1 to 10, preferably an integer of 1 to 6.
  • Two or more [CH 2 C (R 71 ) (-Q 72 -SiR n L 3-n )] may be the same or different.
  • groups 2-1-1 to 2-1-6 are preferable.
  • X 1 is —O— or —C (O) N (R d ) — (wherein N is bonded to Q 1 ).
  • R d is as described above.
  • p is 0 or 1;
  • Q 1 is an alkylene group.
  • the alkylene group may have —O—, a silphenylene skeleton group, a divalent organopolysiloxane residue or a dialkylsilylene group.
  • the alkylene group may have a plurality of groups selected from the group consisting of -O-, a silphenylene skeleton group, a divalent organopolysiloxane residue and a dialkylsilylene group.
  • the alkylene group has —O—, a silphenylene skeleton group, a divalent organopolysiloxane residue or a dialkylsilylene group, it is preferable to have these groups between carbon atoms and carbon atoms.
  • the carbon number of the alkylene group represented by Q 1 is preferably 1 to 10, and particularly preferably 2 to 6.
  • group 2-1-1 include the following groups.
  • X 2 is —O—, —NH— or —C (O) N (R d ) —.
  • R d is as described above.
  • Q 21 is a single bond, an alkylene group, or an etheric oxygen atom, —C (O) —, —C (O) O— or —OC (between carbon atom and carbon atom of alkylene group having 2 or more carbon atoms) O) a group having-or -NH-.
  • the carbon number of the alkylene group represented by Q 21 is preferably 1 to 10, and particularly preferably 2 to 6.
  • An etheric oxygen atom, -C (O)-, -C (O) O-, -OC (O)-or -NH, between the carbon atom and the carbon atom of the alkylene group having 2 or more carbon atoms represented by Q 21 2-10 are preferable and, as for carbon number of group which has-, 2-6 are especially preferable.
  • r is 0 or 1 (however, it is 0 when Q 21 is a single bond). In terms of easy production of the compound, 0 is preferable.
  • Q 22 is an alkylene group or a group having a divalent organopolysiloxane residue, an etheric oxygen atom or —NH— between carbon atoms and carbon atoms of an alkylene group having 2 or more carbon atoms.
  • the alkylene group represented by Q 22 is preferably 1-10, 2-6 being particularly preferred.
  • the carbon number of the group having a divalent organopolysiloxane residue, an ethereal oxygen atom or -NH- between carbon atoms and carbon atoms of an alkylene group having 2 or more carbon atoms represented by Q 22 is 2 to 10 Is preferable, and 2 to 6 is particularly preferable.
  • —CH 2 CH 2 CH 2 — and —CH 2 CH 2 OCH 2 CH 2 CH 2 — are preferable from the viewpoint of easy production of the compound (however, the right side is bonded to Si).
  • Two [-Q 22 -SiR n L 3-n ] may be the same or different.
  • group 2-1-2 include the following groups.
  • Q 31 is a single bond, an alkylene group, or a group having an etheric oxygen atom between carbon atoms and carbon atoms of an alkylene group having 2 or more carbon atoms, and a single bond is preferable from the viewpoint of easy production of the compound.
  • the alkylene group represented by Q 31 is preferably 1-10, 2-6 being particularly preferred.
  • the carbon number of the group having an etheric oxygen atom between the carbon atom and the carbon atom of the alkylene group having 2 or more carbon atoms represented by Q 31 is preferably 2 to 10, and particularly preferably 2 to 6.
  • G is a carbon atom or a silicon atom.
  • R 6 is a hydroxyl group or an alkyl group.
  • the carbon number of the alkyl group represented by R 3 is preferably 1 to 4.
  • Q 32 is an alkylene group or a group having an etheric oxygen atom or a divalent organopolysiloxane residue between carbon atoms and carbon atoms of an alkylene group having 2 or more carbon atoms.
  • the carbon number of the alkylene group represented by Q 32 is preferably 1 to 10, and particularly preferably 2 to 6.
  • the carbon number of the group having an etheric oxygen atom or a divalent organopolysiloxane residue between carbon atoms and a carbon atom of an alkylene group having 2 or more carbon atoms represented by Q 32 is preferably 2 to 10, 6 is particularly preferred. From the viewpoint of easy production of the compound, Q 32 is preferably —CH 2 CH 2 —, —CH 2 CH 2 CH 2 —, or —CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 —.
  • Two [-Q 32 -SiR n L 3-n ] may be the same or different.
  • group 2-1-3 include the following groups.
  • R d in the formula (2-1-4) is as described above.
  • s is 0 or 1.
  • Q 41 is a single bond, an alkylene group, or a group having an etheric oxygen atom between carbon atoms and carbon atoms of an alkylene group having 2 or more carbon atoms.
  • the alkylene group represented by Q 41 is preferably 1-10, 2-6 being particularly preferred.
  • the carbon number of the group having an etheric oxygen atom between the carbon atom and the carbon atom of the alkylene group having 2 or more carbon atoms represented by Q 41 is preferably 2 to 10, and particularly preferably 2 to 6.
  • t is 0 or 1 (however, it is 0 when Q 41 is a single bond).
  • -Q 41 - (O) t - is from the viewpoint of easily producing the compound, if s is 0, a single bond, -CH 2 O -, - CH 2 OCH 2 -, - CH 2 OCH 2 CH 2 O-, -CH 2 OCH 2 CH 2 OCH 2- , -CH 2 OCH 2 CH 2 CH 2 CH 2 OCH 2 -is preferable (provided that the left side is bonded to R f7 ), and when s is 1, single bond, -CH 2 -, - CH 2 CH 2 - is preferred.
  • Q 42 is an alkylene group, and the alkylene group is —O—, —C (O) N (R d ) — [R d is as defined above. And may have a silphenylene skeleton group, a divalent organopolysiloxane residue or a dialkylsilylene group.
  • the alkylene group has an —O— or silphenylene skeleton group, it preferably has —O— or a silphenylene skeleton group between carbon atoms and carbon atoms.
  • the alkylene group is -C (O) N (R d ) -, when having a dialkyl silylene or a divalent organopolysiloxane residue, carbon atoms - a terminal of a side that binds between carbon atoms or (O) u1 Preferably have these groups.
  • the alkylene group represented by Q 42 is preferably 1-10, 2-6 being particularly preferred.
  • u is 0 or 1; - (O) u -Q 42 - as it is from the viewpoint of easily producing the compound, -CH 2 CH 2 -, - CH 2 CH 2 CH 2 -, - CH 2 OCH 2 CH 2 CH 2 -, - CH 2 OCH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2- , -OCH 2 CH 2 CH 2- , -OSi (CH 3 ) 2 CH 2 CH 2 CH 2- , -OSi (CH 3 ) 2 OSi (CH 3 ) 2 CH 2 CH 2 CH 2- , -CH 2 CH 2 CH 2 Si (CH 3 ) 2 PhSi (CH 3 ) 2 CH 2 CH 2 -is preferable (however, the right side is bonded to Si).
  • Three [-(O) u -Q 42 -SiR n L 3-n ] may be the same or different.
  • group 2-1-4 include the following groups.
  • Q 51 is an alkylene group or a group having an etheric oxygen atom between carbon atoms and carbon atoms of an alkylene group having 2 or more carbon atoms.
  • the alkylene group represented by Q 51 is preferably 1-10, 2-6 being particularly preferred.
  • the carbon number of the group having an etheric oxygen atom between the carbon atom and the carbon atom of the alkylene group having 2 or more carbon atoms represented by Q 51 is preferably 2 to 10, and particularly preferably 2 to 6.
  • Q 52 is an alkylene group or a group having an etheric oxygen atom or a divalent organopolysiloxane residue between carbon atoms and carbon atoms of an alkylene group having 2 or more carbon atoms.
  • the alkylene group represented by Q 52 is preferably 1-10, 2-6 being particularly preferred.
  • the carbon number of the group having an etheric oxygen atom or a divalent organopolysiloxane residue between carbon atoms and a carbon atom of the alkylene group having 2 or more carbon atoms represented by Q 52 is preferably 2 to 10, 6 is particularly preferred.
  • Q 52 is preferably —CH 2 CH 2 CH 2 — or —CH 2 CH 2 OCH 2 CH 2 CH 2 — from the viewpoint of easy production of the compound (however, the right side is bonded to SiR n L 3-n ).
  • the three [-Q 52 -SiR n L 3-n ] may be the same or different.
  • group 2-1-5 include the following groups.
  • R d in formula (2-1-6) is as described above.
  • v is 0 or 1.
  • Q 61 is an alkylene group or a group having an etheric oxygen atom between carbon atoms and carbon atoms of an alkylene group having 2 or more carbon atoms.
  • the alkylene group represented by Q 61 is preferably 1-10, 2-6 being particularly preferred.
  • the carbon number of the group having an etheric oxygen atom between the carbon atom and the carbon atom of the alkylene group having 2 or more carbon atoms represented by Q 61 is preferably 2 to 10, and particularly preferably 2 to 6.
  • Z 3 is an organopolysiloxane residue of (w + 1) valence.
  • w is an integer of 2 to 7;
  • Examples of the (w + 1) -valent organopolysiloxane residue include the following groups. However, R a in the following formula is as described above.
  • Q 62 is an alkylene group or a group having an etheric oxygen atom or a divalent organopolysiloxane residue between carbon atoms and carbon atoms of an alkylene group having 2 or more carbon atoms.
  • the alkylene group represented by Q 62 is preferably 1-10, 2-6 being particularly preferred.
  • the carbon number of the group having an etheric oxygen atom or a divalent organopolysiloxane residue between carbon atoms and a carbon atom of the alkylene group having 2 or more carbon atoms represented by Q 62 is preferably 2 to 10, 6 is particularly preferred.
  • Q 62 —CH 2 CH 2 — and —CH 2 CH 2 CH 2 — are preferable from the viewpoint of easy production of the compound.
  • the w [-Q 62 -SiR n L 3-n ] may be the same or different.
  • the content of the specific fluorine-containing ether compound is preferably 0.01 to 99.8% by mass, more preferably 0.1 to 50% by mass, and further preferably 0.1 to 20% by mass, with respect to the total mass of the composition. Is particularly preferred.
  • the specific fluorinated ether compounds may be used alone or in combination of two or more.
  • a specific fluorinated ether compound As a specific example of the method for producing a specific fluorinated ether compound, a compound having a poly (oxyperfluoroalkylene) chain and an ⁇ -alkenyl group (for example, allyl group, vinyl group, 3-butenyl group) in the presence of a hydrosilylation catalyst And a silicon compound having at least one of a hydrolyzable group bonded to a silicon atom and a hydroxyl group bonded to a silicon atom and a hydrogen atom bonded to a silicon atom to obtain a specific fluorine-containing ether compound Be
  • the iron atom-containing compound is preferably a catalyst described later.
  • certain fluorinated ether compounds are prepared in the presence of a hydrosilylation catalyst. Therefore, when a catalyst containing an iron atom is used as the hydrosilylation catalyst, the composition contains the iron atom in the hydrosilylation catalyst together with the specific fluorinated ether compound.
  • a hydrolysis catalyst may be contained in a composition. At this time, if a hydrolysis catalyst containing an iron atom is used, the composition contains an iron atom in the hydrolysis catalyst.
  • the iron atom-containing compound may double as a hydrosilylation catalyst and a hydrolysis catalyst.
  • the iron atom-containing compound is a hydrosilylation catalyst
  • a compound in which carbonyl, cyclopentadienyl, terpyridine, bistrimethylsilylmethyl, bisiminopyridine, bisiminoquinoline, isocyanide, etc. are coordinated to the iron atom as the iron atom-containing compound
  • a ligand coordinated to an iron atom those having an aromatic ring (cyclopentadienyl ring, pyridine ring, benzene ring, etc.) are preferable.
  • the ligands may be used alone or in combination of two or more.
  • the hydrosilylation catalyst include an iron complex (Fe (CO) 5 , Fe 3 (CO) 12 ) having a carbonyl ligand, an iron complex having a carbonyl ligand and a cyclopentadienyl ligand ( For example, C 5 H 5 -Fe-CH 3 (CO) 2 ) described in WO 2010/016416, an iron complex having a terpyridine ligand, a terpyridine ligand and a bistrimethylsilylmethyl ligand Iron complex having an iron complex, an iron complex having a bisiminopyridine ligand, an iron complex having a bisiminoquinoline ligand, an iron complex having an isocyanide ligand (Japanese Patent Laid-Open No.
  • an iron complex having a carbonyl ligand and an isocyanide ligand as described in WO 2016/027819. It includes silyl iron catalyst.
  • the iron atom-containing compound is a hydrolysis catalyst
  • specific examples of the hydrolysis catalyst include iron stearate.
  • the iron atom-containing compounds may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of iron atoms contained in the iron atom-containing compound is 15 to 1,500 mass ppm, particularly preferably 20 to 1,500 mass ppm, based on the specific fluorinated ether compound. If content of iron atom is more than the lower limit of the said range, it is excellent in the abrasion resistance of a surface layer. Moreover, if content of an iron atom is below the upper limit of the said range, the surface layer by which generation
  • the composition may contain a catalyst other than an iron atom-containing compound (ie, a catalyst containing no iron atom).
  • the iron atom-free catalyst includes an iron atom-free hydrosilylation catalyst and an iron atom-free hydrolysis catalyst.
  • the hydrosilylation catalyst not containing iron atom is preferably a transition metal catalyst containing a transition metal other than iron atom, more preferably a transition metal catalyst containing a Group 8 to 10 transition metal other than iron atom, and a platinum (Pt) catalyst Ruthenium (Ru) catalysts and rhodium (Rh) catalysts are more preferable, and platinum catalysts are particularly preferable in that the hydrosilylation reaction proceeds more.
  • Groups 8 to 10 are group numbers according to the IUPAC Inorganic Chemical Nomenclature, Revised Edition (1989).
  • platinum catalysts include Pt complexes of 1,3-divinyl-1,1,3,3-tetramethyldisiloxane, Pt complexes of divinyltetramethyldisiloxane, and Pt complexes of tetramethyltetravinylcyclotetrasiloxane, There may be mentioned chloroplatinic acid and platinum oxide.
  • iron atom-free hydrolysis catalyst examples include dibutyltin octoate, lead octanoate, tetraisopropyl titanate, tetrabutyl titanate, and acetylacetonato titanium.
  • the composition may contain components other than those described above (hereinafter, also referred to as "other components").
  • other components include compounds which are inevitably included in the production of the specific fluorine-containing ether compound, and liquid media.
  • the composition may be a solution or a dispersion.
  • the composition may contain impurities such as by-products generated in the process of producing the specific fluorinated ether compound.
  • the specific fluorine-containing ether compound contained in the present composition may be contained in a state in which a part of the hydrolyzable silyl group is hydrolyzed, and the silanol group formed by the hydrolysis reaction is partially contained. It may be contained in a condensed state.
  • organic solvent is mentioned as a specific example of a liquid medium.
  • the organic solvent include fluorine-based organic solvents and non-fluorine-based organic solvents. It is preferable to use a fluorine-based organic solvent, and more preferable is a fluoroalkyl ether.
  • the organic solvents may be used alone or in combination of two or more.
  • fluorinated organic solvent examples include fluorinated alkanes, fluorinated aromatic compounds, fluoroalkyl ethers, fluorinated alkylamines and fluoroalcohols.
  • the fluorinated alkane is preferably a compound having 4 to 8 carbon atoms.
  • C 6 F 13 H AC-2000: product name, manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.
  • C 6 F 13 C 2 H 5 AC-6000: product name
  • Asahi Glass Co., Ltd. C 2 F 5 CHFCHFCF 3 (Bartrel: product name, manufactured by DuPont).
  • fluorinated aromatic compound examples include hexafluorobenzene, trifluoromethylbenzene, perfluorotoluene, 1,3-bis (trifluoromethyl) benzene, and 1,4-bis (trifluoromethyl) benzene.
  • the fluoroalkyl ether is preferably a compound having 4 to 12 carbon atoms.
  • fluorinated alkylamines include perfluorotripropylamine and perfluorotributylamine.
  • fluoroalcohols include 2,2,3,3-tetrafluoropropanol, 2,2,2-trifluoroethanol and hexafluoroisopropanol.
  • non-fluorinated organic solvent a compound consisting of only a hydrogen atom and a carbon atom, and a compound consisting of only a hydrogen atom, a carbon atom and an oxygen atom are preferable.
  • a hydrocarbon-based organic solvent a ketone-based organic solvent And ether-based organic solvents and ester-based organic solvents.
  • the hydrocarbon-based organic solvent include hexane, heptane and cyclohexane.
  • Specific examples of the ketone-based organic solvent include acetone, methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone.
  • ether-based organic solvent examples include diethyl ether, tetrahydrofuran and tetraethylene glycol dimethyl ether.
  • Ethyl acetate and butyl acetate are mentioned as a specific example of ester system organic solvent.
  • the content of the liquid medium is preferably 0.01 to 99.99% by mass, particularly preferably 1 to 90% by mass, with respect to the total mass of the composition.
  • the article of the present invention has a substrate and a surface layer formed of the composition on the surface of the substrate.
  • the surface layer contains the compound obtained through the hydrolysis reaction and condensation reaction of the specific fluorine-containing ether compound.
  • the thickness of the surface layer is preferably 1 to 100 nm, particularly preferably 1 to 50 nm.
  • the thickness of the surface layer is determined using an X-ray diffractometer for thin film analysis (ATX-G: product name, manufactured by RIGAKU Co., Ltd.) to obtain an interference pattern of the reflected X-ray by the X-ray reflectance method. It can be calculated from the vibration period.
  • the substrate is not particularly limited as long as the substrate is required to be imparted with water and oil repellency.
  • Specific examples of the material of the substrate include metals, resins, glasses, sapphires, ceramics, stones, and composite materials of these.
  • the glass may be chemically strengthened.
  • the substrate may be surface-treated with SiO 2 or the like.
  • As a base material the base material for touchscreens and a display base material are preferable, and the base material for touchscreens is especially preferable.
  • the touch panel substrate preferably has a light transmitting property. “Having light transmittance” means that the vertical incident visible light transmittance according to JIS R 3106: 1998 (ISO 9050: 1990) is 25% or more.
  • As a material of the base material for touchscreens glass or transparent resin is preferable.
  • the above-mentioned article can be manufactured, for example, by the following method. -A method of treating the surface of a substrate by a dry coating method using the present composition to obtain the above-mentioned article. -A method of applying the present composition to the surface of a substrate by a wet coating method and drying it to obtain the above-mentioned article.
  • the dry coating method include a vacuum evaporation method, a CVD method, and a sputtering method.
  • the vacuum evaporation method is preferable in terms of suppressing the decomposition of the specific fluorine-containing ether compound and the simplicity of the apparatus.
  • a pellet-like substance obtained by impregnating the present composition in a metal porous body such as iron or steel may be used.
  • the wet coating method include spin coating method, wipe coating method, spray coating method, squeegee coating method, dip coating method, die coating method, ink jet method, flow coating method, roll coating method, casting method, Langmuir-Blodgett And gravure coating.
  • the present invention will be described in detail by way of examples. However, the present invention is not limited to these examples.
  • the compounding quantity of each component shows a mass reference
  • Examples 1 to 8 Examples 1 to 4 and 8 are Examples, and Examples 5 to 7 are Comparative Examples.
  • ⁇ Evaluation method ⁇ (Appearance characteristics) The surface layer of the evaluation sample was visually observed, and the appearance characteristics were evaluated based on the presence or absence of the particulate matter in the surface layer. Evaluation criteria are as follows. A: There are no particles of about 100 ⁇ m in the surface layer. B: There are particles of about 100 ⁇ m in the surface layer.
  • Reduction rate of water contact angle after abrasion resistance test 100 ⁇ ⁇ 100 ⁇ (water contact angle after abrasion resistance test) / (water contact angle before abrasion resistance test) ⁇ ⁇ Measurement method of water contact angle>
  • the contact angle (water contact angle) of about 2 ⁇ L of distilled water placed on the surface of the surface layer was measured using a contact angle measurement device (DM-500: product name, manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.). It measured in five different places in the surface of a surface layer, and computed the average value. The 2 ⁇ method was used to calculate the contact angle.
  • Example 1 (Example 1-1) The following compound B-1 was obtained according to the methods described in Examples 1-1 and 1-2 of WO 2014/163004 (the average value of the unit number n1 is 21, the average value of the unit number n2 is 20 , Number average molecular weight is 4,200.).
  • CF 3 -CF 2 CF 2 -O-CHFCF 2 -O-CH 2 CF 2 -O ⁇ (CF 2 O) n 1 (CF 2 CF 2 O) n 2 ⁇ -CF 2 CH 2 -O-CH 2 -CH CH 2 (B-1)
  • Example 1-2 In a screw vial, 2 g (0.5 mmol) of the compound B-1 obtained in Example 1-1, which was synthesized according to the method described in Synthesis Example 1 of WO 2016/027819 [Fe (mesityl) ( ⁇ - mesityl)] 2 of 1.5mg (0.0025mmol), tert- 1 ⁇ L butyl isocyanide (tBuNC) (0.10mmol), 0.12g of (1.0 mmol) was added trimethoxysilane, at 80 ° C. after sealing 16 Stir for hours.
  • WO 2016/027819 [Fe (mesityl) ( ⁇ - mesityl)] 2 of 1.5mg (0.0025mmol), tert- 1 ⁇ L butyl isocyanide (tBuNC) (0.10mmol), 0.12g of (1.0 mmol) was added trimethoxysilane, at 80 ° C. after sealing 16 Stir for hours.
  • the 1 H-NMR spectrum is measured to confirm the disappearance of the compound B-1, and then the low-boiling component is removed by evaporation under reduced pressure to obtain an iron atom-containing compound (hydrosilylation catalyst) and a compound B-2 (unit Composition 1 in which the average value of the number n1 is 21, the average value of the unit number n2 is 20, the number average molecular weight is 4,300 and the content of iron atoms is 150 mass ppm relative to the compound B-2 2g was obtained.
  • Example 1-3 Composition 1 obtained in Example 1-2 was treated according to the method described in Example 1 of WO 2017/022437, to give compound B-2 obtained in a concentration of 20% by mass; It was dissolved in 7200 (manufactured by 3M) to obtain 10 g of Composition 1-1.
  • Example 2 (Example 2-1) An iron atom-containing compound (hydrosilylation catalyst) in the same manner as in Example 1 except that Compound C-1 synthesized according to the method described in Synthesis Example 1 of JP-A-2015-199906 was used instead of Compound B-1 2g and 2g of the composition 2 which contains the compound C-2 and whose content of iron atom is 150 mass ppm with respect to the compound C-2.
  • Example 2-2 Composition 2 obtained in Example 2-1 was treated according to the method described in Example 1 of WO 2017/022437, to give compound C-2 obtained in a concentration of 20% by mass; It was dissolved in 7200 (manufactured by 3M) to obtain 10 g of Composition 2-1.
  • Examples 3 to 6 An iron atom-containing compound (hydrosilylation catalyst), a compound C-2 and Nobec in the same manner as in Example 2 except that the amount of [Fe (mesityl) ( ⁇ -mesityl)] 2 was changed as shown in Table 1. A composition containing ⁇ 7200 (manufactured by 3M) was obtained.
  • Example 7 (Example 7-1) According to the method described in Example 6 of WO 2013/121984, 96 g of a fluorine-containing ether compound A-1 (the average value of the unit number n is 7, the number average molecular weight is 2,900), a fluorine-containing ether compound A-2 (unit A mixed solution consisting of 3 g of a number n and 7 g of a number average molecular weight of 2,722) and 1 g of methanol was obtained.
  • Example 7-2 Compound A-1 was prepared by mixing 1 g of the liquid mixture obtained in Example 7-1 with 0.80 mg of dibutyltin dilaurate, containing a tin atom-containing compound (hydrosilylation catalyst), a compound A-1 and a compound A-2. And 1 g of the composition 7 whose content of a tin atom is 150 mass ppm with respect to the total amount of the compound A-2 was obtained.
  • Example 7-3 The total amount of the compound A-1 and the compound A-2 obtained according to the method described in Example 1 of WO 2017/022437, of the composition 7 obtained in Example 7-2 is a concentration of 20 mass
  • the product was dissolved in Nobec-7200 (manufactured by 3M) so as to give 10% of Composition 7-2.
  • Example 8-1 In a screw vial, 2 g (0.5 mmol) of compound B-1 obtained in Example 1-1, Bull. Chem. Soc. Jpn.
  • the 1 H-NMR spectrum is measured to confirm the disappearance of the compound B-1, and then the low-boiling component is removed by evaporation under reduced pressure to obtain an iron atom-containing compound (hydrosilylation catalyst) and a compound B-2 (unit Composition 8 in which the average value of the number n1 is 21, the average value of the unit number n2 is 20, the number average molecular weight is 4,300 and the content of iron atoms is 60 mass ppm relative to the compound B-2 2g was obtained.
  • Example 8-2 Composition 8 obtained in Example 8-1 was treated according to the method described in Example 1 of WO 2017/022437, to give compound B-2 obtained in a concentration of 20% by mass; It was dissolved in 7200 (manufactured by 3M) to obtain 10 g of composition 8-1.
  • the surface treatment of the substrate is performed by the following wet coating method to form an evaluation sample in which a surface layer is formed on the surface of the substrate (chemically strengthened glass) Obtained. That is, a composition for wet coating having a concentration of the fluorine-containing ether compound of 0.05% by mass is obtained by mixing the composition finally obtained according to each example and Novec-7200 (manufactured by 3M). Obtained. The substrate was dipped in each composition and left for 30 minutes, and then the substrate was pulled up (dip coating method). The coated film was dried at 200 ° C. for 30 minutes and washed with AK-225 to obtain an evaluation sample (article) having a surface layer on the surface of the substrate.
  • the fluorine-containing ether compound of the present invention can be used in various applications where it is required to impart lubricity and water and oil repellency.
  • a coat of a display input device such as a touch panel, a surface protection coat of a transparent glass or transparent plastic member, an antifouling coat for a kitchen, a water repellent moistureproof coat or an antifouling coat such as an electronic device, a heat exchanger, or a battery
  • It can be used as an antifouling coat for toiletries, a coat on a member that needs to be liquid repellent while conducting, a water repellent / waterproof / sliding water coat of a heat exchanger, a surface low friction coat such as a vibrating screen or the inside of a cylinder.
  • More specific examples of use include front protective plate of display, anti-reflection plate, polarizing plate, anti-glare plate, or those with anti-reflection film treatment on their surface, touch panel of devices such as mobile phones and portable information terminals Coats of various devices that have display input devices that operate on the screen with a finger or palm of a person such as a sheet or touch panel display, coats of decorative building materials around water such as toilets, baths, washrooms and kitchens, waterproofing for wiring boards Coatings, heat and water repellant water-repellent / water-sliding coatings, solar cell water-repellent coatings, printed wiring board waterproof / water-repellent coatings, electronic equipment housings and electronic components waterproof / water-repellent coatings, transmission line insulation Performance improvement coat, waterproof / water repellent coat of various filters, waterproof coat of radio wave absorbing material and sound absorbing material, bath, kitchen equipment, antifouling coat for toiletries, vibrating sieve and sieve Surface low friction coating of Sunda internal like, mechanical parts,

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Polyethers (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

耐摩擦性に優れ、かつ、粒状物の発生が抑制された表面層を形成できる組成物、および、これを用いて形成された表面層を有する物品の提供。　本発明の組成物は、ケイ素原子に結合した加水分解性基およびケイ素原子に結合した水酸基の少なくとも一方とポリ（オキシペルフルオロアルキレン）鎖とを有する含フッ素エーテル化合物、および鉄原子含有化合物を含む組成物であって、上記鉄原子含有化合物に含まれる鉄原子の含有量が、上記含フッ素エーテル化合物に対して、１５～１，５００ｐｍである。

Description

組成物および物品
　本発明は、組成物および物品に関する。
　含フッ素化合物は、高い潤滑性、撥水撥油性等を示すため、表面処理剤に好適に用いられる。表面処理剤によって基材の表面に撥水撥油性を付与すると、基材の表面の汚れを拭き取りやすくなり、汚れの除去性が向上する。上記含フッ素化合物の中でも、ペルフルオロアルキレン鎖の途中にエーテル結合（－Ｏ－）が存在するポリ（オキシペルフルオロアルキレン）鎖を有する含フッ素エーテル化合物は、柔軟性に優れる化合物であり、特に油脂等の汚れの除去性に優れる。
　上記含フッ素エーテル化合物を含む表面処理剤は、指で繰り返し摩擦されても撥水撥油性が低下しにくい性能（耐摩擦性）および拭き取りによって表面に付着した指紋を容易に除去できる性能（指紋汚れ除去性）が長時間維持されるのが求められる用途、たとえば、タッチパネルの指で触れる面を構成する部材の表面処理剤として用いられる。
　上記含フッ素エーテル化合物としては、白金等を含むヒドロシリル化触媒の存在下、ポリ（オキシペルフルオロアルキレン）鎖を有する化合物と、アルコキシシランと、を反応させて得られる、ポリ（オキシペルフルオロアルキレン）鎖を有し、末端に加水分解性シリル基を有する化合物が広く用いられている（特許文献１）。
特開２０１５－１９９９０６号公報
　近年、含フッ素エーテル化合物を含む組成物を用いて形成されてなる表面層に求められる物性はさらに向上している。
　本発明者らが特許文献１に記載の含フッ素エーテル化合物を含む組成物を用いて基材の表面に表面層を形成したところ、組成物に含まれる成分によっては、表面層の耐摩擦性が不充分である場合、または、凝集物に起因する粒状物が発生して、表面層の外観特性が劣る場合があるのを知見した。
　本発明は、上記課題に鑑みて、耐摩擦性に優れ、かつ、粒状物の発生が抑制された表面層を形成できる組成物、および、これを用いて形成された表面層を有する物品の提供を目的とする。
　本発明は、下記［１］～［１１］の構成を有する組成物および物品を提供する。
［１］　ケイ素原子に結合した加水分解性基およびケイ素原子に結合した水酸基の少なくとも一方とポリ（オキシペルフルオロアルキレン）鎖とを有する含フッ素エーテル化合物、および鉄原子含有化合物を含む組成物であって、前記鉄原子含有化合物に含まれる鉄原子の含有量が、前記含フッ素エーテル化合物に対して、１５～１，５００質量ｐｐｍであることを特徴とする組成物。
［２］　前記含フッ素エーテル化合物が、前記ケイ素原子に結合した加水分解性基を２つ以上有する、［１］の組成物。
［３］　前記含フッ素エーテル化合物が、前記加水分解性基が結合したケイ素原子からなる基を２つ以上有する、［１］または［２］の組成物。
［４］　前記含フッ素エーテル化合物が、下記式（１）で表される化合物である、［１］～［３］のいずれかの組成物。
　　［Ａ－Ｏ－Ｚ１－（ＲｆＯ）ｍ－］ｊＺ２［－ＳｉＲｎＬ３－ｎ］ｑ　（１）
　ただし、Ａは、ペルフルオロアルキル基または－Ｑ［－ＳｉＲｎＬ３－ｎ］ｋであり、Ａが－Ｑ［－ＳｉＲｎＬ３－ｎ］ｋである場合ｊは１であり、
　Ｑは（ｋ＋１）価の連結基であり、ｋは１～１０の整数であり、
　Ｚ１は、単結合、１個以上の水素原子がフッ素原子に置換された炭素数１～２０のオキシフルオロアルキレン基（ただし、オキシペルフルオロアルキレン基を除く。上記オキシフルオロアルキレン基中の酸素原子は、（ＲｆＯ）ｍに結合する。）、または、１個以上の水素原子がフッ素原子に置換された炭素数１～２０のポリ（オキシフルオロアルキレン）基（（ＲｆＯ）ｍに結合するオキシフルオロアルキレン基中の酸素原子は、（ＲｆＯ）ｍに結合する。（ＲｆＯ）ｍに結合するオキシフルオロアルキレン基は、１個以上の水素原子を含む。ポリ（オキシフルオロアルキレン）基には、全ての水素原子がフッ素原子に置換されたオキシペルフルオロアルキレン基と、１個以上の水素原子を含むオキシフルオロアルキレン基との両方が含まれていてもよい。）であり、
　Ｒｆはペルフルオロアルキレン基であり、ｍは、２～２００の整数であり、（ＲｆＯ）ｍにおいて炭素数の異なる２種以上のＲｆＯが存在する場合、各ＲｆＯの結合順序は限定されず、
　Ｚ２は（ｊ＋ｑ）価の連結基であり、Ｒは水素原子または１価の炭化水素基であり、Ｌは加水分解性基または水酸基であり、ｊ、ｑはそれぞれ１以上の整数であり、ｎは０～２の整数である。
［５］　前記Ａが炭素数１～６のペルフルオロアルキル基であり、前記ｑが２～４である、［４］の組成物。
［６］　Ｌが炭素数１～４のアルコキシ基であり、ｎが０または１である、［４］または［５］の組成物。
［７］　前記ＳｉＲｎＬ３－ｎがＳｉ（ＯＣＨ３）３である、［４］～［６］のいずれかの組成物。
［８］　前記鉄原子含有化合物が、芳香環を有する配位子が鉄原子に配位した化合物である、［１］～［７］のいずれかの組成物。
［９］　液状媒体をさらに含む、［１］～［８］のいずれかの組成物。
［１０］　前記液状媒体が、フッ素系有機溶媒である、［９］の組成物。
［１１］　基材と、前記基材の表面に、［１］～［１０］のいずれかの組成物から形成されてなる表面層と、を有することを特徴とする物品。
　本発明によれば、耐摩擦性に優れ、かつ、粒状物の発生が抑制された表面層を形成できる組成物、および、これを用いて形成された表面層を有する物品を提供できる。
　本明細書において、式（１）で表される化合物を化合物１と記す。他の式で表される化合物も同様に記す。式（１）で表される基を基１と記す。他の式で表される基も同様に記す。
　本明細書において、「アルキレン基がＡ基を有していてもよい」、「Ａ基を有していてもよいアルキレン基」とは、アルキレン基中の炭素原子－炭素原子間にＡ基を有していてもよいし、アルキレン基－Ａ基－のように末端にＡ基を有していてもよいことを意味する。
　本発明における用語の意味は以下の通りである。
　「エーテル性酸素原子」とは、炭素原子－炭素原子間においてエーテル結合（－Ｏ－）を形成する酸素原子を意味する。
　「２価のオルガノポリシロキサン残基」とは、下式で表される基である。下式におけるＲａは、アルキル基（好ましくは炭素数１～１０）、または、フェニル基である。また、ｇ１は、１以上の整数であり、１～９の整数が好ましく、１～４の整数が特に好ましい。　
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
　「シルフェニレン骨格基」とは、－Ｓｉ（Ｒｂ）２ＰｈＳｉ（Ｒｂ）２－（ただし、Ｐｈはフェニレン基であり、Ｒｂは１価の有機基である。）で表される基である。Ｒｂとしては、アルキル基（好ましくは炭素数１～１０）が好ましい。
　「ジアルキルシリレン基」は、－Ｓｉ（Ｒｃ）２－（ただし、Ｒｃはアルキル基（好ましくは炭素数１～１０）である。）で表される基である。
　「表面層」とは、基材の表面に形成される層を意味する。
　含フッ素エーテル化合物の「数平均分子量」は、ＮＭＲ分析法を用い、下記の方法で算出される。
　１Ｈ－ＮＭＲおよび１９Ｆ－ＮＭＲによって、末端基を基準にしてオキシペルフルオロアルキレン基の数（平均値）を求めることによって算出される。
〔組成物〕
　本発明の組成物（以下、「本組成物」ともいう。）は、ケイ素原子に結合した加水分解性基およびケイ素原子に結合した水酸基の少なくとも一方とポリ（オキシペルフルオロアルキレン）鎖とを有する含フッ素エーテル化合物（以下、「特定含フッ素エーテル化合物」ともいう。）、および鉄原子含有化合物を含む組成物であって、鉄原子含有化合物に含まれる鉄原子の含有量が、特定含フッ素エーテル化合物の全質量に対して、１５～１，５００質量ｐｐｍである。
　なお、以下、加水分解性基が結合したケイ素原子からなる基を「加水分解性シリル基」といい、ケイ素原子に結合した水酸基を「シラノール基」ともいう。
　本組成物によれば、耐摩擦性に優れ、かつ、粒状物の発生が抑制された表面層を形成できる。この理由の詳細は、未だ明らかになっていないが概ね以下の理由によると推測される。
　すなわち、表面層を形成する際に、特定含フッ素エーテル化合物に対する鉄原子の含有量が１５質量ｐｐｍ以上である本組成物を用いると、鉄原子含有化合物が特定含フッ素エーテル化合物に含まれる加水分解性シリル基の加水分解反応触媒としての機能を発揮して、表面層と基材とが強固に結合すると推測される。その結果、耐摩擦性に優れた表面層を形成できたと考えられる。
　また、特定含フッ素エーテル化合物に対する鉄原子の含有量が１，５００質量ｐｐｍ以下であると、本組成物の保存時における特定含フッ素エーテル化合物の加水分解・縮合が抑制されて、本組成物中に特定含フッ素エーテル化合物に由来する凝集物が発生しにくいと考えられる。その結果、本組成物を用いて得られる表面層は、凝集物に起因する粒状物の発生が抑制されたと考えられる。
（特定含フッ素エーテル化合物）
　本組成物における特定含フッ素エーテル化合物は、加水分解性シリル基またはシラノール基とポリ（オキシペルフルオロアルキレン）鎖とを有する。
　ポリ（オキシペルフルオロアルキレン）鎖としては、表面層の撥水撥油性がより優れる点から、（ＲｆＯ）ｍ（ただし、Ｒｆはペルフルオロアルキレン基であり、ｍは２～２００の整数であり、炭素数の異なる２種以上のＲｆＯからなるものであってもよい。）が好ましい。
　（ＲｆＯ）ｍの定義は、後段で詳述する。
　特定含フッ素エーテル化合物は、化合物の保存安定性がより優れる点から、加水分解性シリル基を有するのが好ましく、表面層の耐摩擦性がより優れる点から、加水分解性シリル基を２つ以上有するのが好ましい。加水分解性シリル基の数は６以下が好ましく、４以下がより好ましい。
　特定含フッ素エーテル化合物の数平均分子量は、５００～２０，０００が好ましく、８００～１０，０００がより好ましく、１，０００～８，０００が特に好ましい。数平均分子量が該範囲内であれば、表面層の耐摩擦性に優れる。
　特定含フッ素エーテル化合物としては、表面層の撥水撥油性がより優れる点で、化合物１が好ましい。
　［Ａ－Ｏ－Ｚ１－（ＲｆＯ）ｍ－］ｊＺ２［－ＳｉＲｎＬ３－ｎ］ｑ　　（１）
　Ａは、ペルフルオロアルキル基または－Ｑ［－ＳｉＲｎＬ３－ｎ］ｋである。
　ペルフルオロアルキル基中の炭素数は、表面層の耐摩擦性がより優れる点から、１～２０が好ましく、１～１０がより好ましく、１～６がさらに好ましく、１～３が特に好ましい。
　ペルフルオロアルキル基は、直鎖状であってもよく、分岐鎖状であってもよい。
　ただし、Ａが－Ｑ［－ＳｉＲｎＬ３－ｎ］ｋである場合、ｊは１である。
　ペルフルオロアルキル基としては、ＣＦ３－、ＣＦ３ＣＦ２－、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２－、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２－、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２－、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２－、ＣＦ３ＣＦ（ＣＦ３）－等が挙げられる。
　ペルフルオロアルキル基としては、表面層の撥水撥油性がより優れる点から、ＣＦ３－、ＣＦ３ＣＦ２－、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２－が好ましい。
　Ｑは、（ｋ＋１）価の連結基である。ｋは１～１０の整数である。よって、Ｑとしては、２～１１価の連結基が挙げられる。
　Ｑとしては、たとえば、エーテル性酸素原子または２価のオルガノポリシロキサン残基を有していてもよいアルキレン基、炭素原子、窒素原子、ケイ素原子、２～８価のオルガノポリシロキサン残基、および、後述する式（２－１）、式（２－２）、式（２－１－１）～（２－１－６）からＳｉＲｎＬ３－ｎを除いた基が挙げられる。
　Ｒは、水素原子または１価の炭化水素基である。
　Ｒは、１価の炭化水素基が好ましく、１価の飽和炭化水素基が特に好ましい。１価の炭化水素基の炭素数は、１～６が好ましく、１～３がより好ましく、１～２が特に好ましい。
　Ｌは、加水分解性基または水酸基である。Ｌが加水分解性基であるＳｉＲｎＬ３－ｎは、加水分解性シリル基である。
　Ｌの加水分解性基は、加水分解反応により水酸基となる基である。すなわち、加水分解性シリル基の加水分解性基は、加水分解反応によりシラノール基となる。シラノール基は、さらにシラノール基間で反応してＳｉ－Ｏ－Ｓｉ結合を形成する。また、シラノール基は、基材の表面の水酸基（基材－ＯＨ）と脱水縮合反応して、化学結合（基材－Ｏ－Ｓｉ）を形成できる。
　Ｌとしては、アルコキシ基、ハロゲン原子、アシル基、イソシアナート基（－ＮＣＯ）等が挙げられる。アルコキシ基としては、炭素数１～４のアルコキシ基が好ましい。ハロゲン原子としては、塩素原子が好ましい。
　Ｌとしては、工業的な製造が容易な点から、炭素数１～４のアルコキシ基またはハロゲン原子が好ましい。Ｌとしては、塗布時のアウトガスが少なく、化合物の保存安定性がより優れる点から、炭素数１～４のアルコキシ基が好ましく、化合物の長期の保存安定性が必要な場合にはエトキシ基が特に好ましく、塗布後の反応時間を短時間とする場合にはメトキシ基が特に好ましい。
　ｎは、０～２の整数である。
　ｎは、０または１が好ましく、０が特に好ましい。Ｌが複数存在することによって、表面層の基材への密着性がより強固になる。
　ｎが０または１である場合、１分子中に存在する複数のＬは互いに同じであっても異なっていてもよい。原料の入手容易性や製造容易性の点からは、互いに同じであることが好ましい。ｎが２である場合、１分子中に存在する２つのＲは互いに同じであっても異なっていてもよい。
　加水分解性シリル基（ＳｉＲｎＬ３－ｎ）としては、－Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、－ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ３）２、－Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３、－ＳｉＣｌ３、－Ｓｉ（ＯＣ（Ｏ）ＣＨ３）３、－Ｓｉ（ＮＣＯ）３が好ましい。工業的な製造における取扱いやすさの点から、－Ｓｉ（ＯＣＨ３）３が特に好ましい。
　Ｚ１は、単結合、１個以上の水素原子がフッ素原子に置換された炭素数１～２０のオキシフルオロアルキレン基（ただし、オキシペルフルオロアルキレン基を除く。上記オキシフルオロアルキレン基中の酸素原子は、（ＲｆＯ）ｍに結合する。）、または、１個以上の水素原子がフッ素原子に置換された炭素数１～２０のポリ（オキシフルオロアルキレン）基（（ＲｆＯ）ｍに結合するオキシフルオロアルキレン基中の酸素原子は、（ＲｆＯ）ｍに結合する。（ＲｆＯ）ｍに結合するオキシフルオロアルキレン基は、１個以上の水素原子を含む。ポリ（オキシフルオロアルキレン）基には、全ての水素原子がフッ素原子に置換されたオキシペルフルオロアルキレン基と、１個以上の水素原子を含むオキシフルオロアルキレン基との両方が含まれていてもよい。）である。オキシフルオロアルキレン基またはポリ（オキシフルオロアルキレン）基の炭素数は１～１０が好ましい。
　Ｚ１としては、化合物を製造しやすい点から、単結合、－ＣＨＦＣＦ２ＯＣＨ２ＣＦ２Ｏ－、－ＣＦ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ－、－ＣＦ２ＣＦ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＨ２ＣＦ２Ｏ－、－ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＨＦＣＦ２ＯＣＨ２ＣＦ２Ｏ－、－ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＯＣＨＦＣＦ２ＯＣＨ２ＣＦ２Ｏ－、－ＣＦ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２Ｏ－、－ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２Ｏ－が好ましい（ただし、左側がＡ－Ｏに結合する。）。Ｚ１としては、単結合、－ＣＨＦＣＦ２ＯＣＨ２ＣＦ２Ｏ－が特に好ましい。
　Ｒｆは、ペルフルオロアルキレン基である。
　ペルフルオロアルキレン基の炭素数は、表面層の撥水撥油性がより優れる点から、１～６が好ましい。
　ペルフルオロアルキレン基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよいが、表面層の撥水撥油性により優れる点から、直鎖状が好ましい。
　なお、複数のＲｆは、同一であっても異なっていてもよい。つまり、（ＲｆＯ）ｍは、炭素数の異なる２種以上のＲｆＯから構成されていてもよい。
　ｍは、２～２００の整数であり、５～１５０の整数が好ましく、１０～１００の整数が特に好ましい。ｍが上記範囲の下限値以上であれば、表面層の撥水撥油性がより優れる。ｍが上記範囲の上限値以下であれば、表面層の耐摩擦性がより優れる。
　（ＲｆＯ）ｍにおいて、炭素数の異なる２種以上のＲｆＯが存在する場合、各ＲｆＯの結合順序は限定されない。たとえば、２種のＲｆＯが存在する場合、２種のＲｆＯがランダム、交互、ブロックに配置されてもよい。
　（ＲｆＯ）ｍとしては、表面層の撥水撥油性がより優れる点から、｛（ＣＦ２Ｏ）ｍ１１（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｍ１２（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｍ１３（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｍ１４｝、（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｍ１６、（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｍ１７、（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｍ１５（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）、（ＣＦ２Ｏ－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｍ１８（ＣＦ２Ｏ）または（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｍ１９（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）が好ましく、｛（ＣＦ２Ｏ）ｍ１１（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｍ１２（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｍ１３（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｍ１４｝、（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｍ１５（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）、（ＣＦ２Ｏ－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｍ１８（ＣＦ２Ｏ）、（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｍ１９（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）が特に好ましい。
　ただし、ｍ１１およびｍ１２は、それぞれ１以上の整数であり、ｍ１３およびｍ１４は、それぞれ０または１以上の整数であり、ｍ１１＋ｍ１２＋ｍ１３＋ｍ１４は２～２００の整数であり、ｍ１１個のＣＦ２Ｏ、ｍ１２個のＣＦ２ＣＦ２Ｏ、ｍ１３個のＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ、ｍ１４個のＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏの結合順序は限定されない。ｍ１６およびｍ１７は、それぞれ２～２００の整数であり、ｍ１５、ｍ１８およびｍ１９は、１～９９の整数である。
　Ｚ２は、（ｊ＋ｑ）価の連結基である。
　Ｚ２は、たとえば、エーテル性酸素原子または２価のオルガノポリシロキサン残基を有していてもよいアルキレン基、炭素原子、窒素原子、ケイ素原子、２～８価のオルガノポリシロキサン残基、および、後述する式（２－１）、式（２－２）、式（２－１－１）～（２－１－６）からＳｉＲｎＬ３－ｎを除いた基が挙げられる。
　ｊは、１以上の整数であり、表面層の撥水撥油性がより優れる点から、１～５の整数が好ましく、化合物を製造しやすい点から、１が特に好ましい。
　ｑは、１以上の整数であり、表面層の撥水撥油性がより優れる点から、２～４の整数が好ましく、２または３がより好ましく、３が特に好ましい。
　化合物１は、表面層の撥水撥油性がより優れる点から、化合物１－１が好ましい。
　Ａ－Ｏ－Ｚ１－（ＲｆＯ）ｍ－Ｚ３　　（１－１）
　式（１－１）中、Ａ、Ｚ１、Ｒｆおよびｍの定義は、式（１）中の各基の定義と同義である。
　Ｚ３は、基２－１または基２－２である。
　－Ｒｆ７－Ｑａ－Ｘ（－Ｑｂ－ＳｉＲｎＬ３－ｎ）ｈ（－Ｒ７）ｉ　　（２－１）
　－Ｒｆ７－Ｑ７１－［ＣＨ２Ｃ（Ｒ７１）（－Ｑ７２－ＳｉＲｎＬ３－ｎ）］ｙ－Ｒ７２　　（２－２）
　式（２－１）および（２－２）中、Ｒ、Ｌおよびｎの定義は、式（１）中の各基の定義と同義である。
　Ｒｆ７は、ペルフルオロアルキレン基である。
　ペルフルオロアルキレン基の炭素数は、１～３０が好ましく、１～６が特に好ましい。　ペルフルオロアルキレン基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。
　Ｒｆ７としては、化合物を製造しやすい点から、－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２－または－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２－が好ましい。
　Ｑａは、単結合または２価の連結基である。
　２価の連結基としては、たとえば、２価の炭化水素基（２価の飽和炭化水素基、２価の芳香族炭化水素基、アルケニレン基、アルキニレン基であってもよい。２価の飽和炭化水素基は、直鎖状、分岐鎖状または環状であってもよく、たとえば、アルキレン基が挙げられる。炭素数は１～２０が好ましい。また、２価の芳香族炭化水素基は、炭素数５～２０が好ましく、たとえば、フェニレン基が挙げられる。それ以外にも、炭素数２～２０のアルケニレン基、炭素数２～２０のアルキニレン基であってもよい。）、２価の複素環基、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＳＯ２－、－Ｎ（Ｒｄ）－、－Ｃ（Ｏ）－、－Ｓｉ（Ｒａ）２－および、これらを２種以上組み合わせた基が挙げられる。ここで、Ｒａは、アルキル基（好ましくは炭素数１～１０）、または、フェニル基である。Ｒｄは、水素原子またはアルキル基（好ましくは炭素数１～１０）である。
　なお、上記これらを２種以上組み合わせた基としては、たとえば、－ＯＣ（Ｏ）－、－Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒｄ）－、アルキレン基－Ｏ－アルキレン基、アルキレン基－ＯＣ（Ｏ）－アルキレン基、アルキレン基－Ｓｉ（Ｒａ）２－フェニレン基－Ｓｉ（Ｒａ）２が挙げられる。
　Ｘは、単結合、アルキレン基、炭素原子、窒素原子、ケイ素原子または２～８価のオルガノポリシロキサン残基である。
　なお、上記アルキレン基は、－Ｏ－、シルフェニレン骨格基、２価のオルガノポリシロキサン残基またはジアルキルシリレン基を有していてもよい。アルキレン基は、－Ｏ－、シルフェニレン骨格基、２価のオルガノポリシロキサン残基およびジアルキルシリレン基からなる群から選択される基を複数有していてもよい。
　Ｘで表されるアルキレン基の炭素数は、１～２０が好ましく、１～１０が特に好ましい。
　２～８価のオルガノポリシロキサン残基としては、２価のオルガノポリシロキサン残基、および、後述する（ｗ＋１）価のオルガノポリシロキサン残基が挙げられる。
　Ｑｂは、単結合または２価の連結基である。
　２価の連結基の定義は、上述したＱａで説明した定義と同義である。
　Ｒ７は、水酸基またはアルキル基である。
　アルキル基の炭素数は、１～５が好ましく、１～３がより好ましく、１が特に好ましい。
　Ｘが単結合またはアルキレン基の場合、ｈは１、ｉは０であり、
　Ｘが窒素原子の場合、ｈは１～２の整数であり、ｉは０～１の整数であり、ｈ＋ｉ＝２を満たし、
　Ｘが炭素原子またはケイ素原子の場合、ｈは１～３の整数であり、ｉは０～２の整数であり、ｈ＋ｉ＝３を満たし、
　Ｘが２～８価のオルガノポリシロキサン残基の場合、ｈは１～７の整数であり、ｉは０～６の整数であり、ｈ＋ｉ＝１～７を満たす。
　（－Ｑｂ－ＳｉＲｎＬ３－ｎ）が２個以上ある場合は、２個以上の（－Ｑｂ－ＳｉＲｎＬ３－ｎ）は、同一であっても異なっていてもよい。Ｒ７が２個以上ある場合は、２個以上の（－Ｒ７）は、同一であっても異なっていてもよい。
　Ｑ７１は、単結合、アルキレン基、または、炭素数２以上のアルキレン基の炭素原子－炭素原子間にエーテル性酸素原子を有する基であり、化合物を製造しやすい点から、単結合が好ましい。
　アルキレン基の炭素数は、１～１０が好ましく、２～６が特に好ましい。
　炭素数２以上のアルキレン基の炭素原子－炭素原子間にエーテル性酸素原子を有する基の炭素数は、２～１０が好ましく、２～６が特に好ましい。
　Ｒ７１は、水素原子または炭素数１～１０のアルキル基であり、化合物を製造しやすい点から、水素原子が好ましい。
　アルキル基としては、メチル基が好ましい。
　Ｑ７２は、単結合またはアルキレン基である。アルキレン基の炭素数は、１～１０が好ましく、１～６が特に好ましい。化合物を製造しやすい点から、Ｑ７２は、単結合または－ＣＨ２－が好ましい。
　Ｒ７２は、水素原子またはハロゲン原子であり、化合物を製造しやすい点から、水素原子が好ましい。
　ｙは、１～１０の整数であり、１～６の整数が好ましい。
　２個以上の［ＣＨ２Ｃ（Ｒ７１）（－Ｑ７２－ＳｉＲｎＬ３－ｎ）］は、同一であっても異なっていてもよい。
　基２－１としては、基２－１－１～２－１－６が好ましい。
　－Ｒｆ７－（Ｘ１）ｐ－Ｑ１－ＳｉＲｎＬ３－ｎ　（２－１－１）
　－Ｒｆ７－（Ｘ２）ｒ－Ｑ２１－Ｎ［－Ｑ２２－ＳｉＲｎＬ３－ｎ］２　（２－１－２）
　－Ｒｆ７－Ｑ３１－Ｇ（Ｒ３）［－Ｑ３２－ＳｉＲｎＬ３－ｎ］２　（２－１－３）
　－Ｒｆ７－［Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒｄ）］ｓ－Ｑ４１－（Ｏ）ｔ－Ｃ［－（Ｏ）ｕ－Ｑ４２－ＳｉＲｎＬ３－ｎ］３　（２－１－４）
　－Ｒｆ７－Ｑ５１－Ｓｉ［－Ｑ５２－ＳｉＲｎＬ３－ｎ］３　（２－１－５）
　－Ｒｆ７－［Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒｄ）］ｖ－Ｑ６１－Ｚ３［－Ｑ６２－ＳｉＲｎＬ３－ｎ］ｗ　（２－１－６）
　なお、式（２－１－１）～（２－１－６）中、Ｒｆ７、Ｒ、Ｌ、および、ｎの定義は、上述した通りである。
　Ｘ１は、－Ｏ－、または、－Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒｄ）－である（ただし、式中のＮはＱ１に結合する）。
　Ｒｄの定義は、上述した通りである。
　ｐは、０または１である。
　Ｑ１は、アルキレン基である。なお、アルキレン基は、－Ｏ－、シルフェニレン骨格基、２価のオルガノポリシロキサン残基またはジアルキルシリレン基を有していてもよい。アルキレン基は、－Ｏ－、シルフェニレン骨格基、２価のオルガノポリシロキサン残基およびジアルキルシリレン基からなる群から選択される基を複数有していてもよい。
　なお、アルキレン基が－Ｏ－、シルフェニレン骨格基、２価のオルガノポリシロキサン残基またはジアルキルシリレン基を有する場合、炭素原子－炭素原子間にこれらの基を有することが好ましい。
　Ｑ１で表されるアルキレン基の炭素数は、１～１０が好ましく、２～６が特に好ましい。
　Ｑ１としては、ｐが０の場合は、－ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＨ２－が好ましい。（Ｘ１）ｐが－Ｏ－の場合は、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－が好ましい。（Ｘ１）ｐが－Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒｄ）－の場合は、炭素数２～６のアルキレン基が好ましい（ただし、式中のＮはＱ１に結合する）。Ｑ１がこれらの基であると化合物が製造しやすい。
　基２－１－１の具体例としては、以下の基が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
　Ｘ２は、－Ｏ－、－ＮＨ－、または、－Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒｄ）－である。
　Ｒｄの定義は、上述した通りである。
　Ｑ２１は、単結合、アルキレン基、または、炭素数２以上のアルキレン基の炭素原子－炭素原子間にエーテル性酸素原子、－Ｃ（Ｏ）－、－Ｃ（Ｏ）Ｏ－、－ＯＣ（Ｏ）－もしくは－ＮＨ－を有する基である。
　Ｑ２１で表されるアルキレン基の炭素数は、１～１０が好ましく、２～６が特に好ましい。
　Ｑ２１で表される炭素数２以上のアルキレン基の炭素原子－炭素原子間にエーテル性酸素原子、－Ｃ（Ｏ）－、－Ｃ（Ｏ）Ｏ－、－ＯＣ（Ｏ）－または－ＮＨ－を有する基の炭素数は、２～１０が好ましく、２～６が特に好ましい。
　Ｑ２１としては、化合物を製造しやすい点から、－ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（ＯＣＨ２ＣＨ２－が好ましい（ただし、右側がＮに結合する。）。
　ｒは、０または１（ただし、Ｑ２１が単結合の場合は０である。）である。化合物を製造しやすい点から、０が好ましい。
　Ｑ２２は、アルキレン基、または、炭素数２以上のアルキレン基の炭素原子－炭素原子間に、２価のオルガノポリシロキサン残基、エーテル性酸素原子もしくは－ＮＨ－を有する基である。
　Ｑ２２で表されるアルキレン基の炭素数は、１～１０が好ましく、２～６が特に好ましい。
　Ｑ２２で表される炭素数２以上のアルキレン基の炭素原子－炭素原子間に、２価のオルガノポリシロキサン残基、エーテル性酸素原子または－ＮＨ－を有する基の炭素数は、２～１０が好ましく、２～６が特に好ましい。
　Ｑ２２としては、化合物を製造しやすい点から、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－が好ましい（ただし、右側がＳｉに結合する。）。
　２個の［－Ｑ２２－ＳｉＲｎＬ３－ｎ］は、同一であっても異なっていてもよい。
　基２－１－２の具体例としては、以下の基が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
　Ｑ３１は、単結合、アルキレン基、または、炭素数２以上のアルキレン基の炭素原子－炭素原子間にエーテル性酸素原子を有する基であり、化合物を製造しやすい点から、単結合が好ましい。
　Ｑ３１で表されるアルキレン基の炭素数は、１～１０が好ましく、２～６が特に好ましい。
　Ｑ３１で表される炭素数２以上のアルキレン基の炭素原子－炭素原子間にエーテル性酸素原子を有する基の炭素数は、２～１０が好ましく、２～６が特に好ましい。
　Ｇは、炭素原子またはケイ素原子である。
　Ｒ６は、水酸基またはアルキル基である。Ｒ３で表されるアルキル基の炭素数は、１～４が好ましい。
　Ｇ（Ｒ３）としては、化合物を製造しやすい点から、Ｃ（ＯＨ）またはＳｉ（Ｒ３ａ）（ただし、Ｒ３ａはアルキル基である。アルキル基の炭素数は１～１０が好ましく、メチル基が特に好ましい。）が好ましい。
　Ｑ３２は、アルキレン基、または、炭素数２以上のアルキレン基の炭素原子－炭素原子間にエーテル性酸素原子もしくは２価のオルガノポリシロキサン残基を有する基である。　Ｑ３２で表されるアルキレン基の炭素数は、１～１０が好ましく、２～６が特に好ましい。
　Ｑ３２で表される炭素数２以上のアルキレン基の炭素原子－炭素原子間にエーテル性酸素原子または２価のオルガノポリシロキサン残基を有する基の炭素数は、２～１０が好ましく、２～６が特に好ましい。
　Ｑ３２としては、化合物を製造しやすい点から、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－が好ましい。
　２個の［－Ｑ３２－ＳｉＲｎＬ３－ｎ］は、同一であっても異なっていてもよい。
　基２－１－３の具体例としては、以下の基が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
　式（２－１－４）中のＲｄの定義は、上述した通りである。
　ｓは、０または１である。
　Ｑ４１は、単結合、アルキレン基、または、炭素数２以上のアルキレン基の炭素原子－炭素原子間にエーテル性酸素原子を有する基である。
　Ｑ４１で表されるアルキレン基の炭素数は、１～１０が好ましく、２～６が特に好ましい。
　Ｑ４１で表される炭素数２以上のアルキレン基の炭素原子－炭素原子間にエーテル性酸素原子を有する基の炭素数は、２～１０が好ましく、２～６が特に好ましい。
　ｔは、０または１（ただし、Ｑ４１が単結合の場合は０である。）である。
　－Ｑ４１－（Ｏ）ｔ－としては、化合物を製造しやすい点から、ｓが０の場合は、単結合、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＨ２ＯＣＨ２－、－ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ－、－ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２－、－ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２－が好ましく（ただし、左側がＲｆ７に結合する。）、ｓが１の場合は、単結合、－ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－が好ましい。
　Ｑ４２は、アルキレン基であり、上記アルキレン基は－Ｏ－、－Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒｄ）－〔Ｒｄの定義は、上述した通りである。〕、シルフェニレン骨格基、２価のオルガノポリシロキサン残基またはジアルキルシリレン基を有していてもよい。
　なお、アルキレン基が－Ｏ－またはシルフェニレン骨格基を有する場合、炭素原子－炭素原子間に－Ｏ－またはシルフェニレン骨格基を有することが好ましい。また、アルキレン基が－Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒｄ）－、ジアルキルシリレン基または２価のオルガノポリシロキサン残基を有する場合、炭素原子－炭素原子間または（Ｏ）ｕ１と結合する側の末端にこれらの基を有することが好ましい。
　Ｑ４２で表されるアルキレン基の炭素数は、１～１０が好ましく、２～６が特に好ましい。
　ｕは、０または１である。
　－（Ｏ）ｕ－Ｑ４２－としては、化合物を製造しやすい点から、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＳｉ（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＳｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＣＨ３）２ＰｈＳｉ（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＨ２－が好ましい（ただし、右側がＳｉに結合する。）
　３個の［－（Ｏ）ｕ－Ｑ４２－ＳｉＲｎＬ３－ｎ］は、同一であっても異なっていてもよい。
　基２－１－４の具体例としては、以下の基が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
　Ｑ５１は、アルキレン基、または、炭素数２以上のアルキレン基の炭素原子－炭素原子間にエーテル性酸素原子を有する基である。
　Ｑ５１で表されるアルキレン基の炭素数は、１～１０が好ましく、２～６が特に好ましい。
　Ｑ５１で表される炭素数２以上のアルキレン基の炭素原子－炭素原子間にエーテル性酸素原子を有する基の炭素数は、２～１０が好ましく、２～６が特に好ましい。
　Ｑ５１としては、化合物を製造しやすい点から、－ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－が好ましい（ただし、右側がＳｉに結合する。）。
　Ｑ５２は、アルキレン基、または、炭素数２以上のアルキレン基の炭素原子－炭素原子間にエーテル性酸素原子もしくは２価のオルガノポリシロキサン残基を有する基である。　Ｑ５２で表されるアルキレン基の炭素数は、１～１０が好ましく、２～６が特に好ましい。
　Ｑ５２で表される炭素数２以上のアルキレン基の炭素原子－炭素原子間にエーテル性酸素原子または２価のオルガノポリシロキサン残基を有する基の炭素数は、２～１０が好ましく、２～６が特に好ましい。
　Ｑ５２としては、化合物を製造しやすい点から、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－が好ましい（ただし、右側がＳｉＲｎＬ３－ｎに結合する。）。
　３個の［－Ｑ５２－ＳｉＲｎＬ３－ｎ］は、同一であっても異なっていてもよい。
　基２－１－５の具体例としては、以下の基が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
　式（２－１－６）中のＲｄの定義は、上述の通りである。
　ｖは、０または１である。
　Ｑ６１は、アルキレン基、または、炭素数２以上のアルキレン基の炭素原子－炭素原子間にエーテル性酸素原子を有する基である。
　Ｑ６１で表されるアルキレン基の炭素数は、１～１０が好ましく、２～６が特に好ましい。
　Ｑ６１で表される炭素数２以上のアルキレン基の炭素原子－炭素原子間にエーテル性酸素原子を有する基の炭素数は、２～１０が好ましく、２～６が特に好ましい。
　Ｑ６１としては、化合物を製造しやすい点から、－ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－が好ましい（ただし、右側がＺ３に結合する。）。
　Ｚ３は、（ｗ＋１）価のオルガノポリシロキサン残基である。
　ｗは、２～７の整数である。
　（ｗ＋１）価のオルガノポリシロキサン残基としては、下記の基が挙げられる。ただし、下式におけるＲａは、上述の通りである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
　Ｑ６２は、アルキレン基、または、炭素数２以上のアルキレン基の炭素原子－炭素原子間にエーテル性酸素原子もしくは２価のオルガノポリシロキサン残基を有する基である。
　Ｑ６２で表されるアルキレン基の炭素数は、１～１０が好ましく、２～６が特に好ましい。
　Ｑ６２で表される炭素数２以上のアルキレン基の炭素原子－炭素原子間にエーテル性酸素原子または２価のオルガノポリシロキサン残基を有する基の炭素数は、２～１０が好ましく、２～６が特に好ましい。
　Ｑ６２としては、化合物を製造しやすい点から、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－が好ましい。
　ｗ個の［－Ｑ６２－ＳｉＲｎＬ３－ｎ］は、同一であっても異なっていてもよい。
　特定含フッ素エーテル化合物の含有量は、本組成物の全質量に対して、０．０１～９９．８質量％が好ましく、０．１～５０質量％がより好ましく、０．１～２０質量％が特に好ましい。
　特定含フッ素エーテル化合物は、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。
＜特定含フッ素エーテル化合物の製法＞
　特定含フッ素エーテル化合物の製造方法の具体例としては、ヒドロシリル化触媒の存在下、ポリ（オキシペルフルオロアルキレン）鎖およびω－アルケニル基（たとえば、アリル基、ビニル基、３－ブテニル基）を有する化合物と、ケイ素原子に結合した加水分解性基およびケイ素原子に結合した水酸基の少なくとも一方とケイ素原子に結合した水素原子とを有するケイ素化合物とを反応させて、特定含フッ素エーテル化合物を得る方法が挙げられる。
　特定含フッ素エーテル化合物の合成時にヒドロシリル化触媒として鉄原子含有化合物を用いる場合には、特定含フッ素エーテル化合物の合成によって、特定含フッ素エーテル化合物とともに鉄原子含有化合物を含む混合物が得られる。このようにして得られた混合物は、そのまま本組成物として使用できる。また、得られた混合物に後述する他の成分を添加して、本組成物として用いてよい。
　一方、特定含フッ素エーテル化合物の合成時のヒドロシリル化触媒に鉄原子含有化合物を用いない場合には、特定含フッ素エーテル化合物の合成後、特定含フッ素エーテル化合物と、鉄原子含有化合物と、必要に応じて他の成分とを混合して、本組成物が得られる。　
（鉄原子含有化合物）
　鉄原子含有化合物は、後述する触媒であることが好ましい。たとえば、特定含フッ素エーテル化合物は、ヒドロシリル化触媒の存在下で製造される。そのため、ヒドロシリル化触媒として鉄原子を含む触媒を用いると、組成物中には、特定含フッ素エーテル化合物とともに、ヒドロシリル化触媒における鉄原子が含まれる。
　また、表面層の形成時における、特定含フッ素エーテル化合物が有する加水分解性シリル基の加水分解反応を促進するために、組成物中には、加水分解触媒が含まれる場合がある。このとき、鉄原子を含む加水分解触媒を用いれば、組成物中に加水分解触媒における鉄原子が含まれる。
　なお、鉄原子含有化合物が、ヒドロシリル化触媒および加水分解触媒の両方を兼ねてもよい。
　鉄原子含有化合物がヒドロシリル化触媒である場合、鉄原子含有化合物としては鉄原子にカルボニル、シクロペンタジエニル、テルピリジン、ビストリメチルシリルメチル、ビスイミノピリジン、ビスイミノキノリン、イソシアニド等が配位した化合物が挙げられる。鉄原子に配位する配位子としては、芳香環（シクロペンタジエニル環、ピリジン環、ベンゼン環等）を有するものが好ましい。配位子は１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。ヒドロシリル化触媒の具体例としては、カルボニル配位子を有する鉄錯体（Ｆｅ（ＣＯ）５、Ｆｅ３（ＣＯ）１２）、カルボニル配位子とシクロペンタジエニル配位子とを有する鉄錯体（例えば国際公開第２０１０／０１６４１６号公報に記載のＣ５Ｈ５－Ｆｅ－ＣＨ３（ＣＯ）２。）、テルピリジン配位子を有する鉄錯体、テルピリジン配位子とビストリメチルシリルメチル配位子とを有する鉄錯体、ビスイミノピリジン配位子を有する鉄錯体、ビスイミノキノリン配位子を有する鉄錯体、イソシアニド配位子を有する鉄錯体（特開２０１６－４１４１４号公報、国際公開第２０１６／０２４６０７号公報等）、カルボニル配位子とイソシアニド配位子とを有する鉄錯体、国際公開第２０１６／０２７８１９号公報に記載のヒドロシリル化鉄触媒が挙げられる。
　鉄原子含有化合物が加水分解触媒である場合、加水分解触媒の具体例としては、ステアリン酸鉄が挙げられる。
　鉄原子含有化合物は、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。
　鉄原子含有化合物に含まれる鉄原子の含有量は、特定含フッ素エーテル化合物に対して、１５～１，５００質量ｐｐｍであり、２０～１，５００質量ｐｐｍが特に好ましい。鉄原子の含有量が上記範囲の下限値以上であれば、表面層の耐摩擦性に優れる。また、鉄原子の含有量が上記範囲の上限値以下であれば、粒状物の発生が抑制された表面層が得られる。
（鉄原子を含まない触媒）
　本組成物は、鉄原子含有化合以外の触媒（すなわち、鉄原子を含まない触媒）を含んでいてもよい。鉄原子を含まない触媒としては、鉄原子を含まないヒドロシリル化触媒、および、鉄原子を含まない加水分解触媒が挙げられる。
　鉄原子を含まないヒドロシリル化触媒は、鉄原子以外の遷移金属を含む遷移金属触媒が好ましく、鉄原子以外の第８族～１０族遷移金属を含む遷移金属触媒がより好ましく、白金（Ｐｔ）触媒、ルテニウム（Ｒｕ）触媒、ロジウム（Ｒｈ）触媒がさらに好ましく、ヒドロシリル化反応がより進行する点から、白金触媒が特に好ましい。なお、第８～１０族とは、ＩＵＰＡＣ無機化学命名法改訂版（１９８９年）による族番号である。
　白金触媒の具体例としては、１，３－ジビニル－１，１，３，３－テトラメチルジシロキサンのＰｔ錯体、ジビニルテトラメチルジシロキサンのＰｔ錯体、テトラメチルテトラビニルシクロテトラシロキサンのＰｔ錯体、塩化白金酸、酸化白金が挙げられる。
　鉄原子を含まない加水分解触媒の具体例としては、ジブチル錫オクトエート、オクタン酸鉛、チタン酸テトライソプロピル、チタン酸テトラブチル、アセチルアセトナト・チタンが挙げられる。
（他の成分）
　本組成物は、上記以外の成分（以下、「他の成分」ともいう。）を含んでいてもよい。他の成分としては、特定含フッ素エーテル化合物を製造する際に不可的に含まれる化合物、および、液状媒体が挙げられる。
　本組成物が液状媒体を含む場合、本組成物は、溶液であってもよく、分散液であってもよい。
　本組成物は、特定含フッ素エーテル化合物の製造工程で生成した副生成物等の不純物を含んでもよい。また、本組成物に含まれる特定含フッ素エーテル化合物は、加水分解性シリル基の一部が加水分解反応した状態で含まれていてもよく、さらに加水分解反応で生成したシラノール基が部分的に縮合した状態で含まれていてもよい。
　液状媒体の具体例としては、有機溶媒が挙げられる。有機溶媒の具体例としては、フッ素系有機溶媒および非フッ素系有機溶媒が挙げられ、フッ素系有機溶媒を用いることが好ましく、フルオロアルキルエーテルがより好ましい。有機溶媒は、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。
　フッ素系有機溶媒の具体例としては、フッ素化アルカン、フッ素化芳香族化合物、フルオロアルキルエーテル、フッ素化アルキルアミン、フルオロアルコールが挙げられる。
　フッ素化アルカンは、炭素数４～８の化合物が好ましく、たとえば、Ｃ６Ｆ１３Ｈ（ＡＣ－２０００：製品名、旭硝子社製）、Ｃ６Ｆ１３Ｃ２Ｈ５（ＡＣ－６０００：製品名、旭硝子社製）、Ｃ２Ｆ５ＣＨＦＣＨＦＣＦ３（バートレル：製品名、デュポン社製）が挙げられる。
　フッ素化芳香族化合物の具体例としては、ヘキサフルオロベンゼン、トリフルオロメチルベンゼン、ペルフルオロトルエン、１，３－ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン、１，４－ビス（トリフルオロメチル）ベンゼンが挙げられる。
　フルオロアルキルエーテルは、炭素数４～１２の化合物が好ましく、たとえば、ＣＦ３ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＦ２Ｈ（ＡＥ－３０００：製品名、旭硝子社製）、Ｃ４Ｆ９ＯＣＨ３（ノベック－７１００：製品名、３Ｍ社製）、Ｃ４Ｆ９ＯＣ２Ｈ５（ノベック－７２００：製品名、３Ｍ社製）、Ｃ２Ｆ５ＣＦ（ＯＣＨ３）Ｃ３Ｆ７（ノベック－７３００：製品名、３Ｍ社製）が挙げられる。
　フッ素化アルキルアミンの具体例としては、ペルフルオロトリプロピルアミン、ペルフルオロトリブチルアミンが挙げられる。
　フルオロアルコールの具体例としては、２，２，３，３－テトラフルオロプロパノール、２，２，２－トリフルオロエタノール、ヘキサフルオロイソプロパノールが挙げられる。
　非フッ素系有機溶媒としては、水素原子および炭素原子のみからなる化合物、および、水素原子、炭素原子および酸素原子のみからなる化合物が好ましく、具体的には、炭化水素系有機溶媒、ケトン系有機溶媒、エーテル系有機溶媒、エステル系有機溶媒が挙げられる。
　炭化水素系有機溶媒の具体例としては、ヘキサン、へプタン、シクロヘキサンが挙げられる。
　ケトン系有機溶媒の具体例としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンが挙げられる。
　エーテル系有機溶媒の具体例としては、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、テトラエチレングリコールジメチルエーテルが挙げられる。
　エステル系有機溶媒の具体例としては、酢酸エチル、酢酸ブチルが挙げられる。
　液状媒体の含有量は、本組成物の全質量に対して、０．０１～９９．９９質量％が好ましく、１～９０質量％が特に好ましい。
〔物品〕
　本発明の物品は、基材と、基材の表面に本組成物から形成されてなる表面層と、を有する。
　表面層には、特定含フッ素エーテル化合物の加水分解反応および縮合反応を介して得られる化合物が含まれる。
　表面層の膜厚は、１～１００ｎｍが好ましく、１～５０ｎｍが特に好ましい。表面層の膜厚は、薄膜解析用Ｘ線回折計（ＡＴＸ－Ｇ：製品名、ＲＩＧＡＫＵ社製）を用いて、Ｘ線反射率法によって反射Ｘ線の干渉パターンを得て、この干渉パターンの振動周期から算出できる。
　基材は、撥水撥油性の付与が求められている基材であれば特に限定されない。基材の材料の具体例としては、金属、樹脂、ガラス、サファイア、セラミック、石、および、これらの複合材料が挙げられる。ガラスは化学強化されていてもよい。基材は、ＳｉＯ２等で表面処理されていてもよい。
　基材としては、タッチパネル用基材およびディスプレイ基材が好ましく、タッチパネル用基材が特に好ましい。タッチパネル用基材は、透光性を有するのが好ましい。「透光性を有する」とは、ＪＩＳ　Ｒ３１０６：１９９８（ＩＳＯ　９０５０：１９９０）に準じた垂直入射型可視光透過率が２５％以上であるのを意味する。タッチパネル用基材の材料としては、ガラスまたは透明樹脂が好ましい。
　上記物品は、たとえば、下記の方法で製造できる。
・本組成物を用いたドライコーティング法によって基材の表面を処理して、上記物品を得る方法。
・ウェットコーティング法によって本組成物を基材の表面に塗布し、乾燥させて、上記物品を得る方法。
　ドライコーティング法の具体例としては、真空蒸着法、ＣＶＤ法、スパッタリング法が挙げられる。これらの中でも、特定含フッ素エーテル化合物の分解を抑える点、および、装置の簡便さの点から、真空蒸着法が好適である。真空蒸着時には、鉄や鋼等の金属多孔体に本組成物を含浸させたペレット状物質を使用してもよい。
　ウェットコーティング法の具体例としては、スピンコート法、ワイプコート法、スプレーコート法、スキージーコート法、ディップコート法、ダイコート法、インクジェット法、フローコート法、ロールコート法、キャスト法、ラングミュア・ブロジェット法、グラビアコート法が挙げられる。
　以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明する。ただし本発明はこれらの実施例に限定されない。なお、各成分の配合量は、質量基準を示す。例１～８のうち、例１～４、８が実施例、例５～７が比較例である。
〔評価方法〕
（外観特性）
　評価サンプルの表面層を目視にて観察して、表面層における粒状物の有無に基づいて外観特性の評価を実施した。評価基準は次の通りである。
　Ａ：表面層に１００μｍ程度の粒状物が無い。
　Ｂ：表面層に１００μｍ程度の粒状物が有る。
（耐摩擦性）
　耐摩擦性の試験前後の評価サンプルについて、水接触角を測定して、以下の式に従って耐摩擦性試験後の水接触角の低下率を算出した。低下率の値が小さいほど、摩擦による性能の低下が小さく、耐摩擦性に優れる。
　　耐摩擦性試験後の水接触角の低下率（％）＝１００－{１００×（耐摩擦性試験後の水接触角）／（耐摩擦性試験前の水接触角）｝
＜水接触角の測定方法＞
　表面層の表面に置いた約２μＬの蒸留水の接触角（水接触角）を、接触角測定装置（ＤＭ－５００：製品名、協和界面科学社製）を用いて測定した。表面層の表面における異なる５箇所で測定し、その平均値を算出した。接触角の算出には２θ法を用いた。
＜耐摩擦性の試験方法＞
　表面層について、ＪＩＳ　Ｌ０８４９：２０１３（ＩＳＯ　１０５－Ｘ１２：２００１）に準拠して往復式トラバース試験機（ケイエヌテー社製）を用い、スチールウールボンスター（＃００００）を圧力：９８．０７ｋＰａ、速度：３２０ｃｍ／分で１万回往復させた。
〔例１〕
（例１－１）
　国際公開第２０１４／１６３００４号公報の例１－１および例１－２に記載の方法に従って、下記化合物Ｂ－１を得た（単位数ｎ１の平均値は２１、単位数ｎ２の平均値は２０、数平均分子量は４，２００。）。
　　ＣＦ３－ＣＦ２ＣＦ２－Ｏ－ＣＨＦＣＦ２－Ｏ－ＣＨ２ＣＦ２－Ｏ｛（ＣＦ２Ｏ）ｎ１（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｎ２｝－ＣＦ２ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ＝ＣＨ２　（Ｂ－１）
（例１－２）
　スクリューバイアルに、例１－１で得た化合物Ｂ－１の２ｇ（０．５ｍｍｏｌ）、国際公開第２０１６／０２７８１９号公報の合成例１に記載の方法に従って合成した［Ｆｅ（ｍｅｓｉｔｙｌ）（μ－ｍｅｓｉｔｙｌ）］２の１．５ｍｇ（０．００２５ｍｍｏｌ）、ｔｅｒｔ－ブチルイソシアニド（ｔＢｕＮＣ）の１μＬ（０．１０ｍｍｏｌ）、トリメトキシシランの０．１２ｇ（１．０ｍｍｏｌ）を加え、密閉後８０℃で１６時間撹拌した。１Ｈ－ＮＭＲスペクトルを測定して、化合物Ｂ－１の消失を確認した後、減圧留去によって低沸成分を除去することで、鉄原子含有化合物（ヒドロシリル化触媒）および化合物Ｂ－２（単位数ｎ１の平均値は２１、単位数ｎ２の平均値は２０、数平均分子量は４，３００。）を含み、化合物Ｂ－２に対して鉄原子の含有量が１５０質量ｐｐｍである組成物１を２ｇ得た。
　　ＣＦ３－ＣＦ２ＣＦ２－Ｏ－ＣＨＦＣＦ２－Ｏ－ＣＨ２ＣＦ２－Ｏ｛（ＣＦ２Ｏ）ｎ１（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｎ２｝－ＣＦ２ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－Ｓｉ（ＯＣＨ３）３　（Ｂ－２）
（例１－３）
　例１－２で得た組成物１を、国際公開第２０１７／０２２４３７号公報の実施例１に記載の方法に従って、得られた化合物Ｂ－２を、濃度２０質量％になるように、ノベック－７２００（スリーエム社製）に溶解させて、組成物１－１の１０ｇを得た。
〔例２〕
（例２－１）
　化合物Ｂ－１の代わりに、特開２０１５－１９９９０６号公報の合成例１に記載の方法に従って合成した化合物Ｃ－１を用いた以外は例１と同様にして、鉄原子含有化合物（ヒドロシリル化触媒）および化合物Ｃ－２を含み、化合物Ｃ－２に対して鉄原子の含有量が１５０質量ｐｐｍである組成物２の２ｇを得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
（例２－２）
　例２－１で得た組成物２を、国際公開第２０１７／０２２４３７号公報の実施例１に記載の方法に従って、得られた化合物Ｃ－２を、濃度２０質量％になるように、ノベック－７２００（スリーエム社製）に溶解させて、組成物２－１の１０ｇを得た。
〔例３～６〕
　［Ｆｅ（ｍｅｓｉｔｙｌ）（μ－ｍｅｓｉｔｙｌ）］２の使用量を表１のように変更した以外は例２と同様にして、鉄原子含有化合物（ヒドロシリル化触媒）、化合物Ｃ－２、および、ノベック－７２００（スリーエム社製）を含む組成物を得た。
〔例７〕
（例７－１）
　ＷＯ２０１３／１２１９８４の例６に記載の方法に従って、含フッ素エーテル化合物Ａ－１（単位数ｎの平均値は７、数平均分子量は２，９００。）の９６ｇ、含フッ素エーテル化合物Ａ－２（単位数ｎの平均値は７、数平均分子量は２，７２２。）の３ｇ、メタノールの１ｇからなる混合液を得た。
　　ＣＦ３－Ｏ－（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｎ－ＣＦ２ＣＦ２Ｏ－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－Ｓｉ（ＯＣＨ３）３　（Ａ－１）
　　ＣＦ３－Ｏ－（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｎ－ＣＦ２ＣＦ２Ｏ－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｃ（＝Ｏ）ＯＣＨ３　（Ａ－２）
（例７－２）
　例７－１で得た混合液の１ｇと、ジブチルスズジラウレートの０．８０ｍｇを混合して、スズ原子含有化合物（ヒドロシリル化触媒）、化合物Ａ－１および化合物Ａ－２を含み、化合物Ａ－１および化合物Ａ－２の合計量に対して、スズ原子の含有量が１５０質量ｐｐｍである組成物７の１ｇを得た。
（例７－３）
　例７－２で得た組成物７を、国際公開第２０１７／０２２４３７号公報の実施例１に記載の方法に従って、得られた化合物Ａ－１および化合物Ａ－２の合計量が、濃度２０質量％になるように、ノベック－７２００（スリーエム社製）に溶解させて、組成物７－２の１０ｇを得た。
(例８)
（例８－１）
　スクリューバイアルに、例１－１で得た化合物Ｂ－１の２ｇ（０．５ｍｍｏｌ）、Ｂｕｌｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊｐｎ．２０１６，８９，３９４－４０４に記載の方法に従って合成したＮ－（［２，２’－ｂｉｐｙｒｉｄｉｎ］－６－ｙｌｍｅｔｈｙｌｅｎｅ）－２，４，６－ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｅｎａｍｉｎｅ　ｉｒｏｎ（ＩＩ）　ｂｒｏｍｉｄｅの１．３ｍｇ（０．００２５ｍｍｏｌ）、トリメトキシシランの０．１２ｇ（１．０ｍｍｏｌ）、ｓｏｄｉｕｍ　ｔｒｉｅｔｈｙｌｂｏｒｏｈｙｄｒｉｄｅ（１．０Ｍ　ｉｎ　ｔｏｌｕｅｎｅ、０．０１ｍｍｏｌ）を加え、密閉後３０度で２４時間撹拌した。１Ｈ－ＮＭＲスペクトルを測定して、化合物Ｂ－１の消失を確認した後、減圧留去によって低沸成分を除去することで、鉄原子含有化合物（ヒドロシリル化触媒）および化合物Ｂ－２（単位数ｎ１の平均値は２１、単位数ｎ２の平均値は２０、数平均分子量は４，３００。）を含み、化合物Ｂ－２に対して鉄原子の含有量が６０質量ｐｐｍである組成物８を２ｇ得た。
　　ＣＦ３－ＣＦ２ＣＦ２－Ｏ－ＣＨＦＣＦ２－Ｏ－ＣＨ２ＣＦ２－Ｏ｛（ＣＦ２Ｏ）ｎ１（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｎ２｝－ＣＦ２ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－Ｓｉ（ＯＣＨ３）３　（Ｂ－２）
（例８－２）
　例８－１で得た組成物８を、国際公開第２０１７／０２２４３７号公報の実施例１に記載の方法に従って、得られた化合物Ｂ－２を、濃度２０質量％になるように、ノベック－７２００（スリーエム社製）に溶解させて、組成物８－１の１０ｇを得た。
〔評価サンプルの作製〕
　各例によって最終的に得られた組成物を用いて、以下のウェットコーティング法にて基材の表面処理を行い、基材（化学強化ガラス）の表面に表面層が形成されてなる評価サンプルを得た。
　すなわち、各例によって最終的に得られた組成物と、ノベック－７２００（スリーエム社製）とを混合して、含フッ素エーテル化合物の濃度が０．０５質量％であるウェットコーティング用の組成物を得た。
　各組成物に基材をディッピングし、３０分間放置後、基材を引き上げた（ディップコート法）。塗膜を２００℃で３０分間乾燥させ、ＡＫ－２２５にて洗浄することによって、基材の表面に表面層を有する評価サンプル（物品）を得た。
　得られた評価サンプルを用いて、上述の評価試験を実施し、その結果を表１に示す。
　表１中で略号で示したヒドロシリル化触媒は以下の通りである。
　　ＣＡＴ１：［Ｆｅ（ｍｅｓｉｔｙｌ）（μ－ｍｅｓｉｔｙｌ）］２とｔＢｕＮＣとの反応生成物
　　ＣＡＴ２：Ｎ－（［２，２’－ｂｉｐｙｒｉｄｉｎ］－６－ｙｌｍｅｔｈｙｌｅｎｅ）－２，４，６－ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｅｎａｍｉｎｅ　ｉｒｏｎ（ＩＩ）　ｂｒｏｍｉｄｅ
　　ＣＡＴ３：ジブチルスズジラウレート
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
　表１の通り、鉄原子の含有量が含フッ素エーテル化合物の全質量に対して１５～１，５００質量ｐｐｍの組成物を用いると、耐摩擦性に優れ、かつ、粒状物の発生が抑制された表面層を形成できることを確認した。
　一方、鉄原子の含有量が含フッ素エーテル化合物の全質量に対して１５質量ｐｐｍ未満であると、これを用いて形成される表面層の耐摩擦性が劣ることを確認した（例５）。
　また、鉄原子の含有量が含フッ素エーテル化合物の全質量に対して１，５００質量ｐｐｍを超えると、これを用いて形成される表面層に粒状物が発生することを確認した（例６）。
　また、スズ原子を含む組成物を用いた場合、これを用いて形成される表面層に粒状物が発生することを確認した（例７）。この理由としては、含フッ素エーテル化合物の加水分解がスズ原子によって進行しすぎたためと推測される。
　本発明の含フッ素エーテル化合物は、潤滑性や撥水撥油性の付与が求められている各種の用途に用いることができる。たとえば、タッチパネル等の表示入力装置のコート、透明なガラス製または透明なプラスチック製部材の表面保護コート、キッチン用防汚コート、電子機器、熱交換器、電池等の撥水防湿コートや防汚コート、トイレタリー用防汚コート、導通しながら撥液が必要な部材へのコート、熱交換機の撥水・防水・滑水コート、振動ふるいやシリンダ内部等の表面低摩擦コート等に用いることができる。より具体的な使用例としては、ディスプレイの前面保護板、反射防止板、偏光板、アンチグレア板、あるいはそれらの表面に反射防止膜処理を施したもの、携帯電話、携帯情報端末等の機器のタッチパネルシートやタッチパネルディスプレイ等の人の指または手のひらで画面上の操作を行う表示入力装置を有する各種機器のコート、トイレ、風呂、洗面所、キッチン等の水周りの装飾建材のコート、配線板用防水コーティング、熱交換機の撥水・防水・滑水コート、太陽電池の撥水コート、プリント配線板の防水・撥水コート、電子機器筐体や電子部品用の防水・撥水コート、送電線の絶縁性向上コート、各種フィルタの防水・撥水コート、電波吸収材や吸音材の防水性コート、風呂、厨房機器、トイレタリー用防汚コート、振動ふるいやシリンダ内部等の表面低摩擦コート、機械部品、真空機器部品、ベアリング部品、自動車部品、工具等の表面保護コート等が挙げられる。
　なお、２０１７年０８月１８日に出願された日本特許出願２０１７－１５８０７７号の明細書、特許請求の範囲および要約書の全内容をここに引用し、本発明の明細書の開示として、取り入れるものである。

Claims (11)

  1. 　ケイ素原子に結合した加水分解性基およびケイ素原子に結合した水酸基の少なくとも一方とポリ（オキシペルフルオロアルキレン）鎖とを有する含フッ素エーテル化合物、および鉄原子含有化合物を含む組成物であって、
    　前記鉄原子含有化合物に含まれる鉄原子の含有量が、前記含フッ素エーテル化合物に対して、１５～１，５００質量ｐｐｍであることを特徴とする組成物。
  2. 　前記含フッ素エーテル化合物が、前記ケイ素原子に結合した加水分解性基を２つ以上有する、請求項１に記載の組成物。
  3. 　前記含フッ素エーテル化合物が、前記加水分解性基が結合したケイ素原子からなる基を２つ以上有する、請求項１または２に記載の組成物。
  4. 　前記含フッ素エーテル化合物が、下記式（１）で表される化合物である、請求項１～３のいずれか１項に記載の組成物。
    　　［Ａ－Ｏ－Ｚ１－（ＲｆＯ）ｍ－］ｊＺ２［－ＳｉＲｎＬ３－ｎ］ｑ　（１）
    　ただし、Ａは、ペルフルオロアルキル基または－Ｑ［－ＳｉＲｎＬ３－ｎ］ｋであり、Ａが－Ｑ［－ＳｉＲｎＬ３－ｎ］ｋである場合ｊは１であり、
    　Ｑは（ｋ＋１）価の連結基であり、ｋは１～１０の整数であり、
    　Ｚ１は、単結合、１個以上の水素原子がフッ素原子に置換された炭素数１～２０のオキシフルオロアルキレン基（ただし、オキシペルフルオロアルキレン基を除く。上記オキシフルオロアルキレン基中の酸素原子は、（ＲｆＯ）ｍに結合する。）、または、１個以上の水素原子がフッ素原子に置換された炭素数１～２０のポリ（オキシフルオロアルキレン）基（（ＲｆＯ）ｍに結合するオキシフルオロアルキレン基中の酸素原子は、（ＲｆＯ）ｍに結合する。（ＲｆＯ）ｍに結合するオキシフルオロアルキレン基は、１個以上の水素原子を含む。ポリ（オキシフルオロアルキレン）基には、全ての水素原子がフッ素原子に置換されたオキシペルフルオロアルキレン基と、１個以上の水素原子を含むオキシフルオロアルキレン基との両方が含まれていてもよい。）であり、
    　Ｒｆはペルフルオロアルキレン基であり、ｍは、２～２００の整数であり、（ＲｆＯ）ｍにおいて炭素数の異なる２種以上のＲｆＯが存在する場合、各ＲｆＯの結合順序は限定されず、
    　Ｚ２は（ｊ＋ｑ）価の連結基であり、Ｒは水素原子または１価の炭化水素基であり、Ｌは加水分解性基または水酸基であり、ｊ、ｑはそれぞれ１以上の整数であり、ｎは０～２の整数である。
  5. 　前記Ａが炭素数１～６のペルフルオロアルキル基であり、前記ｑが２～４である、請求項４に記載の組成物。
  6. 　Ｌが炭素数１～４のアルコキシ基であり、ｎが０または１である、請求項４または５に記載の組成物。
  7. 　前記ＳｉＲｎＬ３－ｎがＳｉ（ＯＣＨ３）３である、請求項４～６のいずれか１項に記載の組成物。
  8. 　前記鉄原子含有化合物が、芳香環を有する配位子が鉄原子に配位した化合物である、請求項１～７のいずれか１項に記載の組成物。
  9. 　液状媒体をさらに含む、請求項１～８のいずれか１項に記載の組成物。
  10. 　前記液状媒体が、フッ素系有機溶媒である、請求項９に記載の組成物。
  11. 　基材と、前記基材の表面に、請求項１～１０のいずれか１項に記載の組成物から形成されてなる表面層と、を有することを特徴とする物品。
PCT/JP2018/026363 2017-08-18 2018-07-12 組成物および物品 WO2019035297A1 (ja)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2019536444A JP7074139B2 (ja) 2017-08-18 2018-07-12 組成物および物品ならびに組成物を製造する方法
CN201880053607.2A CN110997752B (zh) 2017-08-18 2018-07-12 组合物及物品

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2017-158077 2017-08-18
JP2017158077 2017-08-18

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2019035297A1 true WO2019035297A1 (ja) 2019-02-21

Family

ID=65362752

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2018/026363 WO2019035297A1 (ja) 2017-08-18 2018-07-12 組成物および物品

Country Status (3)

Country Link
JP (1) JP7074139B2 (ja)
CN (1) CN110997752B (ja)
WO (1) WO2019035297A1 (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114127026A (zh) * 2019-07-18 2022-03-01 Ａｇｃ株式会社 带表面层的物品
CN115279819A (zh) * 2020-03-09 2022-11-01 Ａｇｃ株式会社 含氟醚化合物和其制造方法、化合物和其制造方法、含氟醚组合物、涂布液以及物品和其制造方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH04106157A (ja) * 1990-08-24 1992-04-08 Toray Dow Corning Silicone Co Ltd 撥水，撥油性処理剤
JP2003327820A (ja) * 2002-05-14 2003-11-19 Shin Etsu Chem Co Ltd 硬化性フルオロポリエーテルゴム組成物及びゴム製品
JP2008534696A (ja) * 2005-04-01 2008-08-28 ダイキン工業株式会社 表面改質剤
JP2008537557A (ja) * 2005-04-01 2008-09-18 ダイキン工業株式会社 表面改質剤およびその用途
JP2014505114A (ja) * 2010-11-10 2014-02-27 ダウ・コーニング・コーポレイション 表面処理組成物、表面処理組成物の製造方法、及び表面処理した物品
JP2014210831A (ja) * 2013-04-17 2014-11-13 信越化学工業株式会社 光硬化性フルオロポリエーテル系ゲル組成物、その硬化方法、そのゲル硬化物及びその硬化物を用いたゲル製品

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH04106157A (ja) * 1990-08-24 1992-04-08 Toray Dow Corning Silicone Co Ltd 撥水，撥油性処理剤
JP2003327820A (ja) * 2002-05-14 2003-11-19 Shin Etsu Chem Co Ltd 硬化性フルオロポリエーテルゴム組成物及びゴム製品
JP2008534696A (ja) * 2005-04-01 2008-08-28 ダイキン工業株式会社 表面改質剤
JP2008537557A (ja) * 2005-04-01 2008-09-18 ダイキン工業株式会社 表面改質剤およびその用途
JP2012037896A (ja) * 2005-04-01 2012-02-23 Daikin Ind Ltd 表面改質剤
JP2014505114A (ja) * 2010-11-10 2014-02-27 ダウ・コーニング・コーポレイション 表面処理組成物、表面処理組成物の製造方法、及び表面処理した物品
JP2014210831A (ja) * 2013-04-17 2014-11-13 信越化学工業株式会社 光硬化性フルオロポリエーテル系ゲル組成物、その硬化方法、そのゲル硬化物及びその硬化物を用いたゲル製品

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114127026A (zh) * 2019-07-18 2022-03-01 Ａｇｃ株式会社 带表面层的物品
CN114127026B (zh) * 2019-07-18 2024-01-30 Ａｇｃ株式会社 带表面层的物品
CN115279819A (zh) * 2020-03-09 2022-11-01 Ａｇｃ株式会社 含氟醚化合物和其制造方法、化合物和其制造方法、含氟醚组合物、涂布液以及物品和其制造方法
CN115279819B (zh) * 2020-03-09 2024-01-30 Ａｇｃ株式会社 含氟醚化合物和其制造方法、化合物和其制造方法、含氟醚组合物、涂布液以及物品和其制造方法

Also Published As

Publication number Publication date
JPWO2019035297A1 (ja) 2020-09-03
JP7074139B2 (ja) 2022-05-24
CN110997752B (zh) 2022-05-27
CN110997752A (zh) 2020-04-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103087324B (zh) 含氟氧化烯基聚合物组合物、表面处理剂、使用该处理剂处理的物品及光学物品
CN111032732B (zh) 含氟醚化合物、含氟醚组合物、涂布液、物品及其制造方法
JP7031689B2 (ja) 含フッ素エーテル組成物、コーティング液および物品
WO2019049754A1 (ja) 含フッ素化合物、組成物および物品
JP6154829B2 (ja) 疎油性コーティング
EP2780426B1 (en) Fluorinated coatings with lubricious additive
WO2019049753A1 (ja) 含フッ素エーテル化合物、組成物および物品
TW201839051A (zh) 含氟醚組成物、塗佈液及物品
WO2019208503A1 (ja) 含フッ素エーテル化合物、それを含む組成物、コーティング液及び物品
JPWO2019163282A1 (ja) 含フッ素エーテル化合物、含フッ素エーテル組成物、コーティング液、物品及びその製造方法
WO2020166488A1 (ja) 組成物および物品
US20210269592A1 (en) Fluorinated compound, fluorinated compound-containing composition, coating liquid, article, and method of producing the same
JP2020158779A (ja) 含フッ素エーテル化合物の製造方法、物品の製造方法
JP2019044179A (ja) 化合物、組成物、表面処理剤、物品および化合物の製造方法
WO2019035297A1 (ja) 組成物および物品
JP6635229B2 (ja) 含フッ素エーテル化合物の製造方法、および物品の製造方法
CN109563338A (zh) 组合物
JP6741170B2 (ja) 含フッ素エーテル化合物の製造方法、物品の製造方法
WO2021117688A1 (ja) 撥水撥油層付き物品および撥水撥油層付き物品の製造方法
CN116194225A (zh) 组合物、带表面层的基材、带表面层的基材的制造方法、化合物和化合物的制造方法

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 18846369

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2019536444

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 18846369

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1